Особенности кинетики распада и стабилизации озона в воде и в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат химических наук Выонг Тхи Лан Ань

• Выонг Тхи Лан Ань
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Выонг Тхи Лан Ань

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Основные физико-химические и токсикологические свойства озона

1.2. Основные области применения озона

1.3. Применение озона в процессах водоподготовки и водоочистки

1.4. Растворимость озона в воде и в растворах

1.4.1. Растворимость в воде

1.4.2. Растворимость в водных и жидких растворах

1.5. Методы определения озона

1.6. Кинетика разложения озона в водной среде

1.6.1. Зависимость саморазложения озона в воде от рН

1.6.2. Разложение озона в прямых и косвенных реакциях

1.7. Механизм разложения озона

1.8. Взаимодействие озона с органическими веществами

1.9. Взаимодействие озона с неорганическими соединениями

1.10. Лабораторные реакторы для изучения кинетики распада озона

1.11. Гетерогенный распад озона

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1. Химические реактивы

2.2. Приготовление растворов

2.3. Основное оборудование

2.4. Вспомогательное оборудование

2.5. Схема установки

2.6. Методика экспериментов по изучению разложения озона в воде

2.7. Методология обработки полученных кинетических данных

ГЛАВА 3. Разложение и стабилизация озона в воде и водных растворах

3.1. Влияние качества входной воды на кинетику разложения озона

3.2. Влияние водородного показателя рН

3.3. Линеаризация кинетических кривых распада озона

3.4. Влияние микропримесей на кинетику распада озона

3.5. Влияние входной концентрации озона в газовой фазе

3.6. Устойчивость озона в присутствии солей жесткости в воде

ГЛАВА 4. Кинетика распада озона под влиянием гомогенных и гетерогенных реакций

4.1. Разработка реакторов для изучения распада озона на твердой поверхности

4.2. Гомогенные и гетерогенные стадии распада озона

4.3. Пассивация поверхности стенки реакторов

4.4. Кинетика и гидродинамический режим распада озона в реакторах при перемешивании 96 4.5.Особенности ингибирования и катализа распада озона адсорбированными молекулами на стенке реактора

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности кинетики распада и стабилизации озона в воде и в водных растворах»

Технологии с использованием озона в последнее время находят возрастающее применение в различных отраслях промышленности, особенно в технологических процессах подготовки питьевой воды. Множатся также работы по локальной очистке методом озонирования сточных вод, имеющие цель защиты окружающей среды. Привлекательность озоновых технологий обуславливается применением озона, как одного из сильнейших окислителей и экологической чистотой этого реагента, способного разлагаться до кислорода.

Одной из важных особенностей применения озона является его использование «на месте», т.е. практически сразу после получения на различных генераторах. И все же требуются накопители и трубы, по которым транспортируется озон. Главные проблемы вызываются неустойчивостью и дороговизной озона. Знание факторов, которые определяют устойчивость озона бесспорно необходимо при любом способе его употребления.

Радикальная химия озона сложна и часто нет однозначных подтверждений базовых реакций. Устойчивость озона зависит во многом от веществ, которые могут быть как катализирующими распад озона, так и стабилизирующими его состояние. Способы предотвращения разложения озона, т.е. продления его существования или наоборот, ускорения его распада вызывают большой интерес исследователей. Когда речь идет о водных растворах, то особенно важным является влияние солей (катионов и анионов, особенно комплексных). С уверенностью можно сказать, что весь набор ионов, оказывающих катализирующее или ингибирующее действие, не установлен. Особенно трудно предвидеть значимость этих эффектов.

В последнее время интенсивно разрабатываются гетерогенные процессы как один из способов повышения эффективности и экологической чистоты технологий. Вместе с возрастающим интересом к использованию озона в водных средах, "озоновые дыры" в стратосфере продолжают будоражить умы исследователей. В обоих случаях особые надежды возлагаются на поверхностные реакции.

Вместе с тем, до сих пор не было проведено систематических исследований разложения и стабилизации озона на твердых поверхностях. Особый интерес вызывают процессы на стенках технологического оборудования, в частности, на стенках генераторов озона, трубах и накопителях, используемых в технологических процессах озонирования. Прояснение этого вопроса будет способствовать успешному решению важной экологической природоохранной проблемы - повышения эффективности использования озона в водоподготовке и водоочистке.

Таким образом, целью данного исследования является выявление различных факторов, влияющих на устойчивость озона в воде и в водных растворах, а также изучение кинетики его разложения на стенках реакторов. Научная новизна:

• Кинетическим методом выявлены особенности распада и стабилизации озона в воде и водных растворах различного ионного состава с концентрацией примесей от ЮМ до ЮМ; объяснено искривление начальных участков кинетических кривых в полулогарифмических координатах и найден способ его устранения. 2

• Установлено каталитическое действие анионов хромата СгО , а также 4 комплексных анионов железа типа Ре(ОЫ) С1 и впервые исследовано х 4-х стабилизирующее действие на озон растворимых в воде полисахаридов.

• Найдены величины чувствительности р параметра Шервуда БЬ к изменению р чисел Рейнольдса Ке при распаде озона на стенках модельных реакторов из различных материалов, что позволило установить режимы процесса распада озона;

Практическая значимость.

• Показано, что устойчивость озона в воде и водных растворах существенно зависит от присутствующих примесей (комплексные ионы хрома, железа и растворимые полисахариды), катализирующее или ингибирующее действие которых следует учитывать при проектировании технологических процессов озонирования.

• Разработаны подходы изучения влияния стенок реакторов на кинетику суммарного гетерогенного и гомогенного распада озона. Показано, что частота вращения мешалки и материал реактора определяют кинетику распада озона.

• Впервые обнаружено, что скорость распада озона существенно зависит от пассивации стенок реактора инертными веществами. Рекомендовано плакирование стенок тефлоном при создании реакторов озонирования.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Выонг Тхи Лан Ань

выводы

1. Изучена кинетика распада озона в водной среде. Определены величины констант скорости распада озона в воде разного качества, составившие от 0,0062 мин"1 - в деионизированной воде до 0,1358 мин"1 - в водопроводной воде.

2. Исследовано влияние водородного показателя и исходной концентрации озона в газовой фазе на устойчивость озона в водных растворах. Константа скорости распада озона при рН = 8,5 - 10 изменяется по линейному закону Кэ, о = - 0,0208 + 0,0025 рН, [с"1]. Установлена область неизменности констант скорости распада озона по реакции первого порядка, если его концентрация в газовой фазе больше 25 г/м , а при снижении концентрации ниже этого значения, распад озона ингибируется реакцией обратного третьего порядка.

3. В присутствии ничтожно малого количества примесей (порядка 10"4 М и ниже) в водном растворе происходит полная линеаризация кинетических кривых. Выявлен катализ распада озона под действием ионов Сг , Бе , способных образовать комплексные анионы.

4. Изучен распад озона в водных растворах солей жесткости. Установлено, что соли постоянной жесткости сульфатов кальция, магния и бария не оказывают влияния на устойчивость озона, а влияние солей временной жесткости, т.е. карбонатов - сильно зависит от реальной их растворимости в воде.

5. Выявлено влияние стенок реактора на распад озона в водной среде. Впервые показано и объяснено ингибирующее действие крахмала и рассмотрена динамика каталитического действия бикарбонат-иона. Под действием адсорбированных молекул бикарбоната на стекле константа скорости распада озона может возрастать примерно в 50 раз, а в случае крахмала становится в 2-3 раза ниже значения, характерного для деионизированной воды.

6. Исследована кинетика суммарного распада озона на стенках и в объеме разработанных реакторов из разных неметаллических и металлических материалов при отсутствии и наличии перемешивания жидкой фазы частотой 100-400 мин"1. Доказано, что кинетика распада озона на стенках реакторов подчиняется кинетическому закону первого порядка по озону в указанном диапазоне частоты перемешивания, при этом можно определить константы скорости гомогенного и гетерогенного процессов распада озона. Найден способ расчета по кинетическим данным величин кгом. и кгет.

7. Установлено, что процесс распада озона на стенке реактора в основном протекает в диффузионном режиме по степенному закону БЬ ~ Яер (р = 0,62 - 0,76). Исключение составляет реактор из нержавеющей стали, распад озона на стенке которого осуществляется в переходном режиме (р = 0,39). При создании реакторов озонирования рекомендовано плакирование их стенок тефлоном, которое дает величину р ~ 0.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Выонг Тхи Лан Ань, 2011 год

1. Лунин В.В., Попович М. П., Ткаченко С. Н. Физическая химия озона / М.:1. Изд-во МГУ, 1998. 480 с.

2. Разумовский С. Д., Заиков Г. Е.: Озон и его реакции с органическимисоединениями/М.: Наука, 1974, С. 13-19.

3. Battino R., Rettich Т. R., Tominaga Т.: The Solubility of Oxygen and Ozone in1.quids. // J. Chem. Ref. Data, 1983, V. 12, № 2, pp. 163-178.

4. Bin A. K.: Ozone Solubility in Liquids // Ozone Sci. Eng., 2006, V. 28, № 2, pp.67.75.

5. Leaist D.G.: Absorption of Chlorine into Water // J. Sol. Chem., 1986, V. 15, №10, pp. 827-838.

6. Koike K., Fukuda Т., Ichimura S., Kurokawa A.: High-concentration ozonegenerator for oxidation of silicon operating at atmospheric pressure // Rev. Sci. Inst., 2000, V. 71, № 11, pp. 4182-4187.

7. Ward D. В., Tizaoui C., Slater M. J.: Extraction and Destruction of Organics in

8. Wastewater Using Ozone-Loaded Solvent // Ozone Sci. Tech., 2004, V. 26, № 5, pp. 475-486.

9. Robers T. A. (ed): Microorganisms in Food. Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York, USA, 2005, p. 579.

10. Koike K., Nifuku M., Izumi K., Nakamura S., Fujiwara S., Horiguchi S.: Explosion properties of highly concentrated ozone gas // Journal of loss Prevention in the Process Industries, 2005, V. 18, № 4-6, pp. 465-468.

11. Parsons S. (ed.): Advanced Oxidation Processes for Water and Wastewater Treatment // Iwa Publishing, London, UK, 2004, 372 p.

12. ГОСТ 12.1.005-88. Межгосударственный стандарт. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

13. Родионов А.И., Клушин В.Н., Систер В.Г. Технологические процессы экологической безопасности / Калуга, 2000, 800с.

14. Экологически безопасные озоновые технологии в сельском хозяйстве и пищевой промышленности. С. Л. Шиманович, О. В. Шиманович, В. М.

15. Красницкий, А. М. Людчик// Весщ нацыянальнай акадэми навук Беларус1 № 3 2006, Серыя аграрных навук, стр. 117-223.

16. Ioakimis Е. G., Kulikov А. Е., Nazarov V. I., Podgoretskaya N.M., Eigenson S. О.: Use of ozone in treating refinery wastes // Chemistry and Technology of Fuels and Oils, 1975, V. ll,№3,pp. 188-192.

17. Hulsey R. A., Kobylinski E. A., Leach В., Pearce L.: Advanced Oxidation Treatment of Fligh Strength Bilge and Aqueous Petroleum Waste // Proceedings of the 50th Industrial Waste Conference, May 1995, Ann Arbor Press Inc, Chelsea, Michigan, USA, p. 281.

18. Kunz A., H. Mansilla H., Duran N.: A Degradation and Toxicity Study of Three Textile Reactive Dyes by Ozone // Environ. Tech., V. 23, № 8, pp. 911918.

19. Vanhulle E. et al.: Decolorization, Cytotoxicity, and Genotoxicity Reduction During a Combined Ozonation/Fungal Treatment of Dye-Contaminated Wastewater//Environ. Sci. Tech., 2008, V. 42, № 2, pp. 584-589.

20. Reife A., Freeman H. S.: Environmental chemistry of dyes and pigments // John Wiley and Sons, Inc., New York, USA, 1996, 329 p., pp. 46-59.

21. Young C. A., Jordan T. S.: Cyanide Remediation: Current and Past Technologies // Proceedings of the 10th Annual Conference on Hazardous Waste Research, May 1995, Manhattan, Kansas, USA, pp. 104-129.

22. Parisheva Z., Demirev A.: Ozonization of ethanolamine in aqueous medium // Water. Res., V. 34, № 4, pp. 1340-1344.

23. Грачок M. А., Прокудина С. А.: Взаимодействие озона с поверхностно-активными веществами сточных вод спецпрачечных АЭС // Химия и технология воды, 1992, Т. 14, № 2, С. 128-132.

24. Vilve М., Тбгбпеп Т., Mika Sillanpaa М.: Ozonation for the Degradation of Organic Compounds from Nuclear Laundry Water // Ozone Sci. Eng., 2008, V. 30, № 4, pp. 256-262.

25. Matsuo T., Nishi T.: Treatment Rate Improvement of the Ozone Oxidation Method for Laundry Waste Water // J. Nucl. Sci., 2001, V. 38, № 2, pp. 127133.

26. Кожинов В.Ф., Кожинов И.В. Озонирование питьевой воды / М. Стройиздат, 1974г,198с

27. Korich D. G., Mead J. R., Madore M. S., Sinclair N. A., Sterling C.R.: Effects of ozone, chlorine dioxide, chlorine, and monochloramine on Cryptosporidium parvum oocyst viability // Appl. Environ. Microbiol., 1990, V. 56, № 5, pp. 1423-1428.

28. Wang L. K., Yuan P.-C., Hung Y.-T. // Physicochemical Treatment Process, Humana Press, Totowa, New Jersey, USA, 2005, 752 p., p. 286.

29. Ohlenbusch G., Hesse S., Frimmel F. H.: Effects of ozone treatment on the soil organic matter on contaminated sites // Chemosphere, 1998, V. 37, № 8, pp. 1557-1569.

30. LeChavallier M. W., Welch N. J., Smith D. В.: Full-Scale Studies of Factors Related to Coliform Regrowth in Drinking Water // Appl. Environ. Microbiol., 1996, Y. 62, № 7, pp. 2201-2211.

31. Jasim S. Y., Ndingue S., Johnson В., Scweitzer L., Borikar D.: The Effect of Ozone on Cold Water Coagulation // Ozone Sci. Eng., 2008, V. 30, № 1, pp. 27-33.

32. Recknow, D. A., Edzwald, J. K., Tobiason J.E.: Ozone as an Aid to Coagulation and Filtration // AWWARF and AWWA, Denver, Colorado, USA, 1993, 127 p.

33. Sotelo J. L., Beltran F. J., Benitez F. J., Beltran-Heredia J.: Henry's Law Constant for Ozone-Water System // Water Res., 1989, V. 23, № 10, pp. 12191246.

34. Roth J. A., Sullivan D. E.: Solubility of Ozone in Water // Ind. Eng. Chem. Fundam., 1981, V. 20, № 2, pp. 137-140.

35. Andreozzi R., Caprio V., Ermellino I., Insola A., Tufano V.: Ozone Solubility in Phosphate-Buffered Aqueous Solutions: Effect of Temperature, Tert-Butyl Alcohol and pH // Ind. Eng. Chem. Res., 1996, V. 36, № 4, pp. 1467-1471.

36. Rischbieter E., Stein H., Schumpe A.: Ozone Solubilities in Water and Aqueous Salt Solutions // J. Chem. Eng. Data, 2000, V. 45, № 45, pp. 338-340.

37. De Smedt F., De Gendt S., Heyns M. M., Vinckier C.: The Application of Ozone in Semiconductor Cleaning Processes The Solubility Issue // J. Electrochem. Soc., 2001, V. 148, № 9, pp. G487-G493.

38. Sullivan D.F., Hall L.C., D" Ambrosi J., Roth J.A. Ozone Science / Eng. 1980, 2, 189-193.

39. J.A. Roth. In solubility data series / V.7 Oxigen and Ozone, Ed. A. S. Kertes, IUPAC, Pergamon Press, Oxford, UK, 1981, 474-480.

40. Леванов А. В., Кусков И. В., Антипенко Э. Е., Лунин В. В.: Растворимость озона в водных растворах серной, фосфорной и хлорной кислот // ЖФХ, 2008, Т. 82, № 7, С. 1275-1281.

41. Horvath М., Bilitzky L., Huttner J. Ozone / Budapest, 1985.

42. Коган В.Б., Фридман B.H., Кофаров В.В. Справочник по растворимости / Т.1, Кн.1, М., 1961.

43. Морозов П.А. Закономерности разложении озона в воде и в водных растворах. Оптимизация окислительных процессов / Диссертации к.т.н., Москва, 2009г., 127с.

44. Fernando J. Beltran. Ozone reaction kinetics for water and wastewater systems / Lewis Publishers, 2004, 385c.

45. Определение озона в воде проточно-инжекционным методом с хемилюминесцентным детектированием. Аналитическая химия. Оборудование лабораторий // 2005, т.21.

46. Демидюк В.И., Ткаченко С.Н., Попович М.П., Махир А.Х., Лунин В.В. Исследование кинетики и механизма каталитического разложения озона калориметрическим методом. // Ж. физ. Хим., 1996, т.70, № 10, с. 17891793.

47. Озон на производстве питьевой воды. Актуальные вопросы. Сергей Терентьев// Индустрия напитков, Технология производства, N2 2007, С. 44-48;

48. Saltzman, В.Е., Gilbert N.: Iodometric Microdetermination of Organic Oxidants and Ozone. // Anal. Chem., 1959, V. 31, № 2, pp. 1914-1920.

49. Korczynski S.L., Bufalini J.: Some Observations on the Stoichiometry of Iodometric Analyses of Ozone at pH 7.0 // Ibid, 1971, V. 43, № 8, pp. 11261127.

50. Boyd A.W., Willis C., Cyr R.: New Determination of Stoichiometry of the Iodometric Method for Ozone Analysis at pH 7 // Idid, 1970, V. 42, № 6, pp. 670-672.

51. American Water Works Association // Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 20th Edition, 1998, 4500-B.

52. J. Hrubec (ed.) // The Handbook of Environmental Chemistry, Springer Verlag, Heidelberg, 1998, p. 83.

53. Hart E. J., Sehested K., Holcman J.: Molar Absoiptivities of Ultraviolet and visible bands of ozone in aqueos solutions // Anal. Chem., 1983, V. 55, № 1, pp. 46-49.

54. Bader H., Hoigne J.: Determination of ozone in water by the indigo method // Water Res., 1981, V. 15, № 4, pp. 449-456.

55. Mizuno T., Tsuno H., Yamada H.: Development of ozone self-decomposition model for engineering design // Ozone Sci. Eng., 2007, V,. 29, № 1, pp. 55-63.

56. Staehelin J., Buehler R. E., Hoigne J.: Ozone decomposition in water studied by pulse radiolysis. 2. Hydroxyl and hydrogen tetroxide (HO4) as chain intermediates // J. Phys. Chem., 1984, V. 88, № 24, pp. 5999-6004.

57. Горбенко-Германов Д.С., Козлова И.В., ДАН СССР / 1973, T. 210, С. 851855.

58. Staehelin J., Hoigne J.: Decomposition of ozone in water: rate of initiation by hydroxide ions and hydrogen peroxide // Environ. Sci. Tech., 1982, V. 16, № 10, pp. 676-681

59. Hoigné J., Bader H.: The role of hydroxyl radical reactions in ozonation processes in aqueous solutions // Water Res., 1976, V. 10, № 5, pp. 377-386.

60. Sehested K., Corfitzen H., Holcman J., Fischer C. H., Hart E. J.: The Primary Reaction in the Decomposition of Ozone in Acidic Solutions // Environ. Sci. Tech, 1991, V. 25, № 9, pp. 1589-1596.

61. Sehested K, Holcman J, Bjergbakke E., Hart E. J.: Ozone Decomposition in Aqueous Acetate Solutions // J. Phys. Chem, 1987, V. 91, № 9, pp. 23592361.

62. McGrath W. D, Norrish R. G. W.: Influence of Water on the Photolytic Decomposition of Ozone //Nature, V. 182, № 4630, pp. 235-237.

63. Sehested K, Corfitzen H., Holcman J, Hart E. J.: On the mechanism of the Decomposition of the Acidic 03 solutions, thermally or H202-Initiated // Phys. Chem. A, 1998, V. 102, № 16, pp. 2667-2672.

64. Gurol M. D, Singer P. C.: Kinetics of Ozone Decomposition: A Dynamic Approach // Ind. Sci. Tech, 1982, V. 16, № 7, pp. 377-383.

65. Li, K.Y, Kuo, C.H, and Weeks, J.L, A kinetic study of ozone-phenol reaction in aqueous solutions / AIChE J, 25, 583-591, 1979.

66. Qiu, Y, Kuo, C, and Zappi, M.E, Ozonation kinetics of six dichlorophenol isomers / Ozone Sci. Eng., 24, 123-131, 2002.

67. Teramoto, M. et al. Kinetics of the self-decomposition of ozone and the ozonation of cyanide ion and dyes in aqueous solutions / J. Chem. Eng. Japan, 14,383-388, 1981.

68. Pietsch, J. et al. Kinetic and mechanistic studies of the ozonation of alicyclic amines / Ozone Sci. Eng., 21, 23-37, 1999.

69. Hoigne, J. et al. Rate constants of the reactions of ozone with organic and inorganic compounds / III. Inorganic compounds and radicals, Water Res, 19, 993-1004,1983.

70. Hoignei J, Bader H. The role of hydroxyl radical reaction in ozonation process in aqueous solution / Water Research, 1976, 10, p. 377-386.

71. Staechelin J., Hoigne J. Decomposition of Ozone in Water: Rate of Initiation by Hydroxide Ions and Hydrogen Peroxide / Environmental Science & Technology, 16, 1982, p. 676-681.

72. Staehelin, J. and Hoigne, J. Decomposition of Ozone in Water in the Presence of Organic Solutes Acting as Promoters and Inhibitors of Radical Chain Reactions / Environmental Science & Technology, 19, 1985, 1206-1213.

73. Buhler, R.E., Staehelin, J., and Hoigne, J., Ozone decomposition in water studied by pulse radiolysis / 1. HO2/O2 and HO3/O3 — as intermediates, J. Phys. Chem, 88, 2560-2564, 1984.

74. Rothmund V., Burgstaller A.: Über die Geschwindigkeit der Zersetsung des Ozons in wässeriger Lösung // Monatsh. Chem., 1913, V. 34, pp. 665-667.

75. Sennewald K.: Z. Physik. Chem./ 1933, № 164A, pp. 305-317.

76. Weiss, J.: Investigations on the Radical H02 in Solution // Trans. Far. Soc., 1935, V. 31, pp. 668-681. '

77. Alder M. G., Hill G. R.: The Kinetics and Mechanism of Hydroxide Ion Catalyzed Ozone Decomposition in Aqueous Solutions // J. Am. Chem. Soc., 1950, V. 72, № 5, pp. 1884-1886.

78. Cacace F., and Speranza M.: Protonated Ozone: Experimental Detection of 03H+ and Evaluation of the Proton Affinity of Ozone // Science, 1994, V. 265, №5169, pp. 208-209.

79. Buehler R. E., Staehelin J., Hoigne J.: Ozone decomposition in water studied by pulse radiolysis. 1. Perhydroxyl (H02)/Hyperoxide(02 ) and HO3/O3") as intermediates // J. Phys. Chem., 1984, V. 88, № 12, pp. 2560-2564.

80. Tomiyasu H., Fukutomi H., Gordon G.: Kinetics and Mechanism of Ozone Decomposition in Basic Aqueous Solutions // Inorg. Chem., 1985, V. 24, № 19, pp. 2962-2966.

81. Chelkowska K., Grasso D., Fabian I., Gordon G.: Numerical Simulation of Ozone Decomposition // Ozone Sei. Eng., 1992, V.14, № 1, pp. 33-49.

82. Nemes A., Fâbiân I., Eldik R.: Kinetics and Mechanism of Carbonate Ion Inhibited Aqueous Ozone Decomposition // J. Phys. Chem. A, 2000, V. 104, № 34, pp. 7995-8000.

83. Nemes A., Fabian I., Gordon G.: Experimental Aspects of Mechanistic Studies on Aqueous Ozone Decomposition in Alkaline Solution // Ozone Sci. Tech., 2000, V. 22, № 3, pp. 287-304.

84. Fabian, I.: Reactive intermediates in aqueous ozone decomposition: A mechanistic approach // Pure Appl. Chem., 2006. V. 78, № 8, pp. 1559-1570.

85. Lovato M. E., Martin C. A., Cassano A. E.: A Reaction Kinetic Model for Ozone Decomposition in Aqueous Media Valid for Neutral and Acidic pH // Chem. Eng. J., 2009, V. 146, № 3, pp. 486-497.

86. Ignatiev A. N., Pryakhin A. N., Lunin V. V.: Numerical simulation of the kinetics of ozone decomposition in an aqueous solution // Russ. Chem. Bull., 2008, V. 57, № 6, pp. 1172-1178.

87. Wilson R. L., Greenstock C. L., Adams G. E., Wageman R., Dorma L. M. // Int. J. Rad. Phys. Chem., 1973, V. 3, № 3, pp. 259.

88. Константинова M. JI., Разумовский С. Д., Зайков Г. Е.: Кинетика и механизм реакции озона с фенолом в щелочной среде. // Известия АН СССР, Серия Химическая, 1991, № 2, С. 320-324.

89. Gurol M. D. Vatistas R.: Oxidation of Phenolic Compounds by Ozone and Ozone + U.V. Radiation: A comparative study // Water Res., 1987, V. 21, № 8, 1987, pp. 895-900.

90. Mvula E., von Sonntag C.: Ozonolysis of phenols in aqueous solution // Org. Biolmol. Chem., 2003, V. 1, pp. 1749-1756.

91. Razumovskii S. D., Podmaster'ev V. V., Konstantinova M. L.: Dynamics of the reaction of ozone with humic and fulvic acids in lake water, and the structures of fragments of their molecules // Russ. Chem. Bull., 1996, V. 4, № 1, pp. 6063.

92. Westerhoff P., Mezyk S. P., Cooper W. J., Minakata D.: Electron Pulse Radiolysis Determination of Hydroxyl Radical Rate Constants with Suwannee

93. River Fulvic Acid and Other Dissolved Organic Matter Isolates I I Environ. Sci. Tech., 2007, V. 41, № 13, pp. 4640-4646.

94. Kerc A., Bekbolet M., Saatci A. M.: Sequential Oxidation of Humic Acids by Ozonation and Photocatalysis // Ozone Sci. Eng., 2003, V. 25, № 6, pp. 497504.

95. Haag W. R., Hoigne J.: Ozonation of Bromide-Containing Waters: Kinetics of Formation of Hybromous Acid and Bromate. // Environ. Sci. Tech., 1983, V. 17, №5, pp. 261-267.

96. Von Gunten U., Hoigne J.: Bromate Formation during Ozonation of Bromide-Containing Waters: Interaction of Ozone and Hydroxyl Radical Reactions. // Environ. Sci. Tech., 1994, V. 28, № 7,1234-1242.

97. Siddiqui M., Amy G., Ozekin K., Westerhoff P.: Modeling Dissolved Ozone and Bromate Ion Formation in Ozone Contactors. // Water, Air, Soil Pollution., 1998, V. 108, № 1-2, pp. 1-32.

98. Bouland S., Duguet J.-P., Montiel A.: Minimizing Bromate Concentration by Controlling Ozone Reaction Time in a Full-Scale Plant // Ozone Sci. Eng., 2004, V. 26, № 4, pp. 381-388.

99. Pinkernell U., von Gunten U.: Bromate Minimization during Ozonation: Mechanistic Considerations. // Environ. Sci. Tech., 2001, 35, № 12, pp. 25252531.

100. Croue J. P., Kondjounou B. K., Legube B.: Parameters Affecting the Formation of Bromate Ion During Ozonation// Ozone Sci. Tech., 1996, V. 18, № 1, pp. 118.

101. Hoigne J., Bader H., Haag W. R., Staehelin J.: Rate constants of reactions of ozone with organic and inorganic compounds in water—III. Inorganic compounds and radicals // Water Res., 1985, V. 19, № 8, pp. 993-1004.

102. Kuo C.-H., Yuan F., Hill D. O.: Kinetics of Oxidation of Ammonia in Solutions Containing Ozone with or without Hydrogen Peroxide // Ind. Eng. Chem. Res., 1997, V. 26, № 10, pp. 4108-4113.

103. Gurol M. D., Bremen W.: Kinetics and Mechanism of Ozonation of Free Cyanide Species in Water // Environ. Sci. Tech., 1985, V. 19, № 9, pp. 804809.

104. Mauk С. E., Prengle H. W.-Jr., began R. W.: Chemical Oxidation of Cyanide Species by Ozone with Irradiation from Ultraviolet Light // AIME Trans., 1976, V. 260, p. 297.

105. Pan Y., Chen C.-L., Chang H.-M., Gratzl J. S.: Studies on Ozone Bleaching. I. The Effect of Ph, Temperature, Buffer Systems and Heavy Metal-Ions on Stability of Ozone in Aqueous Solution // J. Wood Chem. Tech., 1984, V. 4, № 3, pp. 367-387.

106. Hill G. R.: The Kinetics of the Oxidation of Cobaltous Ion by Ozone // J. Am. Chem. Soc., 1949, V. 71, № 7, pp. 2434-2435.

107. Kawa K., Tsai T.-Y.; Nakano Y., Nishijima W., Okadam: Effect of metal ions on decomposition of chlorinated organic substances by ozonation in acetic acid // Chemosphere, 2005, V. 58, № 4, pp.523-527.

108. Levanov, A., Kuskov, I., Koiaidarova K., Zosimov, A., Antipenko, E., Lunin V.: Catalysis of the reaction of ozone with chloride ions by metal ions in an acidic medium // Kinetics and Catalysis, 2005, V. 46, № 1, pp. 138-143.

109. Galstyan A. G.: Kinetics and mechanism of liquid-phase catalytic ozonation of nitrotoluenes // Petroleum Chemistry, 2006, V. 46, № 5, pp. 362-366.

110. Matheswaran M. Balaji S., Chung S. J., Moon I. L.: Studies on cerium oxidation in catalytic ozonation process: A novel approach for organic mineralization// Catal. Comm., 2007, V. 8, № 10, pp. 1497-1501.

111. Asano Y., Kataoka M., Ikeda Y., Hasegawa S., Takashima Y., Tomiyasu H.: New method for dissolving U02 using ozone // Progress in Nuclear Energy, 1995, V. 29, № 7, pp. 243-249.

112. Legube, B. and Karpel Vel Leitner, N., Catalytic ozonation: a promising advanced oxidation technology for water treatment, Catal. Today, 53, 61-72, 1999.

113. Орлов B.A. Озонирование воды / M. Стройиздат, 1984, 375с.

114. Мунтер P.P. Разложение озона в водном растворе//Химия и технология воды, 1985, т.VII, №5, 57с.

115. Доброскокина Н. Д. Исследование каталитического разложения озона на адсорбентах-катализаторах / Докторская диссертация. 1980г, 136с.

116. R. С. Sullivan, Т. Thornberry, and J. P. D. Abbatt. Ozone decomposition kinetics on alumina: effects of ozone partial pressure, relative humidity and repeated oxidation cycles// Atmos. Chem. Phys., 4, 1301-1310, 2004.

117. Rakesh Radhakrishnan. Structure and Ozone Decomposition Reactivity of Supported Manganese Oxide Catalysts.// Dissertation. Virginia Polytechnic Institute and State University. January 18, 2001.

118. И. В. Мартынов, С. H. Ткаченко, В. И. Демидюк, Г. В. Егорова, В. В. Лунин. Влияние добавок оксида никеля на активность цементосодержащих катализаторов разложения озона. // Вестник Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. Т. 40. № 6, с. 355-357.

119. P. Konova, A. Naydenov, P. Dimitrova, D. Mehandjiev. Behaviour of Manganese Catalysts in Ozone Decomposition// Technology of inorganic materials, P. 10-13, II. 5, Table 1, Bibl. 19.

120. Zaror, C. et al., Ozonation of 1,2-dihydroxybenzene in the presence of activated carbon // Water Sci. Technol., 44, 125-130, 2001.

121. Beltran, F J. et al., Kinetics of heterogeneous decomposition of ozone in water on an activated carbon // Ozone Sci. Eng., 24, 227-237, 2002.

122. Hector Valdes, Victor J. Farfan, Jorge A. Manoli, Claudia A. Zaror. Catalytic ozone aqueous decomposition promoted by natural zeolite and volcanic sand//Journal of Hazardous Materials 165 (2009) 915-922.

123. M. Muruganandham, J.J. Wu. Granular a-FeOOH A stable and efficient catalyst for the decomposition of dissolved ozone in water.// Catalysis Communications 8 (2007) 668-672.

124. Я. M. Колотыркин. Современное состояние теории пассивности металлов / На основных направлениях научных исследований, 7 (1977), 73-80.

125. Antero Pehkonen. The effect of dissolved ozone on the corrosion behaviour of some stainless steels// Doctoral Dissertation. Helsinki University of Technology, Espoo 2001.

126. Margareta Eriksson. Ozone chemistry in aqueous solution —Ozone decomposition and stabilization // Royal Institute of Technology. Stockholm, Sweden, 2005. Licentiate Thesis, 47c.

127. Нестехиометрические соединения. Под ред. JI.M. Манделькорна / М.: Химия, 1971. 607 с. 9. С.Р. Эрландер. Соединения включения углеводов. с.525 563.