Фотохимия дитиолатных комплексов меди (II) и никеля (II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат химических наук Коломеец, Александр Викторович

• Коломеец, Александр Викторович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коломеец, Александр Викторович

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Строение и оптическая спектроскопия дитиолатных комплексов переходных металлов

1.1.1. Дитиокарбаматные комплексы переходных металлов

1.1.2. Дитиофосфатньге комплексы переходных металлов

1.1.3. Димеркаптохинолинатные комплексы переходных металлов

1.1.4. Полиядерные комплексы и кластеры ионов меди и никеля с участием дитиолатных лигандов

1.1.5. Выводы по разделу

1.2. Фотохимия и спектроскопия дитиолатных комплексов переходных металлов в галогенсодержащих растворителях

1.2.1. Фотолиз растворов Cun(Et2dtc)2 в CH3CI

1.2.2. Фотохимия дитиокарбаматных комплексов Fe(III) и Fe(IV)

1.2.3. Фотохимия дитиокарбаматного комплекса Ru(III)

1.2.4. Фотохимия дитиокарбаматного комплекса Mo (VI)

1.2.5. Фотохимия комплекса Cuu(R2dtp)2 в CCI4, CHCI3, и СбН$СНз

1.2.6. Выводы по разделу

1.3. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденных состояний комплексов переходных металлов

1.3.1. Фотофизика комплекса Ni11(mnt)22' в CHCI3

1.3.2. Фотофизика комплекса tf"(piq)3

1.3.3. Фотофизика комплекса Mo2(Û2C-9-anthracene)4

1.3.4. Выводы по разделу

1.4. Процессы с участием галогенсодержащих углеводородов

1.4.1. Образование и время жизни анион-радикала CCI4'

1.4.2. Исчезновение радикала CCI3'

1.4.3. Выводы по разделу

1.5. Фотохромные процессы с участием дитиолатных комплексов

переходных металлов

1.5.1. Фотохромные процессы с участием дитиокарбаматного комплекса никеля Nin(dtc)2 и тиурамдисулъфида

1.5.2. Фотохромные превращения в системе димеркаптохинолинатный комплекс Nf(SR)2 и 8,8 '-дихинолилдисулъфид RSSR

1.5.3. Выводы по разделу

1.6. Общие выводы по обзору литературы

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Стационарные методы исследования

2.2. Метод лазерного импульсного фотолиза

2.3. Программное обеспечение установки лазерного импульсного фотолиза

2.4. Фемтосекундная спектроскопия

2.5. Использование микрокювет

2.6. Изучение кинетики промежуточных частиц в миллисекундных и

секундных интервалах времени

2.5. Приготовление растворов

Глава 3. СПЕКТРОСКОПИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ РАДИКАЛОВ

3.1. Обзор литературы по оптическим спектрам 8-радикалов

3.2. Лазерный импульсный фотолиз Et4tds в СО4

3.3. Лазерный импульсный фотолиз (82Р(ОЕ02)2 в СО4

3.4. Выводы

Глава 4. ФОТОХИМИЯ ДИТИОКАРБАМАТНОГО КОМПЛЕКСА Си(П)

4.1. Фотохимия комплекса Сип^2(И:с)2 в СО4

4.1.1. Стационарный фотолиз и изменение ЭПР спектра

растворов комплексаСи11 ^2Жс)2 в СС14

4.1.2. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденного

комплекса в са4

4.1.3. Квантовый выход исчезновения комплекса Си"(Е12Лс)2 в ССи

4.1.4. Наносекундный лазерный импульсный фотолиз растворов

комплекса Си 1(Е12Лс)2 в СС14

4.1.5. Лазерный импульсный фотолиз тиурамдисулъфида (к!*) в ССЛ4

4.1.6. Модель фотохимических превращений Си1 (Е12Жс)2 в ССи

4.1.7. Спектральные характеристики интермедиатов

4.1.8. Обсуждение диамагнитной природы конечного димера

4.1.9. Выводы по разделу

4.2. Фотохимия комплекса Сип^2<Ис)2 в СНС13

4.2.1. Стационарный фотолиз растворов комплекса

Си"(Е12с11с)2 в СНС1з

4.2.2. Лазерный импульсный фотолиз растворов комплекса

в СНС1з

4.2.3. Обсуждение результатов

4.2.4. Выводы по разделу

Глава 5. ФОТОХИМИЯ ДИТИОЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ N1(11)

5.1. Фотохимия комплекса

№п(п-Ви2<Ис)2

в СС14

5.1.1 Стационарный фотолиз растворов комплекса ШП(п-Ви2Лс)2 в СС14

5.1.2. Квантовый выход исчезновения комплекса Шп(п-Вщ&с)2 в ССи

5.1.3. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденного

комплекса Шп(п-Ви2Жс)2 в СО4

5.1.4. Наносекундный лазерный импульсный фотолиз растворов

комплекса Шп(п-Ви2с11с)2 в СС14

5.1.5. Обсуждение природы процессов, протекающих при

фотолизе комплекса Мп(п-Ви2Лс)2 в СС14

5.1.6. Выводы по разделу

5.2. Фотохимия комплекса №П(82Р(ОЕ02)2 в СС14

5.2.1. Стационарный фотолиз растворов комплекса

т"(82Р(ОЕ1)2)2

в сси

5.2.2 Квантовый выход фотолиза Ш (^Р(ОЕг)2)2 в СС14

5.2.3. Сверхбыстрые процессы релаксации возбужденного

комплекса Жи(82Р(ОЩ 2)2

5.2.4. Лазерный импульсный фотолиз комплекса ШП(32Р(ОЕ^2)2 в СС14

5.2.5. Обсуждение результатов

5.2.6. Выводы по разделу

Глава 6. ФОТОХРОМНЫЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ПЛОСКОГО ДИМЕРКАПТОХИНОЛИНАТНОГО КОМПЛЕКСА №П(8Ы)2

6.1. Фотохромная система и (8№)2, и реакции радикала (БСн^) и

комплекса Nin(SR)2

6.1.1. Стационарный фотолиз системы Ni"(SR)2 и (SNF)2

6.1.2. Импульсный фотолиз системы Ni"(SR)2 и (SNF)2

6.1.3. Обсуждение природы интермедиатов

6.1.4. Выводы по разделу

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотохимия дитиолатных комплексов меди (II) и никеля (II)»

ВВЕДЕНИЕ

В последнее время дитиолатные комплексы переходных металлов привлекают значительный интерес исследователей в таких областях, как химия серосодержащих комплексов меди [1], белки переноса заряда на основе "синей" меди [2], медные тиолатные протеины [3,4], производство координационных полимеров [5] и солнечных батарей [6]. Новое направление исследования координационной химии дитиолатных комплексов связано с обнаружением четырехядерного сульфатного кластера в составе так называемого Сиг активного сайта N02 - редуктазы [7]. Диэтилдитиокарбаматные комплексы известны своей способностью ингибировать активность Схх/Ъп - дисмутазы (БОБ) посредством вывода ионов меди из протеина [8]. На основе дитиокарбаматных лигандов были созданы модельные соединения для изучения активности энзимов [9,10]. Полиядерные дитиокарбаматы металлов могут выступать также в роли аналогов минералов, позволяя использовать их, как модели для изучения деградации сульфидных минеральных пород под действием микроорганизмов [11], что в настоящее время является актуальным моментом для развития методов бактериального выщелачевания [12]. Следует отметить, что одним из успешных подходов к разработке новых металл-сульфидных катализаторов включает в себя термолиз комплексов металлов, содержащих богатые серой дитиокарбаматные лиганды [13,14].

Можно также отметить, что дитиокарбаматные комплексы ионов металлов используются в аналитической химии [15,16], органическом синтезе [17], медицине [18], биологии [19], как радиационные протекторы [20,21], антиоксиданты [22], фотостабилизаторы полимеров [23] и предшественники для создания полупроводниковых сульфидных пленок [24]. Способность этих частиц к самоорганизации дает возможность конструировать молекулярные наноконтейнеры для ионов металлов и фуллеренов, а также катенаны, клетки, макроциклы и другие наноразмерные структуры [25,26,27]. Их оптические и электрохимические свойства позволяют создавать сенсоры на катионы, анионы и нейтральные молекулы [25,26,28,29]. Благодаря высокому сродству дитиокарбаматного лиганда к ионам металлов можно использовать эти лиганды для стабилизации наночастиц серебра и золота [30,31,32], а также конгломератов наночастиц золота с нуклеиновыми кислотами [33]. В работе [34] показано, что эти лиганды могут образовывать самоорганизующиеся монослои на поверхности золота, что позволяет создавать поверхности различной функциональности. Высокое сродство этих лигандов к поверхностям металлов можно использовать для стабилизации квантовых точек при

использования в микроскопии биологических объектов [35,36]. Дитиокарбаматные лиганды образуют комплексы со всеми переходными металлами. Более того, они способны стабилизировать ионы металлов в высоких степенях окисления. Хорошо известны дитиокарбаматные комплексы 11и(1У) [37], Аи(Ш) [38,39], Си(Ш) [40], №(1У) [40-42], Ре(1У) [43]. Селективная токсичность дитиокарбаматных комплексов по отношению к некоторым биологическим субстратам дает возможность использовать эти соединения для лечения меланомы и рака груди [44,45]. Показано, что дитиокарбаматный лиганд уменьшает токсичность платиновых комплексов, применяющихся для лечения раковых заболеваний [46]. В работах [47-50] продемонстрировано использование дитиолатных комплексов никеля для создания фотохромных систем.

Несмотря на большое число работ по химии и спектроскопии дитиокарбаматных комплексов, фотохимия этих соединений изучена мало. В литературе представлены работы, в основном, по стационарному фотолизу [51-56]. По этой причине для многих дитиокарбаматных комплексов механизмы фотохимических реакций и природа промежуточных частиц остаются неизвестными. Можно надеяться, что результаты исследования спектральных и кинетических характеристик активных промежуточных частиц, образующихся в фотохимии дитиолатных комплексов, будут представлять интерес для специалистов, занимающихся химическими, каталитическими и биологическими процессами с участием комплексов переходных металлов с серосодержащими лигандами и включающие реакции серосодержащих радикалов.

По этой причине данная работа направлена на решение фундаментальных проблем фотофизики и фотохимии - определение природы первичных фотофизических и фотохимических процессов для серосодержащих координационных соединений, определение спектроскопических параметров и кинетики реакций возбужденных состояний и первичных промежуточных частиц, установление природы последующих темновых процессов и конечных продуктов.

Конкретными объектами исследования в данной работе являются дитиокарбаматные и дитиофосфатные комплексы меди(П) и никеля(И) в галогенсодержащих растворителях (СНС1з, ССЦ, смесь ССЦ и ацетонитрила), а также новые фотохромные системы, состоящие из димеркаптохинолинатного комплекса никеля(П) и двух типов дисульфидов в растворе бензола.

Отметим, что растворы дитиолатных комплексов в ССи являются удобными модельными системами для изучения фотохимических свойств. Выбор ССЦ в качестве

растворителя обусловлен тем, что эта молекула является хорошим акцептором электрона.

6

Показано, что первичным процессом в фотохимии данных систем является перенос электрона с возбужденного комплекса на молекулу растворителя. В результате такого переноса образуется радикальный комплекс, содержащий в своей координационной сфере S-радикал, связанный атомом серы с центральным ионом металла. Этот радикальный комплекс, в реакциях с исходным, может формировать биядерные, триядерные и тетраядерные кластеры.

В рамках программы исследования активных промежуточных частиц в фотохимии дитиолатных комплексов разработаны новые фотохромные системы на основе ди(меркаптохинолинат)никеля(П) и перфтор-2,2'-динафтильного/перфтордифенильного дисульфидов в бензоле. Показано, что образующийся при фотодиссоциации дисульфидов S-радикал координирует с комплексом никеля(П) с высокой константой скорости с образованием радикального комплекса. Последний исчезает в реакции димеризации. Димер диссоциирует примерно за 1000 секунд с восстановлением исходных соединений, завершая цикл фотохромных превращений. Промежуточный радикальный комплекс имеет интенсивные полосы поглощения в видимой части спектра, что определяет возможность использования этих частиц при конструировании новых фотохромных систем.

Кроме разработки новых фотохромных систем, настоящие исследования представляют также интерес для решения фундаментальных проблем физической химии и химической кинетики, связанных с механизмами генерации, определением природы реакций и управлением реакционной способностью свободных радикалов и радикальных комплексов, генерируемых в фотохимических процессах. Таким образом, в химический оборот вводятся новые частицы - радикальные комплексы, исследование которых представляет значительный интерес, так как эти частицы могут появляться во многих фотохимических, химических и каталитических процессах.

Основная информация получена с помощью наносекундного лазерного импульсного фотолиза и оптической спектроскопии. Для определения энергии активации элементарных процессов лазерный импульсный фотолиз проводился для растворов в широком температурном диапазоне. Новые комплексы двухвалентного никеля и меди с серосодержащими лигандами синтезированы, очищены и проанализированы в лаборатории профессора C.B. Ларионова в ИНХ СО РАН, в рамках программы совместных исследований фотохимии новых необычных координационных соединений. Дисульфиды были синтезированы в НИОХ СО РАН и ИНХ СО РАН и также любезно предоставлены нам профессором C.B. Ларионовым.

В работе были поставлены следующие задачи:

1. Изучение сверхбыстрых процессов релаксации для ряда дитиолатных комплексов меди(П) и никеля(П) в фемто- и пикосекундном временных диапазонах. Определение спектральных и временных характеристик возбужденных состояний.

2. Исследование природы промежуточных частиц, формирующихся в фотохимии этих комплексов в галогенсодержащих растворителях, и кинетики их исчезновения методом наносекундного лазерного импульсного фотолиза в различных временных диапазонах.

3. Определение природы конечных продуктов фотолиза в фотохимии дитиолатных комплексов ионов переходных металлов.

4. Определение квантовых выходов фотолиза растворов исследуемых комплексов в галогенсодержащих растворителях.

5. Исследование новых фотохромных систем на основе ди(меркаптохинолинато) никеля(И) и перфтор-2,2'-динафтильного/перфтордифенильного дисульфидов в бензоле.

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. В первой главе представлен обзор литературы по строению, спектроскопии и фотохимии дитиолатных комплексов. Представлен также раздел по фотохромным процессам с участием данного класса соединений. Вторая глава посвящена экспериментальным методикам и программному обеспечению для обработки кинетических кривых. Полученный экспериментальный материал и обсуждение результатов представлены в главах с третьей по шестую. В третьей главе обсуждается спектроскопия Б-радикалов. В четвертой главе представлены данные по фотохимии дитиокарбаматного комплекса меди(И) в растворах ССЦ и СНСЦ. Пятая глава посвящена результатам по фотохимии дитиокарбаматного и дитиофосфатного комплексов никеля(П) в растворах ССЦ. В шестой главе описаны спектральные и кинетические характеристики интермедиатов для двух типов новых фотохромных систем: димеркаптохинолинатный комплекс никеля(П) и перфтор-2,2'-динафтильный/перфтордифенильный дисульфид в растворах бензола.

Научная новизна. Принципиальная новизна исследований в работе заключается в комплексном подходе к определению природы первичных фотофизических и фотохимических процессов для различных малоизученных (с точки зрения фотохимии) молекулярных систем и координационных соединений с использованием фемтосекундной спектроскопии и наносекундного лазерного импульсного фотолиза в сочетании с другими физическими методами (спектрофотометрия, пикосекундная люминесценция, ЭПР).

В работе также предусмотрено компьютерное моделирование кинетических процессов для определения констант скоростей элементарных стадий реакций и спектральных характеристик интермедиатов. Сочетание этих методов и различных экспериментальных условий позволило установить ранее не изученные механизмы первичных процессов, природу активных промежуточных частиц, определить константы скоростей и типы реакций, в которых они исчезают, а также идентифицировать конечные продукты.

Практическая ценность. Разработано новое поколение программного обеспечения "SPARK" (Software for Photochemical kinetic Analysis using Runge-Kutta method with global optimization) для обработки кинетических кривых изменения оптической плотности, зарегистрированных методом лазерного импульсного фотолиза. В настоящее время программа позволяет осуществлять решение системы дифференциальных уравнений химической кинетики для неограниченного количества кинетических кривых, а также проводить автоматическую подгонку нескольких сотен входных параметров (константы скоростей реакций, коэффициенты экстинкции и начальные концентрации интермедиатов).

Методами фемто- и наносекундного лазерного импульсного фотолиза изучены фотофизика и фотохимия ряда дитиолатных комплексов Cu(II) и Ni(II) в ацетонитриле и галогенсодержащих растворителях. Определены спектры поглощения и времена сверхбыстрой релаксации возбужденных состояний. Показано, что в качестве первичного интермедиата образуется комплекс, в котором радикал лиганда связан с центральным ионом металла. Эти радикальные комплексы могут образовывать димеры, тримеры и тетрамеры, диссоциация которых приводит к формированию конечных продуктов.

Разработаны новые фотохромные системы на основе двух типов дисульфидов и димеркаптохинолинатного комплекса никеля(П). Показано, что в результате координации S-радикала, образованного при фотодиссоциации дисульфида, к плоскому дитиолатному комплексу происходит формирование радикальных комплексов. Исследование последних представляет значительный интерес, так как эти частицы могут появляться во многих фотохимических, химических и каталитических процессах.

Апробация работы. Результаты, полученные при поддержке грантов РФФИ (гранты 08-03-00313, 08-03-90102-Мол, 08-03-90425-Укр, 08-03-92205ГФЕН, 07-02-91016-АФ, 0903-00330, 11-03-00267) и грантов СО РАН 70, 88, неоднократно докладывались на всероссийских и международных научных конференциях и соответствуют мировому уровню.

Устные доклады:

1. Коломеец А.В., Плюснин В.Ф. Исследование механизма фотолиза дитиокарбаматного комплекса Cu(II). Материалы XLVI международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс», секция «Химия», г. Новосибирск, Россия, 26-28 апреля 2008 г.

2. Коломеец А.В., Плюснин В.Ф. Фотохимия дитиокарбаматного комплекса Cu(II) в СС14. Материалы IX всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке», г. Томск, Россия, 14-16 мая 2008 г.

3. Коломеец А.В., Плюснин В.Ф. Фотохимия дитиокарбаматного комплекса Cu(II) в СНС13. Материалы XLVII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс», секция «Химия», г. Новосибирск, Россия, 11-15 апреля 2009 г.

4. Коломеец А.В., Плюснин В.Ф. Фотохимические превращения дитиокарбаматного комплекса Cu(II) в CHCI3. Материалы X юбилейной всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке», г. Томск, Россия, 13-15 мая 2009 г.

5. Коломеец А.В., Плюснин В.Ф. Исследования фотохимических превращений комплекса Cu(Et2dtc)2 в СС14. IV Всероссийская конференция-школа «Высокореакционные интермедиа™ химических реакций», г. Москва, Россия, 12-15 октября 2009 г.

6. Коломеец А.В., Плюснин В.Ф. Фотохимия бис(ди-н-бутилдитиокарбамата) никеля(П) в четыреххлористом углероде. Шестнадцатая Всероссийская Научная Конференция Студентов-Физиков, г. Волгоград, Россия, 22-29 апреля 2010 г.

7. Коломеец А.В., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Ларионов С.В., Лемметяйнен X. Быстрые процессы в фотохимии дитиокарбаматного комплекса меди(И). Семнадцатая Всероссийская научная конференция студентов-физиков и молодых ученых ВНКСФ-17. 25 марта -1 апреля 2011 года, г. Екатеринбург, Россия.

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 4 статьях, в главе монографии, в 1 препринте и 12 тезисах всероссийских и международных научных конференций и симпозиумов. Ниже представлен список публикаций. Статьи, глава в монографии и препринт

1. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Grivin V.P., Larionov S.V., Lemmetyinen H. Photochemistry of dithiocarbamate Cu(II) complex in CC14. J. Phys. Chem. A., 2011. V.115. N10, P.1763-1773.

2. Kolomeets A.V., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Larionov S.V., Lemmetyinen H. Photochemical processes for dithiocarbamate metal complexes. Photochemistry of Nin(n-Bu2NCS2)2 complex in CC14. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2011. V.220, N3. P. 164-172.

3. Vorobyev D.Yu. Kolomeets A.V. Ivanov Yu.V., Bogdanchikov G.A., Grivin V.P., Plyusnin V.F., Larionov S.V., Lemmetyinen H. Photochromic processes in di(mercaptoquinolinato)Ni(II) complex and perfluorodiphenyl disulfide solutions. Photochem. Photobiol. Science. 2011, V. 10, N7, P. 1196-1202.

4. Коломеец A.B., Плюснин В.Ф., Гривин В.П. Фотохромные процессы в растворах ди(меркапто-хинолинато)М(П) и перфтор-2,2'-динафтилдисульфида. ХВЭ, 2012, Т.47, N3, С. 145-149.

5. Плюснин В.Ф., Глебов Е.М, Поздняков И.П., Гривин В.П., Коломеец А.В. Глава 8. Комплексы радикалов и ионов металлов в фотохимии координационных соединений. С. 228-271. В книге «Высокореакционные интермедиа™», под ред. Егорова М.П и Мельникова М.Я., -М. Изд-во МГУ. 2011.298 с.

6. Коломеец А.В. «SPARK» Программа обработки кинетических данных лазерного импульсного фотолиза. Новосибирск, Препринт 55 ИХКГ СО РАН, Изд-во Института катализа СО РАН, 2011, 56 с.

Тезисы докладов

1. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Grivin V.P., Larionov S.V., Tkachenko N., Lemmetyinen H. Photochemistry of Dithiocarbamate Cu(II) Complex in CC14. Book of Abstracts of 22nd IUPAC Symposium on Photochemistry, Gotheburg, Sweden, 28 July - 01 August 2008, P. 509.

2. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Grivin V.P., Larionov S.V., Tkachenko N., Lemmetyinen H. Photochemixal and Photochromic Processes with Assistance of Dithiolate Transition Metal Complexes. Book of Abstracts of 22nd IUPAC Symposium on Photochemistry, Gotheburg, Sweden, 28 July - 01 August 2008, P. 510.

3. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Grivin V.P., Lemmetyinen H. Photochemistry of Dithiocarbamate Cu(II) Complex in CCI4. Book of Abstracts of International Symposium "Nanophotonics", 28 September - 03 October 2008, Uzhgorod, Ukraina. P. C41.

4. Коломеец A.B., Плюснин В.Ф.^ Фотохимические свойства дитиокарбамата Cu(II) в галогенидных растворителях. Сборник тезисов XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии. Россия, Санкт-Петербург, 14 -19 июня 2009 г. С. 448.

5. Коломеец A.B., Плюснин В.Ф. Исследование фотохимических превращений комплекса Cun(Et2dtc)2 в СС14. Сборник тезисов IV Всероссийской конференции-школы "Высокореакционные интермедиа™ химических реакций (Chemlnt2009), Россия, Московская обл., 12-15 октября 2009. С.16.

6. Коломеец A.B., Плюснин В.Ф. Фотохимия бис(ди-н-бутилдитиокарбамата)никеля(Н) в четыреххлористом углероде. Материалы Шестнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых учёных (ВНКСФ-16), Волгоград, Россия, 22-29 апреля 2010 г. С. 467468. (доклад, отмеченный дипломом Конференции).

7. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Grivin V.P., Larionov S.V., Lemmetyianen H. Photochemical and Photochromic Processes for Dithiolate Complexes of Transition Metals. Book of Abstracts of XXIII IUP AC Symposium on Photochemistry. Ferrara, Italy, 11-16 July, 2010. P. 42.

8. Коломеец A.B., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Ларионов C.B. Исследование фотохимических свойств дитиокарбаматного комплекса никеля (II) в четыреххлористом углероде. Сборник тезисов XXII Симпозиума «Современная химическая физика», 24 сентября - 5 октября 2010, Туапсе, Россия, С. 117.

9. Коломеец A.B., Плюснин В.Ф., Фотохимия диэтил дитиокарбаматного комплекса никеля (II) в четыреххлористом углероде. Сборник тезисов Всероссийской молодежной школы с международным участием «Магнитный резонанс в химической и биологической физике», 06-10 сентября 2010, Новосибирск, Россия, С. 84.

10. Plyusnin V.F., Grivin V.P., Kolomeets A.V., Larionov S.V., Lemmetyianen H. Fast Photophysical, Photochemical and Photochromic Processes for Dithiolate Complexes of Transition Metals. Book of Abstracts of 19th international Symposium on Photophysics and Photochemistry of Coordination Compounds (19 ISPPCC). Strasbourg, France, 03-07 July, 2011. P. 013.

11. Коломеец A.B., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Ларионов C.B., Лемметяйнен X. Быстрые процессы в фотохимии дитиокарбаматного комплекса меди(П). Материалы 17 Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (ВНКСФ-17), Екатеринбург, Россия, 25 марта-1 апреля 2011, С. 431.

12. Будкина Д.С., Коломеец A.B., Плюснин В.Ф. Фотохимия диэтилдитиофосфатного комплекса двухвалентного никеля. Материалы 17 Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (ВНКСФ-17), Екатеринбург, Россия, 25 марта-1апреля 2011, С. 421.

Личный вклад автора в рамках задач исследований, сформулированных совместно с научным руководителем, заключался в планировании и постановке экспериментальных работ, получении и интерпретации результатов, представленных в диссертации. Автором написано последнее поколение современного программного обеспечения для глобальной обработки экспериментальных кинетических кривых, лично получена спектральная и кинетическая информация о промежуточных частицах в фотохимии ряда дитиолатных комплексов в галогенсодержащих растворителях.

Положения, выносимые на защиту

1. Изучение сверхбыстрых процессов релаксации для ряда дитиолатных комплексов меди(П) и никеля(П). Определение спектральных и временных характеристик возбужденных состояний.

2. Исследование природы промежуточных частиц, формирующихся в фотохимии дитиолатных комплексов меди(Н) и никеля(П) в галогенсодержащих растворителях, и кинетики их исчезновения методом наносекундного лазерного импульсного фотолиза в различных временных диапазонах.

3. Установление природы конечных продуктов фотолиза для вышеперечисленных систем.

4. Определение квантовых выходов фотолиза растворов исследуемых комплексов в галогенсодержащих растворителях.

5. Исследование новых фотохромных систем на основе ди(меркаптохинолинато) никеля(П) и перфтор-2,2'-динафтильного/перфтордифенильного дисульфидов в бензоле.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Коломеец, Александр Викторович

выводы

1. Установлена природа быстрых фотофизических и фотохимических процессов для дитиолатных комплексов МеЬг (Си(скс)2, Ы1(Лс)2 и №(скр)2). Показано, что при возбуждении этих комплексов фемтосекундным импульсом на 400 нм характерны быстрые процессы колебательного охлаждения в возбужденном (300-600 фс) и основном (1-3 пс) состояниях. Фотохимические процессы не успевают конкурировать с быстрой релаксацией при возбуждении комплексов на этой длине волны.

2. Установлено, что фотохимия комплексов МеЬг в растворах ССЦ и хлороформа при возбуждении квантами с более короткой длиной волны (по сравнению с 400 нм) связана с быстрым переносом электрона с возбужденного комплекса на ближайшую молекулу растворителя. Квантовый выход существенно повышается в области X < 350 нм, где обычно расположены внутрилигандные полосы поглощения. В результате переноса электрона происходит разрыв связи металл-сера и образование первичных промежуточных частиц - радикальных комплексов С1Ме(Ь*)(Ь).

3. Показано, что радикальные комплексы С1Ме(Ь*)(Ь) исчезают в реакции с исходным комплексом МеЬг с быстрым формированием димеров С1Ме(Ь*)(Ь)МеЬ2. Дальнейшие превращения димера зависят от типа комплекса. В случае Си(Лс)г в ССЦ, димер С1Си(с11:с*)(с11с)Си(с11:с)2 исчезает в реакции рекомбинации с формированием тетрамера [С1Си(ё1;с*Хс11с)Си(с11;с)2]2, который в миллисекундном диапазоне распадается на конечные продукты - тиурамдисульфид (гсЬ) и димерный комплекс С1Си(с11:с)Си(с11:с)2. Для №(<И:с)2 димер С1№(&с*)(с11с)№(с11:с)2 присоединяет еще один исходный комплекс с формированием тримера С1№(&с*)(с11с)[№(с11;с)2]2, который за секунды исчезает в реакции рекомбинации, формируя конечные продукты С1№(с11с) и 1с1з. Основным каналом исчезновения димера в фотохимии комплекса №(сНр)г является реакция рекомбинации с формированием СГ№(&р) и дисульфида. Таким образом, показано, что фотохимия дитиолатных комплексов МеЬг связана с последовательным формированием радикальных, димерных, тримерных или тетрамерных структур.

4. Установлено, что для Си((Йс)2 в СНСЬ кинетика и характер фотопроцессов отличаются от случая фотохимии этого комплекса в ССЦ. Радикал СНС12* в этом случае рекомбинирует с радикалом скс* с формированием молекулы сЙсСНСЦ и интермедиата С1Си(с11с)(с1гсСНС12). Этот комплекс за микросекунды образует с исходным комплексом долгоживущий димер [С1Си(йсХЛсСНС12)Си(с1гс)2], который за несколько десятков

секунд диссоциирует на конечные продукты, одним из которых является димерный комплекс ClCu(dtc)Cu(dtc)2.

5. Установлена природа промежуточных частиц для двух новых фотохромных систем, состоящих из дисульфидов (перфтординафтилдисульфид и перфтордифенилдисульфид) и комплекса ди(меркаптохинолинато)№(Н) (Ni(SR)i) в растворах бензола. Показано, что для обеих систем образующиеся в результате диссоциации дисульфидов S-радикалы (RS*) за несколько микросекунд координируют с Ni(SR)2 с образованием радикальных комплексов (RS*)Ni(SR)2. Эти частицы за миллисекунды рекомбинируют с образованием долгоживущих димеров [(RS*)Ni(SR)2]2, которые медленно (десятки минут) распадаются с восстановлением исходных соединений, завершая цикл фотохромных превращений.

6. Создана программа SPARK с разнообразным интерфейсным обслуживанием, предназначенная для глобальной обработки экспериментальных кинетических кривых, полученных в экспериментах по лазерному импульсному фотолизу. Обработка производится решением дифференциальных уравнений методом Рунге-Кутты четвертого порядка, соответствующих схеме фотохимических превращений. Программа позволяет осуществлять автоматическую подгонку всех параметров (константы скорости, коэффициенты экстинкции, концентрации промежуточных частиц).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коломеец, Александр Викторович, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Coucouvanis D., Murphy С. N., Kanodia S. К. Metal-Mercaptide Chemistry. Synthesis and Structural Characterization of the [Си(8СбН5)з]2~ Anion. A Rational Synthesis and the Structure of the [Cu^SCeHs^]2" Cluster, Inorg. Chem., 1980, V. 19, N. 10, 2993-2998.

2. Randall D. W., Gamelin D. R., LaCroix, L. В.; Solomon, E. I. Electronic structure contributions to electron transfer in blue Cu and Сид, J- Biol. Inorg. Chem., 2000, V. 5, N. 1, 16-29.

3. Brown K. R., Keller G. L., Pickering I. J., Harris H. H., George, G. N., Winge D. R. Structures of the Cuprous-Thiolate Clusters of the Macl and Acel Transcriptional Activators, Biochemistry, 2002, V. 41, N. 20, 6469-6476.

4. Romero-Isart N., Vasak M. Advances in the structure and chemistry of metallothioneins, J. Inorg. Biochem., 2002, V. 88, N. 3-4,388-396.

5. Okubo T., Kawajiri R., Mitani T., Shimoda T. A Mixed-Valence Coordination Polymer Featuring Two-Dimensional Ferroelectric Order: {[CuI4CuII(Et2dtc)2Cl3][CuII(Et2dtc)2]2(FeCl4)}n (Et2dtc~ = diethyldithiocarbamate), J. Am. Chem. Soc., 2005, V. 127, N. 50, 17598-17599.

6. Hattori S., Wada Yu., Yanagida S., Fukuzumi S. Blue Copper Model Complexes with Distorted Tetragonal Geometry Acting as Effective Electron-Transfer Mediators in Dye-Sensitized Solar Cells, J.Am. Chem. Soc., 2005, V. 127, N. 26, 9648-9654.

7. Chen P., Cabrito I., Moura J. J. G., Moura I.; Solomon E. I. Spectroscopic and Electronic Structure Studies of the p,4-Sulfide Bridged Tetranuclear Cuz Cluster in N2O Reductase: Molecular Insight into the Catalytic Mechanism, J. Am. Chem. Soc., 2002, V. 124, N. 35, 10497-10507.

8. Cocco D., Calabrese L., Rigo A., Argese E., Rotillo G. Re-examination of the Reaction of Diethyldithiocarbamate with the Copper of Superoxide Dismutase, J. Biol. Chem., 1981, V. 256, N. 17, 8983-8986.

9. Macias В., Criado J. J., Villa M. V., Iglesias M. R., Castillo M. Complexes of molybdenum(V) with dithiocarbamate derived from a-amino acids, Polyhedron, 1993, V. 12, N. 5, 501-505.

10. Macias В., Criado J.J, Villa M. V., Rodn'guez J.L., Castillo M. Complexes of molybdenum(V) and molybdenum(IV) with dithiocarbamates derived from a-amino acids. Reaction kinetics in organic solvents, Polyhedron, 1993, V. 12, N. 23,2791-2799.

11. Golding R. M., Rae A. D., Ralph B. J., Sulligoi L. A New Series of Polynuclear Copper Dithiocarbamate-Copper Halide Polymers, Inorg. Chem., 1974, V. 13, N. 10, 2499-2504.

12. Ewart D. K., Hughes M. N. Synthetic Approach to the Structure and Function of Copper Proteins, Adv. Inorg. Chem., 1991, 36,103.

13. Tiekink E. R. Т., Yan X. F., Young C. G. Structural Aspects of V2( |i;-S2)2(S2CNR2)4 Complexes: the X-Ray Crystal Structure of V2( |i;-S2)2(S2CNEt2)4.2CHBr3, Aust. J. Chem., 1992, V. 45, N. 5,897-903.

14. Young C. G., Kokaba Т. O., Sadek M., Brownlee R. Т., Tiekink E. R. T. Tris(N,N-dialkyldithiocarbamato-S,S')thiotungsten(VI) Complexes and the X-Ray Crystal Structure of [WS(S2CNEt2)3]BF4, Aust. J. Chem., 1994, V. 47, N. 11, 2075-2085.

15. J. Morrison, G. Freizer. Extraction in Analytical Chemistry, Goskhimizdat, Moscow, 1960, p. 311.

16.1. Stari. Extraction of Chelates. Mir, Moscow 1966, p. 392.

17. Birko I. M.. Analytical Reagents. Dithiocarbamates, Nauka, Moscow, 1984, p. 343.

18. Korablev M. V., Derivative of Dithiocarbamine Acids. Chemistry, Toxicology, Pharmacology and Clinical Application, Belarus, Minsk 1971, p. 152.

19. Thorn G.D., Ludwig R. A.. The Dithiocarbamates and Related Compounds. Elsevier, Amsterdam 1962, p. 298.

20. Rachinskii F. Yu., Mozhuchin A. S., Slovachevskaya N. M., Tank L. I.. Uspechi Khimii, 1959,28,1488.

21. Tomson J.. Protection of Mammalia from Ionization Irradiations. Atomizdat, Moscow 1964, p. 176.

22. Scott G(ed.). Developments in Polymer Stabilization, Part 1. Applied Sci. Publ., London, 1979.

23. Гольдфарб Я. JI., Остапенко Э. Г., Иванов В.Б., Ефремкин А.Ф., Литвинов В.П. Синтез и изучение светостабилизирующей активности некоторых дитиокарбаматов, включающих гетероаро-матический цикл, Химия гетероциклических соединений, 1982, Ш, 1481-1488.

24. Barone G., Chaplin Т., Hibbert Т. G., Капа А. Т., Mahon М. F., Molloy К. С., Worsley I. D., Parkin I. P., Price L. S. Synthesis and thermal decomposition studies of homo-and heteroleptic tin(IV) thiolates and dithiocarbamates: molecular precursors for tin sulfides, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, N. 6, 1085-1092.

25. Cookson J., Beer P. D. Exploiting the dithiocarbamate ligand in metal-directed self-assembly, Dalton Transactions, 2007, N. 15,1459-1472.

26. Fox O. D., Drew M. G. B., Wilkinson E. J. S., Beer P. D.. Cadmium- and zink-directed assembly of nano-sized, resorcarene-based host architectures which strongly bind C60, Chem, Commun., 2000, N. 5, 391-392.

27. Fox O. D., Drew M. G. B., Beer P. D. Resorcarene-Based Nanoarchitectures: Metal-Directed Assembly of a Molecular Loop and Tetrahedron, Artgew. Chem. Int. Ed., 2000, V. 39, N. 1, 136-140.

28. Wong W. W. H., Curiel D., Lai S.-W., Drew M. G. B., Beer P. D. Ditopic redox-active polyferrocenyl zinc(II) dithiocarbamate macrocyclic receptors: synthesis, coordination and electrocemical recognition properties, Dalton Trans., 2005, N. 4, 774-781.

29. Beer P. D., Berry N., Drew M. G. B., Fox O. D., Padilla-Tosta M. E., Patell S.. Self-assembled dithiocarbamate-copper(II) macrocycles for electrochemical anion recognition, Chem. Commun., 2001, N. 2,199-200.

30. Tong M. C., Chen W., Sun J., Ghosh D., Chen S. Dithiocarbamate-Capped Silver Nanoparticles, J. Phys. Chem. B, 2006, V. 110, N. 39,19238-19242.

31. Guerrini L., Garicia-Ramos J. V., Domingo C., Sanchez-Cortes S. Self-assembly of a dithiocarbamate calix[4]arene on Ag nanoparticles and its application in the fabrication of surface-enhanced Raman sacttering based nanosensors, Phys. Chem. Chem. Phys., 2009, V. 11,N. 11, 1787-1793.

32. Vichers M. S., Cookson J., Beer P. D., Bishop P. T., Thiebaut B. Dithiocarbamate ligand stabilised gold nanoparticles, J. Mater. Chem., 2006, V. 16, 209-215.

33. Sharma J., Chhabra R, Yan H., Liu Y. A facile in situ generation of dithiocarbamate ligands for stable gold nanoparticle-oligonucleotide conjugates, Chem. Commun., 2008,2140-2142.

34. Morf P., Raimondi F., Nothofer H.-G., Schnyder B., Yasuda A., Wessels J. M., Jung T. A. Dithiocarbamates: Functional and Versatile Linkers for the Formation of Self-Assembled Monolayers, Langmuir, 2006, V. 22, N. 2, 658-663.

35. Dubois F., Mahler B., Dubertret B., Doris E., Mioskowski C. A Versatile Strategy for Quantum Dot Ligand Exchange, J. Am. Chem. Soc., 2007, V. 129, N. 3,482-483.

36. Han G., Mokari T., Ajo-Franklin C., Cohen B. E. Caged Quantum Dots, J. Am. Chem. Soc., 2008, V. 130, N. 47, 15811-15813.

37. Given K. W., Mattson B.M., Pignolet L. H. Synthesis, Properties, and X-Ray Structural Characterization of a Novel Seven-Coordinate Halogenotris(dithiocarbamato) Complex of Ruthenium(IV), Inorg. Chem., 1976, V. 15,N.12, 3152-3156.

38. Beurskens P. T., Cras J. A., van der Linden J. G. M. Preparation, structure, and properties of bis(N,N-di-n-butyldithiocarbamato)gold(III) bromide and bis(N,N-di-n-butyldithiocarbamato) gold(III) tetrabromoaurate(III), Inorg. Chem., 1970, V. 9, N. 3, 475-479.

39. Bardaji M., Laguna A., Laguna M., Merchan F. Methyl dithiocarbamate gold(I) and gold(III) complexes. Synthesis and reactivity with amines, Inorg. Chim. Acta, 1994, V. 215, N. 1-2, 215-218.

40. Barbier J. P., Hugel R.P., Kappenstein C. Coper(III) and nickel(III) diethyldithiocarbamates. An example of copper(II) disproportionation, Inorg. Chim. Acta, 1983, V. 77, LI 17-L118.

41. Avdeef A., Fackler J. P., Fischer R. G. Structural characterization of tris(N,N-di-n-butyldithiocarbamato)nickel(IV) bromide. A Ni-S6 complex with unusual chemical properties, J. Am. Chem. Soc., 1970, V. 92, N. 23, 6972-6974.

42. Fackler J. P., Avdeef A., Fischer R. G. Sulfur chelates. XVI. Chemical properties of oxidized nickel(II) dithiocarbamates. X-ray crystal structure of tris(N,N-dibuty!dithio-carbamato)nickel(IV)bromide, NiC27H54N3S6Br, J. Am. Chem. Soc., 1973, V. 95, N. 3, 774782.

43. Raston C. L., White A. H., Petridis D., Taylor D. Crystal structure of tris(NN-diethyldithiocarbamato)iron(IV) pentaiodide, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1980,1928-1931.

44. Cen D., Brayton D., Shahandeh B., Meyskens F. L., Farmer J., Farmer P. J. Disulfiram Facilitates Intracellular Cu Uptake and Induces Apoptosis in Human Melanoma Cells, J. Med. Chem., 2004, V. 47, N. 27, 6914-6920.

45. Cvek B., Milacic V., Taraba J., Ping Dou Q. Ni(II), Cu(II), and Zn(II) Diethyldithiocarbamate Complexes Show Various Activities Against the Proteasome in Breast Cancer Cells, J. Med. Chem., 2008, V. 51, N. 20, 6256-6258.

46. Gringeri A., Keng P. C., Borch R. F. Diethyldithiocarbamate Inhibition of Murine Bone Marrow Toxicity Caused by cis-Diamminedichloroplatinum(II) or Diammine-(1,1-cyclobutanedicarboxylato)platinum(II), Cancer Research, 1988, V. 48, N. 20, 5708-5712.

47. Ivanov Y. V., Plyusnin V. F., Grivin V. P., Larionov S. V. Photochromic transformations in solutions of thiuram disulfide and di-thiocarbamate Ni(II) complex in acetonitrile, J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry, 1998, V. 119,N. 1, 33-38.

48. Plyusnin V. F., Grivin V. P., Bazhin N. M., Kuznetzova E. P., Larionov S. V. Photochemistry of dithiocarbamate complexes of Ni(IV). I. Processes of photoreduction of complexes, J. Photochem. Photobiol. A, 1993, V. 74, N. 2-3, 121-127.

49. Vorobyev D. Yu., Plyusnin V. F., Ivanov Yu. V., Grivin V. P., Larionov S. V.,

Lemmmetyinen H. Photochromic transformations in solutions of 8,8"- diquinolyl disulfide

136

and di(mercapto-quinolinato)nickel(II), Russian Chem. Bull., International Edition, 2005, V. 54, N. 10, 2364-2373.

50. Vorobyev D. Yu, Plyusnin V. F., Ivanov Yu. V., Grivin V. P., Larionov S. V., Lemmetyinen H. Photochromic reactions of reversible coordination of perflourothionapthyl radical with flat Ni(II) dithiolate complexes, Journal of Photochem. And Photobiol. A., 2002, V. 149, N. 1-3, 101-109.

51. Miessler G. L., Stuk G., Smith T. P., Given K. W., Palazzotto M. C., Pignolet L. H., Photochemistry of dithiocarbamoto complexes. 1. Photolysis in chlorine-containing solvents, Inorg. Chem., 1976, V. 15, N. 8,1982-1985.

52. Schwendiman D. P., Zink J. I. Photoredox Photochemistry of Tris(dibenzyldithio carbamato)iron(III), J. Am. Chem. Soc., 1976, V. 98, N. 15,4439-4443.

53. Given K. W., Mattson B. M., McGuiggan M. F., Miessler G. L., Pignolet L. H. Photochemical Reaction Pathways of Ruthenium(III) Complexes. Ultraviolet Irradiation of Tris(N,N-dialkyldithiocarbamato)ruthenium(III), J. Am. Chem. Soc., 1977, V. 99, N. 14, 4855-4857.

54. Plyusnin V. F., Grivin V. P., Larionov S. V. Photochemistry of Fe(III), Fe(IV), Ru(III), Mo(VI), and Ni(IV) dithiocarbamate complexes, Coord. Chem. Rev., 1997, V.159, 121-133.

55. Jeliazkova B. G., Yordanov N. D. Charge transfer photochemistry of Cu(Et2dtc)2 and Cu(dtp)2 complexes, Inorg. Chim. Acta, 1993, V. 203,201-204.

56. Jeliazkova B. G., Sarova G. C. Effect of alcohols on the photochemical reaction of Cu(Et2dtc)2 in CHC13, J. Photochem. Photobiol. A, 1996, V. 97, 5-9.

57. Beurskens P. T., Blaauw H. J. A., Cras J. A., Steggerda J. J. Preparation, structure, and properties of bis(N,N-di-n-butyldithiocarbamato)gold(III) dihaloaurate(I), Inorg. Chem., 1968, V. 7, N. 4, 805-810.

58. Beurskens P. T., Cras J. A., Steggerda J. J. Structure and properties of dibromo-N,N-di-n-butyldithiocarbamato complexes of copper(III) and gold(III), Inorg. Chem., 1968, V. 7, N. 4, 810-813.

59. Kaul B. B., Pandeya K. B. Some Cu(III) dithiocarbamates, J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, V. 43, N. 8, 1942-1944.

60. Brinkhoff H. C., Cras J. A., Steggerda J. J., Willemse J. The oxidation of dithiocarbamato complexes of nickel, copper and zinc, Rec. Trav. Chim., 1969, V. 88, N. 6, 633-640.

61. Brinkhoff H.C. Some new nickel and copper N,N-diethyldithiocarbamates, Rec. Trav. Chim., 1971, V. 90, N. 4,377-380.

62. Nigo Y., Masuda I., Shinra K. Oxidation of nickel(II) and copper(II) complexes of N,N-diethyldithiocarbamate, J. Chem. Soc. D: Chem. Commun., 1970, 476.

63. Miessler G.I., Zoebisch E., Pignolet L.H. Photochemistry of dithiocarbamato complexes. 2. Photolysis of iron(III) and iron(IV) complexes, Inorg. Chem., 1978, V. 17, N. 12, 36363643.

64. Calderazzo F., d'Amico G., Netti R., Pasquali M. Dialkylcarbamato complexes of transition elements. I. A new method for the synthesis of N,N-dialkylcarbamato and N,N-dialkyldithiocarbamato complexes of uranium(IV), Inorg. Chem., 1978, V. 17, N. 2,471-473.

65. Bonamico M., Dessy G., Mariani C., Vaciago A., Zambonelli L. Structural studies of metal dithiocarbamates. I. The crystal and molecular structure of the a-form of nickel diethyldithiocarbamate, Acta Crist., 1965, V. 19, N. 4, 619-626.

66. Bonamico M., Mazzone G., Vaciago A., Zambonelli L. Structural studies of metal dithiocarbamates. III. The crystal and molecular structure of zinc diethyldithiocarbamate, Acta Crist., 1965, V. 19, N. 6, 898-909.

67. Martin R. L., White A. H. A novel series of five-coordinated iron(III) complexes with the square- pyramidal configuration and spin, S=3/2, Inorg. Chem., 1967, V. 6, N. 4, 712-717.

68. Bonamico M., Dessy G., Mugnoli A., Vaciago A., Zambonelli L. Structural studies of metal dithiocarbamates. II. The crystal and molecular structure of copper diethyldithiocarbamate, Acta Crist., 1965, V. 19, N. 6, 886-897.

69. Brinkhoff H. C., Grotens A. M. IR and NMR studies of symmetrically and unsymmetrically bonded N,N-dialkyldithiocarbamates, Rec. Trav. Chim., 1971, V. 90, N. 3,252-257.

70. Brinkhoff H. C., Grotens A. M., Steggerda J. J. A NMR study of N,N,N'N'-tetraalkylthiuram disulfides and their complexes with Zn, Cd and Hg, Rec. Trav. Chim., 1970, V. 89, N. 1, 1117.

71. Huneke J. T., Yamanouchi K., Enemark J. H. Triply bridged molybdenum(V) dimers. Crystal and molecular structure of p,-(2-mercap-toethanolato-S,0)-|a-sulfido-bis [oxo(N,N-diethyldithiocarbamato) molybdenum(V)], MoiOaSCSC^O^OXSiCN^Hs^, Inorg. Chem., 1978, V. 17, N. 12, 3695-3697.

72. Huneke J. T., Enemark J. H. The Mo=S bond distanse in di-jj.-sulfido-bis[sulfido (N,N-diethyldithiocarbamato) molybdenum(V)], Inorg. Chem., 1978, V. 17, N. 12, 3698-3699.

73. Steffen W. L., Chun H. K., Fay R. C. Crystal and molecular structure of t|5 -cyclopentadienyltris(N,N- dimethyldithiocarbamato)titanium(IV), a stereochemically rigid seven-coordinate chelate, Inorg. Chem., 1978, V. 17, N. 12, 3498- 3503.

74. Nikolov G.S. Spectra and bonding of diethyldithiocarbamate complexes. III. The Electronic spectra of complexes of trivalent open-shell central atoms, Inorg. Chim. Acta, 1970, V. 4, N. 4, 610-612.

75. Jorgensen, C. K. Absorption spectra of transition group complexes of sulphur containing ligands, J. Inorg. Nucl. Chem., 1962, V. 24, N. 12, 1571-1585.

76. Rajasekharan M. V., Sethulakshmi C. N., Manoharan P. T., Gudel H. Polarized optical absorption studies on copper and silver diethyldithiocarbamates, Inorg. Chem., 1976, V. 15, N. 11,2657-2662.

77. Stary J. The solvent extraction of metal chelates, N. Y„ The Macmillan Co., 1964.

78. De A. K., Khopkar S. M., Chalmers R. A. Solvent Extraction of metals, N. Y„ Van Nostrand-Reinold Co., 1970.

79. Zolotov Yu. A. Extraction of chelate compounds, Michigan, Ann Arbor-Humphrey Science Publishers, Ann Arbor, 1970.

80. Ito T., Igarashi T., Hagihara H. The crystall structure of metal diethyldithiophosphates. I. Zinc diethyldithiophosphate, Acta Cryst., B25,1969, 2303-2309.

81. Lawton S. L., Kokotailo G. T. The crystal and molecular structure of zinc and cadmium 0,0-diisopropylphosphorodithioates, Inorg. Chem., 1969, V. 8, N. 11, 2410-2421.

82. Heilweil I. J. Am. Chem. Soc., Div. Petrol. Chem., Preprints., 1965.

83. Lawton S. L. Crystal and molecular structure of the polymeric complex mercuric 0,0'-diisopropylphosphorodithioate, Hg[i-C3H70)2PS2]2, Inorg. Chem., 1971, V. 10, N. 5, 328325.

84. Lawton S. L., Kokotailo G. T. Structure of lead(II) 0,0-diisopropylphosphorodithioate, Nature, 1969, V. 221, N. 5180, 550-551.

85. Lawton S. L., Kokotailo G. T. The crystall and molecular structure of polymeric lead(II) 0,0-diisopropylphosphorodithioate, Pb[(i-C3H70)2PS2]2. Deformation of hexathiocoordinate lead group by a stereochemical^ active lone pair of electrons, Inorg. Chem., 1972, V. 11, N. 2, 363-368.

86. Calligaris M., Clana A., Meriani S., Nardin G., Radaccio L., Ripamonti A. Structure and polymeric nature of zinc(II) and cobalt(II) phosphinothionates, J. Chem. Soc. A., 1970, 33863392.

87. Calligaris M., Nardin G., Ripamonty A. Crystall and molecular structure of zinc(II) and cobalt(II) diethyldithiophosphinates, J. Chem. Soc., 1970, 714-722.

88. Giancotti V., Ripamonti A. Isomorphism and polymorphism of zinc(II) and cobalt(II) phosphinate polymers, J. Chem. Soc. A., 1969, 706-713.

89. Corbridge D. E. C. The structural chemistry of phosphorus compounds, Topica Phosphorus Chem., 1966, V. 3, 57-394.

90. Keeton M., Santry D. P. Ab initio calculations of the 3d-exponent of phosphorus and sulphur, Chem. Phys. Letters, 1970, V. 7,105-106.

91. Urch D.S. Direct evidence for 3d-2pTt-bonding in oxy-anions, J. Chem. Soc. A., 1969, 30263028.

92. Gianturco F. A. d-Orbital sizes in the snpmd, sn"1pmd2, and snpm"'d2 configurations of some second-row elements, J. Chem. Soc. A., 1969, 1293-1296.

93. Fernando Q., Green C. D. The crystal and molecular structure of bis-(0,0' -diethyldithiophosphato)nickel(II), J. Inorg. Nucl. Chem., 1967, V. 29, N. 3, 647-654.

94. Livingstone S. E., Mihkelson A. E., Metal chelates of biologically important compounds. II. Nickel complexes of dialkyldithiophosphates and their adducts with nitrogen heterocycles, Inorg. Chem., 1970, V. 9, N. 11,2545-2551.

95. Angus J. R., Wasson J. R. Complexes with sulfur and selenium donors-III: Proton nuclear magnetic resonance study of the morpholine adducts of bis(0,0'-dialkyldithiophosphato)nickel(II) complexes, J. Inorg. Nucl. Chem., 1971, V. 33, N. 9, 30413048.

96. Jorgensen С. K. Spectra and electronic structure of complexes with sulphur-containing ligands, Inorg. Chim. Acta. Rev., 1968, V. 2, 65-88.

97. Bode H., Arnswald W. Untersuchungen uber substituierte Dithiophosphate, Z. Anal. Chem., 1962, V. 185, 99-100.

98. Krishnan V., Zingaro R. A. 0,0'-Diethyl Diselenophosphate as a Ligand: Compounds of Some Transition Metals, J. Coord. Chem., 1971, V. 1, N. 1,1-6.

99. Печ Л.Я., Стурис А.П. О кристаллической структуре 8-меркаптохинолината (тиооксината) никеля Ni(C9H6NS)2, Изв. АНЛатвССР. Сер. Хим., 1978, N. 4, 493-494.

100. Miyake Т., Ishida Т., Hashizume D., Iwasaki F., Nogami Т. One-dimensional S=1 ferromagnetic chain formed by a square Ni2S2 motif in Ni(qt)2 (qt=Quinoline-8-thiolate), Chem. Letters, 2000, N. 8, 952-953.

101. Иевинын А. Ф., Озолс Я. К., Озола А.Д., Печ Л. Я. Кристаллическая структура некоторых 8-меркаптохинолинатов (тиооксинатов) тяжелых металлов, Изв. АН ЛатвССР Сер. Хим., 1973, N. 6, 668-676.

102. Озола А. Д., Озолс Я. К., Иевиныд А. Ф. Уточнение кристаллической структуры 8-меркаптохинолината (тиооксината) палладия Pd(C9H6NS)2, Изв. АН ЛатвССР. Сер. Хим., 1973, N. 6, 662-667.

103. Озолс Я. К., Озола А. Д., Печ JI. Я., Иевинып А. Ф. Структура 8-меркаптохинолината (тиооксината) палладия, Изв. АНЛатвССР. Сер. Хим., 1971, N. 3, 376.

104. Озолс Я. К., Озола А. Д., Иевинып А. Ф. Кристаллическая структура 8-меркаптохинолината (тиооксината) платины Pt^CgHgNSb, Изв. АН ЛатвССР. Сер. Хим., 1973, N. 6, 648-661.

105. Lindoy L. F., Livingstone S. Е., Lockyer Т. N. Sulphur-nitrogen chelating agents I. Metal complexes of 8-methylthioquinoline, Aust. J. Chem., 1966, V. 19, N. 8, 1391-1400.

106. Банковский Ю. А. Химия внутрикомплексных соединений меркаптохинолина и его производных, Рига «Зинатне», 1978, 488 с.

107. Банковский Ю.А., Зарума Д.Э., Лукша Э.А., Стурис А.К., Ашакс Я. В., Межараупс Г. П., Иевинып А. Ф., Красовска М.Э., Цируле Я.А., Чера JI.M., Лиепиньш Я. Р., Лабренде И. К. Исследование 8-меркаптохинолина (тиооксина) и его производных. XLI Внутрикомплексные соли тиооксина, Изв. АН ЛатвССР. Сер. Хим., 1966, N. 4, с. 387.

108. Math К. S., Freiser Н. Reactions of some low-spin nickel chelates with heterocyclic nitrogen bases, Anal. Chem., 1969, V. 41, N. 12,1682-1685.

109. Furneaux R.H., Sinn E. Antiferromagnetic copper(II) halide adducts of copper(II) dithiocarbamates, Inorg. Chem., 1977, V. 16, N. 7,1809-1812.

110. Siddiqi K. S., Nami S. A. A., Chebude L., Chebude Y. Template synthesis of symmetrical transition metal dithiocarbamates, J. Braz. Chem. Soc., 2006, V. 17, N. 1, 107-112.

111. Kita H., Miyake S., Tanaka K., Tanaka T. Kinetics and mechanism of the oxidation reaction of dialkyldhithiocarbamatocopper(I) tetramer and -silver(I) hexamer with tetraalkylthiuram disulfide, B. Chem. Soc. Jap., 1979, V. 52, N. 12, 3532-3538.

112. Hogard. G. Transition Metal Dithiocarbamates: 1978-2003, Progress in Inorganic Chemistry, 2005, V. 53, 138.

113. Hogard. G. Transition Metal Dithiocarbamates: 1978-2003, Progress in Inorganic Chemistry, 2005, V. 53, 393-400.

114. Hermann A., Wing R. M. Synthesis, Stereochemistry, and Mechanism of Formation of Mixed Bis(dithio 1 ato)nickel Dimers,Inorg. Chem., 1972, V. 11, N. 6, 1415-1420.

115. Kruger H. J., Holm R. H. Chemical and Electrochemical Reactivity of Nickel(Il,I) Thiolate Complexes: Examples of Ligand-Based Oxidation and Metal-Centered Oxidative Addition, Inorg. Chem., 1989, V. 28, N. 6,1148-1155.

116. Redin K., Wilson A. D., Newell R., Rakowski DuBois M., and D.L. DuBois, Studies of Structural Effects on the Half-Wave Potentials of Mononuclear and Dinuclear Nickel(II) Diphosphine/Dithiolate Complexes, Inorg. Chem., 2007, V. 46, N. 4, 1268-1276.

117. Huang D., Deng L., Sun J., Holm R. H. Cleavage of Ni-(p.2-S)-Ni Bridges in Dinuclear Nickel(II) Dithiolate Pincer Complexes and Related Reactions, Inorg. Chem., 2009, V. 48, N. 13,6159-6166.

118. Pradeep C. P., Zacharias P. S., Das S. K. Synthesis and characterization of chiral dimeric copper(II) complex: Crystal structure of [Cu2(D-Cl)2(HL)2]*H20(H2L = S-(-)-2-[(2-hydroxy-1 -phenyl-ehylimino)-methyl]-phenol), J. Chem. Sci., 2005, V. 117, N. 2,133-137.

119. Maletin Y. A., Strizhakova N. G., Verkhovlyuk T. V., Sheka I.A. Kinetics and mechanism of oxidation of copper(I) ions with thiuramdisulfide, Teor. Eksper. Khim., 1988, V. 24, N. 4, 450-455.

120. Alvarez S., Vicente R., Hoffmann R. Dimerization and Stacking in Transition-Metal Bisdithiolenes and Tetrathiolates. J. Am. Chem. Soc., 1985, V.107, N. 22, 6253-6277.

121. Jeliazkova B. G., Doicheva M. A. Charge-transfer photochemistry of copper(II) dithiocarbamate mixed-ligand complexes, Polyhedron, 1996, V. 15, N. 8,1277-1282.

122. Iliev V.I., Yordanov N.D., Shopov D. Studies on the intermolecular interactions of metal chelate complexes - VIII. On the interactions of dithiocarbamato-copper(II) and -copper(I) complexes with haloalkanes, Polyhedron, 1984, V. 3, N. 3, 291-296.

123. Yordanov N.D., Terziev V., Iliev V, Shopov D. Studies on the intermolecular interactions of metal chelate complexes. 4. EPR Study of the interaction between the adducts of copper(II) chelate complexes and halogen containing hydrocarbons, Inorg. Chim. Acta, 1982, V. 60, 2124.

124. Thorn G. D., Ludwig R. A. The dithiocarbamates and related compounds, New York: Elsevier, 1962, 148-149.

125. Koch H.P. Absorption spectra and structure of organic sulphur compounds. Part III. Vulcanisation accelerators and related compounds, J. Chem. Soc., 1949, 401-408.

126. Hendrickson A. R., Martin R. L., Tayllor D. Synthesis and X-ray structure of bis(diethyldithiocarbamato)(|i-dichloro)-dicopper(II), Cu2(Et2dtc)2Cl2, and the X-ray structure of Cu3(Et2dtc)2Cl3, an unusual mixed valence Cu11, Cu1 reduction product, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1975, 843-844.

127. Furneaux R. M., Sinn E. Antiferromagnetic binuclear halogen-bridged dithiocarbamate complexes of copper(II), Inogr. Nucl. Chem. Lett., 1976, V. 12, N. 6, 501-503.

128. Jeliazkova B. G., Sarova G. C. Charge-transfer photochemistry of the ternary complex (dithiocarbamato, dithiophosphato)copper(II), Polyhedron, 1997, V. 16, N. 23, 3967-3975.

129. Jeliazkova B. G., Doicheva M. A., Miltchovska K. Thermal and photochemical reactions of copper(II) dithiocarbamates mixed-ligand complexes with chloroalkanes, Polyhedron, 1998, V. 17, N. 25-26, 4553-4566.

130. Jeliazkova B., Dimitrova A., Doicheva M. Charge-transfer photolysis of copper(II) dithiocarbamate mixed-ligand complexes in toluene/alcohol solutions, Spectrochim. Acta Part A, 2004, V. 60, 1291-1297.

131. Doytcheva M. A., Jeliazkova B. G. Structure of copper(II) dithiocarbamates mixed-ligand complexes and their photoreactivities in alcohols, Spectrochim. Acta Part A, 2004, V. 60, 1299-1305.

132. Liu P. H., Zink J. I. Viscosity and concentration effects on charge transfer photochemistry. Tris(dibenzyldithiocarbamato)iron(III), J. Am. Chem. Soc., 1977, V. 99, N. 7, 2155-2159.

133. Decurtins S., Shoemaker C. B., Wickman H. H. Structure of a new modification of bromobis(N,N-diethyldithiocarbamato)iron(III), Fe[S2CN(C2H5)2]2Br, Acta Cryst., 1983, C. 39,1218-1221.

134. Miessler G. L., Pignolet L. H. Photochemistry of dithiocarbamato complexes. 3. Photosensitized reactions of tris(N,N-dialkyldithiocarbamato)ruthenium(III) and the x-ray and molecular structures of chlorobis(N,N-dimethyldithiocarbamato)(N,N-dimethylthiocarboxamido)-ruthenium(IV), Inorg. Chem., 1979, V. 18, N. 1,210-213.

135. Peterson M.W., Richman R.M. Photochemical and thermal studies of bis(diethyldithiocarbamato)dioxomolybdenum, Inorg. Chem., 1982, V. 21, N. 7, 2609-2613.

136. Cauquis G., Lachenal D. Dimérisation consécutive à un transfert monoélectronique: III. Oxydation électrochimique du diéthyldithiocarbamate de sodium dans l'acétonitrile, J. Electroanal. Chem., 1973, V. 43, 205-213.

137. Plyusnin V.F., Kuznetzova E.P., Bogdanchikov G.A., Grivin V.P., Kirichenko V.N., Larionov S.V. Dithiocarbamate radicals in laser flash photolysis of thiuram disulphide and dithiocarbamate anion: calculation of optical spectra, J. Photochem. Photobiol. A, 1992, V. 68, 299-308.

138. Sarova H. G., Jeliazkova B. G. Effect of solvent and remote ligand substituents on the photochemical behaviour of copper(II) dithiocarbamates and dithiophosphates, Trans. Met. Chem. 2001, V. 26, N 4-5, 388-394.

139. Yordanov N. D„ Zdravkova M., Bulg C. R., Acad. ScL, 1990,V. 43, 53.

140. Zdravkova M., Yordanov N. D. EPR studies of the X-ray irradiated ditiophosphate salts, Appl. Magn. Reson., 1996, V. 10, N. 1-3, 165-171.

141. Yordanov N. D., Alexiev V., Macicek J., Glowiak T., Russell D. R. Studies on intermolecular interactions of metal chelate complexes. V. copper(II) dithiophosphate complexes: an example of an inner self-redox reaction, Transition Met. Chem., 1983,V. 8, N. 5, 257-261.

142. Lindsay E., Malkhasian A. Y. S., Langford C. H. Solvent Dependence of the Fast Photooxidation of Transition-Metal Maleonitriledithiolate Complexes, [M(S2C2(CN)2)2]2~ (M = Ni, Pt), in Acetonitrile-Chloroform Mixtures, Inorg. Chem., 1994, V. 33, N. 5, 944-949.

143. Hedley G. J., Ruseckas A., Samuel I. D. W. Ultrafast Intersystem Crossing in a Red Phosphorescent Iridium Complex, J. Phys. Chem. A, 2009, V. 113, N. 1, 2-4.

144. Burdzinski G. T., Ramnauth R., Chisholm M. H., Gustafson T. L. Direct Observation of a 'MLCT State by Ultrafast Transient Absorbtion Spectroscopy in Mo2(02C-9-anthracene)4, J. Am. Chem. Soc., 2006, V. 128, N. 21, 6776-6777.

145. Tachikawa H. Dynamics of Electron Attachment and Ionization Processes in the CC14 Molecule: An ab Initio MO and Direct Dynamics Study, J. Phys. Chem. A, 1997, V. 101, N. 40, 7454-7459.

146. Granada J. R., Stanton G. W., Clarke J. H. Structural studies of tetracloride liquids. III. Molecular structure of CCL», SiCl4, TiCl4, GeCl4, and SnCl4, Molec. Phys., 1979, V. 37, N. 4, 1297-1304.

147. Burrow P. D., Modelli A., Chiu N. S., Jordan K. D. Temporary negative ions in the chloromethanes CHC12F and CCI2F2: Characterization of the <j* orbitals, J. Chem. Phys., 1982, V. 77, N. 5,2699-2701.

148. Wang C.-R., Drew K., Luo T., Lu M.-J., Lu Q.-B. Resonant dissociative electron transfer of the presolvated electron to CC14 in liquid: Direct observation and lifetime of the CC14*" transition state, J. Chem. Phys., 2008, V. 128, 041102-041105.

149. Shi X., Long F. H., Lu H., Eisenthal K. B., Electron Solvation in Neat Alcohols, J. Phys. Chem., 1995, V. 99, N. 18, 6917-6922.

150. Silva C., Walhout P. K., Reid P. J., Barabara P. F., Detailed Investigations of the Pump-Probe Spectroscopy of the Equilibrated Solvated Electron in Alcohols, J. Phys. Chem. A, 1998, V. 102, N. 28, 5701-5707.

151. Popple R. A., Finch C. D., Smith K. A., Dunning F. B., Dissociative electron attachment to

CC14: Lifetime of the CCLf* intermediate, J. Chem. Phys., 1996, V. 104, N. 21, 8485-8489.

152. M. Lai, С. Schoneich, K-D. Asmus, rate constants for the Reactions of Halogenated Organic Radicals, Int. J. Radial Biolog., 1988, V. 54, N. 5, 773-785.

153. Cavell K. J., Hill J. O., Maggee R. J. Standard enthalpy of formation of bis(diethyldithiocarbamato)nickel(II) at 298 К and the nickel-sulphur bond energy, J. Chem. Soc., Daiton Trans., 1980, N. 5, 763-766.

154. O'Connor Ch., Gilbert J. D., Wilkinson G. Unidentate dithiocarbamate complexes of rhodium and iron: dithiocarbamate and dithiocarbonate complexes of ruthenium, J. Chem. Soc A, 1969, 84-87.

155. Chadha R. K., Drake J. E., Sarkar А. В., Synthesis, characterization, and structure of chlorodimethyl(N,N'-dimethyldithiocarbamato)germane, Inorg. Chem., 1984, V. 23, N. 26, 4769-4770.

156. Пилипенко А. Т., Мельникова H. В., Страшко В. В., Координ. Химия, 1978, 4, 758.

157. Ang L. N., Graddon D. P., Lindoy L. F., Prakash S. Thermodynamic data for addition of bases to low-spin planar nickel(II) complexes with four sulphur-donor atoms, Austr. J. Chem., 1975, V. 28, N. 5, 1005-1010.

158. Vorobyev D. Yu., Plyusnin V. F., Ivanov Yu. V., Grivin V. P., Larionov S. V., Lemmetyinen H. Spectroscopy and Kinetics of Dithiophosphinate Radicals Coordinated with Dithiophosphinate Ni(II) Complex, Chem. Phys., 2003, V. 289, N. 2-3, 359-369.

159. Ivanov Yu. V., Plyusnin V. F., Grivin V. P., Larionov S. V. Transient Ni(dtc)2(dtc*) complex in photochemistry of thiuram disulphide and dithiocarbamate Ni(II) complex solutions, Chem. Phys. Lett., 1999, V. 310, N. 3-4, 252-258.

160. Dakternieks D.R., Graddon D.P. Thermodynamics of metal-ligand bond formation. IV. Base adducts of bis(ethylxanthato)nickel(II) and bis(dialkyldithiophosphato)nickel(II), Aust. J. Chem., 1971, V. 24, N. 12, 2509-2518.

161. Nanjo M., Yamasaki T. Stability of the adducts of NiS4 type chelates with N-bases, J. Inorg. Nucl. Chem., 1970, V. 32, N. 7,2411-2422.

162. Angus J.R., Woltermann G.M., Wasson J.R. Complexes with sulfur and selenium donors. VII. Electronic spectra of 2-methylpyridine and quinoline adducts of some compounds containing the Ni(II)S4 chromophore, J. Inorg. Nucl. Chem., 1971, V.33,N.,11, 3967-3971.

163. Francis H.E., Tincher G.L., Wagner W.F., Wasson J.R., Woltermann G.M. Complexes with sulfur and selenium donors. IV. Bis(0,0'-diisopropyldithiophosphato)nickel(II) and its pyridine and picoline adducts, Inorg. Chem., 1971, V. 10, N. 11, 2620-2626.

164. Ooi S., Fernando Q. The crystall and molecular structure of the adduct of bis(0,0'-

diethyldithiophosphato)nickel(II) with pyridine, Inorg. Chem., 1967, V. 6, N. 8,1558-1561.

145

165. Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Vorobyev D.Y., Bazhin N.M., Pages S., Vauthey E. Photochemistry of Fe(III) and sulfosalicylic acid aqueous solutions, J. Photochem. Photobiol. A, 2006, V. 182, N. 1, 75-81.

166. Lemmetyinen H., Ovaskanien R., Nieminen K., Vaskonen K., Sychtchikova I. Photolysis of pyrene and chloropyrene in the presence of triethylamine in acetonitrile: dehalogenation assisted by potassium cyanide, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2,1992, 113-119.

167. Tkachenko N. V., Rantala L., Tauber A. Y., Helaja J., Hynninen P. H., Lemmetyinen H. Photoinduced electron transfer in phytochlorin-[60]fullerene dyads, J. Am. Chem. Soc., 1999, V. 121, N. 40, 9378-9387.

168. Snyman J. A., Practical Mathematical Optimization: An Introduction to Basic Optimization Theory and Classical and New Gradient-Based Algorithms, Springer Publishing, 2005.

169. Jones D. R., Perttunen C. D., Stuckman В. E. Lipschitzian Optimization without the Lipschitz Constant, J. Optimizat. Theor. Appl., 1993, V. 79, N. 1, 157-181.

170. Интернет-страница программы "SPARK": http://c0de.g00gle.c0m/p/spark-ph0t0chem/

171. Larionov S.V., Kosareva L. A., Malikova A F., Shklyaev A.A., J. Inorg. Chem. (Russ), 1977, V. 23, N. 9, 2401-2406.

172. Plyusnin V.F., Ivanov Yu.V., Grivin V.P., Vorobjev D.Yu., Larionov S.V., Maksimov A. M., Platonov V. E., Tkachenko N. V., Lemmetyinen H. Optical spectroscopy of perfluorothiophenyl, perfluorothionaphthyl, xanthate and dithiophosphinate radicals, Chem. Phys. Lett, 2000, V. 325, N. 1-3, 153-162.

173. Carlson D. D., Knight A. R. Reactions of Thiyl Radicals. XI. Further Investigation of Thiol-Disulfide Photolyses in Liquid Phase, Can. J. Chem., 1973, V. 51, N. 9, 1410-1415.

174. Rao P. M., Copeck J. A., Knight A. R. Reactions of Thiyl Radicals. II. The Photolysis of Methyl Disulfide Vapor, Can. J. Chem., 1967, V. 45, N. 12,1369-1374.

175. Sayamol K., Knight A. R. Reactions of Thiyl radicals. III. Photochemical Equilibrium in the Photolysis of Liquid Disulfides Mixtures, Can. J. Chem., 1968, V. 46, N. 6, 999.

176. Rao P. M., Knight A. R. Reactions of Thiyl Radicals. V. The Gas Phase Photolysis of Methyl Disulfide and Ethyl Disulfides Mixtures in the Presence of Ethylene, Can. J. Chem., 1968, V. 46, N. 14,2462-2464.

177. Vlcek A. The life and times of excited states of organometallic and coordination compounds, J. Coord. Chem. Rev., 2000, V. 200-202, 933-978.

178. Basolo F., Pearson R. G., Mechanism of Inorganic Reactions. A Study of Metal Complexes in Solution, John Wiley & Sons, New York, 1967, 78.

179. Battino R., Rettich T. R., Tominaga T. The Solubility of Oxygen and Ozone in Liquids, J. Phys. Chem. Ref. Data, 1983, V. 12, N. 2, 163-178.

180. Villa J. F., Hatfield W. E. Spin-Spin Coupling in Magnetically Condensed Complexes. XI. Out-of-Plane Interactions and Triplet Ground State in Tetrakis(N,N-diethyldithiocarbamato) dicopper(II), Inorg. Chem., 1971, V. 10, N. 9, 2038-2041.

181. McGregor K. T., Hodgson D. J., Hatfield W. E., Magnetization Studies of Bimetallic Copper(II) Complexes Which Have Triplet Ground States, Inorg. Chem., 1973, V. 12, N. 4, 731-735.

182. Duggan D. M., Hendrickson D. N. Magnetic Exchange Interactions in Transition Metal Dimers. II. Copper and Nickel Di-pazido and p-Oxalato Complexes, Inorg. Chem., 1973, V. 12, N. 10, 2422-2431.

183. Addison A. W., Landee C. P., Willett R. D., Wicholas M. Superexchange Interactions in Some Binuclear Complexes of Copper(II) with Single Axial Bridging, Inorg. Chem., 1980, V. 19, N. 7, 1921-1923.

184. Chasteen N. D., Belford R. L. Triplet State of a Binuclear Copper dl-Tartrate and Electron Paramagnetic Resonance Spectra of the Copper Tartrates, Inorg. Chem., 1970, V. 9, N. 1, 169-175.

185. Hendrickson A. R, Martin R. L., Rohde N. M. Dithiocarbamates of Cu(I), Cu(II), and Cu(III). An Electrochemical Study, Inorg. Chem., 1976, V. 15, N. 9,2115-2119.

186. Shirom M., Weiss M. Formation of Electrons from Photoexcited Ferrocyanide in 10N NaOH Glasses at 77°K, J. Chem. Phys., 1972, V. 56, N. 6, 3170-3173.

187. Shirom M., Siderer Y. Wavelength dependence of electron formation from photoexcited Mo(CN)84~ in 10N NaOH glasses at 77°K, J. Chem. Phys., 1973, V. 58, N. 3,1250-1252.

188. Lokaj J., Vrabel V., Kello E. Structure of bis(di-n-butyldithiocarbamato)nickel(II), Chem. Zvesti, 1984, V. 38, N. 3, 313-320.

189. Sokol'skii D. V., Bersuker I. B. The electronic structure of diethyl dithiocarbamate and its complex with Ni(II); redistribution of charges on coordination and electronic spectra, Teor. Exp. Chim., 1974, V. 8, N. 3, 306-310.

190. Tulyupa F. M., Usatenko Yu. I., Barkalov V. S. Electronic spectra of dithiocarbamates, Zhurnal Prikladnoi Spektroskopii, 1968, V. 9, N. 1, 27-32.

191. Tremel W., Kriege M., Krebs B., Henkel G. Nickel-Thiolate Chemistry Based on Chelating Ligands: Controlling the Course of Self-Assembly Reactions via Ligand Bite Distances. Synthesis, Structures, and Properties of the Homoleptic Complexes [Ni3(SCH2C6H4CH2S)4] ~

[Ni3(SCH2CH2S)4]2", and [NieCSC^CHsCHaS)?]2", Inorg. Chem., 1988, V. 27, N. 7, 38863895.

192. Mazalov L. N., Kryuchkova N. A., Parygina G. K. Electronic structure and X-ray spectra of nickel(II) dithiolate chelate complexes, J. Struct. Chem., 2008, V. 49, S19-S39.

193. Hartley G. S., West T. F., Chemicals for pest control, New York: Pergamon Press, 1969.

194. Kubo H. Agr. Biol. Chem., Chem. Abstr., 1965, V. 63, 7032b.

195. Vogler A., Kunkely H. Photooxidation of 1,2-Dithiolene Complexes of Nickel, Palladium, and Platinum in Chloroform, Inorg. Chem., 1982, V. 21, N. 3, 1172-1175.

196. Yoshikawa Y., Watanabe A., Ito O. Laser photolysis study of naphthalene disulphides and naphthalene thiols; reactivities of naphthalenethio radicals, J. Photochem. Photobiol. A, 1995, V. 89, N. 3, 209-214.

197. Thyrion F. C. Flash photolysis of aromatic sulfur molecules, J. Phys. Chem., 1973, V. 77, N. 12,1478-1482.

198. Morine G. H., Kuntz R. R. Observations of C-S and S-S bond cleavage in the photolysis of disulfides in solution, Photochem. Photobiolog., 1981, V. 33, N. 1, 1-5.

199. Vorobyev D. Yu., Plyusnin V. F., Ivanov Yu. V., Grivin V. P., Larionov S. V., Lemmetyinen H., Russ. Chem. Bull. Intern. Ed., 2005, V. 54, 2364.

200. Graddon D. P., Prakash S., Aust. J. Chem., 1974, V. 27, 2099.

201. Burkey T. J., Majewski M., Griller G. Heats of formation of radicals and molecules by a photoacoustic technique, J. Am. Chem. Soc., 1986, V. 108, N. 9, 2218-2221.

202. Benson S. W., Chem. Rev., 1978, Y. 78, 23.

203. Anderson P. D., Hercules D. M. Electronic Spectra of 8-Mercaptoquinoline, Anal. Chem., 1966, V. 38, N. 12,1702-1709.

204. Kazanova N. N., Antipova-Karataeva I. I., Petruhin O. M., Zolotov Yu. A. Spectrophotometric investigation of nickel complexes with 8-oxiquinoline and 8-mercaptoquinoline interaction with donoractive monodentante reagents, Russ. Chem. Bull., 1974, N. 1,15-20.

205. Burke J. A., Brink E. C., Rates of Reaction of Bis(8-mercaptoquinoline)nickel(II)with Alkyl and Aryl Halides, Inorg. Chem., 1969, V. 8, N. 2, 386-387.

206. Gray H. B., Ballhausen C. I., A Molecular Orbital Theory for Square Planar Metal Complexes. J. Am. Chem. Soc., 1963, V. 85, N. 3, 260-265.

207. Oum K., Luther K., Troe J. Hight-Pressure Studies of Radical - Solvent Molecule Interactions in the CC13 and Bromide Combination Reaction of CC13, J. Phys. Chem. A, 2004, V. 108,2690-2699.

208. Danis F., Caralp F., Veyret B., Loirat H., Lesclaux R. The UV absorption spectrum of the CCI3 radical and the kinetics of its mutual combination reaction from 253 to 623 K, Int. J. Chem. Kin., 1989, V. 21, N. 8, 715-727.

209. Washio M., Tagawa S., Furuya K. Pulse radiolysis studies on the transient species of aromatic molecules in chlorinated hydrocarbon solutions, Radiat. Phys. Chem., 1989, V. 34, N. 4, 533-537.

210. Monig J., Bahnemann D., Asmus K.-D. One electron reduction of CC14 in oxygenated aqueous solutions: a CCl302-free radical mediated formation of CI" and CO2, Chem.-Biol. Interactions, 1983, V. 47, N. 1, 15-27.

211. Cooper R, Cumming J. B. The reactions of the halomethyl radicals CC13 and CF3 with oxygen, Radiat. Phys. Chem., 1980, V. 16, N. 2, 169-174.

212. Imamura T., Chono H., Shibuya K., Washida N. Rate coefficient for the reaction of CCI3 radicals with ozone, Int. J. Chem. Kin., 2003, V. 35, N. 7, 310-316.