Формирование шпинелеподобных структур в системах Me*O-Me**2O3-H2O(Me*=Mg,Sr;Me**=Al,Fe), строение и свойства материалов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат наук Комлев, Андрей Александрович

• Комлев, Андрей Александрович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Комлев, Андрей Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Аналитический обзор

1 ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В ОКСИДНЫХ ПОЛЛИКРИСТАЛИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ

1.1 Строение поликристаллических систем

1.2 Неавтономное фазовое состояние в поликристаллических системах

1.3 Межкристалитное (зернограничное) плавление в поликристаллических ^ системах

1.4 Роль неавтономного состояния в химических превращениях в поликристаллических системах

2 ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ Ме*0-Ме**203-Н20 (Me*=Mg,

Эг; Ме**=А1, Бе)

2.1 Ме*0-Н20 (Ме*=Мя, Бг)

2.2 Ме**20з-Н20 (Ме**=А1, Бе)

2.3 Ме*0-Ме**203 (Me*=Mg, Бг; Ме**=А1, Бе)

Л >к ак & А А

2.4 Ме О-Ме 203-Н20 (Ме =Mg, Бг; Ме =А1, Ее)

3 СТРУКТУРЫ СОЕДИНЕН™ НА ОСНОВЕ СИСТЕМ Ме*0-Ме**203-

Н20 (Ме*=Мё, Бг; Ме**=А1, Ее)

3.1 Структуры Mg-Al и Mg-Fe слоистых двойных гидроксидов

3.2 Структуры фаз М§Мел*204 (Ме**=А1, Бе)

3.3 Структуры БгЕе^О^

3.4 Строение оксидных твердых растворов на основе соединений в

системах MgO-Me 2Оэ (Ме =А1, Ее)

4 СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ И ПРИМЕНЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ СИСТЕМ Ме*0-Ме**203-Н20 (Me*=Mg, Эг; Ме**=А1, Ее)

4.1 Особенности высоко- и низкотемпературного синтеза

4.2 Синтез и применение Mg-Al и Mg-Fe слоистых двойных ^ гидроксидов

4.3 Синтез и применение MgMe 204 (Ме =А1, Ее)

4.4 Синтез и применение БгЕе^О^

Экспериментальная часть

5 МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ ОБРАЗЦОВ В СИСТЕМАХ Ме*0-Ме**203-Н20 (Me*=Mg, Бг; Ме**=А1, Ее)

5.1 Методы синтеза

5.1.1 Гидротермальный синтез

5.1.2 Синтез в волне горения

5.1.3 Твердофазный синтез

5.1.4 Получение образцов жертвенного материала

5.2 Методы исследования

Результаты и обсуждения

6 ВЛИЯНИЕ МЕТОДА СИНТЕЗА НА ОСОБЕННОСТИ

ФОРМИРОВАНИЯ ФАЗ СО ШПИНЕЛЬНОЙ СТРУКТУРОЙ

6.1 Синтез в системах ]У^0-Ме**20з-Н20 (Ме**=А1, Бе)

6.1.1 Особенности формирования ]У^Ме 2+х04+1.5Х в гидротермальных условиях при соотношении ]У^/Ме =0.5 (Ме = А1, Бе)

6.1.2 Особенности формирования 1У^Ме 2+ХО4+1,5х в гидротермальных условиях при соотношении ]М^/Ме <0.5 (Ме = А1, Бе)

6.2 Синтез в системах Ме*0-Ме**203 (Ме*=]\% Эг; Ме**=А1, Бе) в воздушной атмосфере

6.2.1 Формирование соединений со шпинельной структурой в условиях высокотемпературного горения

6.2.2 Особенности формирования твердых растворов со шпинельной структурой в условиях низкотемпературного глицин-нитратного горения

6.2.3 Особенности протекания твердофазного синтеза БгРе^О^ при различном соотношении Бг.Ре

6.3 Термодинамический анализ формирования ]У^А1204 и ]У^Ре204

7 МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ 8гРе12019

7.1 Анализ и выбор потенциально перспективных компонентов для жертвенного материала

7.2 Характеризация жертвенного материала на основе ЗгРе^Огд

7.2.1 Физико-химические свойства полученного материала

7.2.2 Взаимодействие жертвенного материала с металлическим расплавом

на основе и-2г-Ре-(0)

7.2.3 Термодинамический анализ взаимодействия жертвенного материала с расплавом активной зоны

7.3 Материалы на основе системы ЭгРе^О^-ЗгА^О^

Заключение

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование шпинелеподобных структур в системах Me*O-Me**2O3-H2O(Me*=Mg,Sr;Me**=Al,Fe), строение и свойства материалов на их основе»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Среди оксидных соединений со шпинелеподобной структурой можно выделить как соединения типа АВ2О4 (А=М§2+, гп2+, Мп2+ и т.д., В=Ре3+, А13+, Сг3+ и т.д.), так и соединения, структура которых содержит шпинельные блоки, например БгРе^О^. Керамические материалы на основе ГУ^АЬОд, М§Рег04, БгРе^О^ получили широкое распространение, что определило большое число работ по их синтезу и изучению свойств. Одним из направлений синтеза оксидных материалов является формирование нанокристаллических порошков, которые, как показывают многочисленные исследования, являются основой для создания конструкционных и функциональных материалов нового поколения.

К одной из особенностей соединений со шпинельной структурой, в частности, магний-алюминиевой и магний-железистой шпинелей, следует отнести возможность образования фаз переменного состава М§А1г+г04+15<5 и М§Ре2+£04+15е с высокой степенью нестехиометрии. Степень их нестехиометрии резко возрастает при температурах выше 1000°С. Имеющиеся работы по изучению данных соединений направлены, в основном, на анализ макроразмерных частиц. В то время как наноразмерные порошки М£АЬ+й04+1 и М§Ре2+е04+15с перспективны для использования как в качестве исходных материалов для получения нанокерамики, так и в качестве прекурсоров для формирования композиционных наноструктур. Сложность синтеза этих нестехиометрических соединений в наноразмерном виде заключается в том, что равновесные условия их формирования являются высокотемпературными, что способствует укрупнению частиц до макроуровня. В связи с этим, выбор условий синтеза и изучение процессов формирование наноразмерных частиц нестехиометрических шпинелей на основе систем ГУ^О-АЬОз и ¡У^О-РегОз является актуальной и практически важной задачей. Гексаферрит стронция широко используется в технике, главным образом, благодаря своим магнитным свойствам. Однако химический состав, особенности строения и свойств обуславливают потенциальную перспективу его применения при создании новых функциональных материалов - жертвенных материалов пассивной системы безопасности АЭС, главной задачей которых является локализация высокотемпературного расплава активной зоны, содержащего активные восстановители, такие как уран и цирконий. Для уверенной локализации расплава и защиты герметичной оболочки реакторного здания, являющейся последним защитным барьером на пути распространения радиоактивных продуктов деления, жертвенный материал взаимодействует с расплавом активной зоны, разбавляя его для уменьшения объемной плотности остаточного энерговыделения и снижения перегрева. Поступление в расплав активной зоны легкоплавких оксидов способствует снижению температуры ликвидус и вязкости, тем самым облегчая растекание расплава и заполнение устройства локализации.

Окислители, входящие в состав жертвенного материала вступают в реакцию с активными восстановителями расплава активной зоны, препятствуя их взаимодействию с водой, при ее подаче на поверхность расплава для его захолаживания, отверждения и долговременного отвода остаточного энерговыделения. Материалы системы безопасности требуют особого подхода к их синтезу и управлению физико-химическими свойствами, которые должны обеспечить достаточную скорость и характер взаимодействия этих материалов с оксидным и металлическим расплавами активной зоны, исключающий существенный экзотермический интергальный тепловой эффект в системе и одновременно поддерживающий близкий к нулевому материальный баланс по наиболее опасным компонентам. В случае использование материала на основе гексаферрита стронция, как и некоторых других твердофазных материалов, существенное влияние на скорость взаимодействия оказывают параметры микроструктуры материала, в частности, пористость, размер пор и зерен. В связи с этим, необходимо определить связь между параметрами-синтеза и микроструктурой материала, чтобы иметь возможность создавать материал с определенной скоростью взаимодействия с расплавом активной зоны. Способ и параметры синтеза материала на основе гексаферрита стронция определяют перспективы его применения в качестве материала пассивной системы безопасности. Потребность в материалах подобного рода для активно развивающейся атомной промышленности обуславливают актуальность и практическую значимость рассматриваемой проблемы.

Степень разработанности темы

Предлагаемая тема работы является новой, в литературных источниках не отражены результаты по ставящимся в данной работе цели и задачам.

Цель работы: Установление закономерностей формирования шпинелеподобных наноструктур на основе алюмината и феррита магния в условиях низко- и высокотемпературного синтеза; разработка нового жертвенного материала для системы безопасности АЭС.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1) Определение условий и закономерностей формирования наночастиц нестехиометрических шпинелей на основе систем М§0-АЬ0з и Г^О-РегОз при использовании методов гидротермального синтеза и горения в воздушной атмосфере

2) Создание жертвенного материала на основе гексаферрита стронция на основании физико-химических принципов конструирования

3) Определение физико-химических свойств жертвенного материала, определяющих перспективы его использования в качестве элемента пассивной системы безопасности АЭС

Научную новизну работы можно сформулировать следующими положениями:

1) Определены механизмы формирования наноразмерных шпинельных структур в системах Г^О-АЬОз и М§0-Ре?0з в гидротермальных условиях

2) Глицин-нитратным горением впервые получены нанопорошки нестехиометрических магний-алюминиевой и магний-железистой шпинелей, перспективные для создания материалов на основе наноструктур типа «ядро-оболочка»

3) Установлено, что в условиях высокотемпературного горения в воздушной атмосфере М§-А1-содержащих композиций формируются высокодисперсные порошки на основе алюмомагниевой оксинитридной шпинели

4) Разработан и охарактеризован новый функциональный материал (жертвенный материал) на основе гексаферрита стронция, перспективный для применения в пассивных системах безопасности АЭС

Теоретическая и практическая значимость

Установленный механизм формирования нанокристаллов Д/^А1204 и ]У^Ре204 в гидротермальных условиях расширяет теоретические представления об общих закономерностях формирования оксидных наночастиц, в частности, влияние на образование наночастиц строения их химических предшественников.

Определение особенностей строения нанопорошков Т^АЬ+ДХ^ 1.5,5 и Г^Ре2+£04+1.5£, получаемых методом глицин-нитратного синтеза позволяет приблизиться к общему пониманию механизма процесса «горения растворов» и формированию этим методом широкого класса нанопорошков.

Разработан новый функциональный материал на основе гексаферрита стронция, экспериментально подтвержденные физико-химические свойства которого обуславливают высокую эффективность его применения в качестве жертвенного материала устройства локализации расплава активной зоны АЭС.

Методология и методы исследования

В работе использован комплекс современных методов физико-химического анализа, что дает уверенность в достоверности полученных результатов. Значения физических величин полученных в результате обработки экспериментальных данных приводятся с указанием интервала возможных значений или погрешности, определенных путем набора статистических данных. Экспериментальные данные дополняются теоретическим расчетным анализом, проведенным в соответствии с современными представлениями о физикохимии протекания процессов.

Основные положения, выносимые на защиту

1) Закономерности формирования наночастиц М£АЬ04 и 1У^Ре204 в гидротермальных условиях из соосажденных гидроксидов при различных соотношениях 1У^2+:А13+ и ]У^2+:Ре3+

2) Закономерности формирования нанопорошков MgAl2+($04+i.5<5 и MgFe2+e04+i.5£ в условиях глицин-нитратного горения и образования шпинелеподобных структур в условиях высокотемпературного горения на воздухе

3) Получение, функциональные свойства и обоснование перспективности применения материала на основе гексаферрита стронция в качестве жертвенного материала устройства локализации расплава активной зоны АЭС

Личный вклад автора

Диссертантом получены основные экспериментальные результаты, синтезированы образцы для исследования, проведена обработка полученных данных, сформулированы цели, задачи, основные положения, выносимые на защиту и сформулированы выводы по работе.

Апробация работы

Результаты работы были представлены на VII Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (Москва, 2010); IV Всероссийской конференция по наноматериалам «НАНО-2011» (Москва, 2011); Всероссийском совещании по температуроустойчивым функциональным покрытиям (Санкт-Петербург, 2012); Научно-технических конференциях молодых ученых «Неделя науки-2012», «Неделя науки-2013» Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) (Санкт-Петербург, 2012); International Congress on Advances in Nuclear Power Plants (ICAPP 2012) (Chicago, 2012); Всероссийской молодежной конференции «Химия поверхности и нанотехнология» в рамках фестиваля науки» (Казань, 2012); VII Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием по химии и наноматериалам «Менделеев-2013» (Санкт-Петербург, 2013).

Работа выполнялась в рамках плана НИР Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета), в рамках федеральной целевой программы Министерства образования и науки РФ «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 20072013 годы» по государственному контракту № 16.516.11.6073 от 28.04.2011, в рамках государственного задания за 2012 № 3.893.2011 «Физико-химическое конструирование и химическая технология наноструктур и функциональных материалов для энергетики, при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты 12-0331364 мол_а, 12-08-01071-а, 10-03-00889-а, 09-03-90449-Укр_ф_а, 08-03-12101-офи, 07-03-00750-а, 13-03-00888-а), в рамках международного контракта № 40(80)12 «Consulting services to be rendered by SPbSIT concerning SM Manufacturing in KAERI».

1 ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В ОКСИДНЫХ ПОЛИКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ

Взаимодействие при протекании химической реакции между твердофазными компонентами во многом определяется характером их контакта [1]. Такая реакционная контактная составляющая взаимодействующих вещества (реакционная зона), в свою очередь, сама имеет сложное строение. Учитывая реальное строение вступающих в химическое взаимодействие компонентов, которые, как правило, являются поликристаллическими, размер и строение реакционной области будут существенно влиять на протекание химического взаимодействия между твердофазными компонентами. В связи с этим, представляет интерес систематическое исследование влияния состава и строения поликристаллических реагентов на особенности строения реакционной зоны и характер протекания химических превращений.

1.1 Строение поликристаллических систем

Относительно совершенной структурой обладают только монокристаллы, причем такая структура наблюдается только в отдельных фрагментах [2], называемых кристаллитами или структурными доменами (рисунок 1.1 а).

Зерно

а

е_15 /

Двойной стык кристаллитов

Кристаллит

По вер \Н ОСТИН ия фат

Межкриатплитная (Неавтономная) (¡ниа

Тройной стык кристаллитов

Поликристалл

Рисунок 1.1 - Строение фрагмента монокристалла (а) и поликристалла (б)

Следует отметить, что, не смотря на наличие общего признака, выделяющего понятия «структурный домен», «кристаллит», «зерно» из других понятий, характеризующие кристаллические вещества и материалы, и связанного с рассмотрением описываемых объектов, как, в некотором смысле, элементарных структурных единиц вещества, 'обладающих определенным строением, из которых может быть составлено все кристаллическое

(поликристаллическое) тело, указанные понятия имеют некоторые различия. Например, если понятие «структурный домен» и «кристаллит» используются для описания кристаллической составляющей поликристаллического тела, то понятие «зерно», как правило, применяют в случае, когда необходимо рассмотреть керамический (поликристаллический) или порошкообразный материал, состящий из структурных (кристаллических) доменов (кристаллитов) вместе с их границами, т.е. межкристаллитной (обычно, аморфоподобной) оболочкой, подразделяемой в керамике часто на тройные стыки и границы зерен и фаз (рисунок 1.1 б)

Структурные домены в монокристаллах имеют субмикронные или нанометровые размеры [2]. Кристаллические объекты, состоящие из кристаллитов, контактирующих друг с другом, главным образом по границам общего типа представляют собой поликристаллические материалы (керамику) (рисунок 1.1 б). Следует отметить, что в поликристаллических материалах можно выделить в качестве основных структурных элементов не только кристаллиты и их границы, но и тройные стыки кристаллитов (рисунок 1.1 б) [3].

1.2 Неавтономное фазовое состояние в поликристаллических системах

Одно из направлений развития теории о границе раздела фаз базируется на концепции неавтономных фаз. В работах [4-7] понятие «неавтономная фаза» использовано для описания межкристаллитных и поверхностных слоев на границах контакта телесных областей объемных фаз в поликристаллических системах (рисунок 1.1а, б).

Неавтономность обозначает возможность самого существования данной фазы только в контакте с другими фазами [4]. Следует отметить, что представление о неавтономных фазах, как объектов, формирующихся на границе раздела фаз, было развито еще в 60-х г. XX века в работах Дефея, Пригожина, Флетчера, Русанова [8].

Большое влияние на строение и долю вклада неавтономных фаз в свойства поликристаллических материалов оказывает размер и степень разориентации составляющих их кристаллитов. В зависимости от степени разориентации кристаллитов меняется толщина, состав, строение межкристаллитного слоя [4J. Соотношение размера кристаллитов (d) и толщины межкристаллитного слоя (неавтономной поверхностной фазы) - h, в свою очередь, определяет объемные доли кристаллитов и межкристаллитных образований в поликристаллическом материале. Зависимость доли объема межкристаллитного пространства от отношения размера кристаллита к размеру межкристаллитной прослойки для кристаллитов изометрической формы и приблизительно одного размера представлена на рисунок 1.2. Если

принять, что толщина межкристаллитной прослойки при относительно невысоких температурах составляет 0.5-1 нм [9], то для поликристаллических наноматериалов, т.е. материалов с размером зерен от единиц до нескольких десятков нм доля межкристаллитных слоев (неавтономных образований) оказывается настолько высока, что может в значительной степени определить или, по крайней мере, существенно сказаться на свойствах материалов (см. рисунок 1.2).

й - средний размер кристаллита в поликристаллическом теле; йкр - размер критического зародыша; И - средний размер межкристаллитной прослойки(неавтономной фазы) в поликристаллическом

теле, (/2=0.75 нм);

Унесет - объем неавтономного пространства зерна (Унеавт=Уграней+Уребер+Уверш11Н),Унеавт=(и +

/г)3-с*3;

У общ - объем зерна(кристаллита и неавтономной фазы), У0бщ=(с1 + /г)3; У граней - объем неавтономной части зерна между гранями кристаллитов, Угра„ей=3й2 И. \ У ребер ~ объем неавтономной части зерна между ребрами кристаллитов, Уребер=3<1Ь.2\ У вершин - объем неавтономной части зерна между вершинами кристаллитов ,УвеРшин=Ь3

Рисунок 1.2 - Зависимость объемной доли неавтономной части поликристалла от среднего

размера кристаллита

Следует отметить, что если доля неавтономной части зерна составляет около 30%, а тем более 50% и выше, то, по-видимому, неавтономным, т.е. зависящим в большей степени от состава, строения и свойств поверхностного и межкристаллитного слоев становится сам кристаллит. Для межкристаллитной прослойки толщиной около 0.75 нм такие «неавтономные» кристаллиты, как следует из расчетов, результаты которых проиллюстрированы на рисунке 1.2, будут иметь размеры < 3.2-5.7 нм. Следует отметить, что подобные размеры частиц сопоставимы с размерами критических зародышей многих оксидных фаз [10]. Таким образом, частицы вещества, имеющие указанные выше границы размеров, т.е. меньшие значений

размеров критических зародышей, можно считать находящимися в некотором «неавтономном» состоянии, обладающем, по-видимому, необычным строением и свойствами.

Таким образом, при описании свойств поликристаллических материалов, особенно состоящих из субмикронных и наноразмерных зерен, необходимо учитывать вклад присутствующих в нем дефектов, основными из которых являются границы кристаллитов и фаз.

1.3 Межкристаллитное (зернограничное) плавление в поликристаллических системах

Интерес к рассмотрению границ кристаллитов и фаз (2-мерной неавтономной фазы) как объектов, обладающих свойствами отличными от свойств объемных фаз (кристаллитов) в большей степени связан с процессом их плавления. Данный процесс важен для описания активации твердофазных процессов, которое наблюдается при температуре плавления 2-мерной неавтономной фазы [5]. В работах [1,11] показано, что все процессы в твердофазных системах, лимитируемые транспортом компонентов, инициируются только по достижении критической температуры, равной, как показано в [4] температуре плавления 2-мерной неавтономной фазы [9]. Транспорт реагентов в подобных системах в общем случае происходит по двум механизмам: 1) течение жидких 2-мерных неавтономных фаз на основе более легкоплавких реагентов по поверхности относительно тугоплавких реагентов; 2) массоперенос реагентов по жидким 2-мерным неавтономным фазам [11].

Плавление 2-мерных неавтономных фаз в поликристаллических системах является ключевым превращением, оказывающим влияние на поведение системы в целом, при этом температура плавления 2-мерной неавтономной фазы (Тт2п) становится одним из главных параметров определяющим начало превращения. В гетерофазных системах при температурах Т>Тп,2П массоперенос реагентов будет осуществляться в основном по жидким 2-мерным неавтономным фазам.

В работе [5] было показано, что температура плавления 2-мерной неавтономной фазы (Тт2п) может быть рассчитана на основании уравнения:

Тт2п=[{\-ан)1(\-а$)\-Тт (1.1)

где йя и й^ - параметры, зависящие от энтальпийных и энтропийных свойств вещества. Для большого числа соединений (1-ан)/(1-а5) = 0.65±0.05.

Таким образом, начало химического взаимодействия между твердыми веществами, а также различные структурные превращения непосредственно с самим веществом, начинают происходить в области 2-мерной неавтономной фазы, под которой следует понимать некоторый

поверхностный слой в области контакта автономных фаз, характеристическим параметром которого является его толщина - 1г (см. рисунок 1.2). Толщина 2-мерной неавтономной фазы не является постоянной величиной, а зависит от большого числа факторов, в частности от температуры. Например, эксперимент, проведенный в работе [12] показал, что граница зерен претерпевает изменения и в непосредственной близости от Тт происходит образование жидкоподобного слоя, толщина которого растет по мере приближения к температур плавления кристалла по логарифмической зависимости 1п(Тт-Т).

Попытки вывести зависимости толщины 2-мерной неавтономной фазы от температуры, как теоретически, так и экспериментально были предприняты многими учеными [4,8,13,14]. При этом был получен ряд выражений для зависимости И(Т):

Ь = (1.2)

(1.3)

(.тк-ту/6

к =

(Гт-Г)1/3

[14]

Н =

[4]

(1.4)

(1.5)

(Гт-7Ч-(Гт2п-7')Я(Тт2п-Т)Ы-£1)1/з

где а, Д 3, V, с, у, а(5), а(7), а(8), Ь, й - модельные параметры, зависящие от состава, строения и свойств сосуществующих фаз; Тт и Тт2П - температура плавления автономной и 2-мерной неавтономной фаз соответственно; 7^-температура критической точки; Н (...) - функция Хевисайда.

График, иллюстрирующий характер зависимости толщины 2-мерной неавтономной фазы от температуры 1г(Т), соответствующий выражению (1.8), представлен на рисунок 1.3.

А, нм

Т ,

Г, К

Рисунок 1.3 - Зависимость толщины 2-мерной неавтономной фазы от температуры,

соответствующая выражению (1.5) Как показано на рисунке 1.3 до достижения температуры плавления 2-мерной неавтономной фазы (Т„,2П) ее толщина растет незначительно (интервал от а до б). При температуре Т,„2П на границе зерна начинает образовываться слой жидкой неавтономной фазы.

По мере дальнейшего увеличения температуры и приближения к температуре плавления автономной фазы (Тт) толщина 2-мерной неавтономной фазы настолько резко возрастает, что по своим характеристикам фаза перестает быть неавтономной и начинает обладать свойствами жидкой автономной фазы. В свою очередь размер кристаллитов уменьшается до субнанометрового и нанометрового размера, делая их, по-видимому, неавтономными образованиями (см. рисунок 1.2).

1.4 Роль неавтономного состояния в химических превращениях в поликристаллических системах

Любое химическое взаимодействие при проведении твердофазной реакции включает в себя процесс массопереноса компонентов через границу раздела фаз. В случае твердофазных реакций реакционная зона локализована на границе раздела фаз, которая структурно неоднородна, а, следовательно, неоднородна по своей химической активности. Таким образом, можно отметить топохимический характер твердофазных реакций [1]. Спецификой твердофазных процессов является слабая транспортная подвижность составляющих системы и, следовательно, как правило, малая скорость химических реакций [11].

Рассмотрев пример твердофазной реакции образования магний-алюминиевой шпинели из оксидов магния и алюминия:

MgO + А1203 = \^1204, (1.6)

можно заключить, чтообразование продукта реакции потенциально может происходить на обеих границах раздела фаз М§0-М§А1г04 и №^А1204-А120з в результате противодиффузии катионов М^2+ и А13+ соответственно [1].

По мере формирования на границах зерен и АЬОз продукта реакции - Ту^А^С^, скорость реакции, как правило, уменьшается за счет ослабления процесса массопереноса и А13+ через разделяющий их слой сформировавшейся фазы ]У^А1г04 [1]. Для понимания роли размера зерна и доли межкристаллитного и межфазного пространства в процессе протекания реакции рассмотрим два случая, в которых зерна и А1гОз имеют нанометровый размер

(для примера -50 нм) и субмикронный размер (500 нм).

Согласно графику, изображенному на рисунке 1.2, доля межкристаллитного пространства в первом случае составляет около 5% от общего объема поликристалла, в то время как в случае размера зерна 500 нм доля межкристаллитного пространства уменьшается до 0.5%. В рассматриваемом случае, при увеличении размера исходных зерен от нанометровых до субмикронных доля межкристаллитного пространства сокращается в 10 раз, а если рассмотреть случай с зернами менее 50 нм, в области размеров которых резко увеличивается

доля межкристаллитного пространства (рисунок 1.2) и сравнить их с микронными зернами, то такая разница может достигать нескольких порядков. При определенных условиях массоперенос компонентов по межкристаллитному (межфазному) пространству осуществляется значительно быстрее, чем по объему зерна. В связи с этим, скорость реакции образования ]У^А120д, лимитируемая скоростью массопереноса [1], в случае более мелких исходных кристаллитов представляется более высокой за счет увеличения объема неавтономной среды, по которой осуществляется, главным образом, массоперенос компонентов.

Рассмотренный пример иллюстрирует случай, при котором не учитывается процесс зародышеобразования фазы магний-алюминиевой шпинели, предполагая, что формирование новой фазы происходит по зернам А^Оз и Л^О, начиная с межкристаллитных границ.

Вследствие того, что переход к наноразмерным частицам и формирование наноразмерных структур обуславливает значительное увеличение доли неавтономных фаз, что интенсифицирует процесс взаимодействия между наноразмерными твердофазными компонентами в значительно большей степени, чем в случае взаимодействия макроразмерных частиц представляется важным получение данных о механизме фазообразования в дисперсных системах, приводящего к формированию поликристаллических тел с нанометровым размером зерен, и о влиянии на процесс получения наноразмерных частиц условий процесса синтеза.

2 ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ Ме*0-Ме**203-Н20 (Me*=Mg, Sr; Ме**=А1, Fe)

Фазовые диаграммы систем имеющих наибольшее применение, как например, MgO-AI2O3, изучены довольно хорошо, однако, как будет показано ниже, даже в таких системах имеются некоторые неопределенности. Что же касается других, наименее изученных систем, то по ним зачастую нет ни прямых данных о фазовых равновесиях, ни термодинамических данных, которые можно было бы использовать для построения расчетной фазовой диаграммы. Прогнозирование возможности создания и получение новых функциональных, в том числе и наноматериалов, как правило, базируется на синтезе новых химических соединений, и определение областей их устойчивости, является актуальной задачей, которую нельзя решить без изучения фазовых равновесий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Комлев, Андрей Александрович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю.Д. Третьяков. - М.: Химия, 1978. - 360 с.

2. Алесковский, В.Б. Химия твердых веществ: Учеб. пособие для вузов / В.Б. Алесковский - М.: Высш. школа, 1978. -256 е., ил.

3. Белоусов, В.В. Ускоренный массоперенос с участием жидкой фазы в твердых телах / В.В. Белоусов, С.В. Федоров // Успехи химии. - 2012. - Т. 81. - № 1. - С. 44-64.

4. Гусаров, В.В. Толщина 2-мерных неавтономных фаз в локально-равновесных поликристаллических системах на основе одной объемной фазы / В.В. Гусаров, С.А. Суворов // ЖПХ. - 1993. - Т. 66. - Вып. 7. - С. 1529-1534.

5. Гусаров, В.В.Термически стимулированные трансформации 2-мерных неавтономных фаз и уплотнение оксидных поликристаллических материалов / В.В. Гусаров, A.A. Малков, A.A. Малыгин, С.А. Суворов // Неорганические материалы. - 1995. - Т. 31. - № 3. - С. 346-350.

6. Гусаров, В.В. Температура плавления локально-равновесных поверхностных фаз в поликристаллических системах на основе одной объемной фазы / В.В. Гусаров, С.А. Суворов // ЖПХ. - 1990. - Т.63. - №8. - С. 1689-1694.

7. Gusarov, V.V. The thermal effect of meltig in polycrystalline systems / V.V. Gusarov // Thermochimica acta. - 1995. - V. 256. - P. 467-472.

8. Русанов, А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления / А.И. Русанов. - Л. : Изд-во «Химия», 1967. - 388 с.

9. Гусаров, В.В. Статика и динамика поликристаллических систем на основе тугоплавких оксидов: дис. ... д-ра хим. наук : 02.00.04 / Гусаров Виктор Владимирович. - СПб., 1996. - 598 с.

10. Альмяшева, О.В. Гидротермальный синтез, структура и свойства нанокристаллов и нанокомпозитов на основе системы Zr02-Al203-Si02: дис. ... канд. хим. наук : 02.00.04 / Альмяшева Оксана Владимировна. - СПб., 2007. - 263 с.

11. Гусаров, В.В. Быстропротекающие твердофазные химические реакции / В.В. Гусаров // ЖОХ. - 1997. - Т. 67. - Вып. 12. - С. 1959-1964.

12. Kikuchi, R. Grain boundary melting transition in a two dimensional lattice gas model / R. Kikuchi, J.W. Cahn // Phys. Rev. B. - 1980. - V. 21. - № 5. - P. 1893-1897.

13. Clarke ,D.R. On the Equilibrium Thickness of Intergranular Glass Phases in Ceramic Materials / D.R. Clarke // J. Am. Ceram. Soc. - 1987. - У. 70. - P. 15-22.

14. Dash, J.G. Thermomolecular Pressure in Surface Melting: Motivation for Frost Heave / J.G. Dash, // Science. - 1989. - V. 246. - P. 1591-1593.

15. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск третий. Тройные силикатные системы / H.A. Торопов [и др.] - Л.: Наука, 1972. - 448 с.

16. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов / В.П. Чалый. - Киев. : Изд-во «Наукова думка», 1972. -163 с.

17. Johnson, М. Brucite [Mg(OH)2] dehydration and the molar volume of H20 to 15 GPa / M. Johnson, D. Walker // American Mineralogist. - 1993. - V. 78. - P. 271-284.

18. Belov, G.V. IVTANTHERMO for Windows - database on thermodynamic properties and related software / G.V. Belov, V.S. Iorish, V.S. Yungman // CALPHAD. - 1999. - V. 23. - P. 173-180.

19. Комлев, А.А. Формирование наночастиц железо-магниевой шпинели при дегидратации соосажденных гидроксидов магния и железа / А.А. Комлев, С. Илхан // НАНОСИСТЕМЫ: ФИЗИКА, ХИМИЯ, МАТЕМАТИКА. - 2012. - Т. 3. - №4. - С. 114-121.

20. Dinescu, R. Thermal Decomposition of Strontium Hydroxide / R. Dinescu, M. Preda // Journal of Thermal Analysis. - 1973. - V. 5. - P. 465-473.

21. Аналитическая химия стронция / H.C. Полуэктов [и др.]. - М.: Наука, 1978. - 224 с.

22. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. 3-е изд., испр. / Р.А. Лидин [и др.] ; Под ред. Р.А. Лидина. - М.: Химия, 2000. - 480 е.: ил.

23. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск первый. Двойные системы / Н.А. Торопов [и др.]. - Л.: Наука. 1969. - 822 с.

24. Erwin, G. The System АЬ03-Н20 / G. Erwin, E.F. Osborn // The Journal of Geology. - 1951. - V. 59. _№4.-P. 381-394.

25. Peng, T. Effect of acidity on the glycine-nitrate combustion synthesis of nanocrystalline alumina powder / T. Peng, X. Liu, K. Dai, J. Xiao, Song H. // Materials Research Bulletin. - 2006. - V. 41. -P. 1638-1645.

26. Li, J. Low temperature synthesis of ultrafine а-А120з powder by a simple aqueous sol-gel process / J. Li, Y. Pan, C. Xiang, Q. Ge, J. Guo // Ceramics International. - 2006. - V. 32. - P. 587-591.

27. Tok, A.I.Y. Novel synthesis of АЬОз nano-particles by flame spray pyrolysis / A.I.Y. Tok, F.Y.C. Boey, X.L. Zhao // Journal of Materials Processing Technology. - 2006. - V. 178. - P. 270-273.

28. Torkar, К. / K. Torkar, H. Krischner // Ber. Dtsch. Keram. Ges. - 1962. - V. 39. - № 2. - S. 131135.

29. Альмяшева, О.В. Синтез нанокристаллов оксида алюминия в гидротермальных условиях / О.В. Альмяшева, Э.Н. Корыткова, А.В. Маслов, В.В. Гусаров // Журнал неорганические материалы. - 2005. - Т. 41. - №5. - С. 540-547.

30. Уэллс, А. Структурная неорганическая химия: В 3-х т. Т. 2: Пер. с англ. / А. Уэллс. - М.: Мир, 1987. - 696 е., ил.

31. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск второй. Металл-кислородные соединения силикатных систем. Н.А. Торопов [и др.]. - Л.: Наука, 1969. - 372 с.

32. Попов, В.В. Гидротермальная кристаллизация гидроксида железа (III) / В.В. Попов, А.И. Горбунов. // Неорганические материалы. - 2006. - Т. 42. - № 3. - С. 319-326.

33. Das, S. Kinetics of Two-Line Ferrihydrite Phase Transformation Under Alkaline Conditions: Effect of Temperature and Adsorbed Arsenate / S. Das, M.J. Hendry, J. Essilfie-Dughan // The New Uranium Mining Boom. - 2012. - P. 585-594.

34. Walter, D. The Mechanism of the Thermal Transformation from Goethite to Hematite / D. Walter, G. Buxbaum, W. Laqua // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2001. - V. 63. - P. 733748.

35. Levin, E.M. Phase Equilibria Diagrams: Oxides and Salts v. 1: Phase Diagrams for Ceramists / E.M. Levin, et al. // American ceramic Society. - 1964. -V 1. - P. 602.

36. Barry, T.I. The compound energy model for ionic solutions with applications to solid oxides / Т. I. Barry, A.T. Dinsdale, J.A. Gisby, B. Hallstedt, M. Hillert, S. Jonsson, B. Sundman, J.R. Taylor // Journal of Phase Equilibria. - 1992. - V. 13. - № 5. - P. 459^175.

37. Saunders, N. CALPHAD (calculation of phase diagrams): a comprehensive guide / N. Saunders, A.P. Miodownik // Pergamon materials series. - 1998. - V. 1. - P. 479.

38. Урусов, B.C. Теория изоморфной смесимости / B.C. Урусов. - JI.: Наука, 1977. - 251 с.

39. Raghavan, V. Fe-Mg-O (Iron-Magnesium-Oxygen) / V. Raghavan // Journal of Phase Equilibria and diffusion. - 2010. - V. 31. - № 4. - P. 368.

40. Jung, I.H. Critical thermodynamic evaluation and optimization of the Fe-Mg-0 system / I.H. Jung, S.A. Decterov, A.D. Pelton // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2004. - V. 65. - P. 16831695.

41. Massazza, F. The system Sr0-Al203 / F. Massazza // Chim. Ind. (Milan). - 1959. - V. 41. - № 2. -P. 108-115.

42. Ханик, Ф. / Ф. Ханик, Т.Ю. Чемекова, Ю.П. Удалов // Журнал неорганической химии. -1979. - Т. 24. - № 2. - С. 471^175.

43. Fossdal, A. Phase equilibria in the pseudo-binary system Sr0-Fe203 / A. Fossdal, M-A. Einarsrud, T. Grand // Journal of Solid State Chemistry. - 2004. - V. 177. - P. 2933-2942.

44. Langhof, N. Reinvestigation of the Fe-rich part of the pseudo-binary system Sr0-Fe203 / N. Langhof, D. Seifert, M. Gobbels, J. Topfer // Journal of solid state chemistry. - 2009. - V. 182. - P. 2409-2416.

45. Roy, D.M. The system Mg0-Ab03 -H20 and influence of carbonate and nitrate ions on the phase equilibria / D.M. Roy, R. Roy, E.F. Osborn // American Journal of Science. - 1953. - V. 251. - P.337-361.

46. Mascolo, G. / G. Mascolo, O. Marino, A. Cantarelli // Trans. J. Br. Ceram. Soc. - 1980. - V. 79. -№ l.-P. 6-10.

47. Комлев, А.А. Механизм формирования нанокриеталлов со структурой шпинели в системе Mg0-Ab03-H20 в гидротермальных условиях / А.А. Комлев, В.В. Гусаров // Журнал общей химии.-2011.-Т. 81.-№ 11.-С. 1769-1777.

48. Ruby, С. Synthesis and transformation of iron-based layered double hydroxides / C. Ruby, et al. // Applied Clay Science. - 2010. - V. 48. - № 1-2. - P. 195-202.

49. Gouveia, D.X. Probing the thermal decomposition process of layered double hydroxides through in situ 57Fe Mossbauer and in situ X-ray diffraction experiments / D.X. Gouveia, et al. // Journal of Materials Science. - 2007. - V. 42. - P. 534-538.

50. Hadnadev-Kostic, M.S. A study of thermally activated Mg-Fe layered double hydroxides as potential environmental catalysts / M.S. Hadnadev-Kostic, T.J. Vulic, R.P. Marinkovic-Neducin // Journal of the Serbian Chemical Society. - 2010. - V. 75. -№ 9. - P. 1251-1257.

51. Sipiczki, M. Synthesis and characterisation of alkaline earth-iron (III) double hydroxides / M. Sipiczki, D.F. Sranko, A. Kukovecz, Z. Konya, P. Sipos, I. Palinko // Chemical Papers. - 2011. - V. 65,-№6.-P. 840-846.

52. Yang, Q.Z. Studies on synthesis and properties of Mg-Al-nitrate layered double hydroxides / Q.Z. Yang, C.G. Zhang, D.J. Sun, Z.L. Jin // Chinese Chem. Letters. - 2003. - V. 14. - № 1. - P. 79-82.

53. Kovanda, F. Layered double hydroxides intercalated with organic anions and their application in preparation of LDH/polymer nanocomposites / F. Kovanda, E. Jindova, B. Dousova // Acta Geodyn. Geomater. - 2009. - V. 6.-№ l.-P. 111-119.

54. Gabrovska, M. Mg-Al and Mg-In oxide compounds as catalyst components for the oxidative dehydrogenation of propane. Part I / M. Gabrovska, R. Edreva-Kardjieva, V. Angelov, D. Crisan, G. Munteanu, J. Vrdine // Revue Roumaine de Chimie. - 2007. - V. 52. - № 5. - P. 521-525.

55. Gabrovska, M. Mg-Al and Mg-In oxide compounds as catalyst components for the oxidative dehydrogenation of propane. Part II / M. Gabrovska, R. Edreva-Kardjieva, V. Angelov, D. Crisan, J-M. M. Millet // Revue Roumaine de Chimie. - 2007. - V. 52. - № 5. - P. 527-532.

56. Xu, X. Synthesis of Mg-Al-carbonate layered double hydroxide by an atom-economic reaction / X. Xu, D. Li, J. Song, Y. Lin, Z. Lv, M. Wei, X. Duan // Particuology. - 2010. - V. 8. - №3. - P. 198201.

57. Урусов, B.C. Энергетическая кристаллохимия / B.C. Урусов. - M.: Наука, 1975. - 335 е., ил.

58. Kobayashi, Y. Soft Chemical Conversion of Layered Double Hydroxides to Superparamagnetic Spinel Platelets / Y. Kobayashi, X. Ke, H. Hata, P. Schiffer, Т.Е. Mallouk // Chem. Mater. - 2008. -V. 20.-P. 2374-2381.

59. Cavani, F. Hydrotalcite-type Anionic Clays: Preparation, Properties and Applications / F. Cavani, F. Trifiro, A. Vaccari // Catalysis Today. - 1991. - V. 11. - P. 173-301.

60. Кетчик, С.В. Рентгенографическое исследование структуры алюмомагниевых соединений / С.В. Кетчик, J1.M. Плясова, А.С. Иванова // Неорган, материалы. - 1980. - Т. 16. - №11. - С. 1978-1981.

61. Costa, F.R. Layered Double Hydroxide Based Polymer Nanocomposites / F.R. Costa, M. Saphiannikova, U. Wagenknecht, G. Heinrich // Advances in Polymer Science. - 2008. - V. 210. - P 101-168.

62. Резницкий, Jl.А. Химическая связь и превращения оксидов / Л.А. Резницкий. - М.: Изд-во МГУ, 1991. - 168 с.

63. Layek, S. Synthesis of у-РегОз nanoparticles with crystallographic and magnetic texture / S. Layek, An. Pandey, As. Pandey, H.C. Verma // International Journal of Engineering, Science and Technology. - 2010. - V. 2. - № 8. - P. 33-39.

64. Obradors, X. Crystal Structure of Strontium Hexaferrite SrFenOig / X. Obradors, et al. // Journal of Solid State Chemistry. - 1988. -V. 72. - P. 218-224.

65. Shukla, P. Effect of inversion on thermoelastic and thermal transport properties of MgAb04 spinel by atomistic simulation / P. Shukla, A. Chernatynskiy, J.C. Nino, S.B. Sinnot, S.R. Phillpot // J. Mater. Sci. - 2011. - V. 46.-P. 55-62.

66. Fang, C.M. Magnetic and electronic properties of strontium hexaferrite SrFei20i9 from first-principles calculations / C.M. Fang, F. Kools, R. Metselaar, G. de With, R.A. de Groot // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2003. - V. 15. - P. 6229-6237.

67. Donlon, W.T. Precipitation in non-stoichiometric spinel / W.T. Donlon, Т.Е. Mitchell, A.H. Heuer // Journal of Materials Science. - 1982. - V. 17. - P. 1389-1397.

68. Цвигунов, A.H. Синтез нестехиометрической алюмомагнезиальной шпинели с тетрагональной решеткой / А.Н. Цвигунов, и др. // Стекло и керамика. - 2006. - № 11. - С. 1419.

69. Shou-Yong, J. Investigation on lattice constants of Mg-Al spinels / J. Shou-Yong, L. Li-Bin, H. Ning-Kang, Z. Jin, L. Yong // J. Mater. Sci. Let. - 2000. - V. 19. - P. 225-227.

70. Navrotsky, A. Thermochemistry of MgAl?04 - AI8/3O4 Defect Spinels / A. Navrotsky, B.A. Wechsler, K. Gaisinger, F. Seifert // J. Am. Ceram. Soc. - 1986. - V. 69. - № 5. - P. 418-422.

71. Shirasuka, K. Precise Measurment of the Crystal Data and the Solid Solution Range of the Defective Spinel, Mg0nAl203 / K. Shirasuka, G. Yamaguchi // Yogyo-Kyokai-Shi. - 1974. - V. 82. - № 12. - P. 650-653.

72. Wang, C.C. Growth and Characterization of Spinel Single Crystals for Substrate Use in Integrated Electronics / C.C. Wang // J. Appl. Phys. - 1969. - V. 40. - № 9. - P. 3433-3444.

73. Ishii, M. Structure and Lattice Vibrations of Mg-Al Spinel Solid Solution / M. Ishii, J. Hiraishi, T. Yamanaka // Phys. Chem. Minerals. - 1982. - V. 8. - P. 64-68.

74. Bhaduri, S. Auto ignition synthesis of nanocrystalline MgAl204 and related nanocomposites / S. Bhaduri, S.B. Bhaduri, K.A. Prisbrey // Journal of Material Research. - 1999. - V. 14. - № 9. - P. 3571-3580.

75. Yoo, J.S. De-Sox Catalyst: An XRD Study of Magnesium Aluminate Spinel and Its Solid Solutions / J.S. Yoo, A.A. Bhattacharyya, C.A. Radlowski // Ind.Eng.Chem. Res. - 1991. - V. 30. - P. 1444-1448.

76. Pal, S. MgAbCU-y-AbCh solid solution interaction: mathematical framework and phase separation of а-АЬОз at high temperature / S. Pal, A.K. Bandyopadhyay, S. Mukherjee, B.N. Samaddar, P.G. Pal // Bull. Mater. Sei. - 2011. - V. 34. - № 4. - P. 859-864.

77. Zawrah, M.F. Investigation of lattice constant, sintering and properties of nano Mg-Al spinels / M.F. Zawrah // Materials Science and Engineering A. - 2004. - V. 382. - P. 362-370.

78. Третьяков, Ю.Д. Термодинамика ферритов / Ю.Д. Третьяков. - JL: Изд-во «Химия», 1967. -304 с.

79. Krell, A. Influence of the structure of MgO-пАЬОз spinel lattices on transparent ceramics processing and properties / A. Krell, К. Waetzig, J. Klimke // Journal of the European Ceramic Society. - 2012. - V. 32. - P. 2887-2898.

80. Salmones, J. Synthesis and characterization of nanocrystallite MgAbCU spinels as catalysts support / J. Salmones, J.A. Galicia, J.A. Wang, M.A. Valenzuela, G. Aguilar-Rios // Journal of Materials Science Letters. - 2000. - V. 19. - P. 1033-1037.

81. Dericioglu, A.F. Effect of Chemical Composition on the Optical Properties and Fracture Toughness of Transparent Magnesium Aluminate Spinel Ceramics / A.F. Dericioglu, A.R. Boccaccini, I. Dlouhy, Y. Kagawa // Materials Transactions. - 2005. - V. 46. - № 5. - P. 996-1003.

82. Saalfeld, H. Die Entmishung A1203 - übersättigter Mg-Al Spinelle / H. Saalfeld, H. Yagodzinski // Z. Krist. - 1957. - Bd. 109. - H. 2. - S. 87-109.

83. Yagodzinski, R. Kationenverteilung und Structur beziehungen Mg-Al Spinellen / H. Yagodzinski, H. Saalfeld // Z. Krist. - 1958. - Bd. 110. - H. 3. - S. 197-218.

84. Thery, J. Structure and Properties of Alkaline Aluminates / J. Thery, A.M. Lejus, D. Briancon, R. Collongues // Bull. Soc. chim. France. - 1961. - V. 65. - №1. - P. 973-975.

85. Yamaguchi, G. Effects of Cation Vacancies of the Diffusion of Nickel Ions in Defective Spinels / G. Yamaguchi, M. Nakano, M. Tosaki // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1969. - V. 42. -P. 2801-2807.

86. Yet-Ming, C. Grain Boundary Mobility and Segregation in non-stoichiometric Solid Solution of Magnesium Aluminate Spinel. Submit in partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Science. Massachusetts Institut of Technology. - 1985. - P. 198.

87. Del Hoyo, С. Layered double hydroxides and human health: An overview / C. Del Hoyo // Applied Clay Science. - 2007. - V. 36. - P. 103-121.

88. Auxilio, A.A. The adsorption behavior of C.I. Acid Blue 9 onto calcined Mg-Al layered double hydroxides / A.A. Auxilio, P.C. Andrews, C.J. Peter, L. Spiccia // Dyes and Pigments. - 2009. - V. 81. -P. 103-112.

89. Zhang, F. Layered Double Hydroxides as Catalytic Materials: Recent Development / F. Zhang, X. Xiang, F. Li, X. Duan // Catal. Surv. Asia. - 2008. - V. 12. - P. 253-256.

90. Kanezaki, E. A thermally induced metastable solid phase of Mg=Al-layered double hydroxides by means of in situ high temperature powder X-ray diffraction / E. Kanezaki // Journal of Materials Science Letters. - 1998. - V. 17. - P. 371-374.

91. Stanimirova, T. Characterization of Layered Double Hydroxide Mg-Al-СОз Prepared by Re-Hydration of Mg-Al Mixed Oxide / T. Stanimirova, V. Balek // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2008. - V. 94. - P. 477-481.

92. Prinetto, F. Synthesis and characterization of sol-gel Mg/Al and Ni/Al layered double hydroxides and comparison with co-precipitated samples / F. Prinetto, G. Ghiotti, P. Graffin, D. Tichit // Microporous and Mesoporous Materials. - 2000. - V. 39. - P. 229-247.

93. Sharma, S.K. Effect of hydrothermal conditions on structural and textural properties of synthetic hydrotalcites of varying Mg/Al ratio / S.K. Sharma, P.K. Kushwaha, V.K. Srivastaka, S.D. Bhatt, R.V. Jasra // Ind. Eng. Chem. Res. - 2007. - V. 46. - P. 4856^1865.

94. Cui, Z. Crystallization Behavior and Thermal Properties of PP/MgAl LDH Nanocomposites Prepared in Non-polar Solution / Z. Cui, G. Zhang, B. Qu // Chem. Res. Chinese Universities. - 2010. - V. 26.-№ l.-P. 152-156.

95. Wang L-Y. Synthesis and characterization of a layered double hydroxide containing an intercalated nickel(II) citrate complex / L-Y. Wang, G-Q. Wu, D.G. Evans // Materials Chemistry and Physics. - 2007. - V. 104. - P. 133-140.

96. Isupov, V.P. Mechanochemical Synthesis of Double Hydroxides / V.P. Isupov, L.E. Chupakhina, R.P. Mitrofanova // Journal of Materials Synthesis and Processing. - 2000. - V. 8. - № 3/4. - P. 251253.

97. Елисеев, А.А., Лукашин A.B., Вертегел A.A., Тарасов В.П., Третьяков Ю.Д. Исследование процессов кристаллизации слоистых двойных гидроксидов Mg-Al / A.A. Елисеев, А.В. Лукашин, А.А. Вертегел, В.П. Тарасов, Ю.Д. Третьяков // Доклады академии наук. - 2002. - Т. 387,-№6. С.-777-781.

98. Лукашин, А.В. Синтез и свойства наноструктур на основе слоистых двойных гидроксидов : дис. канд. хим. наук : 02.00.01 / Лукашин Алексей Викторович. - М., 2001. - 141 с.

99. Tongamp, W. Preparation of meixnerite (Mg-Al-OH) type layered double hydroxide by a mechanochemical route / W. Tongamp, Q. Zhang, F. Saito // Journal of Material Science. - 2007. - V. 42.-P. 9210-9215.

100. Ganesh, I. Microwave assisted solid state reaction synthesis of MgAb04 spinel powders / I. Ganesh, B. Srinivas, R. Johnson, B.P. Saha, Y.R. Mahajan // Journal of the European Ceramic Society. - 2004. - V. 24. - P. 201-207.

101. Дедовская, Е.Г. и др. Низкотемпературный синтез магний-алюминиевой шпинели / Е.Г. Дедовская и др. // Вопросы атомной науки и техники. - 2006. - № 1. - С. 160-162.

102. Shackelford, J.F. Ceramic and Glass Materials: Structure, Properties and Processing / J.F. Shackelford, R.H. Doremus. Springer Science+Business Media, 2008. - P. 220.

103. Губин, С.П. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства / С.П. Губин, Ю.А. Кокшаров, Г.Б. Хомутов, Г.Ю. Юрков // Успехи химии. - 2005. - Т. 74. - С. 539574.

104. Pankhurst, Q.A. Application of magnetic nanoparticles in biomedicine / Q.A. Pankhurst, J. Connolly, S.K. Jones, J. Dobson // Journal of Physics D: Applied Physics. - 2003. - V. 36. - P. R167-R181.

105. Khot, V.M. Formation, microstructure and magnetic properties of nanocrystalline MgFeoC^ / V.M. Khot, A.B. Salunkhe, M.R. Phadatare, S.H. Pawar // Materials Chemistry and Physics. - 2012. -V. 132. - P. 782-787.

106. Thant, A.A. Low Temperature Synthesis of MgFe204 Soft Ferrite Nanocrystallites / A.A. Thant, S. Srimala, P. Kaung, M. Itoh, O. Radzali, M.N. Ahmad Fauzi // Journal of the Australian Ceramic Society.-2010.-V. 46.-№ l.-P. 11-14.

107. Chen, Z-Z. Hydrothermal Synthesis of Magnesium Aluminate Platelets / Z-Z. Chen, E-W. Shi, H-W. Zhang, Y. Zhang, X-B. Li, X-C. Liu, B. Xiao // J. Am. Ceram. Soc. - 2006. - V. 89. - № 12. -P. 3635-3637.

108. Wu, X.C. Synthesis and characterization of MgAl204 spinel nanowires / X.C. Wu, Y.R. Tao, Z.J. Han, B.D. Zhang // Journal of Materials Chemistry. - 2003. - V. 13. - P. 2649-2651.

109. Li, S. Jingle-bell-shaped ferrite hollow sphere with a noble metal core: Simple synthesis and their magnetic and antibacterial properties / S. Li, et al. // Journal of Solid State Chemistry. - 2008. -V. 181.-P. 1650-1658.

110. АН, A.A. Fabrication and study Tb3+:MgAb04 by combustion method using malonic acid dihydrazide as fuel / A.A. Ali, M.R. Allazov, T.M. Ilyasli // International Journal of Advanced Scientific and Technical Research. - 2013. - V. 1. - № 1. - P. 358-367.

111. Ganesh, I. Synthesis and characterization of MgAbCU-ZrC^ composites / I. Ganesh, J.M.F. Ferreira // Ceramics International. - 2009. - V. 35. - P. 259-264.

112. Gabal, M.A. Effect of Mg substitution on the magnetic properties of NiCuZn ferrite nanoparticles prepared through a novel method using egg white / M.A. Gabal // Journal of Magnetis and Magnetic Materials. - 2009. - V. 321. - P. 3144-3148.

113. Никифоров, М.П. Синтез железосодержащих оксидных нанокомпозитов с использованием СДГ в качестве прекурсора / М.П. Никифоров, М.В. Чернышева, А.В. Лукашин, А.А. Вертегел, Ю.В. Максимов, С.В. Новичихин, И.П. Суздалев, Ю.Д. Третьяков // Доклады академии наук. -2003. - Т. 391. - № 1. С. 53-57.

114. Su, X. Synthesis of MgAl204 spinel nanoparticles using a mixture of bayerite and magnesium sulfate / X. Su, X. Du, S. Li, J. Li // J. Nanopart. Res. - 2010. - V. 12. - № 5. - P. 1813-1819.

115. Mohapatra, D. Effect of in situ spinel seeding on synthesis of MgO-rich MgAl2C>4 composite / D. Mohapatra, D. Sarkar // J. Mater. Sci. - 2007. - V. 42. - P. 7286-7293.

116. Itatani, K. Formation process of magnesium aluminate due to solid-state reaction of highly-dispersed and nanometer-sized particles / K. Itatani, A. Naitou, I.J. Davies, S. Sano, S. Koda // J. Soc. Inorg. Mater. Jpn. - 2006. - V. 13. - P. 336-344.

117. Paik, J-G. Reaction kinetics and formation mechanism of magnesium ferrites / J-G. Paik, M-J. Lee, S-H. Hyun // Thermochimica Acta. - 2005. - V. 425. - P. 131-136.

118. Rabanal, M.E. Magnetic properties of Mg-Ferrite after milling process / M.E. Rabanal, A. Varez, B. Levenfeld, J.M. Torralba // Journal of Materials Processing Yechnology. - 2003. - V. 143-144. - P. 470-474.

119. Lee, S.W. Mossbauer Study and Atomic Migration in MgFe204 / S.W. Lee, S.H. Yoon, S.Y. An, W.C. Kim, C.S. Kim // Journal of Magnetism. - 1999. - V. 4. - № 4. - P. 115-118.

120. Modi, K.B. Magnetic and electrical properties of Al3+-substituted MgFe204 / K.B. Modi, H.H. Joshi, R.G. Kulkarni // Journal of Materials Science. - 1996. - V. 31. - P. 1311-1317.

121. Adak, A.K. Synthesis and characterization of MgAl2C>4 spinel by PVA evaporation technique / A.K. Adak, S.K. Saha, P. Pramanik // Journal of Materials Science Letter. - 1997. - V. 16. - P. 234235.

122. Liu, W. Preparation of nanometer magnesium aluminate spinel powders by sol-gel method / W. Liu, D. Wu // Int. J. Materials and Product Technology. - 2010. - V. - № 3/4. - P. 297-304.

123. Folleto, E.L. Synthesis of High Surface Area MgAl2C>4 Nanopowder as Adsorbent for Leather Dye Removal / E.L. Folleto, S.L. Jahn, R. Moreira // Separation Science and Technology. - 2009. - V. 44. - P. 2132-2145.

124. Yuan, Y. Synthesis of MgAl204 Spinel Nanometer Powder via Biology Polysaccharide Assisted Sol-Gel Process / Y. Yuan, S. Zhang, W. You // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 2004. - V. 30. - P. 223-227.

125. Saberi, A. Chemical synthesis of nanocrystalline magnesium aluminate spinel via nitrate-citrate combustion route / A. Saberi, F. Golenstani-Fard, H. Sarpoolaky, M. Willet-Porada, T. Gerdes, R. Simon // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - V. 462. - P. 142-146.

126. Candeia, R.A. MgFe2C>4 pigment obtained at low temperature / R.A. Candeia, et al. // Materials Research Bulletin. - 2006. - V. 41. - P. 183-190.

127. Gu, M. Template synthesis of magnetic one-dimensional nanostructured spinel MFe2C>4 (M = Ni, Mg, Co) / M. Gu, B. Yue, R. Bao, H. He // Materials Research Bulletin. - 2009. - V. 44. - P. 14221427.

128. Габелков, С.В. Фазовые превращения при низкотемпературном синтезе MgAl204 / С.В. Габелков, и др. // Неорганические материалы. - 2007. - Т. 43. - № 4. - С. 462-470.

129. Бобкова, Н.М. Фазовые превращения в химически осаженных смесях для алюмомагниевой шпинели / Н.М. Бобкова, Е.В. Радион, А.Е. Соколовский, Н.Ф. Поповская // Стекло и керамика. - 2004. - № 8. - С. 25-28.

130. Томилов, Н.П. Синтез MgAl204 из соосажденных гидроксидов / Н.П. Томилов, Е.Т. Девяткина // Неорганические материалы. - 1990. - Т. 26. - № 12. - С. 2556-2561.

131. Кузнецов, С.В. Синтез нанопорошков MgAl204 / С.В. Кузнецов, П.П. Федоров, В.В. Воронов, В.В. Осико // Неорганические материалы. - 2011. - Т. 47. - № 8. - С. 988-991.

132. Li, J-G. Synthesis of Mg-Al spinel powder via precipitation using ammonium bicarbonate as the precipitant / J-G. Li, T. Ikegami, J-H. Lee, T. Mori, Y. Yajima // Journal of the European Ceramic Society. - 2001. - V. 21. - P. 139-148.

133. Li, J-G. Fabrication of Translucent Magnesium Aluminum Spinel Ceramics / J-G. Li, T. Ikegami, J-H. Lee, T. Mori // J. Am. Ceram. Soc. - 2000. - V. 83. - № 11. - P. 2866-2868.

134. Li, J-G. A wet chemical process yielding reactive magnesium aluminate spinel (MgA^C^) powder / J-G. Li, T. Ikegami, J-H. Lee, T. Mori, Y. Yajima // Ceramic International. - 2001. - V. 27. -P. 481-489.

134. Torkian, L. Synthesis and Characterization of a Nanorefractory Dimetaloxide Spinel / L. Torkian, M.A. Amini, Z. Bahrami // e-Journal of Surface Science and Nanotechnology. - 2010. - V. 8. - P. 112-114.

135. Hoque, S.M. Study of the Bulk Magnetic and Electrical Properties of MgFe204 Synthesized by Chemical Method / S.M. Hoque, et al. // Materials Science and Applications. - 2011. - V. 2. - P. 1564-1571.

136. Chandradass, J. Influence of processing methodology on the structural and magnetic behavior of MgFe2C>4 nanopowders / J. Chandradass, A.H. Jadhav, K.H. Kim, H. Kim // Journal of Alloys and Compounds. - 2012. - V. 517. - P. 164-169.

137. Vasilyeva, E.A. Ceramic materials with controlled porosity / E.A. Vasilyeva, L.V. Morozova, A.E. Lapshin, V.G. Konakov // Mater. Phys. Mech. - 2002. - V. 5. - P. 43^18.

138. Zhang, X. Hydrothermal synthesis and catalutic performance of the high-surface-area mesoporous nanocrystallite MgAbCU as catalyst support / X. Zhang // Materials Chemistry and Physics. - 2009. - V. 116. - P. 415-420.

139. Shen, Yu. Surface photovoltage property of magnesium ferrite/hematite heterostructured hollow nanospheres prepared with one-pot strategy / Yu. Shen, Q. Zhao, X. Li, Y. Hou, G. Chen // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2012. - V. 403. - P. 35^10.

140. Zhao, L. Synthesis, characterization and adsorptive performance of MgFe204 nanospheres for S02 removal / L. Zhao, et al. // Journal of Hazardous Materials. - 2010. - V. 184. - P. 704-709.

141. Safaei-Naein, Y. Low Temperature Molten Salt Synthesis of nano crystalline MgAl?04 powder / Y. Safaei-Naein, F. Golestani-Fard, F. Khorasanizadeh, M. Aminzare, S. Zhang // Iranian Journal of Materials Science & Engineering. - 2011. - V. 8. - № 3. - P. 23-28.

142. Sasaki, T. Continuous synthesis of fine MgFe204 nanoparticles by supercritical hydrothermal reaction / T. Sasaki, et al. // The Journal of Supercritical Fluids. - 2010. - V. 53. - P. 92-94.

143. Комлев, A.A. Магнитные характеристики MgFe204-coдepжaщиx нанопорошков, полученных гидротермальным методом / А.А. Комлев, А.С. Семенова // НАНОСИСТЕМЫ: ФИЗИКА, ХИМИЯ, МАТЕМАТИКА. - 2012. - Т.З. - №6. - С. 105-111.

144. Белых, Г.И. Структурные и механические свойства оптической керамики из магний-алюминевой шпинели / Г.И. Белых, В.Т. Грицына, JI.B. Удалова // Вопросы атомной науки и техники. Серия: Физика радиационных поврежденией и радиационное материаловедение. -2004. - Т. 85. - № 3. - С. 101-107.

145. Beclin, F. Development of microstmcture in hot isostatically pressed Mg0-Al203 spinel / F. Beclin, J. Crampon, R. Duclos, F. Valin // Materials Science and Engineering. - 1996. - V. A215. - P. 164-167.

146. Иванова, H.O. Получение алюмомагнезиальной шпинели в режиме СВС / Н.О. Иванова, А.Б. Иванов // Огнеупоры. - 1994. - № 12. - С. 10-12.

147. Ping, L.R. Magnesium aluminate (MgAl204> spinel produced via self-heat-sustained (SHS) technique / L.R. Ping, A-M. Azad, T.W. Dung // Materials Research Bulletin. - 2001. - V. 36. - P. 1417-1430.

148. Duraes, L. MgAl204 spinel synthesis by combustion and detonation reactions: A thermochemical evaluation / L. Duraes, T. Matias, A.M. Segadaes, J. Campos, A. Portugal // Journal of the European Ceramic Society. - 2012. - V. 32. - P. 3161-3170.

149. Ganesh, I. Microwave-assisted combustion synthesis of nanocrystalline MgAl204 spinel powder / I. Ganesh, R. Johnson, G.V.N. Rao, Y.R. Mahajan, S.S. Madavendra, B.M. Reddy // Ceramic International. - 2005. - V. 31. - P. 67-74.

150. Behera, S.K. Synthesis of magnesium-aluminium spinel from autoignition of citrate-nitrate gel / S.K. Behera, P. Barpanda, S.K. Pratihar, S. Bhattacharyya // Materials Letters. - 2004. - V. 58. - P. 1451-1455.

151. Torkian, L. Synthesis of Nano Crystalline MgAl204 Spinel Powder by Microwave Assisted Combustion / L. Torkian, M.M. Amini, Z. Bahrami // Journal of Inorganic Materials. - 2011. - V. 26. - № 5. P. 550-554.

152. Prabhakaran, K. Synthesis of nanocrystalline magnesium aluminate (MgAl204) spinel powder by the urea-formaldehyde polymer gel combustion route / K. Prabhakaran, D.S. Patil, R. Dayal, N.M. Gokhale, S.C. Sharma // Materials Research Bulletin. - 2009. - V. 44. - P. 613-618.

153. Deraz, N.M. Novel preparation and properties of magnesioferrite nanoparticles / N.M. Deraz, A. Alarife // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. - 2012. - V. 97. - P. 55-61.

154. Найден, Е.П. Магнитные свойства и параметры структуры наноразмерных порошков оксидных ферримагнетиков, полученных методом механохимического синтеза из солевых систем / Е.П. Найден, В.А. Журавлев, В.И. Итин, О.Г. Терехова, А.А. Магаева, Ю.Ф. Иванов // Физика твердого тела. - 2008. - Т. 50. - Вып. 5. - С. 857-863.

155. Pradhan, S.K. Microstructure Characterization of Nanocrystalline Magnesium Ferrite Annealed at Elevated Temperatures by Rietveld Method / S.K. Pradhan, S. Sain, H. Dutta // International Scholarly Research Network Ceramics. - 2011. - Aricle ID 194575. - P. 1-8.

156. Zhanyong, W. Microwave-assisted synthesis of SrFe^Oig hexaferrites / W. Zhanyong, Z. Liuming, L. Jieli, Q. Huichun, Z. Yuli, F. Yongzheng, J. Minglin, X. Jiayue // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2010. - V. 322. - P. 2782-2785.

157. Onreabroy, W. Study of strontium ferrites substituted by lanthanum on the structural and magnetic properties / W. Onreabroy, K. Papato, G. Rujijanagul, K. Pengpat, T. Tunkasiri // Ceramic International. - 2012. - V. 38S. - P. S415-S419.

158. Yourdkhani, A. Preparation of strontium hexaferrite nano-crystalline powder by carbon monoxide heat treatment and re-calcination from conventionally synthesized powder / A. Yourdkhani, S.A. Seyyed Ebrahimi, H.R. Koohdar // Journal of Alloys and Compounds. - 2009. - V. 470. - P. 561-564.

159. Wang, J.F. A study of Pr-substituted strontium hexaferrite by hydrothermal synthesis / J.F. Wang, C.B. Ponton, I.R. Harris // Journal of Alloys and Compounds. - 2005. - V. 403. - P. 104-109.

160. Yongfei, W. Preparation and magnetic properties of different morphology nano-SrFei20i9 particles prepared by sol-gel method / W. Yongfei, L. Qiaoling, Z. Cunrui, J. Hongxia // Journal of Alloys and Compounds. - 2009. - V. 467. - P. 284-287.

161. Jean, M. Synthesis and characterization of SrFei20i9 powder obtained by hydrothermal process / M. Jean, V. Nachbaur, J. Bran, J-M. Le Breton // Journal of Alloys and Compounds. - 2010. - V. 496. -P. 306-312.

162. Wang, J. Growth of SrFei2Oi9 nanowires under an induced magnetic field / J. Wang, C. Zeng // Journal of Crystal Growth. - 2004. - V. 270. - P. 729-733.

163. Гравчикова, E.A. Кристаллизация из стекла высокодиспесрных частиц гексаферрита стронция, легированного оксидами лантана и кобальта / Е.А. Гравчикова, Д.Д. Зайев, П.Е. Казин, М.В. Попов, Ю.Д. Третьяков, М. Янзен // Неорганические материалы. - 2006. - Т. 42. -№ 8. - С. 1007-1010.

164. Комаров, А.В. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез гексаферрита стронция / А.В. Комаров, П.Б. Авакян, М.Д. Нерсесян // Физика горения и взрыва. - 1993. - Т. 29.-№5.-С. 51-56.

165. Fu, Y-P. Fe/Sr ratio effect on magnetic properties of strontium ferrite powders synthesized by microwave-induced combustion process / Y-P. Fu, C-H. Lin // Journal of Alloys and Compounds. -2005. - V. 386. - P. 222-227.

166. Пожидаева, О.В. Формирование нанокристаллов диоксида циркония в гидротермальных средах различного химического состава / О.В. Пожидаева, Э.Н. Корыткова, Д.П. Романов, В.В. Гусаров // Журнал общей химии. - 2002. - Т.72. - № 6. - С. 910-914

167. Артамонова, О.В. Нанокристаллы твердых растворов на основе диоксида циркония в системе Zr02-In203 / О.В. Артамонова, О.В. Альмяшева, И.Я. Миттова, В.В. Гусаров // Неорганические материалы. - 2006. - Т. 42. - № 10. - С. 1072-1076.

168. Артамонова, О.В. Кинетика образования нанокристаллов в системе Zr02-hi203-H20 / О.В. Артамонова, О.В. Альмяшева, И.Я. Миттова, С.С. Лаврушина, В.В. Гусаров // Физика и химия стекла. - 2005. - Т. 31,-№2.-С. 318-319.

169. Трусов, Б.В. Моделирование химических и фазовых равновесий при высоких температурах (АСТРА-4), Версия 1.06. Москва. - 1991. МГТУ им. Н.Э. Баумана.

170. Журавлев, В.Д. Синтез высокодисперсного оксида алюминия глицин-нитратным методом / В.Д. Журавлев, В.Г. Васильев, Е.В. Владимирова, В.Г. Шевченко, И.Г. Григоров, В.Г. Бамбуров, А.Р. Бекетов, М.В. Баранов // Физика и химия стекла. - 2010. - Т. 36. - № 4. - С. 632640.

171. Ianos, R. The influence of combustion synthesis conditions on the а-АЬОз powder preparation / R. Ianos, I. Lazau, C. Pacurariu // J. Mater. Sci. - 2009. - V. 44. - P. 1016-1023.

172. Иванов, И.Г., Фундаменский B.C., Попудрибко Н.Н., Пятыгина Н.Г., Фирсова В.А. Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ №2000610673 «Программа первичной обработки DRWin». Дата регистрации 24.07.2000 г.

173. Келер, Э.П. Микроскоп для проведения высокотемпературных исследований / Э.П. Келер, А.И. Леонов, П.Ф. Румянцев, Н.А. Торопов // Вестник АН СССР. - 1962. - Т. 46. - №3. - С. 126.

174. Петров, Ю.Б. Холодные тигли / Ю.Б. Петров, Д.Г. Ратников. - М.: Металлургия, 1972. -103 с.

175. Старикова, Е.В. Исследование термического разложения соистых двойных гидроксидов, содержащих комплексонаты [M(edta)]2-, Li, Al-M(edta) (M=Ni, Co, Си) и M, Al-M(edta) (M=Ni, Co) : дис. ... канд. хим. наук : 02.00.21 / Старикова Екатерина Викторовна. - М., 2007. - 168 с.

176. Pollard, R.J. Characterization of FeOOH polymorphs and ferrihydrite using low-temperature, applied-field, Mossbauer spectroscopy / R.J. Pollard, C.M. Cardile, D.G. Lewis, L.J. Brown // Clay Minerals. - 1992. - V. 27. - P. 57-71.

177. Zic, M. Microstructural changes in particles detected during the transformation from (3-FeOOH to a-FeaCb in dense aqueous suspensions / M. Zic, M. Ristic, S. Music // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - V. 464. - P. 81-88.

178. Chen, Q. Synthesis of superparamagnetic MgFe204 nanoparticles by coprecipitation / Q. Chen, A.J. Rondinone, B.C. Chakoumakos, Z.J. Zhang // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. -1999.-V. 194.-P. 1-7.

179. Chen, Q. Synthesis of superparamagnetic MgFe204 nanoparticles by coprecipitation / Q. Chen, et al. // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1999. - V. 194. - P. 1-7.

180. Шариков, Ф.Ю. Термический анализ процесса образования наночастиц ZrC>2 в гидротермальных условиях / Ф.Ю. Шариков, О.В. Альмяшева, В.В. Гусаров // ЖНХ. - 2006. -Т. 51.-№10.-С. 1538-1543.

181. Альмяшева, О.В. Получение нанокристаллов оксида алюминия в гидротермальных условиях / О.В. Альмяшева, Э.Н. Корыткова, А.В. Маслов, В.В. Гусаров // Неорган, материалы. - 2005. - Т. 41. - № 5. - С. 540-547.

182. Комлев, А.А. Формирование частиц со шпинельной структурой в системе Mg-Al-O-N во * фронте волны горения / А.А. Комлев, Е.Ф. Вилежанинов, А.В. Покровский, М.А. Ищенко, В.В.

Гусаров // Известия Санкт-Петербургского технологического института (технического университета). - 2012. - №15(41). - С. 3-6.

183. Willems, Н.Х. Thermodynamics of Alon II: Phase Relation / H.X. Willems, et al. // Journal of the European Ceramic Society. - 1992. - V. 10. - P. 339-346.

184. Willems, H.X. Neutron diffraction of y-aluminium oxynitride / H.X. Willems, et al. // J. of Mat. Sei. Let. - 1993. - V. 12. - P. 1470-1472.

185. Wang, X. Synthesis and characterisation of MgAlON / X. Wang, W. Li, S. Seetharaman // Zeitschrift fur Metallkunde. - 2002. - V. 93. - № 6. - P. 540-544.

186. Willems, H.X. Metselaar R. Thermodynamics of Alon III: Stabilization of Alon with MgO / H.X. Willems, G. de With // Journal of the European Ceramic Society. - 1993. - V. 12. - P. 43-49.

187. Roy, S.K. Solubilities of Magnesia, Titania, and magnesium Titanate in Aluminum Oxide / S. K. Roy, R. L. Coble // Journal of American Ceramic Society. - 1968. - V. 51. - № 1. P. 1-6.

188. Levy, D. Synthetic MgAl204 (spinel) at high-pressure conditions (0.0001-30 GPa): A synchrotron X-ray powder diffraction study / D. Levy, A. Pavese, M. Hanfland // American Mineralogist. - 2003. - V. 88. - P. 93-98.

189. Willems, H.X. Thermodynamics of Alon I: Stability at Lower Temperatures / H.X. Willems, et al. // Journal of the European Ceramic Society. - 1992. - V. 10. - P. 327-337.

190. Boguslavska, N.N. Reststrahlen spectroscopy of MgAl204 spinel / N.N. Boguslavska, et al. // Semiconductor Physics, Quantum Electronics & Optoelectronics. - 2002. - V. 5. - № 1. - P. 95-100.

191. Комлев, A.A. Получение нанопорошков на основе нестехиометрической магний-алюминиевой шпинели методом глицин-нитратного горения / A.A. Комлев, Е.Ф. Вилежанинов // Журнал прикладной химии. - 2013. - Т. 86. - № 9. - С. 1373-1380.

192. Томкович, М.В. Образование в гидротермальных условиях и особенности строения наночастиц на основе системы Zr02-Gd203 / М.В. Томкович, Е.Р. Андриевская, В.В. Гусаров // Наносистемы: физика, химия, математика. - 2011. - Т. 2. - № 2. - С.6-14.

193. Tugova, Е.А. Structure Peculiarities of Nanocrystalline Solid Solutions in GdAlÜ3 - GdFe03 System / E.A. Tugova, V.V. Gusarov // NANOSYSTEMS: PHYSICS, CHEMISTRY, MATHEMATICS. - 2013. - V. 4. - № 3. - P. 352-356.

194. Альмяшева, O.B., Гусаров В.В. Образование наночастиц и аморфного оксида алюминия в системе Zr02-Al203-H20 в гидротермальных условиях / О.В. Альмяшева, В.В. Гусаров // Журнал неорганической химии. - 2007. - Т. 52. - № 8. - С. 1227-1283.

195. Альмяшева, О.В. Термическая устойчивость и каталитическая активность композита аморфный А120з-нанокристаллы Zr02 / О.В. Альмяшева, Е.А. Власов, В.Б. Хабенский, В.В. Гусаров // Журнал прикладной химии. - 2009. - Т.82. - № 2. - С. 224-229.

196. Рогачев, A.C. Горение для синтеза материалов: введение в структурную макрокинетику / A.C. Рогачев, A.C. Мукасьян. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2013. - 400 с.

197. Chakrabarti, S. Cobalt doped у-Ге2Оз nanoparticles: synthesis and magnetic properties / S. Chakrabarti, S.K. Mandat, S. Chaudhuri // Nanotechnology. - 2005. - V. 16. - P. 506-511.

198. Gateshki, M. Structure of nanocrystallineMgFe204 from X-ray diffraction, Rietveld and atomic pair distribution function analysis / M. Gateshki, et al. // Journal of Applied Crystallography. - 2005. -V. 38. - P. 772-779.

199. Sahoo, S.K. Characterization of y- and а-РегОз nano powders synthesized by emulsion precipitation-calcination route and rheological behaviour of а-РегОз / S.K. Sahoo, K. Agarwal, A.K. Singh, B.G. Polke, K.C. Raha // International Journal of Engineering, Science and Technology. -2010.-V. 2.-№8.-P. 118-126.

200. Murillo, N. Structural and magnetic properties of sintered Sr-ferrites abricated by powder injection molding / N. Murillo, J. Gonzalez, C. Guraya, M. Gutierrez, F.J. Seco // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1999. - V. 203. - P. 165-168.

201. Zlatkov, B.S. Analysis and Modeling of Sintering of Sr-hexaferrite Produced by PIM Technology / B. S. Zlatkov, M.V. Nikolic, V. Zeljkovic, N. Obradovic, V. B. Pavlovic, O. Aleksic // Science of Sintering. - 2011. - V. 43. - P. 9-20.

202. Teng, S.C. Nonisothermal sintering of SrFei2Oi9 ferrite. / S.C. Teng, Y.-T. Chien, Y.-C. Ко // Journal of materials Science Letters. - 1995. - V. 14. - P. 519-522.

203. Ярославцев, А.Б. Химия твердого тела / А.Б. Ярославцев. - М.: Научный мир, 2009. - 328 е.: 169 ил., 6 с. цв. вкл.

204. Гусаров, В.В. Новый класс функциональных материалов для устройства локализации расплава активной зоны ядерного реактора / В.В. Гусаров, В.И. Альмяшев, В.Б. Хабенский, С.В. Бешта, B.C. Грановский // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). - 2005. - Т. XLIX. - №4. - С. 42-53.

205. Гусаров, В.В. Физико-химическое моделирование и анализ процессов взаимодействия расплава активной зоны ядерного реактора с жертвенным материалом / В.В. Гусаров, В.И. Альмяшев, В.Б. Хабенский, С.В. Бешта, B.C. Грановский // Физика и химия стекла. - 2005. - Т. 31.-№ 1.-С. 71-90.

206. Гусаров, В.В. Физико-химическое моделирование горения материалов с суммарным эндотермическим эффектом / В.В. Гусаров, В.И. Альмяшев, В.Б. Хабенский, С.В. Бешта, B.C. Грановский // Физика и химия стекла. - 2007. - Т. 33. - № 5. - С. 678-685.

207. Thermochemical Equilibria Calculation Code Complex Multicomponent Phases GEMINI2 (Gibbs Energy MINImizer). Version 3.4. THERMODATA. 1992-2003. Saint Martin D'Heres. France.

208. Kukhtevich, I.V. The Concept of Localization of the Corium Melt in the Ex-vessel Stage of a Severe Accident at a Nuclear Power Station with a VVER—1000 Reactor / I.V. Kukhtevich, V.V. Bezlepkin, V.S. Granovskii, V.B. Khabenskii, V.G. Asmolov, S.V. Beshta, A.S. Sidorov, V.M. Berkovich, V.F. Strizhov, K. Minchan, V.P. Novak // Thermal Engineering. - 2001. - V. 48. - № 9. -P. 699-707.

209. Almjashev, V.I. Phase equilibria in the FeOi+x~UO2—Zr02 system in the FeO]+x—enriched domain / V.I. Almjashev, M. Barrachin, S.V. Bechta, D. Bottomley, F. Defoort, M. Fischer, V.V. Gusarov, S. Hellmann, V.B. Khabensky, E.V. Krushinov, D.B. Lopukh, L.P. Mezentseva, A. Miassoedov, Yu.B. Petrov, S.A. Vitol // Journal of Nuclear Materials. - 2010. - V. 400. - №. 2. - P. - 119-126.

210. Гусаров, B.B., Альмяшев В.И., Столярова B.JL, Хабенский В.Б., Бешта C.B., Грановский B.C., Анискевич Ю.Н., Крушинов Е.В., Витоль С.А., Саенко И.В., Сергеев Е.Д., Петров В.В., Тихомиров В.А., Мигаль В.П., Можжерин В.А., Сакулин В.Я., Новиков А.Н., Салагина Г.Н., Штерн Е.А. Оксидный материал ловушки расплава активной зоны ядерного реактора. Патент РФ № 2192053. Дата публикации 27.10.2002.

211. Cheynet, В. NUCLEA propriétés dynamiques et équilibrés de phases dans les systèmes d'interet nucléaire / B. Cheynet, P. Chaud, P.Y. Chevalier, E. Fisher, P. Masson, M. Mignanelli // Journal de Physique IV. - 2004. - V. 113. - P. 61-64.

212. Кулакова, Ю.С. Влияние условий твердофазного синтеза на микроструктуру SrFe^Oig / Ю.С. Кулакова, А.А. Комлев // Тезисы докладов VIII Всероссийской конференции «Керамика и композиционные материалы». 17-20 июня 2013 года. Сыктывкар. - С. 45-47.

213. Granovsky, V.S. Modeling of Melt Retention in EU-APR1400 Ex-Vessel Core Catcher / V.S. Granovsky, A.A. Sulatsky, V.B. Khabensky, M.B. Sulatskaya, V.V. Gusarov, V.I. Almyashev, A.A. Komlev, S.V. Bechta, Y.S. Kim, R.J. Park, H.Y. Kim, J.H. Song // International Congress on Advances in Nuclear Power Plants (ICAPP 2012). Chicago. USA. June 24-28. 2012. Paper 12348.