Механизмы образования перовскитоподобных соединений и фазовые равновесия в системах Ln2O3 - SrO - M2O3(Ln = La, Nd, Gd, Ho; M = Al, Fe) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат наук Тугова, Екатерина Алексеевна

• Тугова, Екатерина Алексеевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Тугова, Екатерина Алексеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Соединения АВОз и родственные оксиды

1.2 Механизмы образования оксидных соединений с перовскитоподобной структурой Ю

1.2.1 Твердофазные химические реакции образования перовскитоподобных оксидов

1.2.1.1 Механизмы образования перовскитоподобных оксидов АВОз

1.2.1.2 Особенности формирования слоистых фаз Руддлесдена-Поппера. 1б

1.2.1.2.1 Твердофазный синтез однослойных фаз Руддлесдена-Поппера

1.2.1.2.2 Твердофазный синтез двухслойных (раз Руддлесдена-Поппера

1.2.2 Получение фаз Руддлесдена-Поппера при структурно-химических превращениях перовскитоподобных соединений

1.2.3 Методы "мягкой" химии в синтезе оксидных соединений с перовскитоподобной структурой

1.2.3.1 Формирование перовскитоподобных оксидов АВОз

1.2.3.2 Формирование фаз Руддлесдена-Поппера

1.3 Фазовые равновесия в системах 1лъОз - БЮ — М2О3 (Ьп = Га, 41Г-элемент; М = А1 Зс1-элемент)

1.3.1 Фазообразование в системах Ьп203 - БЮ- АЬОз (Ьп = Ьа, 4/1элемент)

1.3.2 Фазовые равновесия в системах 1лъОз - ЭЮ - Ре2Оз (Ьп = Ьа, 4/-элемент)

1.3.3 Фазообразование в системах Ьп20з - БгО - АЬОз - Ре20з (Ьп = Ьа, 4/-элемент)

1.4 Фазовые равновесия в системах Ьп20з — АЬОз — Ре2Оз - Н20 (Ъп=Ьа, вс!)

1.5 Строение и устойчивость перовскитоподобных соединений

1.5.1 Структурные особенности соединений АВ03 •

1.5.2 Геометрический и термодинамический подходы к вопросу устойчивости соединений АВОз

1.5.3 Основы количественной теории изоморфных замещений в применении к перовскитоподобным оксидам

1.5.4 Особенности строения и устойчивость фаз Руддлесдена-Поппера

1.5.5 Влияние структурного несоответствия слоев, формирующих фазы Руддлесдена-Поппера на их устойчивость

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методики синтеза

2.1.1 Получение фаз Руддлесдена-Поппера в системах М20з - БЮ - Ьп20з (М= А1, Бе; 1,п=Ьа, Ш, вс!, Оу, Но) методом твердофазных химических реакций

2.1.2 Получение твердых растворов ОсШ1-хРехОз (0<х<1) методом обратного осаждения

2.1.3 Получение наноразмерного Ос1РеОз методом гидротермально синтеза

2.2 Методы исследования

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 64 3.1 Процессы формирования перовскитоподобных оксидов при твердофазном синтезе

3.1.1 Получение перовскитоподобных оксидов ЬпРеОз (1л1 = Ьа, N(1, вё)

3.1.2 Синтез перовскитоподобного оксида БгРеОз-й

42

57

3.1.3 Получение твердых растворов Sr.vGduvFeO3.tf в системе ОсШеОз - БгРеОз.,?

3.2 Процессы формирования перовскитоподобных однослойных фаз Руддлесдена-Поппера

3.2.1 Особенности твердофазного синтеза перовскитоподобмых однослойных фаз Руддлесдсна-Поппера Ьп8гА104 (Ьп = N<1, Оу, 0(1, Но)

3.2.1.1 Процессы формирования однослойных фаз Руддлесдена-Поппера Ьп8гА104 (Ьп=Щ вс!)

3.2.1.2 Процессы формирования однослойной фазы Руддлесдена-Поппера 0у8гА10.(

3.2.1.3 Процессы формирования однослойной фазы Руддлесдена-Поппера Но8гА104

3.2.2 Особенности твердофазного синтеза неровскитоподобных однослойных фаз Руддлесдена-Поппера Ьп8гРс04 (Ьп=1-а, N(1, 0(1)

3.3 Процессы образования перовскитоподобных двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера Ьп28гРе2Оу (Ьп = N(1, Gd, Но)

3.3.1 Процессы формирования сложного оксида Ш28гРе207

4.3.2 Исследование процессов формирования двухслойного оксида 0<328гРе207

3.3.3 Процессы формирования двухслойной фазы Руддлесдена-Поппера Но28гРе207

3.4 Процессы формирования двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера в системах

Ьп203 - БЮ - АЬОз - Ре20з 1 °4

3.4.1 Синтез твердых растворов Ш28г(А11.хРех)207

3.4.2 Процессы формирования твердых растворов двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера С(128г(А11.лРе^)207

3.5 Особенности формирования наноразмерных перовскитоподобных оксидов \

3.5.1 Получение наноразмерного перовскитоподобного оксида ЬаРеОз

3.5.2 Получение наноразмерного перовскитоподобного оксида ЬаАЮз

3.5.3 Получение наноразмерного перовскитоподобного оксида СсШеОз

3.5.4 Получение наноразмерного перовскитоподобного оксида С(1А10з

3.5.5 Формирование перовскитоподобных нанокристаллов в системе С(ЬОз - Ре2Оз -АЬ03-Н20

3.5.6 Особенности механизма формирования ОсЬЭгРегОу из предварительно полученного наноразмерного С(ШеОз

3.6 Фазовые равновесия в системе Ьп203 - ЭЮ - М20з (1>п=Ш, Gd; М =А1, Ре)

3.6.1 Фазовые равновесия в системе №20з — БЮ — Бе20з

3.6.2 Фазовые равновесия в системе Gd20з - 8Ю - Ре203

3.6.2.1 Фазовые равновесия в системе GdFeOз - ЭгРеОз-й-

3.6.2.2 Термическое поведение двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера Gd2SrFe207 ¡35

3.6.2.3 Термическое поведение однослойной фазы Руддлесдена-Поппера GdSгFe04

3.6.2.4 Фазовые равновесия в частном разрезе GdFeOз - GdSгFe04

3.6.3 Термическое поведение однослойной фазы Руддлесдена-Поппера GdSrA104 144 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

146

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизмы образования перовскитоподобных соединений и фазовые равновесия в системах Ln2O3 - SrO - M2O3(Ln = La, Nd, Gd, Ho; M = Al, Fe)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность выбранной темы диссертационной работы.

Перовскитоподобные оксиды - многочисленный класс соединений, включающий соединения с общей формулой АВОз, а также соединения более сложного состава. Вариация состава и строения перовскитоподобных оксидов определяет разнообразие физико-химических свойств, которыми обладает указанный класс соединений. Среди перовскитоподобных оксидов известны сегнетоолектрики (РЬТЮз, В1Ре03), ферромагнетики (БгСоОз, БгКиОз), антиферромагнетики (ЬаРеОз, ЬаСЮз, Ьа2Со1г06), ферримагнетики (Ьа^СгРеОб), сверхпроводники (ЬпВа2СизОу), полупроводники (БгТЮз, Ва8пОз), ионные и смешанные электронные проводники (БгРеОз.«, Lao.8Sro.2Gao.8Mgo.2O3) [1-16] и т.д. Уникальные электрические, магнитные, каталитические, оптические и термические свойства определили интерес к указанному классу соединений, возникший еще в 50-х гг. XX века и продолжающийся до настоящего времени, проявляющийся в многочисленных работах, посвященных, в основном, исследованиям кристаллической структуры, свойств, методов синтеза соединений со структурой перовскита, слоистых перовскитоподобных соединений и материалов на их основе [17-26]. Однако, получение оксидов с перовскитоподобной структурой сопряжено с рядом трудностей синтетического характера [13, 14, 19, 27-33].

На сегодняшний день в изучении процессов формирования, поиске новых соединений и определении устойчивости перовскитоподобных фаз остается ряд нерешенных вопросов, что делает актуальным их комплексное исследование и предполагает многосторонний подход, основывающийся на рассмотрении оптимальных условий и методов получения, знаний о фазовых равновесиях, а также анализе влияния химической предыстории на формирование целевых продуктов синтеза.

Поэтому, важным представляется анализ и систематизация условий и общих закономерностей, определяющих формирование перовскитоподобных и слоистых перовскитподобных фаз, что позволит найти подходы к синтезу соединений с требуемыми физико-химическими характеристиками и прогнозировать получение новых соединений.

Отсутствие систематических сведений, связанных с исследованием механизмов формирования перовскитоподобных оксидов, находящихся в макро- и наноразмерном состоянии, слоистых перовскитоподобных соединений, фазовых равновесий в системах Ьп2Оз - БЮ — М2Оз (Ьп = РЗЭ, М = А1, Ре) и устойчивости соединений с

перовскитоподобной структурой, определяет постановку цели и задач диссертационной работы.

Цель работы заключается в определении механизмов формирования перовскитоподобных соединений, находящихся в макро- и наноразмерном состоянии, слоистых фаз Руддлесдена-Поппера, поиске новых соединений и определении границ фазовой стабильности соединений в системах Ьп2Оз - БЮ - М2О3 (Ьп = РЗЭ, М = А1, Ре).

В качестве объектов исследования выбран ряд перовскитоподобных соединений ЬпМОз, однослойных Ьп8гМ04 и двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера ЬгьЗгГуЬО? (Ьп= Ьа, N(1, Сс1, Оу, Но; М = А1, Ре) и твердых растворов Ьп28г(А11.хРех)207 0<х<1 (где Ьп=Ш, вс!) на основе двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера. Для достижения указанной цели были определены следующие задачи:

Изучение процессов формирования Ьп8гАЮ4 (Ьп = N(1, С<1, Оу, Но), ЬпвгРеОд (Ьп= Ьа, N(1, вё) и Ьп28гРе207 (Ьп= N(1, вс!, Но), а также твердых растворов Ьп28г(А11-хРех)207 0<х<1 (где Ьп=Ш, вё) на основе двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера и определение механизмов их образования.

Изучение возможности и особенностей образования наноразмерных перовскитоподобных соединений ЬпМОз (Ьп= Ьа, Ос1; М = А1, Ре) и твердых растворов GdAl1-.vFe.tO3 0<х<1 в системе СёАЮ3-0ёРе03.

^ Исследование фазовых равновесий в системах ЬгъОз — 8гО — РегОз (Ьп = вё), предполагающее:

-определение температур и характера плавления однослойных и двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера, локализованных в указанных системах

-установление границ фазовой растворимости перовскитоподобных оксидов в субсолидусной области системы ОёРеОз — 8гРеОз.& определение температур плавления твердых растворов Gdl-лSrvFeOз-a 0о.<1 и построение диаграммы состояния системы GdFeOз - ЗгРеОз-*

Научная новизна работы заключается в следующем: впервые синтезировано новое химическое соединение со структурой типа слоистой фазы Руддлесдена-Поппера 0у8гА104. Впервые проведено комплексное исследование процессов фазообразования в трехкомпонентных Ьп203 — 8гО - М2О3 (Ьп = Ш, Gd, Оу; М = А1, Ре) и четырехкомпонентных системах Ьп203 -8Ю - АЬОз - Ре203 (Ьп = Nd, Сё) и выявлены механизмы образования соединений со структурой фаз Руддлесдена-Поппера. Определены температуры плавления слоистых фаз Руддлесдена-Поппера, границы устойчивости твердых растворов Gdl-íSrvFeOз.a, построена диаграмма состояния системы

СсШеОз - БгРсОз.,?. В системах Ш28гА1207 - Ыс128гРе207, 0(128гА1207 - Сс128гРе207, GdA10з - йсШеОз установлено существование рядов непрерывных твердых растворов.

Достоверность результатов исследования.

Достоверность полученных результатов обеспечивается проведением исследований с использованием широкого комплекса современных взаимодополняющих физико-химических методов анализа, воспроизводимостью экспериментов, выполненных в одних и тех же условиях, а также корреляцией полученных данных с литературными данными по близкой тематике исследования.

Теоретическая и практическая значимость.

Полученные в диссертационной работе данные по определению механизмов образования перовскитоподобных оксидов и слоистых фаз Руддлесдена-Поппера носят фундаментальный характер и необходимы при физико-химическом конструировании новых материалов с перовскитоподобной структурой с задаваемыми характеристиками. Накопленные при выполнении работы данные по фазовым равновесиям в системах Ьп2Оз - ЭЮ - М2Оэ (Ьп = РЗЭ, М = А1, Ре) являются справочным материалом по термической устойчивости и температурным интервалам существования перовскитоподобных и слоистых перовскитоподобных оксидов и могут быть использованы при анализе других возможных разрезов. В настоящей работе на примере ряда перовскитоподобных оксидов установлены основные закономерности процессов формирования перовскитоподобных наноструктур. Полученные сведения могут служить базой для целенаправленного получения других классов функциональных наноматериалов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Механизм твердофазного синтеза алюмо- и железосодержащих однослойных фаз Руддлесдена-Поппера.

2. Механизм образования индивидуальных двухслойных соединений Гп28гРе207 (Ьп — N(3, Ос1) и твердых растворов двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера Ьп25г(А11.гРе^)207 (Ьп=Ш, вс!).

3. Закономерности процессов формирования наноразмерных перовскитоподобных оксидов в системах Ьп203 - М20з — Н20 (Ьп = Ьа, Сс1; М = А1, Ре).

4. Границы фазовой стабильности слоистых фаз Руддлесдена-Поппера и фазовые равновесия в системе ОсШеОз - БгРеОз^

Апробация работы.

Основные результаты работы были представлены и обсуждены на научных конференциях: VIII Международной конференции '"Аморфные и микрокристаллические

полупроводники" (Санкт-Петербург, 2012); Восьмой Российской конференции "Физические проблемы водородной энергетики" (Санкт-Петербург, 2012); Научно-практической конференции, посвященной 184-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) (Санкт-Петербург, 2012); Научно-технической конференции молодых ученых "Неделя науки - 2013" (Санкт-Петербург, 2013); VIII Всероссийской научной конференции "Керамика и композиционные материалы" (Сыктывкар, 2013); Международной конференции "Актуальные проблемы физики твердого тела" (Минск, 2013).

Публикации и личный вклад автора.

По теме диссертационной работы опубликовано 11 работ, из них 5 статей в российских и зарубежных рецензируемых журналах, входящих в список ВАК РФ, и 6 тезисов докладов на российских и зарубежных конференциях.

В основу диссертационной работы положены результаты, полученные автором в ФТИ им. А.Ф. Иоффе РАН за период 2009 - 2013 гг., выполняемые в соответствии с планами научно-исследовательских работ: № Гос. Per. 01200853565 (новые неорганические материалы). Автором выполнен синтез образцов для исследования, получены и интерпретированы основные экспериментальные результаты. Автору принадлежит обобщение полученных данных, выявление закономерностей и формулировка основных выводов.

Работа была поддержана грантами Российского фонда фундаментальных исследований: 13-03-00888-а, 13-03-12470-офи_м2, а, 12-08-31453 мол_а, 12-08-01071-а, 11-08-90461-Укр_ф_а, 09-08-01111-а, 04-03-32176, программами "Университеты России" (УР.06.01.317, УР.06.01.02), Конкурсным центром фундаментального естествознания Е 02-5.0-153, Программой Президиума РАН (Программа № 24, раздел II, руководитель Программы- академик С.М. Алдошин).

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 1.1 Соединения АВОз и родственные оксиды

В качестве примеров соединений, отвечающих общей формуле АВОз могут быть приведены оксиды, в состав которых входят катионы с зарядами г\ = ¿и — 3, т.е. ЬпМОз (Ьп = Ьа - Ьи; М=А1, йа, 3с1 -элемент) [34-35]. Кроме этого, сумма зарядов А+В (+6) в АВОз, может быть получена, как 0+6, примером может служить оксид 11еОз, также и 1+5, когда ион А представлен однозарядными катионами Ыа1, Ag+, К+, Юэ\ Т1', Сэ+, а ион В -пятизарядными, ИЬ"1"3, Та+5, Г5) [34-36], а также 2+4, где место катиона А могут занимать катионы, со степенью окисления, равной II, такими как Са 8г Ва Сс1 " или РЬ а место иона В - катионы со степенью окисления, IV, например, Ре+4, Т1+4, ТЬ+4, Zr+4, НГ4, Бп44 или Се14. При этом стоит выделить следующие соединения СаРеОз, БгРеОз, ВаРеОз, представляющие интерес, как пример стабилизации иона в высокой степени окисления -Ре (IV), не присущей данному элементу при тех же значениях температуры, парциального давления кислорода, входящему в состав простого оксида или многих других сложных оксидных соединений.

Если в состав соединения АВОз входят катионы, имеющие различные степени окисления в структуре перовскита возможно появление катионных вакансий. Вышесказанное относится к, так называемым, нестехиометричным перовскитам, с общей формулой АхВ03 (0<х<1), семейство которых не столь многочисленно. В основном, нестехиометричные перовскиты представлены двумя классами: вольфрамовыми бронзами - АХ\\Ю3 (А = 1л, N8, Са, Бг, и, Сс1), и бронзоидами, являющиеся аналогами (изотипными) бронзам [2].

Многообразие анион-дефицитных структур АВОз_а на основе перовскита определяется тем, что в соединениях, содержащих ионы, находящихся в различных степенях окисления, значение 5 может быть в пределах от нуля до единицы [16, 37-39]. Образование анионных вакансий в перовскитах АВО3.8 происходит из-за способности катионов В находиться в различных координационных состояниях (помимо октаэдрического) и существовать в данных соединениях в различных зарядовых состояниях (например, Ре (III)/ Ре (IV), Си (II)/ Си (III), Мп (III)/ Мп (IV)) [2]. Изолированные анионные вакансии могут быть разупорядоченными при произвольных значениях 5, как это имеет место в 8гТЮз.& и упорядоченными, например, при д= Уг в 8г2Ть05, образуя структуру, характерную для семейства браунмиллерита, с общей формулой, А„-цВпВ'Оз)Н-2 или (АВ0з)п-АВ02, где А, В, В' - катионы, п — число

октаэдрических слоев в элементарной ячейке, которое может быть представлено как однослойными (п = 1) (МгРеоОб; М = 5г, Са), так и многослойными соединениями (п = 1.33, 1.5) (Са7Ре6ТЮ18, Б^бОп, СаЛТезОп) [2, 37, 40].

Твердые растворы на основе структуры перовскита АВОз представлены большой группой соединений [3, 6, 10, 14, 41-45]. В основном, в литературе можно встретить описание структуры и физико-химических свойств сложных оксидов общей формулы (А1.хАх')(В1.уВу')Оз, образованных вследствие изо- и гетеро-валентных замещений катионов А и В в структуре АВОз [6, 13, 15, 41-43]. Если атомы В в соединениях АВОз постепенно замещать на атомы другого металла, то при больших различиях в их размерах наблюдается упорядоченное, частично упорядоченное и неупорядоченное размещение двух сортов ионов. Первая категория соединений отвечает структуре двойного перовскита с общей формулой А2+(В11/23,В21/25^Оз. Примерами неупорядоченных твердых растворов могут служить двойные и тройные твердые растворы, обладающие сегнетоэлектрическими и сверхпроводящими свойствами (РЬ(Т1,гг)Оз, (Ва, К)ВЮз). Упорядочение структуры перовскита возможно не только по катионам В и В', но и по катионам А и А', примером может служить соединение 1МаВа1л№Рб [45, 46].

Перовскитоподобные слоистые соединения, содержащие одинарные, двойные и т.д. слои связанных вершинами октаэдров, представлены основными семействами фаз Ауривиллиуса А202(А'п.1В0зпн), Руддлесдена-Поппера (РП) А0(АВ03)п и Диона-Якобсона А'Ап.1Вп0зпн, (где А, А'- элементы 1-У групп П.С., В - А1 или ¿-элемент), построенные путем чередования слоев структурного типа перовскита АВОз, катионами ЩЭ и ЩЗЭ металлов и блоков других структурных типов (В1Рз, ЫаС1) [47-53], а также кислород(анион)-дефицитными [17, 47] и катион-дефицитными соединениями на их основе.

Взаимосвязь между основными семействами перовскитоподобных оксидов может быть представлена в виде схемы, изображенной на рисунке 1.1, отражающей принадлежность к соединениям общей формулы АВОз на основе которой выстраиваются группы перовскитоподобных оксидов более сложного состава.

Соединения с торовскнто подобной структурой Соединения ДВО>

Кзгхон-дефкцитхьк ся еда не юш ЛиВиЛ,

Агаяш-дефицитные соединения АД. Ом

Гетрдое р астгоры с различными хомйикацкями катионов

Сяэксть« соединения

■Ьвы Рудяреедна-Поппер а |

Фазы Аурнтшлнуса |

ФазтаДиона-Якобсога

Рисунок 1.1 — Соединения АВОз и родственные оксиды

1.2 Механизмы образования оксидных соединений с иеровскитонодобной структурой

Перовскитоподобные оксиды различного состава и строения, как было покано выше (см. раздел 1.1), в настоящее время интенсивно исследуются как экспериментально, так и теоретически. Практический интерес к указанным соединениям вызван широкими возможностями применения материалов на основе перовскитоподобных фаз, обладающих спектром уникальных физико-химических свойств. Фундаментальный интерес обусловлен отсутствием комплексного анализа и систематизации условий, определяющих формирование как перовскитоподобных соединений, так и слоистых перовскитоподобных соединений, оценки влияния состава межслоевых блоков и количества перовскитоподобных слоев, формирующих структуры слоистых перовскитоподобных фаз на их устойчивость и физико-химические свойства. Потенциальный интерес представляет также изучение особенности фаз Руддлесдена-Поппера, в отличие от, например, фаз Ауривиллиуса, связанной с тем, что более устойчивыми могут оказаться фазы, построенные из большего числа перовскитоподобных слоев.

Кроме этого, к настоящему времени отсутствуют систематические экспериментальные и теоретические исследования процессов образования перовскитоподобных фаз в реакционном пространстве нанометровых размеров. Вместе с тем, именно формирование наноструктур может привести к получению материалов с принципиально новыми свойствами [54-66].

Поэтому, важным представляется анализ и систематизация условий и общих закономерностей, определяющих формирование перовскитоподобных и слоистых неровскитподобных фаз, что позволит найти пути к синтезу соединений с требуемыми физико-химическими характеристиками и прогнозировать получение новых соединений.

1.2.1 Твердофазные химические реакции образования перовскитоподобных оксидов

Наиболее часто используемым методом получения перовскитоподобных оксидов, в том числе и соединений со слоистой перовскитоподобной структурой, является метод твердофазных химических реакций [27, 29, 30, 32, 47, 67]. Начало исследованиям твердофазных реакций было положено свыше ста лег назад П.П. Аносовым, H.H. Бекетовым и Д.И. Черновым, изучавшим металлические и силикатные системы. Систематическое исследование механизма твердофазных реакций было проведено Хедвалом и Тамманом и к настоящему времени достигло уровня, непрерывно расширяющейся области современной химии [67-77].

Твердофазные химические реакции, то есть реакции, в которых реагенты и целевые продукты, являются твердыми веществами, имеют ряд существенных особенностей, выделяющих их в особую группу химических процессов. Характерной особенностью твердофазных реакций является их топохимический характер, то есть локализация реакционной зоны на поверхности раздела фаз реагентов и продуктов. Отметим также, что спецификой твердофазных процессов является слабая транспортная подвижность составляющих системы и, следовательно, как правило, малая скорость химических реакций. К особенностям рассматриваемых реакций следует отнести, как правило, и малое изменение энтальпии и энтропии протекания твердофазной реакции.

Специфические особенности химического взаимодействия в твердой фазе связаны с большой разницей в скоростях отдельных стадий, в качестве таких элементарных стадий твердофазной химической реакции выступают:

S образование или увеличение поверхности соприкосновения реагентов •S образование зародышей новой фазы •S рост зародышей новой фазы Большое различие в скоростях перечисленных стадий привело к понятию "лимитирующая стадия" процесса. Продолжительность твердофазной химической реакции может быть определена, используя эмпирическое правило Таммана:

Тр > 2/ъ Тп , (продукта или наиболее тугоплавкого реагента)

(1.1),

а оценка времени синтеза (г) - исходя из размера частиц реагентов (л) и коэффициента диффузии (О) наиболее медленного иона (как правило, многозарядного):

где Т\ - реагент или продукт.

Типичным примером реакций типа (1.3) являются полиморфные превращения простых и сложных веществ, широко используемые при создании неорганических материалов. Реакции типа (1.4) широко используются для синтеза многочисленных функциональных материалов. Большое значение имеют и реакции (1.5), связанные с распадом твердых фаз, в частности, твердых растворов, синтезированных при высоких температурах, а затем обжигаемых при более низких значениях температуры. Наконец, реакции типа (1.6) оказываются исключительно важными при эксплуатации композитов или гетероструктур.

Наиболее достоверные сведения о механизме твердофазных реакций получают при комплексном исследовании, позволяющем одновременно наблюдать несколько параметров реагирующей системы, включая, например, фазовый состав, тепловые эффекты, изменения массы, размеров, электропроводности и теплопроводности.

Активность твердофазных реагентов зависит от химической и фазовой индивидуальности реагентов, а также от состояния кристаллической решетки, обусловленного, в частности, способом получения или обработки реагентов.

На протекание твердофазной химической реакции могут оказывать влияние размер и форма реагирующих частиц, степень однородности смеси, условия термической обработки, способ охлаждения, состав газовой фазы. Изменение этих условий может привести к изменению механизма протекания химической твердофазной реакции. Можно выделить разные виды управления реакционной способностью:

г ~ х'Ю

(1.2)

Важнейшие типы твердофазных реакций можно выделить уравнениями:

Т\=>Т2 Т{ + Г2=>7З Т] => Т2 + 7з Т\ + ?2=>Г3 + Тл

(1.3)

(1.4)

(1.5)

(1.6)

^ изменение скорости процесса без учета топографии процесса регулирование развития реакции в пространстве

управление механизмом протекания твердофазной химической реакции

Определяющим условием высокоскоростного протекания твердофазной химической реакции является переход двумерной неавтономной фазы в жидкоподобное состояние [69-73]. Таким образом, рассматриваемые химические реакции, являясь твердофазными, в определенной степени можно рассматривать и как жидкофазные процессы. Подобная ситуация характерна для любых твердофазных процессов, связанных с массопереносом: они активизируются и начинают протекать с заметной скоростью только по достижении определенной критической температуры, значения которой совпадают со значениями температуры плавления двумерной неавтономной фазы Т'1Г,2п°С (1.7) [75-77].

Тт2п°С = [(Тпл °С + 273.15) *у] - 273. 15, (1.7)

где у - параметр, имеющий близкие значения для соединений одного типа (см. таблица 1.1)

Таблица 1.1 — Расчетные и экспериментальные значения параметра у (формула (1.7) для некоторых оксидов

Вещество Урасч- Ужсп

АЮ,.5 0.65±0.15 0.69 [73]

РеО|.5 0.54 0.62 [73]

Использование высокой температуры в твердофазном синтезе, необходимой для преодоления диффузионных ограничений, приводит к образованию кристаллических продуктов, обладающих низкой удельной площадью поверхности и ограничивает способ стабилизировать переходные элементы в высших зарядовых состояниях [70]. В работе [70] отмечено, что полное протекание реакции, в короткое время и при достаточно низких температурах синтеза, может быть достигнуто, если удается получить смешение компонентов на атомном уровне или формируется структурный предшественник (зародышеобразующий центр). Одним из ограничений указанного пути является сложность получения вещества-предшественника требуемого состава. Указанная сложность при получении вещества-предшественника может быть преодолена путем получения твердых растворов на основе вещества-предшественника. Твердый раствор представляет собой взаимопроникновение на атомном уровне двух химически разных, но структурно-похожих решеток [70].

Кроме направленного регулирования скорости реакции или развития ее в пространстве может возникнуть задача изменения ее механизма. В химии твердого тела эту задачу можно решить либо путем воздействия на стадию процесса, непосредственно связанную с разрывом химических связей, либо косвенным образом, влияя на стадию,

связанную с фазовым превращением. Примером реализации первого пути является проведение процесса разрыва связей различными способами. Так, например, неорганические соли можно разлагать, действуя на них теплом, светом, ионизирующей радиацией, или обрабатывая твердое тело механически. В каждом случае к разложению соли будет приводить свой специфический механизм, что и можно использовать для направленного регулирования механизма процесса, например, чередуя способы воздействия. Механизм твердофазной реакции можно изменить и путем воздействия на стадию образования новой фазы (химическая предыстория процесса), а через нее и на стадию химического превращения [27, 58, 69].

Для количественной характеристики твердофазных реакций вводят понятие степени превращения. Степень превращения определяется соотношением

где Н.„сх, N,-, - число молей /-го реагента в исходной системе и к моменту времени т, прошедшему от начала взаимодействия.

Форма кинетической кривой связана с характером процессов, составляющих твердофазную реакцию. Индукционный период характеризует стартовые изменения системы (переориентация частиц за счет сглаживания их поверхности, испарение и конденсация легколетучего компонента, искажение решетки и т.д.), следствием которых является не накопление продуктов реакции, а создание хорошего контакта между реагентами, то есть, увеличение размеров реакционной зоны. Период быстрого роста скорости реакции, по-видимому, связан с образованием и ростом ядер продукта в реакционной зоне. Этот процесс в ряде случаев может быть более сложным и включать взаимное растворение реагентов с последующим распадом твердого раствора и образованием в результате распада зародышей продукта. Следует отметить, что сигмоидный характер кривой степени превращения а — /(г) проявляется не во всех случаях. При осуществлении реакций типа T(i) + Т<2) = Т(3) в порошковых смесях, на кривых а= /(г) часто не наблюдается первых двух участков, отвечающих индукционному периоду и периоду роста скорости реакции. Максимальная скорость превращения наблюдается уже в начальный момент времени. Рассматриваемый вид кривых отражает кинетические особенности формирования слоистых перовскитоподобных фаз Руддлесдена-Поппера [78-80].

1.2.1.1 Механизмы образования псровскитоподобных оксидов ЛВОз

Получению псровскитоподобных оксидов посвящено большое число работ отечественных и зарубежных авторов, представленных в работах [2, 10, 13, 19, 34, 41, 28, 81-92]. Наиболее распространенным методом получения оксидов АВОз является метод твердофазного синтеза. Соединения АВОз могут быть получены при использовании в качестве исходных веществ простые оксиды или соли: нитраты, оксалаты, карбонаты и т.д., варьируя среду (воздух, азот, кислород) и др. [44, 85, 86, 87, 92]. Отметим, что в последнее время в литературе появляется ряд работ по получению методом твердофазных реакций твердых растворов общих формул Ьп^МтА^ТсуОз-,; [6, 14, 15, 41, 42, 84, 86, 8890, 92].

Образование перовскигоподобных оксидов АВОз, в частности, алюминатов редкоземельных элементов ЬпАЮз при взаимодействии оксидов РЗЭ и алюминия протекает, как правило, в два этапа [31, 83]. На первом этапе (так называемая первичная активация) образуется квазиаморфные слои продуктов взаимодействия. Температура, при которой происходит образование таких первичных слоев, является температурой начала взаимодействия оксидов. Значение этой температуры совпадает со значением температуры плавления двумерной неавтономной фазы [73, 76, 77]. Продукты реакции локализуются на поверхности зерен оксида редкоземельного оксида или алюмината, более богатого оксидов РЗЭ. Другими словами, оксид лантаноида является покрываемым, а оксид алюминия - покрывающим реагентом, что хорошо согласуется с более низкой температурой плавления AI2O3. Дальнейшее взаимодействие может протекать только за счет диффузии через блокирующий слой продукта реакции, что требует более высоких температур (так называемая вторичная активация).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Тугова, Екатерина Алексеевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. New materials with magnetoresistance properties / A. Maignan [et al] // Materials Science and Engineering B. - 2006. - Vol. 126. - P. 296-299.

2. Rao, C.N.R., Raveau, B. Transition Metal Oxides: Structure, properties and synthesis of ceramic oxides / C.N.R. Rao, B. Raveau. - New York: Wiley-VCH, 1998. - 227 p.

3. Диэлектрические и нелинейно-оптические свойства твердых растворов на основе ЭгТеОз / OA. Дитятьев [ и др.] // Неорганические материалы. - 2004. - Т. 40, № 7. - С. 848-852.

4. Electrical and magnetic properties of single-phased and highly resistive ferroelectromagnet BiFeOj ceramic / Wang Y.P [et al] // Journal of physics D: applied physics. — 2006. - Vol. 39. - P. 2019-2023.

5. Li, Ya. Structural behavior of oxygen permeable SrFeooCoo.sO.r ceramic membranes with and without p02 gradients / Ya. Li, E.R. Maxey, J.W. Richardson Jr // Journal of American Ceramic Society. - 2005. - Vol. 88, №5.-P. 1244-1252.

6. Oxygen ionic and electronic conductivity of La0.3Sr0.7Fe(Al)O3.5 perovskites. / A.A. Yaremchenko [et al] // Solid State Sciences. - 2004. - Vol. 6. - P. 357-366.

7. Room temperature multiferroicity in Bi rich Fe deficient Gd doped Bi1.2Gdo.1Feo.8O3 / S.K. Pradhan [et al] // Journal of Alloys and Compounds. - 2011. - Vol. 509. - P. 2645-2649.

8. Antiferromagnetism of perovskite EUZ1O3 / Ya. Zong [et al] // Journal of Solid State Chemistry.-2010.-Vol. 183.-P. 168-172.

9. Magnetic phases in lanthanum-strontium manganite-cobaltite Lai.25Sr0.75MnCoO6 / G.V Bazuev [et al] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2010. - Vol. 322, №5. - P. 494-499.

10. Санина, B.A. Фазовое расслоение с зарядовой самоорганизацией в манганитах-мультиферроиках Tbo.95Bio.o5Mn03, Gdo.75Ce0.25Mn205 и Euo.gCeoiMmOs / B.A. Савина, Е.И. Головенчиц, В.Г. Залесский // Физика твердого тела. - 2008. - Т. 50, № 5. - С. 874-882.

11. Ни, Ch.-Ch. Structure characterization and tuning of perovskite-like №ТаОз for applications in photoluminescence and photocatalysis / Ch.-Ch. Ни, Ch.-Ch. Tsai, H. Tengw // Journal of American Ceramic Society. - 2009. - Vol. 92, №2. - P. 460-466.

12. Oxygen-ion and electron conductivity in Sr2(Fei_xGax)205 / I.A. Leonidov [et al] // Journal of Solid State Chemistry. - 2006. - Vol. 179. - P. 3045-3051.

13. Сашшская, О.А. Синтез и свойства перовскитоподобных оксидов SrFei.xMx03.x (М-Mo,W) / О.А. Савинская, А.П. Немудрый, Н.З. Ляхов // Неорганические материалы. -2007.-Т. 43, №12,- С. 1499-1509.

14. Sagdahl, L.T. Sintering behaviour of La1.xSrxFe03-a mixed conductors / L.T Sagdahl, M.-A, Einarsrud, T. J. Grande // European Ceramic Society. - 2006. - Vol. 26. - P. 3665-3673.

15. Effect of Dy doping on magnetism of LaojSrojCoC^ system / L. Ning [et al] // Rare Metals.-2012.-Vol. 31, №2.-P. 135.

16. Chemistry and structure of anion-deficient perovskites with translational interfaces / A.M. Abakumov [et al] // Journal of American Ceramic Society. - 2008. - Vol. 91, № 6. - P. 1807-1813.

17. Клындюк, А.И. Структура и электротранспортные свойства купрокобальтитов LnBaCuCo05+5 (Ln = Y, Dy) / А.И. Клындюк // Журнал неорганической химии. - 2009. - Т. - 54, № 7.-С. 1077-1080.

18. SrCoo.7Feo.2Nbo.1O3_,)- perovskite stabilized by niobium for oxygen permeation / H. Wang [et al] // Rare Metals. - 2012. - Vol. 31, № 4. - P. 392.

19. Schaak, R.E. Perovskites by design: a toolbox of solid-state reactions/ R.E. Schaak, Th.E. Mallouk//Chemistry materials. - 2002. - Vol. 14-P. 1455-1471.

20. Магнитные свойства сложных оксидов Gd2SrM207 (M=Fe,Al) / E.A. Тугова [и др.] // Журнал общей химии.-2008.-Т.78,№ 11.-С. 1764-1765.

21. Чупахина, Т.И. Синтез и магнитные свойства нового слоистого сложного оксида La1.5Sr1.5Mn1.25Ni0.75O6.67 / Т.И. Чупахина, F.B. Базуев, Е.В. Заболоцкая // Журнал неорганической химии.-2010.-Т. 55,№2.-С. 281-288.

22. Structures and electrical conductivity of CaNdFeOa ceramics / X. Q. Liu [et al] // Journal of Electroceramics. - 2008. - Vol. 21. - P. 487-490.

23. Thermal behaviour of Lao.8Sro.2Fei-xGax03-5 (x=0 or x = 0.3) / A. Julian, [et al] // Journal of the European Ceramic Society. - 2009. - Vol. 29. - P. 2603-2610.

24. Zhong, H. Structure of LaSrMO.) (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu) and their catalytic properties in the total oxidation of hexane / H. Zhong, R. Zeng // Journal of Serbian Chemical Society — 2006. - Vol. 71, №10. - P. 1049-1059.

25. Structure and electric transport properties of LnS^FeTiO? (Ln - La, Nd and Gd) / S. Gupta [et al] // Bulletin Materials Science. - 2011. - Vol. 34, № 1. - P. 149-151.

26. Low temperature magnetic properties of layered compounds: NaLnTi04 (Ln = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho and Er) / T.C. Ozawa [et al] // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - Vol. 448.-P. 38-43.

27. Тугова, Е.А. Сравнительный анализ процессов образования фаз Руддлесдена-Поппера в системах La203 - SrO - М2Оз (М = Al, Fe) / Е.А. Тугова // Физика и химия стекла. - 2009. - Т. 35, № 4. - С. 550 -557.

28. Tugova, Е.А. Processing stages of Gd2Sr(Ali.xFex)207 series / Е.А. Tugova, V.V. Gusarov // Rare Metals. - 2013. - Режим доступа: http://Iink.springer.com/article/10.1007/sl2598-013-0096-z. -Загл. с экрана.

29. Механизм и кинетика формирования La2SrFe207 и Nd2SrFe207 / Е.А. Тугова [и др.] // Журнал общей химии. - 2007. - Т. 77. - Вып. 6. - С. 887-889.

30. Механизм формирования сложного оксида Gd2SrFe207 / И.А. Зверева [и др.] // Журнал общей химии. - 2007. - Т. 77. - Вып. 6. - С. 881 -886.

31. A study of phase stability in the Ьи2Оз-А12Оз system / A.G. Petrosyan [et al] // Journal of Crystal Growth. - 2013. - Vol. 377. - P. 178-183.

32. Тугова, Е.А. Синтез твердых растворов двухслойных фаз Руддлесдена-Поппера в системе Gd203- SrO - Ре2Оз-А12Оз / Е.А. Тугова, А.И. Клындюк, В.В.Гусаров // Журнал неорганической химии. - 2013. - Т . 58, №7. - С. 955-961.

33. Complex aluminates Re2SrAl207 (Re = La, Nd, Sm - Ho) Cation ordering and stability of the double perovskite slab-rocksalt layer P2/RS intergrowth / I. Zvereva [et al] // Solid State Sciences. - 2003. - Vol. 5. - P. 343-349.

34. Li, Ch. Formability of ABO3 perovskites / Ch. Li, K. Ch. K. Soh, P. Wu // Journal of Alloys and Compounds. - 2004. - Vol. 372. - P. 40-48.

35. Воробьев, Ю.П. Расчет и прогнозирование свойств оксидов / Ю.П. Воробьев, А.Н. Мень, В.Б. Фетисов. - М.: Наука, 1983. - 287с.

36. First-principles investigation of Re03 and related oxides / M.G. Stachiotti [et al]// Physical Review B. - 1997. Vol. 55, № 12. - P. 7508-7514.

37. Oxygen vacancy formation and ionic transport in Sr4Fe60i3±e / M.Y. Avdeev [et al] // J. Solid State Electrochemics. - 2002. - Vol. 6. - P. 217-224.

38. Schmidt, M. Crystal and magnetic structures of Sr2Fe2Os at elevated temperature / M. Schmidt // Journal of Solid State Chemistry. - 2001. - Vol. 156. - P. 292-304.

39. Безносиков, Б.В. Кристаллы типа браунмиллерита. (Кристаллохимия, прогноз новых соединений) / Б.В. Безносиков, К.С. Александров. // Препринт № 840Ф. Красноярск: Институт физики СО РАН, 2007.— 28 с.

40. Structure of Sr4Fe60i3, a new perovskite-derivative in the Sr-Fe-O system / A. Yoshiasa [et al] // Materials Research Bulletin. - 1986. - V. 21. - P. 175-181.

41. Redox behavior of acceptor-doped La(Al,Fe)03-<5 / E.V. Tsipis [et al] // Journal of Alloys and Compounds. - 2006. - Vol. 413. - P. 244-250.

42. Thermal behaviour of Lao.8Sro.2Fei.xGax03-5 (x=0 or x=0.3) / A. Julian [et al] // Journal of the European ceramic society. - 2009. - Vol. 29. - P. 2603-2610.

43. Combustion synthesis of Lao.7Sro.3Coo.5Feo.5O3 (LSCF) porous materials for application as cathode in IT-SOFC / L. da Concei?ao [et al] // Materials Research Bulletin. - 2011. - Vol. 46.-P. 308-314.

44. Подвижная форма кислорода и ее роль в стабильности твердых растворов Lai_xSrxFe03_5 / А.П. Надеев [и др.] // Журнал структурной химии. — 2008. — Т.49, №6. — С. 1114-1121.

45. King, G. Cation ordering in perovskites / G. King, P.M. Woodward // Journal of Materials Chemistty. - 2010. - Vol. 20. - P. 5785-5796.

46. Melt synthesis and characterization of complexed perovskite-oxides in the system of A2+(B+2/5B6'3/5)03 -A3+(B+ з/5В6+2/5)Оз / Т. Ishigaki [et al] // Journal of Electroceramics. - 2006. -Vol. 17.-P. 885-889.

47. Зверева, И.А. Синтетические перовскигоподобные слоистые оксиды: структура, синтез, свойства, применения / И.А. Зверева, Г.А. Скоробогатов. - СПб: ВВМ, 2009. - 224 с.

48. Dion, М. Nouvelles families de phases M'M'^M^Oio a feuillets «perovskites» / M. Dion, M. Ganne, M. Tournoux // Materials Research Bulletin. - 1981 - Vol. 16, №.1. - P. 1429-1435.

49. Ruddlesden, S.N. New compounds of the K2NiF4 type / S.N. Ruddlesden, P. Popper // Acta Crystallographica. - 1957. - Vol. 10, № 7. - P. 538-539.

50. Ruddlesden, S.N. The compounds Sr3Ti207 and its structure / S.N. Ruddlesden, P. Popper // Acta Crystallographica. - 1958. - Vol. 11, № 1. - P. 54-55.

51. Сложные оксиды со структурами когерентного срастания / A.M. Абакумов [и др.] // Успехи химии. - 1995.-Т. 64, № 8.-С. 769-780.

52. Александров К.С. Иерархия перовскитоподобных кристаллов / К.С. Александров, Б.В. Безносиков//Физика твердого тела. - 1997.-Т. 39, №5.-С. 785-808.

53. Rao, C.N.R. Intergrowth structures in inorganic solids: A new class of materials / C.N.R. Rao // Bulletin Materials Science. - 1985. - Vol. 7, № 3-4. - P. 155-178.

54. Tugova, E.A. Formation mechanism of GdFe03 nanoparticles under the hydrothermal conditions / E.A. Tugova, I.A. Zvereva // Nanosystems: physics, chemistry, mathematics. -2013.- Vol. 4, № 6. - P. 851 -856.

55. Взаимодействие сложных оксидов с суперкритическим изопропиловым спиртом / Ю.Ф.Каргин [и др.] //Журнал неорганической химии. - 2003. - Т.48, №11.- С. 1765-1768.

56. Процессы самоорганизации микро- и наночастиц в феррожидкостях /С.Е. Кушнир [и др.] // Успехи химии. - 2012. - Т.81, № 6. - С. 560-570.

57. Гусев, А.Н. Нанокристаллические материалы. Методы получения и свойства / А.Н. Гусев. - Екатеринбург: Изд-во 11ИСО УрО РАН, 1998. - 199 с.

58. Tugova, Е.А. Structure peculiarities of nanocrystalline solid solutions in GdAlCb -GdFeC>3 system / E.A. Tugova, V.V. Gusarov // Nanosystems: physics, chemistry, mathematics. -2013.-Vol. 4, № 3. - P. 352-356.

59. Альмяшева, О.В. Особенности процесса фазообразования в нанокомпозитах / О.В. Альмяшева, В.В. Гусаров // Журнал общей химии. - 2010. - Т. 80, № 30. - С. 359-360.

60. Cushing, B.L. Recent advances in the liquid-phase syntheses of inorganic nanoparticles / B.L. Cushing, V.L. Kolesnichenko, Ch.J. O'Connor// Chemical Review. - 2004. - Vol. 104. -P.3893-3946.

61. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства / С.П. Губин [и др.] // Успехи химии. - 2005. - Т. 74, № 6. - С. 539-574.

62. Суздалев, И.П. Многофункциональные наноматериалы / И.П. Суздалев // Успехи химии. - 2009. - Т. 78, № 3. - С. 266-301.

63. Goswami, S. Particle size dependence of magnetization and noncentrosymmetry in nanoscale BiFeOí / S. Goswami, D. Bhattacharya, P. Choudhury // Journal of applied physics D. -2011.-Vol. 109, №7.-P. 737-739.

64. Spin-locking effect in the nanoscale ordered perovskite cobaltite ЬаВаСо2Об / А.К. Kundu [et al] // Physical Review B. - 2007. - Vol. 76, № 18. - P. 184432.

65. Scott, J.F. Nanoferroelectrics: statics and dynamics / J.F. Scott // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2006. - Vol. 18. - P. R361-R386.

66. Свойства керамики, полученной из нанодисперсных порошков / С.П. Бардаханов [и др.] // Неорганические материалы. - 2009. - Т. 45, №3. - С.379-384.

67. Tugova, Е.А. Peculiarities of layered perovskite-related GdSrFe04 compound solid state synthesis / E.A. Tugova, V.V. Gusarov // Journal of Alloys and Compounds. — 2011. Vol. 509, №5.-P. 1523-1528.

68. Третьяков, Ю.Д. Введение в химию твердофазных материалов / Ю.Д. Третьяков, В.И. Путляев. - М: Наука, 2006. - 399 с.

69. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю.Д. Третьяков. - М.: Химия, 1978. -360 с.

70. Sharma, I. Bh. Solid state chemistry of Ruddlesden-Popper type complex oxides / I. Bh. Sharma, D. Singh// Bulletin Materials Science. - 1998.- Vol. 21, № 5. - P. 363-374.

71. Гусаров, B.B. Автокаталитические твердофазные реакции / B.B. Гусаров, С.А. Суворов//Журнал прикладной химии. - 1987.-№ 9. -С. 1953-1956.

72. Болдырев, В.В. Управление химическими реакциями в твердой фазе / В.В. Болдырев// Соровский образовательный журнал. - 1996.-№5.-С. 49-55.

73. Гусаров, В.В. Быстропротекающие твердофазные химические реакции / В.В. Гусаров // Журнал общей химии. - 1997. - Т. 67, №12. - С. 1959-1964.

74. Müller, A. Predicting a structured future / А. Müller // Nature Chemistry. - 2009. - Vol. l.-P. 5-15.

75. Гусаров, B.B. Температура плавления локально-равновесных поверхностных фаз в поликристаллических системах на основе одной объемной фазы / В.В. Гусаров, С.А. Суворов//Журнал прикладной химии, — 1990. — №8. —С. 1689-1694.

76. Термически стимулированные трансформации 2-мерных неавтономных фаз и уплотнение оксидных поликристаллических материалов / В.В. Гусаров [и др.] // Неорганические материалы. - 1995. - Т. 31, № 3. - С. 346-350.

77. Гусаров, В.В. Статика и динамика поликристаллических систем на основе тугоплавких оксидов: автореф. дис. ...д-ра хим. наук: 02.00.04 / В.В. Гусаров. - СПб., 1996.-44 с.

78. Кинетика образования фаз Руддлесдена-Поппера III. Механизма формирования Gd2SrAl207 / И.А. Зверева [и др.] // Журнал общей химии. - 2003. - Т. 73. - Вып. 5. - С. 724-728.

79. Кинетика образования фаз Руддлесдена-Поппера II. Механизм формирования Nd2SrAl207 и Sm2SrAl207 / И.А. Зверева [и др.] // Журнал общей химии. - 2003. - Т. 73. -Вып. 1,-С. 47-52.

80. Механизм и кинетика образования твердых растворов в системе Nd2SrAl207 -Ho2SrAl207 / А.Б. Миссюль [и др.] // Физика и химия стекла. - 2003. - Т. 29, №6. - С. 843848.

81. Growth and characterization of perovskite LaGaCb crystals doped with Sr and Mn / M. Glowacki [et al] //Journal of Alloys and Compounds. - 2011. - Vol. 509. - P. 1756-1759.

82. Shivakumara, C. Low temperature synthesis and characterization of rare earth orthoferrites LnFeC>3 (Ln = La, Pr and Nd) from molten NaOH flux / C. Shivakumara // Solid State Communications. - 2006. - Vol. 139.-P. 165-169.

83. Vasylechko, L. Perovskite-type aluminates and gallates / L. Vasylechko, A. Senyshyn, U. Bismayer // Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths / ed. by K.A. Gschneidner Jr, J.-C.Bunzli, V. Pecharsky. - North-Holland, Netherlands, 2009. - Vol. 39. - P. 113-295.

84. Чупахина, Т.Н. Синтез, структура и магнитные свойства Sro^Ceo^Mni^CojC^ (у = 0.3 и 0.4) / Т.Н. Чупахина, Г.В. Базуев // Неорганические материалы. - 2011. - Т. 47, № 12. -С. 1491-1496.

85. Controllable synthesis of hexagonal and orthorhombic YFeC>3 and their visible-light photocatalytic activities / Yu. Zhang [et al] // Materials Letters. - 2012. - Vol. 81. - P. 1-4.

86. Муйдилов, P.10. Получение и изучение тонкопленочных кислородных мембран на основе Bao.5Sro.5Coo.8Feo.8Feo.203_6 / Р.Ю. Муйдилов, М.Н. Попова, А.Р. Кауль // Доклады академии наук. - 2005. - Т. 402, №2. - С. 208-211.

87. Nakayama, S. LaFe03 perovskite-type oxide prepared by oxide mixing, co-precipitation and complex synthesis methods / S. Nakayama // Journal of Material science. — 2011. - Vol. 36.

- P. 5643-5648.

88. Hemeda, O.M. Structural, electrical and spectral studies on double rare-earth orthoferrites Lai-^NdvFe03 / O.M. Hemeda, M.M. Barakat, D.M. Hemeda // Turkish Journal of Physics. -2003.-Vol. 27.-P. 537-549.

89. Reverse uptake of oxygen from Lai_xSrx(Fe3+/Fe4+)03±5 perovskite-type mixed oxides (x

- 0.00, 0.15, 0.30, 0.40, 0.60, 0.70, 0.80, 0.90) / A.A. Leontiou [et al] // Applied Catalysis A: General. - 2003 - Vol. 241. - P. 143-154.

90. Nuclear structure and magnetic properties of perovskite compounds La1-vNd.vFeo.5Cro.5O3 (x = 0.1, 0.15 and 0.2) / M. Tseggai [et al] // Journal of Alloys and Compounds. - 2008 - Vol. 458.-P. 372-377.

91. Nguyen, V.M. Structural, optical and electromagnetic properties of Bii-xHoxFe03 multiferroic materials / V.M. Nguyen, G.Q. Nguyen // Journal of Alloys and Compounds. -2011.-Vol. 509.-P. 2663-2666.

92. Синтез, структура и физико-химические свойства твердых растворов в квазибинарной системе BiFe03 - р1с0о3 / А.И. Клындюк [и др.] // Весщ НАН Беларусь Сер. xi\ii4Hbix навук. - 2012. - № 4. - С. 5-9.

93. Условия и механизм твердофазного синтеза ферритов гадолиния / Е.В. Ткаченко [и др.] // Журнал неорганической химии. - 1977. - Т. 22, № 12. - С. 3220-3224.

94. Christopher, J. Studies on the catalytic decomposition of NoO on LnSrFe04 (Ln=La, Pr, Nd, Sm and Gd) / J. Christopher, C.S. Swamy //Journal of Molecular Catalysis. - 1991. - Vol. 68.-P. 199-213.

95. Казин, П.Е. Микрокомпозиты на основе сверхпроводящих купратов / П.Е. Казин, Ю.Д. Третьяков//Успехи химии. -2003.-Т. 72, № 10.-С. 960-977.

96. Kawano, S. Magnetic properties of K2NiF4 type oxides, SrLaMn04+x, (0 <л<0.2) / S. Kawano [et al] // Journal de physique C8. - 1988. - Vol. 49, № 12. - P. 829-830.

97. Liu, Y.Y. Magnetic properties and magnetoresistance of polycrystalline SrLaCoG* / Y.Y. Liu, X.M. Chen, X.Q. Liu // Solid State Communications. - 2005. - Vol. 136. - P. 576-579.

98. SrLnAlC>4 (Ln= Nd and Sm) microwave dielectric ceramics / X.M. Chen [et al] // Journal of Electroceramics. — 2003 — Vol. 10.-P. 111-115.

99. Смирнов, Ю.Е. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах гетеровалентным изоморфизмом атомов. III. Сложные алюминаты LnCaAlC>4 (Ln=Y, La, Nd, Gd, Ho, Er, Yb ) / Ю.Е. Смирнов, И.A. Зверева // Журнал общей химии. - 2001. - Т. 71, №6.-С. 901-908.

100. Зверева, И.А. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах с гетеровалентным изоморфизмом атомов. I. Устойчивость слоистой структуры в сложных алюминатах / И.А. Зверева, Ю.Е. Смирнов, A.M. Тойкка // Журнал общей химии. - 2000. -Т. 70, № 1.-С. 6-12.

101. Etude magnétique du composé SrTb2Fe207, détermination des structures magnétiques par diffraction neutronique / D. Samaras [et al] // Journal of Solid state chemistry. - 1975. - Vol. 12.-P. 127-134.

102. Joubert, J.C. Sur quelques nouveaux oxydes mixtes de formule BaLn2Fe2C>7 et SrLn2Fe207 / J.C. Joubert, D. Samaras, A. Collomb // Materials Research Bulletin. - 1971. -Vol. 6.-P. 341-344.

103. Sharma, I.B. Effect of substitution of magnetic rare earths for La on the structure, electric transport and magnetic properties of La2SrFe207 / I.B. Sharma, D. Singh, S.K. Magotra // Journal of Alloys and Compounds. - 1998.-Vol. 269. - P. 13-16.

104. Drofenik, M. Crystal growth and crystallographic study of SrEu2Fe2C>7 / M. Drofenik, D. Kolar, L. Golic // Journal of Crystal Growth. - 1973. - Vol. 20. - P.75-76.

105. Fava, J. Les phases Srl^AbC^ et SrGd2Al207 / J. Fava, G.Le Flem // Materials Research Bulletin. - 1975. - Vol.10, №2. - P.75-80.

106. Зверева, И.А. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах с гетеровалентным изоморфизмом. VII. Высокотемпературное исследование структуры оксидов Gd2SrAl207 / И.А. Зверева, Ю.Е. Смирнов, Ж. Шуане // Журнал общей химии. -2004. - Т. 74, №. 5. - С. 717-720.

107. Структурно-химический механизм формирования твердых растворов в системе La2SrAl207 - Ho2SrAl2Oy / А.С. Исаева [и др.] // Физика и химия стекла. - 2006. - Т. 32, № 1.-С. 147-156.

108. Кинетика образования фаз Раддлесдена-Поппера. I. Механизм формирования La2SrAI207 / И.А. Зверева [и др.] // Журнал общей химии. - 2001. - Т. 71, № 8. - С. 12541258.

109. Зверева, И.А. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах с гетеровалентным изоморфизмом атомов. VI. Твердые растворы Nd2Sri_xCaxAl207 / И.А. Зверева, С.Р. Сейтаблаева, Ю.Е. Смирнов // Журнал общей химии. -2003.-Т. 73, № 1.-С. 35-40.

110. Schaak, R.E. Converting a layer perovskite info a non-defective higher-order homologue: topochemical synthesis of Eu2CaTi2Oy / R.E. Schaak, E.N. Guidry, Th. E. Mallouk // Chemistry Communications. - 2001. - P. 853-854.

111. Sol-gel preparation and characterization of gadolinium aluminate / S. Cizauskaite [et al] // Materials Chemistry and Physics. - 2007. - Vol. 102. - P. 105-110.

112. Синтез и магнитные свойства нанокристаллов YFeCb / А/Г. Нгуен [и др.] // Журнал неорганических материалов. - 2009. - Т. 45, № 11. — С. 1392-1397.

113. Рора, М. Lanthanum ferrite ferromagnetic nanocrystallites by a polymeric precursor route / M. Popa, J. M. C. Moreno // Journal of Alloys and Compounds. - 2011. - Vol. 509. - P. 4108-4116.

114. Synthesis of rare earth iron-mixed oxide nanoparticles by solvothermal methods / S. Hosokawa [et al] // Journal of American Ceramic Society. - 2009. - Vol. 92, № 12. - P. 28472853.

115. Томкович, M.B. Образование в гидротермальных условиях и особенности строения наночастиц на основе системы Zr02 — Gd203 / M.B. Томкович, Е.Р. Андриевская, В.В. Гусаров // Наносистемы: физика, химия, математика. - 2011. - Т. 2, №2. - С. 6-14.

116. Sonochemical synthesis of nanocrystalline rare earth orthoferrites using Fe(CO)s precursor/М. Sivakumar [et al]//Chemistry Materials. - 2004. - Vol. 16.-P. 3623-3632.

117. Hydrothermal synthesis of K2La2Ti30io and photocatalytic splitting of water / Yu. Huang [et al] // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - Vol. 456. - P. 364-367.

118. Song, K.-W. Characterization of NdSrCoi.xFex04+s (0<v<1.0) intergrowth oxide cathode materials for intermediate temperature solid oxide fuel cells / Ki-Woog Song, Ki-Tae Lee // Ceramics International. - 2011. - Vol. 37. - P. 573-577.

119. Золь-гель синтез наноструктурированных перовскитоподобных ферритов гадолиния / И.В. Числова [и др.] // Физика и химия стекла. - 2011. - Т.37, № 6. - С. 913922.

120. Compounds and phase relations in the Sr0-Fe203-Cu0, SrO-Fe203-Gd2C>3 and GdiCh -Fe203-Cu0 ternary systems / L.T. Yang [et al] //Journal of Alloys and Compounds. - 2003. -Vol. 353.-P. 301-306.

121. Fossdal, A. Phase Relations in the pseudo-ternary system La203-Sr0-Fe203 / A. Fossdal, M.A. Einarsrud, T. Grandew // Journal of American Ceramic Society. - 2005. - Vol. 88, №7.-P. 1988-1991.

122. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск первый: двойные системы / Н.А. Торопов [и др.]. - Л.: Наука, 1969. - 822 с.

123. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I — III групп/ П.А. Арсеньев, Л.М. Ковба, Х.С. Багдасаров и др. - М: Наука, 1983.-280 с.

124. Fossdal, A. Phase equilibria in the system Sr0-Fe203 / A. Fossdal, M.-A. Einarsrud, T. Grande // Journal of Solid State Chemistry. - 2004. - Vol. 177. - P. 2933-2942.

125. Фазовые равновесия в системе ЬаАЮз - LaSrAlO.} / В.Ф. Попова [и др.] // Физика и химия стекла. - 2004. - Т.ЗО, №6. - С. 766-770.

126. Фазовые равновесия в системе Gd2C>3 - SrAl204 / И.А. Зверева [и др.] // Физика и химия стекла. - 2005. - Т.31, №6. - С. 1112-1116.

127. Диаграмма состояния системы LaFe03 - LaSrFeOj / Е.А. Тугова [и др.] // Физика и химия стекла. - 2006. - Т.32, №6. - С. 923-926.

128. Фазовые равновесия в системе Н02О3 - SrAbGi /В.Ф. Попова [и др.] // Физика и химия стекла. - 2007. - Т.ЗЗ, №5. - С. 686-690.

129. Удалов, Ю.П. Система SrO - Nd203 - А1203 / Ю.П.Удалов, Р. Сальмон, И.А. Бондарь // Журнал неорганической химии. - 1976. - Т. 21. - С. 541-546.

130. The LU2O3 - АЬОз system: relationships for equilibrium-phase and supercooled states / A.G. Petrosyan [et al] // Journal of Crystal Growth. - 2006. -Vol. 293. - P. 74-77.

131. Диаграмма состояния системы Уг03 - Ga2C>3 / В.Ф. Попова [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2009. Т. - 54, № 4. - С. 680-686.

132. Kuo, Ch.-G. The calculation of Fe-Al-O interaction coefficient / Ch.-G. Kuo // Journal of Alloys and Compounds. - 2010. - Vol. 494. - P. 72-77.

133. Kumar, K.C. H. Some guidelines for thermodynamic optimisation of phase diagrams / K.C. H. Kumar, P. Wollants // Journal of Alloys and Compounds. - 2001. - Vol. 320. - P. 189198.

134. Systems Ln-Fe-O (Ln=Eu, Gd): thermodynamic properties of ternary oxides using solid-state electrochemical cells / S.C. Parida [et al] // Journal of Solid State Chemistry. - 2003. -Vol. 172. - P.370-380.

135. Hoch, M. Calculation of ternary, quaternary, and higher-order phase diagrams from binary diagrams and binary thermodynamic data / M. Hoch // Journal of Phase Equilibria. -1993.-Vol. 14, №6.-P. 710-717.

136. Wu, P. Stability and formability of complex oxides in М2Оз-М2Оз systems / P. Wu, Ch. Li // Computer Coupling of Phase Diagrams and Thermochemistry. - 2003. - Vol. 27. — P. 201-211.

137. Диаграмма состояния систем Y203-Sr0 и УЬ2Оз - SrO / С.Г. Тресвятский [и др.] // Известия АН СССР. Неорганические Материалы, - 1971.-Т. 7.-С. 1808-1811.

138. Lopato, L.M. Highly refractory oxide systems containing oxides with rare-earth elements / L.M. Lopato // Ceramurgia International. - 1976. - Vol. 2. - P. 18-32.

139. Barry, T.L. New rare earth - alkaline earth oxide compounds. Predicted compound formation and new families found / T.L. Barry, R. Roy // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. - 1967.-Vol. 29, № 5.-P. 1243-1248.

140. Урусов, B.C. Энергетическая кристаллохимия / B.C. Урусов. — M., Наука, 1978. -258 с.

141. Douy, A. Crystallisation of spray-dried amorphous precursors in the Sr0-Al203 system: a DSC study / A. Douy, M. Capron // Journal of the European Ceramic Society. - 2003. -Vol. 23.-P. 2075-2081.

142. Capron, M. Strontium Dialuminate SrALjCb: Synthesis and Stability / M. Capron, A. Douy // Journal of American Ceramic Society. - 2002. - Vol. 85, №12. - P. 3036-3040.

143. Cheng, Yu-L. Phase Evolution During Formatin of SrAl2C>7 from SrC03 and a-Ab03/A100H / Yu-L. Cheng, H.-I. Hsiang // Journal of American Ceramic Society. - 2007. -Vol. 90, №9. - P. 2759-2765.

144. Sr4Ali4025: Formation, Stability, and 27A1 High-Resolution NMR Characterization / M. Capron [et al] // Chemistry Materials. - 2003. - Vol. 15. - P. 575-579.

145. Wu, P. Coupled thermodynamic-phase diagram assessment of the rare earth oxidealuminium oxide binary systems / P. Wu, A.D. Pelton // Journal of Alloys Compounds. - 1992. -Vol. 179.-P. 259-287.

146. Voiika, P. A method for the estimation of the enthalpy of formation of mixed oxides in Al203-Ln203 systems / P. Voiika, J. Leitner // Journal of Solid State Chemistry. - 2009. - Vol. 182.-P. 744-748.

147. Key, Th.S. Metastable States in Alumina-Rich La203:Al203 and Nd203:Al203 / Th. S. Key, B. Crist Jr.//Journal of American Ceramic Society. - 2005. - Vol. 88, № l.-P. 191-195.

148. Sol-gel preparation and characterization of perovskite gadolinium aluminates/ S. Cizauskaite [et al] // Materials Science-Poland. - 2007. - Vol. 25, №. 3. - P.755-765.

149. Термическая устойчивость оргоалюминатов редкоземельных элементов иттриевой подгруппы / И.А. Бондарь [и др.] // Доклады Академии Наук. - 1979. - Т. 246, №5.-С. 1132-1136.

150. Летюк, Л. М. Технология ферритовых материалов магнитоэлектроники / Л.М. Летюк, В.Г. Костишин, A.B. Гончар. - М.: МИСИС, 2005. - 352с.

151. Thakur, A.N. Magnetic and dielectric study of GdFe204 / A.N. Thakur, K. Gaur, H.B. Lai // Journal of Materials Science Letteres. - 1992. - Vol. 11. - P. 496-497.

. 152. Moruzzi, V.L. Phase equilibria in the system La203—iron oxide in air / V.L. Moruzzi, M. W. Shafer // Journal of American Ceramic Society. - 1960. - Vol. 43, № 7. - P. 367-372.

153. Raghavan, V. Al-Fe-O (Aluminum-Iron-Oxygen) / V. Raghavan // Journal of Phase Equilibria and Diffusion. - 2010. - Vol. 31, № 4. - P. 367.

154. Muan, A. Phase equilibrium studies in the system iron oxide-Al203 in air and 1 atm 02 pressure / A. Muan, C.L. Gee // Journal of the American Ceramic Society. - 1956. — Vol. 39, № 6.-P. 207-214.

155. Muan, A. Reactions between iron oxides and alumina-silica refractories / A. Muan // Journal of the American Ceramic Society. - 1958. - Vol. 41, № 8. - P. 275-286.

156. Subsolidus phase equilibria of Fe-Ni-X-O (X = Mg, Al) systems in air / M.A. Rhamdhani [et al] // Metall. Mater. Trans. B. - 2009. - Vol. 40B. - P. 25-38.

157. Hansson, R. Experimental study of phase equilibria in the Al-Fe-Zn-0 system in air / R. Hansson, P.C. Hayes, E. Jak // Metall. Mater. Trans. B. - 2004. Vol. - 35B. - P. 633-642.

158. Batti, P. Diagramma d'Equilibrio Del Sistema Sr0-Fe203 / P.Batti // Ann. Chim. (Rome). - 1962. - Vol. 52. - P. 941-946.

159. Zainullina, V.M. Electronic structure and properties of strontium ferrite Sr3Fe206 / V.M. Zainullina, M.A. Korotin, V.L. Kozhevnikov // European Physical Journal. B. - 2006. -Vol. 49.-P. 425-431.

160. Reactions within the system, 2SrC03-Fe203 Part I. C02 atmosphere / P.K. Gallagher [et al] // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2005. - Vol. 80. - P. 217-223.

161. Vogel, R.H. Solid state and magnetochemistry of the Sr0-Fe203 system III. The nonexistence of single-phase "SrFe204" / R.H. Vogel, B.J. Evans // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1979. - Vol. 13. - P. 294-300.

162. Berctka, J. Studies on the reaction between strontium carbonate and iron (III) oxide / J. Beretka, T. Brown // Australian Journal of Chemistry. - 1971. - Vol. 24, № 2. - P. 237-242.

163. Brinks, H.W. Structure and magnetism of Pri_xSrxFe03.,s. / H.W. Brinks, H.Fjellvag, A.Kjekshus, B.C Hauback //Journal of solid state chemistry. - 2000. -Vol. 150- P. 233-249.

164. Blasco, Ja. Phase segregation in the Gdi_xSrxFe03_s series / Ja. Blasco, Jo. Stankiewicz, Jo. Garcia // Journal of solid state chemistry. - 2006. - Vol. 178. - P. 898-908.

165. Crystal structure and thermal expansion of Lai_vSrvFe03.<>- materials / A. Fossdal [et al] // Journal of American Ceramic Society. -2005. -Vol. 87, № 10.-P. 1952-1958.

166. Self-propagating high-temperature synthesis with post-heat treatment of Lai-vSrvFe03 (x = 0-1) perovskite as catalyst for soot combustion / T. Hirano [et al] //Journal of Alloys and Compounds. - 2009. - Vol. 470. - P. 245-249.

167. Термодинамические и электрические свойства феррата стронция SrFeOy / Ю.А. Шилова [и др.]//Журнал физической химии.-2003.-Т. 77, № 1. —С. 13-20.

168. Phase relationships and electrical conductivity of the perovskite-type solid solutions in the system SrZrCb-LaFeCh-SrFeCb in air / T. Sasamoto [et al] // Yogyo Kyokai Shi. - 1982. -Vol. 90,№ l.-P. 24-30.

169. Preliminary data on subsolidus phase equilibria in the Ьа2Оз - А120з - Мп2Оз and LaiCb - АЬОз - Fe203 systems / M. Hrovat [et al] // Journal of Materials Science Letters. -1995. - Vol. 14, № 4. - P. 265-267.

170. Defect Structure and Electrical Properties of Lai^Sr^Fei.vAl^.d- / D. Kuscer [et al] // Journal of American Ceramic Society. - 2001. - Vol. 84, № 5. - P. 1148-1154.

171. Shafer, M.W. Rare-earth polymorphism and phase equilibria in rare-earth oxide-water systems / M.W. Shafer, R. Roy // Journal of the American Ceramic Society - 1959. - Vol. 42, № 4.-P. 563-570.

172. Synthesis and characterization of neodymium oxyhydroxide crystals / H. Samata [et al] // Journal of Alloys and Compounds. - 2009. - Vol. 468. - P. 566-570.

173. Tareen, J.A.K. Hydrothermal stability of hematite and magnetite / J.A.K. Tareen, K.V. Krishnamurthy// Bulletin Materials Science. - 1981. - Vol. 3, № I. - P. 9-13.

174. Альмяшева, О.В. Гидротермальный синтез, структура и свойства нанокристаллов и нанокомпозитов на основе системы Zr02-Al203-Si02: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Альмяшева Оксана Владимировна. - СПб., 2007. - 263 с.

175. Erwin, G. The system АЬОз—Н20 / G. Erwin, E.F. Osborn // Journal of Geology. -1951.-Vol. 59, № 4. - P. 381-394.

176. Haschkc, J.M. Hydrothermal equilibria and crystal growth of rare earth oxides, hydroxides, hydroxynitrates and hydroxycarbonates / J.M. Haschke, L. Eyring // Inorganic Chemistry. - 1971.-Vol. 10,№ 10.-P. 2267-2270.

177. Crystal structure and phase transitions of Gd(C03)OH studied by synchrotron powder diffraction / H. Sh. Sheu [et al] // Journal of the Chinese Chemical Society. - 2010. - Vol. 57, № 4 B. - P. 938-945.

178. Chang, Ch. The hydrothermal preparation, crystal structure and photoluminescent properties of GdOOH nanorods / Ch. Chang, Q.-an Zhang, D. Mao // Nanotechnology. - 2006. -Vol. 17.-P. 1981-1985.

179. Du, G. Preparation and structure analysis of Gd(OH)3 nanorods / G. Du, G.V. Tendeloo // Nanotechnology. - 2005. - Vol. 16. - P. 595-597.

180. Chemical reactivity of binary rare earth oxides /S. Bernal [et al] // Binary Rare Earth Oxides / ed. by G. Adachi [et al]. - Kluwer Academic Publishers. Printed in the Netherlands, 2004. - P. 9-55.

181. Уэллс, А. Структурная неорганическая химия: В 3-х т. Т. 2: Пер. с англ. / А. Уэллс. - М.: Мир, 1987. - 696 с.

182. Диаграммы состояния силикатных систем. Справочник. Выпуск второй. Металл-кислородные соединения силикатных систем. Н.А. Торопов [и др.]. - Л.: Наука, 1969. -372 с.

183. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов / В.П. Чалый. - Киев. : Изд-во «Наукова думка», 1972.- 163 с.

184. Попов, В.В. Гидротермальная кристаллизация гидроксида железа (III) / В.В. Попов, А.И. Горбунов. // Неорганические материалы. - 2006. - Т. 42, № 3. - С. 319-326.

185. Ubic, R. The prediction of lattice constants in orthorhombic perovskites / R. Ubic, G. Subodh // Journal of Alloys and Compounds. - 2009. - Vol. 488. - P. 374-379.

186. Oxides of the AM03 and A2M04-type: structural stability, electrical conductivity and thermal expansion / M. Al Daroukh [et al] //Solid State Ionics. - 2003. - Vol. 158. - P. 141-150.

187. Резницкий, Л.А. Химическая связь и превращения оксидов / Л.А. Резницкий. -М.: Изд-во МГУ, 1991. - 168 с.

188. Урусов, B.C. Теория изоморфной смесимости / B.C. Урусов. - Москва: Наука, 1977.-252 с.

189. Beznosikov, B.V. Perovskite-like crystals of the Ruddlesden-Popper series / B.V. Beznosikov, K.S. Aleksandrov // Crystallography Reports. - 2000. - Vol. 45, № 5. P. 792-798.

190. Poix, P. Etude de la structure K2NiF4 par la méthode des invariants, I. Cas des oxydes A2B04 / P. Poix // Journal of Solid State Chemistry. - 1980. - Vol. 31, № 1. - P. 95-102.

191. Зверева, И.А. Термохимические и структурные аспекты устойчивости слоистых структур / И.А. Зверева, JI.A. Резницкий, С.Е. Филипова // Журнал общей химии. - 2004. -Т. 74,№5.-С. 721-724.

192. Patel, R. LnSrSc04 (Ln = La, Ce, Pr, Nd and Sm) systems and structure correlations for A2B04 (K2NiF4) structure types / R. Patel, Ch. Simon, M. T. Weller // Journal of Solid State Chemistry. - 2007. - Vol. 180. - P. 349-359.

193. Ganguli, D. Cationic radius ratio and formation of K2NiF4-type compounds / D. Ganguli // Journal of Solid state chemistry. - 1979. - Vol. 30. - P. 353-356.

194. Chen, B.-H. Introduction of a Tolerance Factor for the Nd2Cu04 (T')-Type Structure/ B.-H. Chen//Journal of Solid State Chemistry. - 1996.-Vol. 125, № 1,-P. 63-66.

195. Shannon, R.D. Effective ionic radii in oxides and fluorides / R.D. Shannon, C.T. Prewitt // Acta Crystallography. B. - 1969. - Vol. 25. - P. 925-946.

196. Spin reorientation transition in layered perovskite CaNdFe04 / Sh. Oyama [et al] // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2004. - Vol. 16. - P. 8429-8446.

197. Thermodynamics of BaNd2Fe207(s) and BaNdFe04(s) in the system Ba-Nd-Fe-0 / S.K. Rakshit [et al] // Thermochimica Acta. - 2006. - Vol. 443. - P. 98-104.

198. Рябчиков, Д.И. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия / Д.И. Рябчиков, В.А. Рябухин -М.: Наука, 1966. - 381с.

199. Kennedy, G.C. Pressure-volume-temperature relations in water at elevated temperatures and pressures / G.C. Kennedy // American Journal of Science. - 1950. - Vol. 248. - P. 540-564.

200. Келер, Э.П. Микроскоп для проведения высокотемпературных исследований / Э.П. Келер, А.И. Леонов, П.Ф. Румянцев, Н.А. Торопов // Вестник АН СССР. - 1962. - Т. 46, №3,-С. 1-26.

201. Reinvestigation of the Fe-rich part of the pseudo-binary system Sr0-Fe203 / N. Langhof [et al] // Journal of Solid state chemistry. - 2009. - Vol. 182. - P. 2409-2416.

202. Отрепина, И.В. Исследование процесса образования оксида GdSrFe04 / И.В. Отрепина [и др.] // Физика и химия стекла. — 2009. - Т. 35, № 4. - С. 558-567.

203. Аносов, В.Я. Основы физико-химического анализа / В.Я. Аносов, М.И. Озерова, Ю.Я. Фиалков - М.: Наука, 1976. - 504с.