Формирование MoVTeNb оксидных катализаторов для окислительных превращений пропана. Роль фазового и химического составов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Ищенко, Евгения Викторовна

• Ищенко, Евгения Викторовна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ищенко, Евгения Викторовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Катализаторы селективного окисления и окислительного аммонолиза пропана

1.2. Синтез Mo-V-Te-Nb-оксидных катализаторов селективного превращения пропана

1.2.1. Методы синтеза

1.2.2. Влияние природы исходных соединений

1.2.3. Влияние рН жидкого прекурсора на фазовый состав катализатора

1.2.4. Влияние восстанавливающего реагента

1.2.5. Влияние условий термообработки

1.3. Влияние химического состава на каталитические свойства

Выводы

Цели и задачи диссертации

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Приготовление катализаторов

2.2. Исследование физико-химических свойств катализаторов

2.3. Исследование каталитических свойств

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА СПОСОБА ПРИГОТОВЛЕНИЯ Mo-V-Te-Nb КАТАЛИЗАТОРА

3.1. Выбор способа сушки

3.1.1. Состояние жидких прекурсоров

3.1.2. Влияние способа сушки на физико-химические свойства MoVTe катализаторов

3.1.3. Влияние способа сушки на физико-химические свойства MoVTeNb катализаторов

3.1.4. Каталитические свойства MoVTe и MoVTeNb оксидных катализаторов,

полученных разными способами сушки

Заключение

3.2. Влияние рН жидкого прекурсора

3.2.1. Влияние рН на фазовый состав MoVTe оксидных катализаторов

3.2.2. Влияние рН на физико-химические свойства MoVTeNb прекурсоров

Заключение

3.3. Влияние окислительно-восстановительных условий термообработки

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ФОРМИРОВАНИЯ Mo-V-Te-Nb КАТАЛИЗАТОРА

4.1. Формирование фазового состава M01Vo.3Teo.23 и M01Vo.3Teo.23Nbo.12 катализаторов, полученных методом распылительной сушки

4.2. Формирование фазового состава MoVTeNb катализатора, полученного методом выпаривания

4.3. Влияние температуры прокаливания MoVTeNb катализатора на каталитические

свойства

Заключение

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА КАТАЛИЗАТОРА НА ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Мо-У-Те-Мэ КАТАЛИЗАТОРА

5.1. Влияние содержания теллура

5.1.1. Физико - химические характеристики катализаторов

5.1.2. Каталитические свойства

5.2. Влияние содержания ниобия

5.2.1.Физико - химические характеристики катализаторов

5.2.2. Каталитические свойства

ГЛАВА 6. МЕХАНИЗМ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПРОПАНА

6.1. Реакционная схема превращения пропана в акриловую кислоту и нитрил акриловой кислоты

6.2. Каталитические свойства монофазных катализаторов в окислении пропана,

пропилена и акролеина

Заключение

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование MoVTeNb оксидных катализаторов для окислительных превращений пропана. Роль фазового и химического составов»

ВВЕДЕНИЕ

Селективное превращение низших парафинов, в частности пропана, в акриловую кислоту (СН2=СН-СООН, АК) и акрилонитрил (CH2=CH-C=N, HAK), является одним из приоритетных направлений в переработке углеводородов. Акролеин, акриловая кислота, акрилонитрил широко используются в качестве мономеров и полупродуктов в химической, нефтехимической и фармацевтической промышленности.

Традиционным промышленным способом получения HAK является окислительный аммонолиз пропилена, а АК - двухстадийное окисление пропилена через промежуточную стадию получения акролеина. Мировое производство акриловой кислоты достигает 3.4 млн. тонн в год, а нитрила акриловой кислоты - 6.3 млн. тонн в год.

Наиболее крупные производители АК и HAK - компании BASF, Rohm and Haas, Celanese (DOW), Nippon Shokubai, Degussa. В России налажено многотонажное производство АК на ОАО «Акрилат» (г. Саров) и «ВитаХим» (г. Дзержинск), а HAK - на ОАО «Саратоворгсинтез» (г.Саратов).

Замена пропилена на пропан в этих процессах перспективна и экономически выгодна вследствие доступности и относительной дешевизны природного сырья. (В зависимости от месторождения цена пропана составляет 50 - 70% цены пропилена). При наличии эффективных катализаторов прямого (аммо)окисления пропана, замену пропилена на пропан легко провести из-за отсутствия необходимости технологического переоборудования существующих производств.

Актуальность проблемы наглядно подчеркивает тот факт, что в 2010г. наблюдалось снижение объёма выпуска HAK из-за нехватки пропилена. Спрос в 2011г. на акрилонитрил и акриловую кислоту на российском и мировом рынках по сравнению с прошлым годом вырос [1,2].

Производство АК и HAK из пропана в России на данный момент отсутствует.

Окислительные превращения пропана в акриловую кислоту и акрилонитрил протекают через последовательное превращение ряда промежуточных продуктов:

пропан —» пропилен —> акролеин —> кислота или нитрил [3-7].

Следовательно, есть две возможности осуществить процесс - либо в трёх реакторной схеме с индивидуальным катализатором для каждой стадии, либо создать единый катализатор, сочетающий активные центры для конкретных стадий.

В настоящее время многокомпонентные оксидные MoVTeNb катализаторы, разработанные Mitsubishi Chemical Co. [8, 9], являются наиболее перспективными для получения АК и HAK прямым окислением или окислительным аммонолизом пропана. По разным патентным данным выход акриловой кислоты составляет 45-50%, а

акрилонитрила 51-60% на четырёхкомпонентных МоУТеЫЬ катализаторах. Уникальные свойства МоУТеМз катализаторов связывают с присутствием двух основных фаз -орторомбической, именуемой в литературе М1 (ТС2М20О57, М = Мо, V, N6), и гексагональной фазы М2 (Тео.зз-^Оз.зз > М= Мо, V, Мэ) [8].

Каталитические свойства, оптимальный химический состав, взаимодействие этих фаз, также как природа активных центров обсуждаются в мировой литературе. Несмотря на достигнутые успехи, проблемой остаётся получение катализаторов с оптимальным фазовым составом и воспроизводимыми каталитическими свойствами.

Цель настоящей работы состояла в разработке технологичного способа синтеза катализатора, воспроизводимого по фазовому составу и каталитическим свойствам, и выяснении роли химического и фазового состава оксидного МоУТеИЬ катализатора в окислении и окислительном аммонолизе пропана.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Ищенко, Евгения Викторовна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Исследованы формирование, условия синтеза и каталитические свойства в окислении и окислительном аммонолизе пропана МоУТеЫЬ оксидной системы. В зависимости от условий синтеза в системе образуются орторомбическая М1, гексагональная М2, нестехиометрические слоистые структуры УМоМэ и УМо фазы. Каталитические свойства определяются содержанием фазы М1 и её химическим составом. Эффективным является катализатор, содержащий не менее 80% фазы М1 оптимального состава Mo1V0.3Te0.14-0.i6Nb0.10-0.14.

2. Определены ключевые параметры синтеза катализатора в отношении максимального содержания фазы М1: рН = 6 МоУТе раствора и рН = 2.7-3 для четырёхкомпонентной МоУТе№> суспензии; способ удаления растворителя из суспензии методом распылительной сушки; низкотемпературная обработка на воздухе при 320-350°С и прокаливание при 550-600°С в потоке гелия.

3. Установлен механизм формирования катализатора и состав промежуточных продуктов на каждом этапе синтеза: при смешении растворов исходных компонентов образуется гетерополисоединение со структурой Андерсоновского типа; в условиях быстрой сушки суспензии методом распыления сохраняется структура ГПА; разложение ГПА при низкотемпературной обработке в кислородсодержащей атмосфере приводит к образованию рентгеноаморфного продукта с наноразмерными частицами, структурно и химически близкими фазам М1 и М2; при высокотемпературной обработке происходит последовательная кристаллизация наноразмерных частиц с образованием М2 и М1 фаз.

4. Показан последовательный механизм образования акриловой кислоты и акрилонитрила из пропана через промежуточные пропилен и акролеин. Определена роль отдельных элементов в протекании стадий образования акриловой кислоты: на ванадиевых центрах протекает дегидрирование пропана в пропилен, на молибден-теллуровых центрах -аллильное окисление пропилена в акролеин, окисление акролеина в кислоту осуществляется на ванадий - молибденовых центрах.

5. Структурообразующими фазу М1 в четырёхкомпонентной системе являются теллур и ниобий. При данном способе синтеза в отсутствие теллура образуются слоистые УМо соединения и УМо№> фаза со структурой Мо5Ом, в отсутствие ниобия - фазы М2,

слоистые УМо соединения и ТеМозО^,. Эффективное протекание окислительных превращений пропана обеспечивает фаза М1, все остальные фазы менее активны и значительно менее селективны как в окислении пропана в акриловую кислоту, так и в окислении промежуточных продуктов.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ

1. Ischenko E.V., Andrushkevich T.V., Popova G.Ya., Bondareva V.M., Aleshina G.I., Chesalov Yu.A., Kardash T.Yu., Plyasova L.M., Dovlitova L.S., Ischenko A.V. Formation of active component of MoVTeNb oxide catalyst for selective oxidation and ammoxidation of propane and ethane // Stud. Surf. Sci.Catal. - 2010. - V. 175. - P. 479-482. Proceedings of the 10th International Symposium on the Scientific Bases for the Preparation of Heterogeneous Catalysts, July 11-15, Louvain-la- Neuve, Belgium, 2010.

2. Ищенко E.B., Андрушкевич T.B., Попова Г.Я., Чесалов Ю.А., Плясова JI.M., Ищенко А.В., Кардаш Т.Ю., Довлитова Л.С. Влияние условий синтеза на формирование фазового состава VMoTe(Nb) оксидного катализатора для окислительных превращений пропана // Катализ в химической и нефтехимической промышленности. - 2010. - №4. - С. 7-13; Catalysis in Industry. - 2010. - V.2. - No.4. - P. 291-298.

3. Popova G.Ya., Andrushkevich T.V., Chesalov Yu.A., Plyasova L.M., Dovlitova L.S., Ischenko E.V., Aleshina G.I., Khramov M.I. Formation of active phases in MoVTeNb oxide catalysts for ammoxidation of propane // Catalysis Today. - 2009. - V. 144. - P. 312-317.

4. Popova G.Ya., Andrushkevich T.V., Dovlitova L.S., Aleshina G.I., Chesalov Yu.A., Ishenko A.V., Ischenko E.V., Plyasova L.M., Malakhov V.V., Khramov M.I. The investigation of chemical and phase composition of MoVTeNb oxide catalyst and its transformation during the thermal treatment // Appl. Catal. - 2009. - V. 353. - P. 249-257.

5. Lazareva (Ischenko) E.V., Aleshina G.I., Van'kova N.E., Plysova L.M., Popova G.Ya., Andrushkevich T.V. Partial oxidation of propane on V2O5-M0O3- based catalysts // 3-d Russia-China Seminar on Catalysis, Novosibirsk, 2004. - CD ROM. -P.81.

6. Ищенко E.B., Андрушкевич T.B., Попова Г.Я., Плясова Л.М., Чесалов Ю.А. Формирование MoVTe-оксидного катализатора селективного превращения пропана // Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки углеводородов и полимеризации, Омск, 2005,- CD ROM. - С. 124.

7. Ищенко Е.В., Андрушкевич Т.В., Попова Г.Я., Плясова Л.М. Формирование MoVTe-оксидного катализатора в реакции окислительного аммонолиза пропана // 2-я Международная Школа-конференция по катализу "Каталитический дизайн", Алтай, 2005г. -С.36.

8. Ischenko E.V., Andrushkevich T.V., Popova G.Ya., Kardash T.Yu., Ishchenko A.V., Chesalov Yu.A., Plyasova L.M., Dovlitova L.S. Effect of synthesis conditions on phase composition of MoVTe(Nb) oxide catalyst for oxidative transformations of propane // 3-rd International School-Conference on Catalysis for Young Scientists "Catalyst design": Ekaterinburg, July 13-18, 2009, CD 53-54.

9. Ischenko E.V., Popova G.Ya., Andrushkevich T.V., Kardash T.Yu., Ishchenko A.V., Chesalov Yu. A., Plyasova L.M., Dovlitova L.S. Nb role in active phases formation in MoVTeNbO catalyst for ammoxidation and oxidation of propane // VIII International Conference "Mechanisms of Catalytic Reactions": Novosibirsk, June 28- July 2, 2009. - P. 164.

10. Ischenko E., Andrushkevich T., Popova G., Plyasova L., Kardash T., Chesalov Yu. Effect of Nb in MoiVojTeo.nNbxO catalyst on the phase composition and catalystic performance in oxidation and ammoxidation of propane // International Congress on G5 Elements, Riccione: Italy, May 8-11, 2011,- P.128-129.

11. Ishchenko E., Andrushkevich T., Popova G., Kardash T., Ishchenko A., Chesalov Yu. The role of phase and chemical composition MoVTeNb oxide catalyst for oxidative transformations of propane // The Second French-Russian Workshop on Catalysis, Petrochemistry and Renewable Energy for Young Scientists. - Lyon. - 2011. - P.27.

Благодарности

Автор выражает искреннюю благодарность и признательность своим научным руководителям д.х.н. Андрушкевич Т.В. и к.х.н. Поповой Г.Я. за постановку целей и задач диссертации, постоянный интерес к работе, поддержку и помощь в её выполнении.

Автор благодарен д.х.н., проф. Плясовой JIM., д.х.н., проф. Малахову В.В., к.х.н. Кардаш Т.Ю., Довлитовой JI.C., Ищенко A.B., к.х.н. Чесалову Ю.А., за проведение физико-химических исследований и обсуждение работы, Алёшиной Г.И. за помощь в разработке методики приготовления катализаторов. Автор также благодарен всем сотрудникам Лаборатории Селективного Гетерогенного Окисления Института катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, оказавшим помощь при выполнении работы и полезные дискуссии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ищенко, Евгения Викторовна, 2012 год

Список литературы

1. В 2011 году «Саратоворгсинтез» будет работать стабильно/ ХИМкурьер, Журнал о химическом рынке. - Режим доступа: http://www.chem-courier.rn/

2. ОАО "Акрилат" в 2010 году планирует увеличить объем производства более чем в 1,6 раза./StroiServer.ru; Новости, пресс-релизы/ - Режим доступа: http://www.stroiserver.ru/press/relis.

3. Lin, М., Desai, Т.В., Kaiser, F.W., Klugherz, P.D. Reaction pathways in the selective oxidation of propane over a mixed metal oxide catalyst // Catal. Today. - 2000. - V.61. - P.223-229.

4. Novakova, E. K., Vedrine, J.C., Derouane, E.G. Propane oxidation on Mo-V-Sb-Nb mixed-oxide catalysts //J.Catal. - 2002. - V.211. - P. 226-234.

5. Luo, L., Labinger, J.A., Davis, M.E. Comparison of reaction pathways for the partial oxidation of propane over vanadyl ion-exchanged zeolite beta and MoiVojTeo^Nbo^Ox //J.Catal. - 2001. -V. 200.-P. 222-231.

6. Asakura, K., Nakatani, K., Kubota Т., Iwasawa, Y. Characterization and kinetic studies on the highly active ammoxidation catalysts MoVNbTeO // J.Catal. - 2002. - V.194. - P. 309-317.

7. Lin, M.M. Selective oxidation of propane to acrylic acid with molecular oxygen // Appl. Catal. A: Gen.-2001.-V. 207.-P. 1-16.

8. Pat. US5380933, C07C51/16. Method for producing an unsaturated carboxylic acid / Ushikubo, Т., Nakamura, H., Koyasu, Y., Wajiki, S., Mitsubishi Chem. Ind. [JP], 10.01.1995.

9. Ushikubo, Т., Oshima, K., Kayou, A., Hatano, M. Ammoxidation of propane over Mo-V-Nb-Te mixed oxide catalysts // Spillover and Migration of Surface Species on Catalysts. - 1997. - V. 112.-P. 473-480.

10. Baca, M., Pigamo, A., Dubois, J.L., Millet, J.M.M. Propane oxidation on MoVTeNbO mixed oxide catalysts: Study of active and selective catalysts // Top. Catal. - 2003. - V. 23. - N.l-4. - P. 39-45.

11. Garcia-Gonzalez, E., Lopez Nieto, J.M., Botella, P., Gonzalez-Calbet, J.M. On the nature and structure of a new MoVTeO crystalline phase //Chem. Mater. - 2002. - V. 14. - P.4416-4421.

12. Shiju, N.R., Guliants, V. V. Recent developments in catalysis using nanostructured materials //Appl. Catal. A: Gen. - 2009.-V. 356. - Issue l.-P. 1-17.

13. Botella, P., Nieto, J.M.L., Solsona, В., Mifsud, A., Marquez, F. The preparation, characterization, and catalytic behavior of MoVTeNbO catalysts prepared by hydrothermal synthesis // J. Catal. - 2002. - V. 209. - N. 2. - P. 445-455.

14. Botella, P., Solsona, B., Martinez-Arias, A., Lopez Nieto, J.M. Selective oxidation of propane to acrylic acid on MoVNbTe mixed oxides catalysts prepared by hydrothermal synthesis // Catal. Let. -2001.-V. 74. - No. 3-4. - P. 149-154.

15. Lopez Nieto, J.M., Botella, P., Solsona, B., Oliver, J.M. The selective oxidation of propane on Mo-V-Te-Nb-0 catalysts. The influence of Te-precursor // Catalysis Today. - 2003. - V. 81.

- P. 87-94.

16. Grasselli, R.K., Lugmair, C.G., Volpe, A.F., Andersson, A., Burrington, J.D. Enhancement of acrylic acid yields in propane and propylene oxidation by selective P doping of MoV(Nb)TeO-based Ml and M2 catalysts // Catal. Today. - 2010. - V. 157. - Issues 1-4. - P. 33-38.

17. Holmberg, J., Grasselli, R.K., Andersson A. A study of the functionalitiies of the phases in Mo-V-Nb-Te oxides for propane ammoxidation // Topics Catal. - 2003. - V. 23. - P. 55-63.

18. Holmberg, J., Grasselli, R.K., Andersson, A. Catalytic behaviour of Ml, M2, and M1/M2 physical mixtures of the Mo-V-Nb-Te- oxide sistem in propane and propene ammoxidation // Appl.Catal. A: Gen. -2004. - V. 270. - P. 121-134.

19. Grasselli, R.K., Buttre, D.J., DeSanto, Jr.P., Burrington, J.D., Lugmair, C.G., Volpe, Jr. A. F., Weingand, T. Active centers in Mo-V-Nb-Te-Ox (amm)oxidation catalysts // Catal. Today.

- 2004,- V.91-92. - P. 251-258.

20. Baca, M., Aouine, M., Dubois, J.L., Millet, J.M.M. Synergetic effect between phases in MoVTe(Sb)NbO catalysts used for the oxidation of propane into acrylic acid // J. Catal. - 2005. -V. 233.-P. 234-241.

21. Grasselli, R.K., Burrington, J.D., Buttrey, D.J., DeSanto, P., Lugmair, C.G., Volpe, A.F., Weingand, T. Multifunctionality of active centers in (amm)oxidation catalysts: from Bi-Mo-O-x to Mo-V-Nb-(Te, Sb)-0-x // Topics Catal. - 2003. - V. 23. - N. 1-4. - P. 5-22.

22. Vitry, D., Morikawa, Y., Dubois, J. L., Ueda, W. Propane selective oxidation over monophasic Mo-V-Te-0 catalysts prepared by hydrothermal synthesis // Topics Catal. - 2003. -V. 23.-P. 47-53.

23. Deniau, B., Bergeret, G., Jouguet, B., Dubois, J.L., Millet, J.M.M. Preparation of single Ml phase MoVTe(Sb)NbO catalyst: study of the effect of M2 phase dissolution on the structure and catalytic properties // Topics Catal. - 2008. - V. 50. - P. 33-42.

24. Ueda, W., Vitry, D., Katou, T. Structural organization of catalytic functions in Mo-based oxides for propane selective oxidation // Catal. Today. - 2004. - V. 96. - P. 235-240.

25. Ueda, W., Vitry, D., Katou, T., Watanabe, N., Endo, Y. Key aspects of crystalline Mo-V-O-based catalysts active in the selective oxidation of propane //Res. Chem. Intermed. - 2006. -V. 32.-No. 3-4. - P. 217-233.

26. Vitry, D., Dubois, J.-L., Ueda, W. Strategy in achieving propane selective oxidation over multi-functional Mo-based oxide catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2004. -V. 220. - Issue 1. -P. 67-76.

27. Cavani, F., Centi, G., Marion, Ph. Catalytic Ammoxidation of Hydrocarbons on Mixed Oxides // Edited by Jackson, S.D., Hargreaves, J.S.J. - Metal Oxide Catalysis. - 2009. - P.782-786.

28. Shiju, N. R., Guliants, V. V., Overbury, S.H., Rondinone, A. J. Toward environmentally benign oxidations: bulk mixed Mo-V-(Te-Nb)-0 Ml phase catalysts for the selective ammoxidation of propane // ChemSusChem. - 2008. - V. 1. - Issue 6. - P. 519-523.

29. Pyrz, W.D., Blom, D.A., Shiju, N. R., Guliants, V.V., Vogt, T., Buttrey, D. J. The effect of Nb or Ta substitution into the Ml phase of the MoV(Nb,Ta)TeO selective oxidation catalyst // Catal. Today. - 2009. -V. 142. - Issues 3-4. - P. 320-328.

30. Pyrz, W.D., Blom, D.A., Vogt, T., Buttrey, D. J. Direct imaging of the MoVTeNbO Ml phase using a Cs-corrected high-resolution scanning transmission electron microscope (STEM) // Angewandte Chemie Int. Ed. - 2008. - V. 47. - P. 2788-2791.

31. Millet, J.M.M., Roussel, H., Pigamo, A., Dubois, J.L., Jumas, J.C. Characterization of tellurium in MoVTeNbO catalysts for propane oxidation or ammoxidation // Appl. Catal. A: Gen. - 2002. - V. 232,- P. 77-92.

32. Murayama, H., Vitry, D., Ueda, W. Fuchs, G. , Anne, M., Dubois, J.L. , Structure characterization of orthorhombic phase in MoVTeNbO catalyst by powder X-ray diffraction and XANES. // Appl. Catal. A: Gen. - 2007. - V. 318. - P. 137.

33. Sanfiz, A.C., Hansen, T. W., Teschner, D., Schnörch, P., Girgsdies, F., Trunschke, A., Schlögl, R., Hong Looi, M., Bee Abd Hamid, S. Dynamics of the MoVTeNb oxide Ml phase in propane oxidation//The Journal of Physical Chemistry C.-2010.-V. 114(4). - 1912-1921.

34. DeSanto, P., Buttrey, D.J., Grasselli, R.K., Lugmair, C.G., Volpe, A.F., Toby, B.H., Vogt, T. Structural aspects of the Ml and M2 phases in MoVNbTeO propane ammomidation catalysts // Zeits. F. Krist. - 2004.-V. 219.-P. 152.

35. DeSanto, P., Buttrey, D.J., Grasselli, R.K., Lugmair, C.G., Volpe, A.F., Toby, B.H., Vogt, T. Structural characterization of the orthorhombic phase Ml in MoVNbTeO propane ammoxidation catalyst // Top. Catal. - 2003. - V. 23. - N. 1-4. - P. 23-38.

36. Kung, H.H., Kung, M.C. Oxidative dehydrogenation of alkanes over vanadium-magnesiumoxides // Appl. Catal. A: Gen. - 1997.-V. 157. - P. 105-116.

37. Dadyburjor, D.B., Jewur, S.S., Ruckenstein, E. Selective oxidation of hydrocarbons on composite oxides // Catal. Rev. Sei. Eng. - 1979. - V.19. - P.293.

38. Mazzocchia, C., Anouchinsky, R., Kaddouri, A., Tempesti, E. The synthesis of acrolein and acrylic acid by direct propane oxidation // New Frontiers in Catal. Budapest. - 1992. - V. C. -P.1975.

39. Buyevskaya, O.V., Kubic, M., Baerns, M. Factors determining the selectivity in the oxidative dehydrogenation of propane over boria—alumina catalysts // ACS Symp. Ser. - 1996. - V. 638.

- P.155.

40. Sam, D., Soenen, V., Volta, J.C. Oxidative dehydrogenation of propane over V—Mg—O catalysts // J.Catal. - 1990. - V.123. - P.417-435.

41. Cavani, F., Ballarini, N., Cericola, A. Oxidative dehydrogenation of ethane and propane: How far from commercial implementation? // Catalysis Today. - 2007. -V. 127. - P. 113-131.

42. Smits, R.H.H., Seshan, K., Ross, J.R.H. The selective oxidative dehydrogenation of propane on catalysts derived from niobium pentoxide: preparation, characterisation and properties

// Stud. Surf. Sc. & Catal. - 1992. - V.72. - P.221.

43. Stern, D.L., Grasselli, R.K. Reaction network and kinetics of propane oxydehydrogenation over nickel cobalt molybdate // J.Catal. - 1997. - V.167. - P.560-569.

44. Grasselli, R.K. Advances and future trends in selective oxidation and ammoxidation catalysis //Catal. Today. - 1999. - V.49. - P. 141-153.

45. Baerns , M., Buyevskaya, O.V., Kubic, M., Maiti, G., Ovsitttser, O., Seel O. Catalytic partial oxidation of propane to acrolein // Catal.Today. - 1997. - V.33. - P.85-96.

46. Pat. GB1334859. Catalytic ammoxidation of alkanes // United Kingdom Patent. - 24.10. 1973.

47. Pat. DE2057986. Ammoxidation of alkanes to nitriles. / Patterson, W., Reid, R., Warrington, L., Harris, N„ Power GAS Corp. [GB];ICI LTD, 16.06.1971.

48. Pat. BE759427. Ammoxidation of alkanes to nitriles. / ICI LTD [GB]; Power GAS LTD [GB], 25.05.1971.

49. Pat. GB2302291, B01J23/84. Ammoxidation of propane / Bowker, M., Kerwin, P., BASF PLC [GB], 15.01.1997.

50. Pat. US3670006, B01J23/30. Ammoxidation of saturated hydrocarbons / Taylor, K.M., Monsanto Co., 13.06.1972.

51. Pat. JP2009142815, B01J23/22. Catalyst composition for ammoxidation of alkane and olefin and methods of making and using same / Mamedov, E.A., Bethke, K.A., Shaikh, S.N., Araujo, A., Kulkarni N.K., Khodakov, A., 02.07.2009.

52. Pat. US7186670, C07C253/26. Process for the ammoxidation of alkanes and olefins / Mamedov, E.A., Bethke, K.A., Shaikh, S.N., Araujo, A., Kulkarni N.K., Saudi Basic Ind Corp., 30.03.2006.

53. Pat. US5866502, B01J23/16. Process for the preparation of antimonate catalysts for (AMM) oxidation of alkanes and alkenes / Cirjak, L.M., Pepera, M.A., Standard Oil Co Ohio [US], 02.02.1999.

54. Pat. US6162760, B01J23/22. Arsenic promoted vanadium-antimony-oxide based catalyst for selective paraffin ammoxidation / Brazdil, J.J.F., Standard Oil Co [US], 19.12.2000.

55. Pat. EP1321458, B01J23/00. Catalyst compositions for the ammoxidation of alkanes and olefins, methods of making and of using same / Mamedov, E.A., Bethke, K.A., Sabic Americas Inc [US], 25.06.2003.

56. SU1115282, B01J37/04. Зенковец Г.А., Тарасова Д.В., Матюхова Л.И., Осипова З.Г., Соколовский В.Д., Пивоварова Л.Ф., Беляева А.Н., Хоркин А.А., Решетникова Л.Ф. Способ приготовления катализатора для синтеза акрилонитрила /Авторское свидетельство СССР, № 1115282,1984.

57. SU729194, С07С253/24. А.с. 729194 СССР, МПК6 С 07 С 253/24, С 07 С 255/08. Способ получения акрилонитрила / Осипова З.Г., Соколовский В.Д., Боресков Г.К., Зенковец Г.А., Тарасова Д.В., Пивоварова Л.Ф., Беляева А.Н., Хоркин А.А. - N 2463213/04; заявл. 21.02.77; опубл. 27.09.99, Бюл. N27.-2 с.

58. SU1112617, С07С255/08. Зенковец Г.А., Тарасова Д.В:, Матюхова Л.И., Тихова А.С., Осипова З.Г., Соколовский В.Д., Пивоварова Л.Ф., Беляева А.Н., Хоркин А.А: Способ приготовления катализатора для синтеза акрилонитрила // Авторское свидетельство СССР, № 1112617,1984.

59. SU1115282, В01J37/04. Зенковец Г.А., Тарасова Д.В., Матюхова Л.И., Осипова З.Г., Соколовский В.Д., Пивоварова Л.Ф., Беляева А.Н., Хоркин А.А., Решетникова Л.Ф. Способ приготовления катализатора для синтеза акрилонитрила /Авторское свидетельство СССР, № 1115282,1984.

60. SU1210404, С07С255/08. Осипова З.Г., Бурылин С.Ю., Соколовский В.Д., Зенковец Г.А., Тарасова Д.В., Беляева А.Н., Матюхова Л.И., Хоркин А.А., Тихова А.С. Способ получения акрилонитрила // Авторское свидетельство СССР, № 1210404, 1985.

61. Pat. W02009005670, B01J23/10. Mixed metal oxide catalysts for the ammoxidation of propane and isobutene / Brazdil, J.F.Jr., Rosen, В., Moore, E., Bartek, J.P., Lugmair, C., Mork, В., INEOS USA LLC [US]

62. Pat. JP2002159853, B01J23/28. Method for producing oxide catalyst for oxidation or ammoxidation / Hinako, H., Yano, H., ASAHI CHEMICAL CORP., 04. 06.2002.

63. Pat. JP2002239382, B01J23/28. Oxide catalyst for oxidation or ammoxidation / Hinako, H., Watanabe, M„ ASAHI CHEMICAL CORP., 27.08.2002.

64. Pat. US2008200716, C07C253/24. Mixed metal oxide catalysts for the ammoxidation of propane and isobutene / Lugmair, C.G., Cohen, S.A., Zajac, G.W., Bhattacharyya, A., Sutradhar, B.C., Brazdil, J., INEOS USA LLC, 21. 08.2008.

65. US2008200715, C07B43/08. Process for the ammoxidation of propane and isobutene / Lugmair, C.G., Cohen, S.A., INEOS USA LLC, 21. 08.2008.

66. Pat. W02010014206, B01J23/00. Method of making mixed metal oxide catalysts for ammoxidation and/or oxidation of lower alkane hydrocarbons / Besecker, C.J., Sutradhar, B.C., Toft, M.A., Brazdil, J.F., Haddad, M.S., Pararizos, C., Seely, M.J., INEOS USA LLC, 04.02.2010.

67. Pat. US7576232, C07C253/34. In situ modification of molybdenum-based catalysts / Seely, M.J., Paparizos, C., INNOVENE USA LLC, 08. 11.2007.

68. Pat. US2008103326, C07C253/26. Lithium containing mixed metal oxide catalysts for ammoxidation of propane and isobutene / Rosen, B.I., Moore, E., Brazdil, J.F., Lugmair, C., Ehnebuske, B., 01.05.2008.

69. Pat. EP 318,295. Process for producing nitriles / Hatano, M., Kayo, A., Mitsubishi Chem. Ind. [JP], 31.05.1989.

70. Pat. US 6,063,728. Ammoxidation catalyst for use in producing acrylonitrile or methacrylonitrile from propane or isobutane by ammoxidation / Hinago, H., Komada, S., Asahi Chemical Ind. [JP], 16.05.2000.

71. Pat. EP 529,853. Process for producing nitriles / Ushikubo, T., Oshima, K., Kayou, A., Umezawa, T., Kiyono, K., Sawaki, I., Mitsubishi Chem. Ind. [JP], 03.03.1993.

72. Pat. US 5,472,925. Catalyst for the production of nitriles / Ushikubo, T., Oshima, K., Kayou, A., Umezawa, T., Kiyono, K., Sawaki, I., Nakamura, H., Mitsubishi Chem. Corp. [JP], 05.12.1995.

73. Kim, Y.C., Ueda, W., Morooka, Y. Catalytic (amm)oxidation of propane with molecular oxygen over complex metal oxides: Involvement of homogeneous reaction in gas phase // Catal. Today. - 1992. - V.13. - P.673-678.

74. Kaddaouri, A., Mazzocchia, C., Tempesti, E. The synthesis of acrolein and acrylic acid by direct propane oxidation with Ni-Mo-Te-P-0 catalysts// Appl. Catal. A: Gen. -1999.- V. 180-P.271-275.

75. Ai, M. A study of the partial catalytic oxidation of hydrocarbons. The effect of phosphorus addition to the vanadium catalyst on the oxidation of butene, butadiene, and furan // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1970. -V. 43. - P. 3490-3495.

76. Ai, M. Partial oxidation of propylene on V205-P205-based catalysts // J. Catal. - 1986. -V.101. - P.473-483.

77. Mizuno, N., Suh, D.-J., Han, W., Kudo, T. Catalytic performance of Cs^Feo.ogH^PVMonCUo for direct oxidation of lower alkanes // J. Mol. Catal. - 1996. - V.l 14. - P.309-317.

78. Centi, G., Trifiro, F. // Catal. Sci.Technol. - 1991. - V.l. - P.225.

79. Li, W., Oshihara, K., Ueda, W. Catalytic performance for propane selective oxidation and surface properties of 12-molybdophosphoric acid treated with pyridine // Appl. Catal. A: Gen. -1999.-V.182. -P.357-363.

80. Watanabe, H., Koyasu, Y. New synthesis route for Mo-V-Nb-Te mixed oxides catalysts for propane ammoxidation // Appl. Catal A: Gen. - 2000. - V.194-195. - P. 479-485.

81. Андрушкевич, T.B. Гетерогенно-каталитическое окисление акролеина в акриловую кислоту. Закономерности подбора катализаторов // Докторская диссертация, Новосибирск, ИК СОР АН, 1994.

82. Pat. W02006100128, B01J23/00. Process for preparing improved catalysts for selective oxidation of propane into acrylic acid / Dubois, J.-L., Ueda, W., Endo, Y., Arkema France [FR], 28. 09.2006.

83. Ueda, W., Oshihara, K. Selective oxidation of light alkanes over hydrothermally synthesized Mo-V-M-0 (M=A1, Ga, Bi, Sb, and Те) oxide catalysts // Appl. Catal. A: General V.200 (2000) P.135-143.

84. Pat. JP10045664, B01J23/28. Production of alpha,beta-unsaturated carboxylic acid / Ushikubo, Т., Koyasu,Yu., Nakamura, H., Wajiki, S., Mitsubishi Chem. Corp., 17. 02.1998.

85. Al-Saeedi, J. N., Guliants, V. V., Guerrero-Pérez, O., Bañares, M. A. Bulk structure and catalytic properties of mixed Mo-V-Sb-Nb oxides for selective propane oxidation to acrylic acid //J. Catal. - 2003. - V.215. -P.108-115.

86. Pat. JP2000093796, B01J23/64. Production of oxide catalyst and production of unsaturated nitrile with use of the catalyst / Inoue, Т., Ishida, H., Asahi Chemical Ind., 04.04.2000.

87. Pat. US2005054869, B01J23/00. Mixed metal oxide catalysts for propane and isobutane oxidation and ammoxidation, and methods of preparing same / Lugmair, C.G., Zysk, J., Grasselli, R.K., 10.03.2005.

88. Pat. US7576232, C07C253/34. In situ modification of molybdenum-based catalysts / Seely, M.J., Paparizos, C., Innovene USA LLC, 08.11.2007.

89. Pat. KR20060041177, B01J23/00. Mixed metal oxide catalysts for propane and isobutane oxidation and ammoxidation, and methods of preparing same / Lugmair, C.G., Zysk, J., Grasselli, R.K., Innovene USA LLC [US], 11.05.2006.

90. Pat. DEI0344264, C07C51/215. Preparation of (meth)acrylic acid useful for preparation of polymers involves heterogeneously catalyzed gas phase partial oxidation of saturated

hydrocarbon precursor at elevated temperature over catalyst beds / Borgmeier, F., Rosowski, F., Lintz, H.-G., Grisstede, I., BASF AG [DE], 21. 04.2005.

91. Oshihara, K., Hisano, T., Ueda, W. Catalytic oxidative activation of light alkanes over Mo-V-based oxides having controlled surface // Topics Catal. - 2001. - V. 15. - No. 2-4. - P. 153-160.

92. Thorsteinson, E. M., Wilson, T. P., Young, F. G., Kasai, P. H. The oxidative dehydrogenation of ethane over catalysts containing mixed oxides of molybdenum and vanadium // J. Catal. - 1978. - V. 52. - P. 116-132.

93. Pat. EP0608838, B01J23/00. Method for producing an unsaturated carboxylic acid / Ushikubo, T., Nakamura, H., Koyasu, Yu., Wajiki, S., Mitsubishi Chem Ind [JP], 03.08.1994.

94. Pat. JP 10036311. Production of alpha, beta-unsaturated carboxylic acid / Ushikubo, K. Oshima, Mitsubishi Kasei Corporation, 10.02.1998.

95. Pat. US2004054223, B01J23/00. Catalyst useful for oxidation reactions / Lin, M., Rohm and Haas Company, 18.03.2004.

96. Pat. CN101279252, B01J23/28. Catalysts for the ammoxidation of alkanes / Shunhai, Zh., Guojun, W., Xiaochun, Miao, Lianghua Wu, China Petrochemical Corp. [CN], 08.10.2008.

97. Pat. US20080139844, C07C51/16. Method of preparing acrylic acid from propane in the absence / Dubois, J.-L., Garrait, D., Le Gall, A., Bazin, G., Serreau, S., 12.06.2008.

98. Pat. US20050054869, B01J23/00. Mixed metal oxide catalysts for propane and isobutane oxidation and ammoxidation, and methods of preparing same / Lugmair, C., Zysk, J., Grasselli, R.K., 10.03.2005.

99. Pat. RU2219164, C07C253/24. Method for preparing acrylonitrile or methacrylonitrile / Brehzdil, D.F., Toft, M.E., 20.12.2003.

100. Pat. JP2003053190, B01J27/132. Multi-metal oxide catalyst / Chaturvedi, S., Gaffney, A. M., Han, S., Heffner, M.D., Song, R., Rohm & Haas [US], 25.02.2003.

101. Pat. JP2000126599, B01J23/28. Catalyst and production of unsaturated nitrile using IT / Hinako, H., Ishida, H., Asahi Chemical Ind., 09.05.2000.

102. Pat. JP2001276618, B01J23/28. Catalyst for oxidation or ammoxidation / Komada, S., Fukushima, S., Nagano, O., Asahi Chemical Corp., 09.10.2001.

103. Pat. US2007149390, B01J27/057. Catalysts for alkane or alkene oxidation and ammoxidation / Sijpkes, A.H., Moonen, R.H.W., Van Der Puil Nelleke, Abdul Hamid Sharifah Bee, UNIV MALAYA [NL], 28. 06.2007.

104. Pat. RU2003114751, B01J23/28. Production of acrolein or acrylic acid involves absorption of propane and propene from a gas mixture followed by desorption and oxidation, with no catalytic dehydrogenation of propane and no added oxygen / 20.11.2004.

105. Pat. US2005228196, B01J23/00. Supported mixed metal oxide catalyst / Gaffney, A.M., Han, S., Heffner, M.D., Mcneal, N.N., Vickery, E.M., 13.10.2005.

106. Ushikubo, T. Activation of propane and butanes over niobium- and tantalum-based oxide catalysts // Catal. Today. - 2003,- V.78. - P. 79-84.

107. Ushikubo, T., Oshima, K., Numazawa, T., Vaarkamp, M., Sawaki, I. Ammoxidation of propane over Mo-V-Nb-Te mixed metal oxide catalysts // Science and Technology in Catalysis. - 1998. - P.339-342.

108. Pat. EP 962 253 A2. A process for preparing a multi-metal oxide catalyst / Lin, M., Linsen, L. M., Rohm & Haas, 08.12.1999.

109. Vitry, D., Morikawa, Y., Dubois, J.L., Ueda, W. Mo-V-Te-(Nb)-0 mixed metal oxides prepared by hydrothermal synthesis for catalytic selective oxidations of propane and propene to acrylic acid // Appl. Catal. A: Gen. - 2003. - V. 251. - P. 411.

110. Lin, M. M. Complex metal oxide catalysts for selective oxidation of propane and derivatives: II. The relationship among catalyst preparation, structure and catalytic properties // Appl. Catal. A: Gen. - 2003. - V. 250. - P. 287.

111. Zheng, W., Yu, Z., Zhang, P., Fu, H., Zhang, X., Sun, Q., Hu, X. Selective oxidation of propane to acrylic acid over mixed metal oxide catalysts //J. of Natural Gas Chemistry. - 2008. -V. 17.-P.191-194.

112. Oh, K. S., Woo, S. I. Effect of preparation and reaction condition on the catalytic performance of Mo-V-Te-Nb catalysts for selective oxidation of propane to acrylic acid by high-throughput methodology // Catal. Today. - 2008. - V.137. - P. 61-70.

113. Irmawati, R., Botella, P., Ivars, F., Woi, P.M., Zawawi, S.M.M., Ahangar, H.A., Hern.andez, S., Nieto, J.M.L. Reflux method as a novel route for the synthesis of MoVTeNbOx catalysts for selective oxidation of propane to acrylic acid // J. Molecular Catalysis A: Chem. -2010.-V. 342-343.-P. 50-57.

114. Deniau, B., Millet, J.M.M., Loridanta, S., Christin, N., Dubois, J.L. Effect of several cationic substitutions in the Ml active phase of the MoVTeNbO catalysts used for the oxidation of propane to acrylic acid // J. Catal. - 2008. - V. 260. -P. 30-36.

115. Grasselli, R.K., Buttrey, D.J., DeSanto, P., Burrington, Jr.J.D., Lugmair, C.G., Volpe, A.F., Weingand, T. Active centers, catalytic behavior, symbiosis and redox properties of MoV (Nb,Ta)TeO ammoxidation catalysts // Topics Catal. - 2006. - V. 38. - P. 7-16.

116. Pat. US 5534650. Method for producing a nitrile/ Ushikubo, T., Oshima, K., Ihara, T., Amatsu, H.; Mitsubishi Chemical Corporation - 09.07.96.

117. Holmberg, J., Haggblad, R., Andersson, A. A study of propane anmmoxidation on Mo-V-Nb-Te-oxide catalysts diluted with A1203, Si02 and Ti02 // J. Catal. - 2006. - V. 243. - P. 350359.

118. Shiju, N. R., Guliants V.V. Microwave-assisted hydrothermal synthesis of monophasic Mo-V-Te-Nb-0 mixed oxide catalyst for the selective ammoxidation of propane // ChemPhysChem. - 2007.-V. 8.-P. 1615-1617.

119. Florea, M., Mamede, A.-S., Eloy, P., Parvulescu, V.I., Gaigneaux, E.M. High surface area Mo-V-Te-Nb-0 catalysts: Preparation, characterization and catalytic behaviour in ammoxidation of propane // Catal. Today. - 2006. - V. 112. - P. 139-142.

120. Lin, M.M. Complex metal-oxide catalysts for selective oxidation of propane and derivatives. I. Catalyst preparation and application in propane selective oxidation to acrylic acid // Appl. Catal A: Gen. - 2003. - V. 250. - P. 305-318.

121. Zhu, B., Li, H., Yang, W., Lin, L. Effect of reaction conditions on the selective oxidation of propane to acrylic acid on Mo-V-Te-Nb oxides // Catal. Today. - 2004. - V. 93-95. - P. 229234.

122. Oliver, J.M., Lopez Nieto, J.M., Botella, P. Selective oxidation and ammoxidation of propane on a Mo-V-Te-Nb-0 mixed metal oxide catalyst: A comparative study // Catal. Today. -2004. - V. 96. - N. 4. - P. 241-249.

123. Yu, Z., Zheng, W., Xu, W., Zhang, Yu., Fu, H., Zhang, P. Effect of preparation conditions on selective oxidation of propane to acrylic acid // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. - 2009. -V. 19.-P. 476-479.

124. Balcells, E., Borgmeier, F., Gribtede, I., Lintz, H.-G. Partial oxidation of propane to acrylic acid over a Mo-V-Te-Nb oxide catalyst // Catal. Lett. - 2003. - V. 87. - P. 195-199.

125. Sanfiz, C.A., Hansen, T.W., Sakthivel, A., Trunschke, A., Schlogl, R., Knoester, A., Brongersma, H.H., Looi, M.H., Hamid, S.B.A. How important is the (001) plane of Ml for selective oxidation of propane to acrylic acid? // J. Catal. - 2008. - V. 258. - N. 1. - P. 35-43.

126. Wagner, J.B., Fazliana, O.T., Hamid, A., Trunshke, A., Wild, U., Su, D. S., Widi, R.K., Hamid, S.B.A., Schlogl, R. Surface texturing of Mo-V-Te-Nb-Ox selective oxidation catalysts // Topics Catal.- 2006. - V. 38. - P. 51-58.

127. Kunert, J., Drochner, A., Ott, J., Vogel, H., Fueb, H. Synthesis of Mo/V mixed oxide catalysts via crystallisation and spray drying—a novel approach for controlled preparation of acrolein to acrylic acid catalysts // Appl. Catal. A: Gen. - 2004. - V. 269. - P. 53-61.

128. Popova, G.Ya., Andrushkevich, T.V., Aleshina, G.A., Plyasova, L.M., Khramov, M.I. Effect of oxalic acid content and medium of thermal treatment on physicochemical and catalytic

properties of MoVTeNb oxide catalysts in propane ammoxidation // Appl. Catal A: Gen. - 2007. -V. 328.-P. 195-200.

129. Irmawati, R., Botella, P., Ivars, F., Woi, P.M., Zawawi, S.M.M., Ahangar, H.A., Hernandez, S., Nieto, J.M.L. Reflux method as a novel route for the synthesis of MoVTeNbOx catalysts for selective oxidation of propane to acrylic acid // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2010. - V. 342-343. -P. 50-57.

130. Bordes, E. Crystallochemistry of V2P5O phases and application to catalysis// Catal. Today. -1987.-V. 1.-P. 499-526.

131. Tsuji, H., Koyasu, Y. Synthesis of MoVNbTe(Sb)Ox composite oxide catalysts via reduction of polyoxometales in an aqueous medium // J. American Chem. Soc. - 2002. - V. 124. -N. 20.-P. 5608-5609.

132. Tsuji, H., Oshima, K., Koyasu, Yu. Synthesis of Molybdenum and Vanadium-Based Mixed Oxide Catalysts with Metastable Structure: Easy Access to the MoVNbTe(Sb)Ox Catalytically Active Structure Using Reductant and Oxoacid // Chem. Mater. - 2003. - V. 15. - P. 2112-2114.

133. Gaffney, A.M., Chaturvedi, S., Clark, M.B., Han, S., Le, D., Rykov, S.A., Chen, J.G. Characterization and catalytic studies of PVD synthesized Mo/V/Nb/Te oxide catalysts // J. Catal. - 2005. - V. 229. - N. 1. - P. 12-23.

134. Korovchenko, P., Shiju, N.R., Dozier, A.K., Graham, U.M., Guerrero-Perez, M.O., Guliants, V.V. Ml to M2 phase transformation and phase cooperation in bulk mixed metal Mo-V-M-0 (M=Te, Nb) catalysts for selective ammoxidation of propane // Top. Catal. - 2008. - V. 50.-N. 1-4.-P. 43-51.

135. Ueda, W., Vitry, D., Katou, T. Crystalline Mo-V-0 based complex oxides as selective oxidation catalysts of propane // Catalysis Today. - 2005. - V. 99. - P. 43^-9.

136. Pat. EP 0,603,836. Process for preparing a catalyst useful for producing a nitrile / Ushikubo, T., Sawaki, I., Oshima, K., Inumaru, K., Kovayakawa, S., Kiyono, K.-I. Mitsubishi Kasei Corporation [JP], - 29.06.1994.

137. Botella, P., Garcia-Gonzalez, E., Lopez-Nieto, J.M., Gonzalez-Calbet, J.M. MoVTeNbO multifunctional catalysts: Correlation between constituent crystalline phases and catalytic performance // Solid State Sci. - 2005. - V. 7. - N. 5. - P. 507-519.

138. Holmberg, J., Hansen, S., Grasselli, R. K., Andersson, A. Catalytic effects in propene ammoxidation achieved through substitutions in the M2 phase of the Mo-V-Nb-Te-oxide system // Topics Catal. - 2006. - V. 38. - Issue 1-3. - P. 17-29.

139. Sanfiz, C.A., Hansen, T.W., Girgsdies, F., Timpe, O., Rodel, E., Ressler, T., Trunschke, A., Schlogl, R. Preparation of phase-pure Ml MoVTeNb oxide catalysts by hydrothermal

synthesis—influence of reaction parameters on structure and morphology // Topics. Catal. -2008. -V. 59.-P. 19-32.

140. Katou, T., Vitry, D., Ueda, W. Hydrothermal synthesis of a new Mo-V-0 complex metal oxide and its catalytic activity for the oxidation of propane // Chem. Letters.- 2003,- V. 32. - No. 11.-P. 1028-1029.

141. Botella, P., Concepcion, P., Nieto, J.M. L., Moreno, Y. The influence of Te-precursor in Mo-V-Te-0 and Mo-V-Te-Nb-0 catalysts on their catalytic behaviour in the selective propane oxidation // Catal. Today. - 2005. - V. 99. - P. 51-57.

142. Feng, R, Yang, X.-J., Ji, W.-J., Zhu, H.-Y., Gu, X.-D., Chen, Y., Han, S„ Hibst, H. The study on the source of Te and the dispersion of Te02 in fabricating Mo-V-Te and Mo-V-Te-Nb mixed metal oxide catalysts for propane partial oxidation // J. Mol. Catal. - 2007. - V. 267. - P. 245-254.

143. Zhu, Y., Lu, W., Li, H., Wan, H. Selective modification of surface and bulk V5+/V4+ ratios and its effects on the catalytic performance of Mo-V-Te-0 catalysts // J. Catal. - 2007. -V.246.-P. 382-389.

144. Oliver, J. M., López-Nieto, J. M., Botella, P., Mifsud, A. The effect of pH on structural and catalytic properties of MoVTeNbO catalysts // Appl. Catal. A:Gen. - 2004. - V. 257. - P. 67-76.

145. Botto, I.L., Cabello, C.I., Thomas, H.J. (NH4)6[TeMo6024]-7H20 Anderson phase as precursor of the TeMosOi6 catalytic phase: thermal and spectroscopic studies // Materials Chemistry and Physics. - 1997. - V. 47. - P.37-45.

146. Maksimovskaya, R.I., Bondareva, V.M., Aleshina, G.I. NMR spectroscopic studies of interactions in solution during the synthesis of MoVTeNb oxide catalysts // Eur. J. Inorg. Chem. -2008. - V. -N. 31. - P. 4906-4914.

147. Beato, P., Blume, A., Girsdies, F., Jentof, R.E., Schlogl, R., Timpe, O., Trunschke, A., Weimberg, G., Basher, Q., Hamid, F.A., Hamid, S.B.A., Omar, E., Mohd Salim, L. Analysis of structural transformations during the synthesis of a MoVTeNb mixed oxide catalyst // Appl. Catal. A.: Gen. - 2006. - V. 307. - P. 137-147.

148. Naraschewski, F.N., Kumarl, C. P., Jentys, A., Lercher, J.A. Phase formation and selective oxidation of propane over MoVTeNbOx catalysts with varying compositions // Appl. Catal. A: Gen. - 201 l.-V. 391.-P. 63-69.

149. Ivars, F., Solsona, B., Hernandez, S., Lopez Nieto, J.M. Influence of gel composition in the synthesis of MoVTeNb catalysts over their catalytic performance in partial propane and propylene oxidation //Catal. Today. - 2010. - V. 149. - P. 260-266.

150. Kum, S.S., Park, Y.S., Moon, S.H. Improved performance of Mo-V-Te-Nb-Ox catalysts prepared from a solution containing drying control chemical additives in propane oxidation to acrylic acid//Korean J. Chem. Eng. - 2011,-V. 28(6).-P. 1364-1371.

151. Botella, P., Lopez Nieto, J.M., Solsona, B., Preparation, characterisation and catalytic behaviour of a new TeVMoO crystalline phase //Catal. Lett. - 2002. - V. 78. - P. 383-387.

152. Baca, M., Millet, J.M.M. Bulk oxidation state of the different cationic elements in the MoVTe(Sb)NbO catalysts for oxidation or ammoxidation of propane // Appl. Catal. A: Gen. -2005.-V. 279.-P. 67-77.

153. Havecker, M., Wrabetz, S., Krohnert, J., Csepei, L.-I., d'Alnoncourt, R. N., Kolen'ko, Yu.V., Girgsdies, F., Schlogl, R., Trunschke, A. Surface chemistry of phase-pure Ml MoVTeNb oxide during operationin selective oxidation of propane to acrylic acid //Journal of Catalysis. -2012. -V. 285. -P. 48-60.

154. Concepción, P., Hernández, S., López Nieto, J.M. On the nature of active sites in MoVTeO and MoVTeNbO catalysts: The influence of catalyst activation temperature // Appl. Catal. A: Gen. - 2011.-V. 391.-Issues 1-2.-P. 92-101.

155. Guliants, V.V., Bhandari, R., Hughett, A.R., Bhatt, S., Schuler, B.D., Brongersma, H.H., Knoester, A., Gaffney, A.M., Han, S. Probe molecule chemisorption-low energy ion scattering study of surface active sites present in the orthorhombic Mo-V-(Te-Nb)-0 catalysts for propane (amm)oxidation // J.Phys.Chem. B.-2006.-V. 110. - P. 6129-6140.

156. Guerrero-Perez, M.O., Bañares, M.A. Niobium as promoting agent for selective oxidation reactions // Catal.Today. - 2009. - V. 142. - Issues 3-4. - P. 245-251.

157. Baca, M., Pigamo, A., Dubois, J.L., Millet, J.M.M. Fourier transform infrared spectroscopic study of surface acidity by pyridine adsorption on the Ml active phase of the MoVTe(Sb)NbO catalysts used in propane oxidation // Catal. Commun. - 2005. - V. 6. - P. 215-220.

158. Tanabe, K. Catalytic application of niobium compounds // Catal. Today. - 2003. - V. 78. -P. 65-77.

159. Vedrine, J.C. The role of redox, acid/base and collective properties and of crystalline state of heterogeneous catalysts in the selective oxidation of hydrocarbons // Topics Catal. - 2002. -V. 21.-P. 97-106.

160. Grasselli, R.K. Genesis of site isolation and phase cooperation in selective oxidation catalysis // Topics in Catalysis. - 2001. - V. 15. - P. 93.

161. Dinnebier, R.E., Billinge, S.J.L., Powder diffraction. Theory and practice., in Cambrige: The Royal Society of Chemistry. 2008. P. 582.

162. McCusker, L.B., Von Dreele, R.B., Cox, D.E., Louer, D., Scardy, P. Ritveld refinement guidelines // J. Appl. Crystalogr. - 1999. - V. 32. - P.36-50.

163. Bish, D.L., Post, J.E., Modern powder diffcaction. Washington D.C.: The Mineralogical society of America. 1989: P. 369.

164. Малахов, В.В. Особенности динамического режима дифференцирующего растворения как метода фазового анализа // Журнал аналитической химии. - 2009. - Т. 64. - № И.-С. 1125-1135.

165. Малахов, В.В., Васильева, И.Г. Стехиография и химические методы фазового анализа многоэлементных многофазовых веществ и материалов // Успехи химии. - 2008. - V. 77. Malakhov, V. V., Boldyreva, N. N., Vlasov, A. A., L. S. Dovlitova Methodology and procedure of the stoichiographic analysis of solid inorganic substances and materials // Journal of Analytical Chemistry. - 2011. - V. 66. -N. 5. - P. 458-464.

166. Malakhov, V. V. Stoichiography for investigation of the functional materials composition, structure, and properties // Journal of Structural Chemistry. -2010. - V. 51. - P. 152-158.

167. Griffith, W.P., Lesniak, P.J.B. J. Raman studies on species in aqueous solutions. Part III. Vanadates, molybdates, and tungstates // J. Chem. Soc. A. - 1969. - 1066-1071.

168. Ratheesh, R., Suresh, G., Nayar, V.U. J. Infrared and polarized raman spectra of М6[ТеМоб024].7Н20 [M=K andNH4] and (NH4)6[TeM06024].Te(0H)6.7H20 single crystals // Solid State Chem. - 1995. -V. 18. - P. 341.

169. JCPDS 26-0080; Evans, H.T.Jr., J. Am. Chem. Soc., (1968) 3275.

170. JCPDS 39-0617; Sun,Y.H., Liu, J., Wang, E., Inorg.Chim.Acta., 117(1986)23.

171. ICDD PDF-2 00-031-0874. (TeMo50]6)

172. Плясова JI.M., Соловьёва Л.П., Крюкова Г.Н., Заболотный В.А., Оленькова И.П. // Журнал структурной химии. - 1991. - V.32. - Р. 110-115; V0.95M00.97O5.

173. ICDD PDF-2 00-058-0788, JCPDS, 31-1437 (Vo.oyMoo^sOn

174. ICDD PDF-2, 00-012-0517, 00-031-1437 (Mos_y(V/Nb)vOi4), 00-027-1310.

175. Aouine, M., Dubois, J.L., Millet, J.M.M. Crystal chemistry and phase composition of the MoVTeNbO catalysts for the ammoxidation of propane // Chem. Commun. - 2001. - P. 1180-1181.

176. JCPDS 18-0118 (NH4)4Mo206.

177. Muller, A., Krickemeyer, E., Bogge, H., Schmidtmann, M., Peters, F. Organizational Forms of Matter: An Inorganic Super Fullerene and Keplerate Based on Molybdenum Oxide // Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, No. 24, P. 3359-3363.

178. Sadakane, M., Yamagata, K., Kodato, K., Endo, K., Toriumi, K., Ozawa, Y., Ozeki, Т., Nagai, Т., Matsui, Y., Sakaguchi, N., Pyrz, W.D., Buttrey, D.J., Blom, D.A., Vogt, Т., Ueda, W. Synthesis of orthorhombic Mo-V-Sb oxide species by assembly of pentagonal Mo6021 polyoxometalate building blocks // Angew. Chem. - 2009. - V. 48. - N. 21. - P. 3782-3786.

179. Sadakane, M., Watanabe, N., Katou, Т., Nodasaka, Y., Ueda, W. Crystalline Mo3VOx mixed-metal-oxide catalyst with trigonal symmetry // Angew. Chem. - 2007. - V. 46. - N. 9. - P. 1493-1496.

180. Jehng, J.-M., Wachs, I.E. The molecular structures and reactivity of supported niobium oxide catalysts // Catalysis Today. - 1990. - V.8. - P.37-35.

181. Плясова JI.M., «Развитие рентгенографических методов для исследования катализаторов. Закономерности формирования Mo-, Fe-, Си- содержащих оксидных систем», Докторская диссертация, Новосибирск, 1993г;

М. Lundberg, М. Sundberg, Ultramicroscopy 52 (1993) 429-435.

182. Кардаш, Т.Ю. Строение и физико-химические свойства многокомпонентных катализаторов на основе полигонно-сетчатых оксидов молибдена: Дис. к.х.н: 02.00.04 / Кардаш, Т.Ю. Институт Катализа СО РАН. - Новосибирск, 2010. - 107с.

183. Kardash, T.Yu., Plyasova, L.M., Bondareva, V.M., Andrushkevich, T.V.,Dovlitova, L.S., Ischenko, A.V., Nizovskii, A.I., Kalinkin, A.V. Mo5Oi4-like VOMo-Nb oxide catalysts: Structure and catalytic performance // Appl. Catal. A. - 2010. - V. 375. - P. 26-36.

184. Bondareva, V.M., Andrushkevich, T.V., Aleshina, G.I., Maksimovskaya, R.I., Plyasova, L.M., Dovlitova, L.S., Burgina, E.B. The formation of an active component in V-Mo-Nb-0 catalysts of ethane oxidation and ammoxidation // React. Kinet. Catak. Lett. - 2006. - V. 88. -No. 1. -P.183-191.

185. Kihlborg, L. Crystal structure on M05O14, a compound exhibiting two-dimensional disorder // Arkiv foer Kemi. - 1963. - V. 21. - P. 427-437.

186. Kardash, Т., Plyasova, L., Bondareva, V., Shmakov, A. Refinement of the cation distribution in Nb-Mo double oxide // Journal of Structural Chemistry. - 2008. - V. 49(4). -P.701-707.

187. Plyasova, L.M., Solov'eva, L.P., Kryukova, G.N., Zabolotnyi, V.A., Olen'kova, I.P. The study of atomic structure of polycrystalline vanadium molybdate // Zhurnal Strukturnoi Khimii. -1991.-V. 32. - P. 110-115.

188. Jehng, J.-M., Wachs, I.E. Niobium Oxide Solution Chemistry // Journal of Raman Spectroscopy. - 1991. - V.22.- P.83-89.

189. JCPDS 05-0508 (M0O3).

190. JCPDS 42-1365 (Te02).

191. Guan, J., Xu, Ch., Wang, Z., Yang, Y., Liu, В., Shang, F., Shao, Y., Kan, Q. Selective oxidation of isobutane and isobutene to methacrolein over te-mo mixed oxide catalysts // Catal. Lett. - 2008. - V.124. - P. 428-433.

192. Андрушкевич, Т.В., Боресков, Г.К., Кузнецова, Л.Л., Плясова, Л.М., Тюрин, Ю.Н., Щекочихин, Ю.М. О каталитической активности молибден-теллур-оксидной системы в отношении реакции окисления пропилена // Кинетика и катализ. - 1974. - V.15. - Р. 424429.

193. Andrushkevich, Т. Heterogeneous catalytic oxidation of acrolein to acrylic acid: mechanism and catalysts // Catal. Rev. - 1993. - V. 35. - P. 213-259.