Диагностика локального атомного окружения, спинового и зарядового состояния ионов переходных металлов для создания фотоактивных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.15, кандидат наук Шаповалова Светлана Олеговна

• Шаповалова Светлана Олеговна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Шаповалова Светлана Олеговна

ПЕРЕЧЕНЬ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ТЕКСТЕ АББРЕВИАТУР И СОКРАЩЕНИЙ

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИСЛЛЕДОВАНИЙ ПО ТЕМАТИКЕ ДИССЕРТАЦИИ

2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

2.1 Экспериментальные методы

2.1.1 Оптическая и инфракрасная спектроскопии

2.1.2 XAS спектроскопия

2.1.3 Дополнительные методы

2.2 Теоретические методы

2.2.1 Квантово-химические расчеты

2.2.2 Расчеты спектров XANES

2.2.3 EXAFS анализ

2.3 Методики синтеза

2.3.1 Образцы SiO2 легированные переходными металлами

2.3.2 Валентно таутомерией комплекс - (К-циклогексил-2-имино-пиридин)(3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихинонато)(3,6-ди-трет-бутил-катехолато)кобальт(П)

2.3.3 Фотоактивный комплекс - бис{1-фенил-3-метил-4-[4-метил-2-(4-метилфенилазо)фениламинометилен]пиразол-5-онат}кобальт(П)

2.3.4 Ионные комплексы катехолатов железа содержащие дизамещенный 3,6-ди-трет-бутил-катехолатный лиганд (3,6-DBCatH2) и тетрадентатный

трис(2-пиридилметил)амин

3 РЕЗУЛЬТАТЫ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОЙ РАБОТЫ

3.1 Структура и оптические свойства легированных золотом и медью стекол на основе оксида кремния

3.2 Переключение электронных состояний валентно таутомерного комплекса кобальта под действием низких температур и излучения в жидкой и в твердой формах

3.3 Свойства фотоактивного азобензольного комплекса Co(II) в различных растворителях

3.4 In situ спектральная диагностика спиновых переходов в комплексах катехолатов железа под действием температуры

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основные публикации автора по теме диссертации

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПЕРЕЧЕНЬ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ТЕКСТЕ АББРЕВИАТУР И

СОКРАЩЕНИЙ

ВТ - валентная таутомерия

СКО - спин-кроссовер

НЧ - наночастицы

ВС - высоко-спиновый

НС - низко-спиновый

ЯГР - ядерный гамма-резонанс

XANES спектроскопия - (англ. X-ray absorption fine structure) спектроскопия рентгеновского поглощения в околопороговой области

EXAFS спектроскопия - (англ. extended X-ray absorption fine structure) спектроскопия рентгеновского поглощения в протяженной области XAS спектроскопия - (англ. X-ray absorption spectroscopy) спектроскопия рентгеновского поглощения

PCA - (англ. Principal Component Analysis) метод главных компонент

GGA - (англ. Generalized Gradient Approximation) обобщенное градиентное

приближение

PBE - (англ. Perdew-Burke-Ernzerhof) функционал Пердью-Берк-Эрнзерхофа B3LYP - (англ. Becke, 3-parameter, Lee-Yang-Parr) функционал Бекке, 3-параметрический, Ли-Янг-Парр

TPSS - (англ. Tao, Perdew, Staroverov, Scuseria) функционал Тао, Пердью, Староверов, Скуцерия

TPSSh - (англ. Tao, Perdew, Staroverov, Scuseria hybrid) гибридный

функционал Тао, Пердью, Староверов, Скуцерия

FDM - (англ. finite difference method) метода конечных разностей

DFT- (англ. density functional theory) теория функционала плотности

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

Таутомерия - явление обратимой структурной изомерии, в ходе которой изомеры легко переходят друг в друга.

Лиганд -молекула или функциональная группа, которая образует связи с центральным атомом комплекса.

Редокс-активный лиганд - лиганд, обладающий способностью, координируясь с металлическим центром, обратимо изменять свою степень окисления.

In situ - естественно-научный термин, используемый для описания способа проведения измерения одновременно с происходящим явлением.

Изобестические точки - точки на спектре, в которых по крайней мере два соединения, способные превращаться друг в друга, имеют равную поглощательную способность.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диагностика локального атомного окружения, спинового и зарядового состояния ионов переходных металлов для создания фотоактивных материалов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Соединения переходных металлов представляют собой уникальный класс веществ, многие специфические свойства которых в значительной степени связаны с деталями их строения. Данные материалы имеют широкий спектр применений в таких отраслях, как фотокатализ, фотосенсоры и фотовольтаика, оптоэлектроника и др.

Медь и золото является популярными переходными металлами для создания различных фотоактивных композитов. Как в форме наночастиц (НЧ), так и в качестве компонента молекулярного комплекса эти металлы будут влиять на свойства материала хозяина. Одним из вариантов подходящей для них среды является аморфный диоксид кремния - ЗЮ2. Он широко распространен в природе и играет важную роль в различных приложениях благодаря превосходным оптическим и электрическим свойствам [1,2]. Для возможности улучшать или изменять свойства и структуру таких композитов важно понимать механизмы формирования и координации частиц в пористом силикатном стекле.

В настоящее время множество исследований направлено на разработку фотоактивных молекулярных устройств [3, 4, 5]. Для этих нужд активно разрабатывается и исследуется класс материалов, известных как спин-кроссоверы (СКО) [6]. Молекулы СКО претерпевают переход из основного состояния с низким спином (НС) в состояние с высоким спином (ВС) под воздействием температуры, давления или излучения. Если различие между НС и ВС состоянием вызвано переносом электрона между орбиталями металла и лиганда, то возникает валентная таутомерия (ВТ). Такие переходы приводят к значительным и при этом обратимым изменениям структурных, оптических и магнитных свойств металлокомплексов. Таким образом, ВТ комплексы являются потенциальными кандидатами на роль

магнитооптических сенсоров, переключателей и блоков памяти на основе молекул [7, 8]. К этому классу соединений относятся комплексы переходных металлов Zr, Fe, Co, Ni, Cu, Rh, V с различными типами редокс-активных лигандов [9, 10, 11, 12]. Среди них широко изучены комплексы кобальта с различными редокс-активными хиноновыми лигандами [13, 14, 15].

Процессы, приводящие к формированию ВС состояния, происходят в течение очень короткого промежутка времени, в котором быстрая динамика сменяется релаксацией. XANES спектроскопия в режиме возбуждение-измерение с временным разрешением — это относительно новый и сложный метод исследования материалов, который может раскрыть природу короткоживущих возбужденных состояний. Применение его к комплексам переходных металлов, таким как валентные таутомерные и спин-кроссоверные материалы, дает ценную информацию о возбужденных молекулярных состояниях и процессах переноса электрона [16, 17, 18]. Однако до сих пор существует всего несколько работ, в которых представлены нестационарные данные XANES для кобальтовых систем с ВТ. Кроме того, такие соединения реже изучаются в жидком состоянии, чем в твердом. А это существенный вопрос, потому что поведение системы в растворе, где молекулы слабо взаимодействуют друг с другом, может резко отличаться от их поведения в кристалле.

Повышенное внимание также уделяется комплексам катехолатов (Cat) железа [19-24]. Несмотря на то, что явление СКО было впервые описано для координационных соединений Fe(III), [25] количество СКО систем с Fe(III), о которых сообщается в литературе [26], значительно меньше по сравнению с системами Fe(II). Однако более высокая стабильность комплексов Fe(III) выгодна в контексте их применения в устройствах на основе молекул. По этой причине СКО координационные соединения Fe(III) снова вызывают

исследовательский интерес в последние несколько лет. Необходимо отметить, что СКО на комплексах Бе(Ш) в подобном лигандном окружении обнаружен и исследуется на протяжении последних 20 лет, в то время как ВТ никогда не наблюдалась.

Данное диссертационное исследование направлено на установление оптических свойств ряда систем, содержащих такие переходные металлы как Ли, Си, Со и Бе, в зависимости от их локального окружения. Аи и Си, помещенные в аморфную силикатную матрицу SiO2, обладают широкими перспективами применения в сенсорике и фотокатализе. В то же время Со и Fe, координированные редокс-активными лигандами, образуют фоточувствительные комплексы, которые могут выступать в роли фотоактивных молекулярных переключателей.

Таким образом, диссертационное исследование посвящено актуальной теме - исследованию структуры и свойств переходных металлов, являющихся частью систем (композит/комплекс) для создания фотоактивных материалов.

Объектом исследования являются ионы переходных металлов Ли, Си, Со и Бе, стабилизированные в матрице SiO2 и в окружении редокс-активных лигандов.

Цель диссертационной работы заключалась в установлении взаимосвязи между параметрами локальной атомной и электронной структуры ионов переходных металлов, их спинового состояния и оптическими свойствами композитных материалов и молекулярных комплексов на их основе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: 1. Синтез аморфных силикатных стекол, легированных атомами золота и меди и исследование их стационарных оптических свойств.

2. Построение теоретической модели координационного расположения иона Си2+ в матрице БЮ2.

3. Исследование структурных изменений валентно-таутомерного комплекса бис{1-фенил-3-метил-4-[4-метил-2-(4-метилфенилазо)фенил-аминометилен]пиразол-5-оната}Со(П) под действием низких температур и лазерного излучения с применением метода XANES в режиме возбуждение-измерение как в твердом, так и в жидком состоянии.

4. Изучение локальной атомной структуры вокруг атома кобальта фотоактивного состояния бис{1 -фенил-3-метил-4-[4-метил-2-(4-метил-фенилазо)фениламинометилен]пиразол-5-оната}Со(П) в органических растворителях и кристаллическом соединении.

5. Обнаружение и исследование переходов типа спин-кроссовер под действием низких температур серии комплексов катехолатов железа(Ш) общего вида [(ТРА^еСа^Х, где Х = СЮ^^РЫРРб.

Научная новизна. В ходе выполнения работы впервые:

• Разработана методика уточнения координации ионов меди в матрице БЮ2 на основе оптических спектров поглощения и построена структурная модель координации ионов меди в композитном материале Си@ЗЮ2, полученном методом золь-гель синтеза.

• Получены данные о динамике атомной и электронной структуры комплекса кобальта с редокс-активными семихиноновыми лигандами на основе экспериментальных спектров рентгеновского поглощения за К-краем кобальта в режиме возбуждение-измерение в растворе при температурах ниже изомерного перехода.

• Обнаружено сосуществование перехода типа спин-кроссовер и валентная таутомерия в комплексе катехолата железа с редокс активными лигандами [(ТРА)БеСа1:]ВЕ4.

Положения, выносимые на защиту:

1. Координационное окружение ионов ^2+ в композитах Cu@SiO2, полученных золь-гель методом из разных солей прекурсоров меди, характеризуется тремя силикатными анионами SiO44- и одной молекулой воды в первой координационной сфере. Ширина запрещённой зоны материалов находится в диапазоне 4,2-4,6 эВ.

2. Валентно-таутомерный комплекс кобальта с лигандами N циклогексил-2-иминопиридина и 3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихиноната при комнатной температуре характеризуется низкоспиновым состоянием Сош, тогда как в растворе толуола образец находится в высокоспиновом состоянии ^^ При охлаждении до 213 К в толуоле наблюдается переход в низкоспиновое состояние, при этом в результате фотовозбуждения лазером с длиной волны 532 нм образуется высокоспиновое состояние с кинетикой релаксации в основное состояние длительностью 250 ± 50 нс.

3. Кристаллическая форма комплекса с двумя азобензольными группами характеризуется псевдо-октаэдрической геометрией. При растворении в ацетонитриле координация кобальта не изменяется и полученный комплекс не является фотоактивным. В течение одного часа после начала растворения в ДМФА наблюдается переход в фотоактивное состояние, характеризующееся уменьшением координационного числа кобальта с 6 до 5 и образованием низкоспинового изомера ^^

4. Для электронного строения комплекса Feш с катехиновым и тетрадентатным лигандами и с внешнесферным анионом BF4 на основе анализа спектров рентгеновского поглощения и ЯГР установлено сочетание эффектов спин-кроссовера и валентной таутомерии. В интервале температур 14-170 К происходит спин-кроссоверный переход (низкоспиновый-Feш ^ высокоспиновый-Feш), а при последующем повышении температуры выше

170 К происходит образование редокс-изомера, содержащего ион высокоспинового двухвалентного железа (высокоспиновый-Fe111 ^ высокоспиновый-Fe11).

Практическая значимость полученных результатов заключается в понимании подходов изучения фотоактивных систем, содержащих атомы переходных металлов. Что в свою очередь позволит создавать более эффективные материалы на их основе. Так предложенный подход и результаты построения структуры ионов переходных металлов в оксидных стеклах могут быть дополнительно распространены на другие модельные системы носителя из кремнезема, легированного переходными металлами. Кроме того, настоящее исследование демонстрирует, как in situ XANES может помочь охарактеризовать процессы изменения зарядового и спинового состояний комплексов переходных металлов с редокс-активными лигандами и определить некоторые направления будущих исследований, направленных на создание молекулярных устройств.

Надёжность и достоверность полученных в работе результатов и сделанных заключений подтверждена публикациями в высокорейтинговых изданиях индексируемых базами данных Scopus и Web of Science. Данные были получены на современном оборудовании источника синхротронного излучения Swiss Light Source (SLS) исследовательского центра Институт Пола Шерера (Филлиген, Швейцария), а также Курчатовского источника синхротронного излучения "КИСИ-Курчатов" (Москва, Россия). Противоречия сформулированных положений с современными концепциями физики и смежных с ней направлений отсутствуют. Подготовка, анализ и интерпретация полученных результатов проведены с использованием современных методов обработки данных. В работе применялись

паспортизованные химические вещества и реактивы, материалы и оборудование с лицензионным программным обеспечением.

Апробация основных результатов диссертации происходила на всероссийских и международных конференциях и школах: Международная школа «International Workshop on Synchrotron and Neutron Radiation IWSN 2021» (Ростов-на-Дону, Россия, 2021); Международная конференция «25th Congress of the International Union of Crystallography IUCr» (Прага, Чехия, 2021); Международная конференция «18th International Conference on X-Ray Absorption Fine Structure 2021» (Сидней, Австралия, 2021); Международная конференция «7th International School for Young Researchers: "Smart Nanomaterials" IWSN2018» (Ростов-на-Дону, Россия, 2018); Международная конференция «The International Workshop for Young Researchers "Smart materials & Mega-scale Facilities» (Ростов-на-Дону, Россия, 2018).

Публикации. По теме диссертации автором опубликована 8 работ, из которых 4 научные статьи в журналах, индексируемых в базах данных Web of Science и Scopus, и 4 тезиса докладов в материалах международных конференций, проводившихся как в России, так и за рубежом.

Исследования, представленные в данном диссертационном исследовании выполнены на базе ЦКП "Наноразмерная структура вещества", на источниках синхротронного излучения SLS и "КИСИ-Курчатов". Результаты, представленные в главе 3, выполнены при финансовой поддержке гранта РФФИ «Аспиранты» в рамках научного проекта № 20-32-90046. Результаты, представленные в разделе 3.4 главы 3 выполнены при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования РФ в рамках государственного задания в сфере научной деятельности № 0852-2020-0019.

1 ОБЗОР СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИСЛЛЕДОВАНИЙ ПО

ТЕМАТИКЕ ДИССЕРТАЦИИ

Соединения переходных металлов составляют обширную область интересов физики систем с сильными электронными корреляциями. Различные классы таких соединений демонстрируют светочувствительные изменения электронной структуры, сопровождающиеся резкими изменениями их оптических свойств. Настоящее исследование направлено на установлении взаимосвязи между внешними условиями, оптическими свойствами и локальной атомной структурой, зарядовым и спиновым состоянием ионов переходных металлов для создания перспективных фотоактивных материалов.

Одним из носителей переходных металлов в данной работе представлены композиты на основе кремнезема. Большим спросом пользуются устройства, содержащие оптические волокна, интегральные схемы и металлооксидно-полупроводниковые транзисторы [27,28], поэтому многие исследовательские усилия сосредоточены на разработке модификаций SiO2 для улучшения свойств и расширения области потенциальных применений [29, 30, 31]. Хан и др. используя ab initio расчеты исследовали влияние примесей B, Al, Ga, N, P на энергетические уровни и электронную плотность аморфного SiO2 [32]. Они обнаружили, что переходные уровни как акцептора, так и донора в SiO2 относительно малы по отношению к ширине запрещенной зоны. Мур и Смит продемонстрировали, что легирование кварцевого стекла фтором может увеличить его прозрачность при 157 нм, что делает его привлекательным кандидатом для применения в эксимер-лазерной фотолитографии F2 [33]. Ван и др. сообщили, что легирование Al аморфного SiO2 может значительно увеличить диффузию кислорода через него [34].

НЧ переходных металлов являются частым элементом композитных материалов. Удивительные свойства наноразмерных благородных металлов, таких как золото, обладающих плазмонными оптическими свойствами [35, 36], представляют значительный интерес в настоящее время. Известно, что материалы с НЧ золота могут применяться для поверхностно-усиленного гигантского комбинационного рассеяния света [37, 38]. Среди примеров таких систем можно назвать гибридный материал, состоящий из НЧ золота и мезопористой целлюлозы, полученный путем сочетания синтеза паров металлов с золь-гель технологией и циклов замораживания-оттаивания [39], НЧ золота на активированном углероде полученных пропиткой и восстановлением в потоке водорода [40], и НЧ золота, распределённые в пористом SiO2, полученные путем смачивания раствором НАиСк и последующего термического восстановления золота при атмосфере водорода

[41].

Оптические свойства НЧ золота в стеклянной матрице аналогичны коллоидному раствору [42, 43]. При этом НЧ в стекле являются стабильной модельной системой, что делает их более подходящими для оптической спектроскопии НЧ металлов [44]. Помимо поверхностно-усиленного гигантского комбинационного рассеяния света, поверхностный плазмонный резонанс НЧ золота в пористой матрице может быть использован для селективной оптической газовой сенсорики. Так, была описана золь-гель пористая пленка SiO2, содержащая НЧ №0 и Аи, способная обнаруживать водород по хроматическому переходу в плазмонном пике [45]. Была рассмотрена возможность комбинирования явлений, лежащими в основе плазмонного резонанса, с передовыми физическими исследованиями НЧ благородных металлов, такими как сверхбыстрая динамика электрон-фононной и фонон-фононной релаксации под действием фемтосекундных

лазерных импульсов [46]. В этом отношении очень перспективны плазмонные композиты Au@SiO2 в качестве материалов для сверхбыстрых оптических переключателей и модуляторов [45].

Богатая окислительно-восстановительная химия меди и ее координационная гибкость, полезны во многих приложениях [47, 48]. Как в форме НЧ, так и в качестве компонента молекулярного комплекса или катиона, медь будет влиять на свойства композита-хозяина. Наличие разной координационной геометрии отражает различные функции, которые медь играет в молекулярных комплексах. Например, ионы меди в активных центрах белков участвуют в переносе электронов, обратимом связывании и активации дикислорода и превращениях оксида азота [49, 50, 51]. Комплексы меди(П) могут быть превращены в НЧ металлов или оксидов металлов путем химического синтеза или термической обработки, как это было показано Ластовиной с соавт. для комплекса бипиридина ацетата меди(П) [52, 53].

Комплексы меди, нанесенные на мезопористый материал, такой как силикатное стекло или цеолит, активно используются в гетерогенном катализе [54]. Например, центры ^ участвуют в селективном гидрировании связей С-О, тогда как в гидрогенолизе связей С-С они относительно неактивны [55]. Центры меди на цеолитах катализируют превращение метана в метанол [56, 57], а также способствуют селективному восстановлению вредных оксидов азота в присутствии [58]. Аморфный диоксид кремния с ионами меди применяется в катализе, твердотельных лазерах, сенсорах и покрытиях [59, 60]. Ионы меди часто включают в оксидные стекла путем плавления или ионного обмена, в то время как золь-гель метод менее развит в этом отношении. В Cu@SiO2 ионы меди могут находиться в двух степенях окисления и ^2+, где первая термодинамически более стабильна. Известно, что ион ^2+ обладает характерными спектрами электронного

спинового резонанса, что помогает изучать процесс ионообменной диффузии в стекле [60]. Часть ионов меди, которая становится ассоциированной на стадии гелеобразования, демонстрирует наибольшее расщепление лигандного поля с оптичским поглощением в синей области, что придает зеленоватый оттенок гелю [61].

Для того чтобы построить полную картину координации Си2+ в определенной молекулярной структуре, в качестве моделей приходится рассматривать большое количество более простых комплексов [62]. Ион Си2+ в водном растворе в первую очередь может быть представлен ян-теллеровским искаженным шести-координационным октаэдром [63]. В настоящее время известно, что комплекс меди(11) также может иметь четырех- и пяти-координационную структуру, и различие в молекулярной геометрии этих комплексов изучено с помощью молекулярно-динамического моделирования [64]. Объединив полный теоретический анализ многократного рассеяния ХА^ЕБ спектров за К-краем Си и теорию функционала плотности (ОРТ), Франк и др. обнаружили, что в воде, где ни количество лигандов, ни геометрия лигирования не ограничены, ион [Си^)]2+ принимает пяти-координированную аксиально вытянутую квадратную пирамидальную структуру [65]. Каждое изменение в пространственной геометрии, то есть переход от пяти-координированного к шести-координированному комплексу сопровождается перестройкой полос поглощения в оптических спектрах. Такая корреляция открывает возможность теоретического моделирования координации меди(11) в реальных композитах Си@БЮ2 на основе сравнения расчетных спектров с полученными экспериментально.

Комплексы переходных металлов с редокс-активными лигандами привлекают значительное внимание ученых в течение последних 40 лет [66-

70]. Это обусловлено уникальной способностью лигандов такого типа, координируя металлический центр, обратимо изменять свою степень окисления. Редокс-активные лиганды могут быть использованы в качестве источников электронов для конструирования высокоактивных катализаторов химических реакций для образования или разрыва связи, [71-75] для генерации лиганд-центрированных радикалов, применяемых в направленном получении полиспиновых систем - строительных блоков для молекулярных магнитов [76-80].

Бистабильные координационные соединения являются подходящей основой для создания энергонезависимой молекулярной памяти большой емкости, молекулярных переключателей, датчиков давления, контрастных веществ для магнитно-резонансной томографии [81-86]. Наиболее распространенными эффектами, приводящими к переключению состояний комплексов переходных металлов, являются СКО и ВТ, при этом переход может происходить под влиянием излучения, температуры или давления [25, 87,88]. Первым шагом в понимании того, какой из этих механизмов реализуется для изучаемого материала, является понимание структуры комплекса в фотоактивной форме, которая может существенно отличаться от кристаллической структуры исходного материала.

В данной работе рассматриваются бистабильные комплексы таких переходных металлов как кобальт и железо. В одной из ранних статей Д.М. Адамс и Д.Н. Хендриксон зарегистрировали электронные спектры поглощения при переменных температурах в толуоле четырех бис-о-хиноновых комплексов кобальта общего состава [Co(3,5-DTBSQ)2(NAN)] (где 3,5-DTBSQ- заряженные формы 3,5-ди-трет-бутил-о-хинона и дииминиевый лиганд NN = phen, Ьру, dmbpy, dpbpy) для выяснения факторов, контролирующих ВТ взаимопревращения [89]. Температурные зависимости

электронных спектров поглощения показали резкое изменение и появление изобестических точек в процессах нагрева и охлаждения. При этом все комплексы показали схожие изменения. Авторы также провели теоретический анализ температурно-зависимого ВТ процесса в растворе с использованием квантово-механической теории безызлучательных переходов. Они пришли к выводу, что спиновое преобразование происходит под влиянием энтропии и включает квантово-механическое туннелирование. Новио и др. синтезировали серию полимерных [CoIII(4,4'-bipy)(3,5-dbsq)(3,5-dbcat)] микрокристаллов двух фаз - в и а, и исследовали их методами сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), рентгеноструктурного анализа, а также измерили их намагниченность [90]. Варьируя концентрацию реагента и температуру, авторы получали материалы с одинаковым химическим составом, но разной структурой. На СЭМ-изображених было видно, что в-фаза состоит из стержнеобразных субмикрокристаллов, а а-фаза имеет форму губки. Их результаты показали, что ВТ-переход определяется кристаллической симметрией фазы независимо от их морфологии и/или размеров. Кроме того, разница критических температур обеих фаз позволяет контролировать результат ВТ.

Температура, при которой происходит превращение, имеет большое практическое значение. Александр Витт и соавторы впервые исследовали комплексы [Co(tbdiox)2(trans-4-stypy)2] и [Co(tbdiox)2(cis-4-stypy)2] и продемонстрировали светоиндуцированное переключение валентности таутомерных комплексов кобальта при комнатной температуре [91]. Авторам удалось добиться высокой термической стабильности облученного состояния в растворе толуола и отметить эффект - лиганд-управляемой свето-индуцированной ВТ (LD-LIVT - Ligand-Driven Light-Induced Valence Tautomerism). Они пришли к выводу, что фотопереключение обусловлено

транс ^ цис фотоизомеризацией 4-стипи лигандов и приводит к модуляции магнитных свойств в растворе при комнатной температуре.

Поскольку XANES спектроскопия и рентгеновская эмиссионная спектроскопия (XES) чувствительны к зарядовому состоянию 3ё-металла и электронному переходу в органических лигандах, они хорошо подходят для исследования комплексов ВТ металлов. Понети и др. провели XAS исследование за K-краем кобальта термически- и светоиндуцированного ВТ перехода системы Со-диоксолен 1:1 [92]. Температурный эксперимент с охлаждением от 325 К до 6 К подтвердил наличие термоиндуцированного ВТ перехода и предположил, что в процессе происходят нуклиация и искажение фазовых границ. Светоиндуцированный эксперимент показал следы образования тех же состояний, что и в энтропийных процессах. В работе [93] авторы комбинировали Kp XES с XAS за L-краем кобальта для исследования валентных таутомерных состояний комплексов Co(phen)-(3,5-DBQ)2 и Co(tmeda)(3,5-DBQ)2. Они показали, что низкотемпературный валентный таутомер можно описать как НС-Сош, а высокотемпературный валентный таутомер — как ВС-Со11. При этом XES спектры Kp линии кобальта при 375 K для обоих комплексов показали сходную электронную конфигурацию ВС-Со11. Кроме того, авторы наблюдали появление ВТ, индуцированной мягким рентгеновским излучением, в низкотемпературном XAS эксперименте за L-краем.

Наиболее существенные процессы, приводящие к формированию ВС состояния, происходят в течение очень короткого промежутка времени, поэтому проводятся эксперименты в режиме сверхбыстрой методики возбуждение-измерение оптической, рентгеновской и инфракрасной спектроскопий нестационарного поглощения. Адамс и др. сообщили о результатах первых оптических экспериментов с пикосекундным временным

разрешением на ВТ комплексах в растворе [94]. В данной работе импульсный лазерный фотолиз как в пикосекундном (90 пс импульс), так и в наносекундном (24 нс импульс) разрешении был проведен для ряда комплексов общей формулы [Со(3,5-ОТВ8Р)2(НАН)]. Авторы наблюдали изменения переходного поглощения для разных растворителей. Так, постоянная времени при переходе с толуола на тетрагидрофуран увеличилась с 1,1 нс до 2 нс соответственно. Кроме того, они пришли к выводу, что внутримолекулярный перенос электрона также влияет на скорость ВТ, поскольку он медленный по сравнению с СКО в простых комплексах Со11. Более того, Ф.В.Р. Ньюэл и др. охарактеризовали фотоиндуцированную ВТ взаимную конверсию, происходящую в [Со(Ме4сус1аш)ВВБР]+, с субпикосекундным временным разрешением и продемонстрировали участие по крайней мере трех различных состояний в двухстадийном процессе [95]. Помимо оптической спектроскопии в режиме возбуждение-измерение, нестационарная инфракрасная спектроскопия, подтвержденная расчетами DFT, была применена для изучения ВТ процесса на двух различных комплексах Со-диоксолена: [Со^ру)(Са^-80)]Рр6 и Со( Са^-80)(Са1-К-ВР) [96]. Они заметили, что метастабильное электронное состояние ВС Со11 эффективно заселяется для обоих комплексов, и ВТ имеет место, когда происходит перенос заряда от лиганда к металлу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шаповалова Светлана Олеговна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Chowdhury S.C., Haque B.Z., Gillespie J.W. Molecular dynamics simulations of the structure and mechanical properties of silica glass using ReaxFF J // Materials Science. - 2016. - T. 51, № 22. - C. 10139-10159.

2. Astasauskas V., Bellissimo A., Kuksa P., Tomastik C., Kalbe H., Werner W.S.M. Optical and electronic properties of amorphous silicon dioxide by single and double electron spectroscopy // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. - 2019. - T. 241. - C. 146829.

3. Gütlich P., Garcia Y., Woike T. Photoswitchable coordination compounds // Coordination Chemistry Reviews. - 2001. - 2001. - T. 219-221. - C. 839-879.

4. de Silva A. P., McClenaghan N. D. Molecular-Scale Logic Gates // Chemistry -A European Journal. - 2004. - T. 10, № 3. - C. 574-586.

5. Raman K. V., Kamerbeek A. M., Mukherjee A., Atodiresei N., Sen T. K., Lazic P., Caciuc V., Michel R., Stalke D., Mandal S. K., Blügel S., Münzenberg M., Moodera J. S. Interface-engineered templates for molecular spin memory devices // Nature. - 2013. - T. 493, № 7433. - C. 509-513.

6. Senthil Kumar K., Ruben M. Emerging trends in spin crossover (SCO) based functional materials and devices // Coordination Chemistry Reviews. - 2017. - T. 346. - C. 176-205.

7. Calzolari A., Chen Y., Lewis G. F., Dougherty D. B., Shultz D., Buongiorno Nardelli M. Complex Materials for Molecular Spintronics Applications: Cobalt Bis(dioxolene) Valence Tautomers, from Molecules to Polymers // The Journal of Physical Chemistry B. - 2012. - T. 116, № 43. - C. 13141-13148.

8. Sato O., Tao J., Zhang Y.-Z. Control of Magnetic Properties through External Stimuli // Angewandte Chemie International Edition. - 2007. - T. 46, № 13. - C. 2152-2187.

9. Bendix J., Clark K. M. Delocalization and Valence Tautomerism in Vanadium Tris(iminosemiquinone) Complexes // Angewandte Chemie International Edition. - 2016. - T. 55, № 8. - C. 2748-2752.

10. Liu H. W., Matsuda K., Gu Z. Z., Takahashi K., Cui A. L., Nakajima R., Fujishima A., Sato O. Reversible Valence Tautomerism Induced by a Single-Shot Laser Pulse in a Cobalt-Iron Prussian Blue Analog // Physical Review Letters. -2003. - T. 90, № 16. - C. 167403.

11. Sever M. J., Wilker J. J. Visible absorption spectra of metal-catecholate and metal-tironate complexes // Dalton Transactions. - 2004. - № 7. - C. 1061-1072.

12. Tezgerevska T., Alley K. G., Boskovic C. Valence tautomerism in metal complexes: Stimulated and reversible intramolecular electron transfer between metal centers and organic ligands // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - T. 268. - C. 23-40.

13. Caneschi A., Cornia A., Dei A. Valence Tautomerism in a Cobalt Complex of a Schiff Base Diquinone Ligand // Inorganic Chemistry. - 1998. - T. 37, № 13. -C. 3419-3421.

14. Jung O.-S., Jo D. H., Lee Y.-A., Conklin B. J., Pierpont C. G. Bistability and Molecular Switching for Semiquinone and Catechol Complexes of Cobalt. Studies on Redox Isomerism for the Bis(pyridine) Ether Series Co(py2X)(3,6-DBQ)2, X = O, S, Se, and Te // Inorganic Chemistry. - 1997. - T. 36, № 1. - C. 19-24.

15. Ruiz-Molina D., Veciana J., Wurst K., Hendrickson D. N., Rovira C. Redox-Tunable Valence Tautomerism in a Cobalt Schiff Base Complex // Inorganic Chemistry. - 2000. - T. 39, № 3. - C. 617-619.

16. Bressler C., Milne C., Pham V. T., ElNahhas A., van der Veen R. M., Gawelda W., Johnson S., Beaud P., Grolimund D., Kaiser M., Borca C. N., Ingold G., Abela R., Chergui M. Femtosecond XANES Study of the Light-Induced Spin Crossover Dynamics in an Iron(II) Complex // Science. - 2009. - T. 323, № 5913. - C. 489.

17. Della-Longa S., Chen L. X., Frank P., Hayakawa K., Hatada K., Benfatto M. Direct Deconvolution of Two-State Pump-Probe X-ray Absorption Spectra and the Structural Changes in a 100 ps Transient of Ni(II)-tetramesitylporphyrin // Inorganic Chemistry. - 2009. - T. 48, № 9. - C. 3934-3942.

18. Hong K., Cho H., Schoenlein R. W., Kim T. K., Huse N. Element-Specific Characterization of Transient Electronic Structure of Solvated Fe(II) Complexes with Time-Resolved Soft X-ray Absorption Spectroscopy // Accounts of Chemical Research. - 2015. - T. 48, № 11. - C. 2957-2966.

19. Jang H. G., Cox D. D., Que Jr L. A highly reactive functional model for the catechol dioxygenases. Structure and properties of [Fe(TPA)DBC]BPh4 // Journal of the American Chemical Society. - 1991. - T. 113, № 24 - C. 9200-9204.

20. Mialane P., Tchertanov L., Banse F., Sainton J., Girerd J.-J. Aminopyridine Iron Catecholate Complexes as Models for Intradiol Catechol Dioxygenases. Synthesis, Structure, Reactivity, and Spectroscopic Studies // Inorganic Chemistry. - 2000. - T. 39, № 12. - C. 2440-2444.

21. Pascaly M., Duda M., Schweppe F., Zurlinden K., Muller F. K., Krebs B. The systematic influence of tripodal ligands on the catechol cleaving activity of iron(III) containing model compounds for catechol 1,2-dioxygenases // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 2001. - C. 828-837.

22. Merkel M., Schnieders D., Baldeau S.M., Krebs B. Structural Snapshots of a Dynamic Coordination Sphere in Model Complexes for Catechol 1,2-Dioxygenases // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2004. - T. 4. - C. 783-790.

23. Hitomi Y., Yoshida M., Higuchi M., Minami H., Tanaka T., Funabiki T. A linear correlation between energy of LMCT band and oxygenation reaction rate of a series of catecholatoiron(III) complexes: initial oxygen binding during intradiol

catechol oxygenation // Journal of Inorganic Biochemistry. - 2005. - T. 99, № 3. -C. 755-763.

24. Higuchi M., Hitomi Y., Minami H., Tanaka T., Funabiki T. Correlation of Spin States and Spin Delocalization with the Dioxygen Reactivity of Catecholatoiron(III) Complexes // Inorganic Chemistry. - 2005. - T. 44, № 24. -C. 8810-8821.

25. Cambi L., L. Szegö. Über die magnetische Susceptibilität der komplexen Verbindungen // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). - 1931. - T. 64, № 10. - C. 2591-2598.

26. Koningsbruggen P. J. van, Maeda Y., Oshio H. Spin Crossover in Transition Metal Compounds I // Berlin: Springer-Verlag Berlin. - 2004. - T. 233. - C. 259324.

27. Tang H., Zhao Y., Zhang J.Z., Sha Y., Jin L.G. Process research of amorphous SiO2 for optical fiber preform by sol-gel // Emerging Focus on Advanced Materials, Pts 1 and 2. - 2011. - T.306-307. - C. 368-371.

28. Peacock A.C., Gibson U.J., Ballato J. Silicon optical fibres - past, present, and future // Advances in Physics: X. - 2016. - T.1, № 1 - C. 114-127.

29. Gajan D., Coperet C. Silica-supported single-site catalysts: to be or not to be? A conjecture on silica surfaces // New Journal of Chemistry. - 2011. - T. 35, № 11. - C. 2403-2408.

30. Gierada M., Michorczyk P., Tielens F., Handzlik J. Reduction of chromia-silica catalysts: a molecular picture // Journal of Catalysis. - 2016. - T. 340. - C. 122-135.

31. Wang Y.L., Zhu L.Z., Wang M., Ren N.F. A facile of route of synthesizing Fe doped amorphous SiO2 film-containing crystal TiO2 on carbon steel by PEO // International Journal of Hydrogen Energy. - 2016. - T. 41, № 35. - C. 1571015716.

32. Han D., West D., Li X.B., Xie S.Y., Sun H.B., Zhang S.B. Impurity doping in SiO2: formation energies and defect levels from first-principles calculations // Physical Review B. - 2010. - T. 82, № 15. - C. 155132.

33. Wacuum ultraviolet transmitting silicon oxyfluoride lithography glass: пат. US6782716B2 США N 10/702266; заявл. 05.11.03; опубл. 31.08.04, 32 с.

34. Wang Y.G., Sohn Y.H., An L., Fan Y., Zhang L.G. An Oxygen diffusion through Al-doped amorphous SiO2 // Journal of Phase Equilibria and Diffusion. -2006. - T. 27, № 6. - C. 671-675.

35. Zhang J. Z. and Noguez C. Plasmonic Optical Properties and Applications of Metal Nanostructures // Plasmonics. - 2008. - T. 3. - C. 127-150.

36. Daniel M.-C. and Astruc D. Gold Nanoparticles: Assembly, Supramolecular Chemistry, Quantum-Size-Related Properties, and Applications toward Biology, Catalysis, and Nanotechnology // Chemical Reviews. - 2004. - T. 104, № 1. - C. 294-347.

37. Sharma B., Frontiera R. R., Henry A.-I., Ringe E., Van Duyne R. P. SERS: Materials, applications, and the future // Materials Today. - 2012. - T. 15, № 1 -2. - C. 16-25.

38. Semenova A. A., Semenov A. P., Gudilina E. A., Sinyukova G. T., Brazhe N. A., Maksimov G. V., Goodilin E. A. Nanostructured silver materials for noninvasive medical diagnostics by surface-enhanced Raman spectroscopy // Mendeleev Communications. - 2016. - T. 26, № 3. - C. 177-185.

39. Vasil'kov A. Yu., Rubina M. S., Gallyamova A. A., Naumkin A. V., Buzina M. I., Murav'eva G. P. Mesoporic material from microcrystalline cellulose with gold nanoparticles: A new approach to metal-carrying polysaccharides // Mendeleev Communications. - 2015. - T. 25, № 5. - C. 358-360.

40. Bondarenko G. N. and Beletskaya I. P. Activated carbon as an efficient support for gold nanoparticles that catalyze the hydrogenation of nitro compounds with

molecular hydrogen // Mendeleev Communications. - 2015. - T. 25, № 6. - C. 443-445.

41. Shi H., Zhang L., Cai W. Preparation and optical absorption of gold nanoparticles within pores of mesoporous silica // Materials Research Bulletin. -2000 - T. 35, № 10. - C. 1689-1695.

42. Matsuoka J., Mizutani R., Nasu H., Kamiya K. Preparation of Au-Doped Silica Glass by Sol-Gel Method // Journal of the Ceramic Society of Japan. - 1992. - T. 100, № 4. - C. 599-601.

43. Kozuka H., Sakka S. Preparation of Gold Colloid-Dispersed Silica CoatingFilms by the Sol-Gel Method // Chemistry of Materials. - 1993. - T. 5, № 2. - C. 222-228.

44. Phillip G. Handbook of Nanoscale Optics and Electronics / Phillip G. - Boston: Elsevier 2010. - C. 387.

45. Eichelbaum M., Rademann K., Müller R., Radtke M., Riesemeier H., Görner W. On the Chemistry of Gold in Silicate Glasses: Studies on a Nonthermally Activated Growth of Gold Nanoparticles // Angewandte Chemie. - 2005. - T. 44. -C. 7905.

46. Link S. and El-Sayed M. A. Optical Properties and Ultrafast Dynamics of Metallic Nanocrystals // Annual Review of Physical Chemistry. - 2003. - T. 54. -C. 331-366.

47. Gawande M.B., Goswami A., Felpin F.X., Asefa T., Huang X.X., Silva R., Zou X.X., Zboril R., Varma R.S. Cu and Cu-based nanoparticles: synthesis and applications in review catalysis // Chemical Reviews. - 2016. - T. 116, № 6. - C. 3722-3811.

48. Solomon E.I., Heppner D.E., Johnston E.M., Ginsbach J.W., Cirera J., Qayyum M., Kieber-Emmons M.T., Kjaergaard C.H., Hadt R.G., Tian L. Copper active sites in biology // Chemical Reviews. - 2014. - T. 114, № 7. - C. 3659-3853.

49. Huerta-Aguilar C.A., Thangarasu P., Mora J.G. Structural influence in the interaction of cysteine with five coordinated copper complexes: theoretical and experimental studies // Journal of Molecular Structure. - 2018. - T. 1157. - C. 660-671.

50. Lewis E.A., Tolman W.B. Reactivity of dioxygen-copper systems // Chemical Reviews. - 2004. - T. 104, № 2. - C. 1047-1076.

51. Elwell C.E., Gagnon N.L., Neisen B.D., Dhar D., Spaeth A.D., Yee G.M., Tolman W.B. Copper-oxygen complexes revisited: structures, spectroscopy, and reactivity // Chemical Reviews. - 2017. - T. 117, № 4. - C. 2059-2107.

52. Lastovina T.A., Budnyk A.P., Khaishbashev G.A., Kudryavtsev E.A., Soldatov A.V. Copper-based nanoparticles prepared from copper(II) acetate bipyridine complex // Journal of the Serbian Chemical Society. - 2016. - T. 81, № 7. - C. 751-762.

53. Kremennaya M.A., Budnyk A.P., Soldatov M.A., Lastovina T.A., Soldatov A.V. The atomic structure of Cu(II) acetate-bipyridine under thermal decomposition: an X-ray spectroscopy study // Journal of Structural Chemistry. -2018. - T. 59, № 1. - C. 64-70.

54. Gong J.L., Yue H.R., Zhao Y.J., Zhao S., Zhao L., Lv J., Wang S.P., Ma X.B. Synthesis of ethanol via syngas on Cu/SiO2 catalysts with balanced Cu-0-Cu+ sites // Journal of the American Chemical Society. - 2012. - T. 134, № 34. - C. 1392213925.

55. Brands D.S., Poels E.K., Bliek A. Ester hydrogenolysis over promoted Cu/SiO2 catalysts // Applied Catalysis A. - 1999. - T. 184, № 2. - C. 279-289.

56. Woertink J.S., Smeets P.J., Groothaert M.H., Vance M.A., Sels B.F., Schoonheydt R.A., Solomon E.I. A Cu2O (2+) core in Cu-ZSM-5, the active site in the oxidation of methane to methanol // Proceedings of the National Academy of

Sciences of the United States of America. - 2009. - T. 106, № 45. - C. 1890818913.

57. Wulfers M.J., Teketel S., Ipek B., Lobo R.F. Conversion of methane to methanol on copper-containing small-pore zeolites and zeotypes // Chemical Communications. - 2015. - T. 51, № 21. - C. 4447-4450.

58. Lomachenko K.A., Borfecchia E., Negri C., Berlier G., Lamberti C., Beato P., Falsig H., Bordiga S. The Cu-cha deNO(x) catalyst in action: temperature-dependent NH3-assisted selective catalytic reduction monitored by operando XAS and XES // Journal of the American Chemical Society. - 2016. - T. 138, № 37. -C. 12025-12028.

59. Capoen B., H. Hamzaoui El, Bouazaoui M., Ouerdane Y., Boukenter A., Girard S., Marcandella C., Duhamel O. Sol-gel derived copper-doped silica glass as a sensitive material for X-ray beam dosimetry // Optical Materials. - 2016. - T. 51. - C. 104-109.

60. Klonkowski A.M., Richter T., Frischat G.H. The local environment of Cu2+ ions incorporated into oxide glasses by ion exchange // Journal of Non-Crystalline Solids. - 1988. - T. 107, № 1. - C. 11-13.

61. Darab J.G., Maccrone R.K. Sol-gel processing of SiO2: structural implications from Cu(II) EPR // Journal of Non-Crystalline Solids. - 1987. - T. 95-96, № 2. -C. 1203-1210.

62. Pasquarello A., Petri I., Salmon P.S., Parisel O., Car R., Toth E., Powell D.H., Fischer H.E., Helm L., Merbach A.E. First solvation shell of the Cu(II) aqua ion: evidence for fivefold coordination // Science. - 2001. - T. 291, № 5505. - C. 856-859.

63. Cotton F.A., Wilkinson G. Advanced Inorganic Chemistry // New York: Wiley-Interscience, 1972. - C. 1171.

64. de Almeida K.J., Murugan N.A., Rinkevicius Z., Hugosson H.W., Vahtras O., Agren H., Cesar A. Conformations, structural transitions and visible near-infrared absorption spectra of four-, five- and six-coordinated Cu(II) aqua complexes // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2009. - T. 11, № 3. - C. 508-519.

65. Frank P., Benfatto M., Szilagyi R.K., D'Angelo P., Delia Longa S., Hodgson K.O. The solution structure of Cu(aq) (2+) and its implications for rack-induced bonding in blue copper protein active // Inorganic Chemistry. - 2005. - T. 44, № 6. - C. 1922-1933.

66. Pierpont C. G. and Buchanan R. M. Transition metal complexes of o-benzoquinone, o-semiquinone, and catecholate ligands // Coordination Chemistry Reviews. - 1981. - T. 38. - C. 45-87.

67. Pierpont C. G. Studies on charge distribution and valence tautomerism in transition metal complexes of catecholate and semiquinonate ligands // Coordination Chemistry Reviews. - 2001. - T. 216-217. - C. 99-125.

68. Poddel'sky A. I., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Transition metal complexes with bulky 4, 6-di-tert-butyl-N-aryl (alkyl)-o-iminobenzoquinonato ligands: Structure, EPR and magnetism // Coordination Chemistry Reviews. -2009. - T. 253. - C. 291-324.

69. Kaim W. and Paretzki A. Interacting metal and ligand based open shell systems: Challenges for experiment and theory // Coordination Chemistry Reviews. - 2017. - T. 344. - C. 345-354.

70. Pashanova K. I., Poddel'sky A. I., Piskunov A. V. Complexes of "late" transition metals of the 3d row based on functionalized o-iminobenzoquinone type ligands: Interrelation of molecular and electronic structure, magnetic behaviour // Coordination Chemistry Reviews. - 2022. - T. 459. - C. 214399.

71. Fedushkin I. L., Nikipelov A. S., Morozov A. G., Skatova A. A., Cherkasov A. V., Abakumov G. A. Addition of Alkynes to a Gallium Bis-Amido Complex:

Imitation of Transition-Metal-Based Catalytic Systems // Chemistry - A European Journal. - 2012. - T. 18, № 1. - C. 255.

72. Munha R.F., Zarkesh R.A., Heyduk A.F. Group transfer reactions of d0 transition metal complexes: redox-active ligands provide a mechanism for expanded reactivity // Dalton Transactions. - 2013. - T. 42. - C. 3751.

73. Turek J., Kampova H., Padelkova Z., Ruzicka A. Preparation and structure of tin(IV) catecholates by reactions of C,N-chelated tin(IV) compounds with a catechol or lithium catecholate, and various stannylenes with a quinone // Journal of Organometallic Chemistry. - 2013. - T. 25. - C. 745-746.

74. Broere D. L. J., Plessius R., van der Vlugt J.I. New avenues for ligand-mediated processes - expanding metal reactivity by the use of redox-active catechol, o-aminophenol and o-phenylenediamine ligands // Chemical Society Reviews. - 2015. - T. 44. - C. 6886-6915.

75. van der Vlugt J. I. Radical-type reactivity and catalysis via single-electron transfer to or from redox-active ligands // Chemistry - A European Journal. -2019. - T. 25. - C. 2651-2662.

76. Demir S., Jeon I.-R., Long J. R., Harris T. D. Radical ligand-containing single-molecule magnets // Coordination Chemistry Reviews. - 2015. - T. 289-290. - C. 149-176.

77. Drath O. and Boskovic C. Switchable cobalt coordination polymers: Spin crossover and valence tautomerism // Coordination Chemistry Reviews. - 2018. -T. 375. - C. 256-266.

78. Ershova I. V., Piskunov A. V., Cherkasov V. K. Complexes of diamagnetic cations with radical anion ligands // Russian Chemical Reviews. - 2020. - T. 89, № 11. - C. 1157-1183.

79. Chegerev M. G., Starikova A.A. Electronic Lability of Quinonoid-Bridged Dinuclear 3 d-Metal Complexes with Tetradentate N-Donor Bases // A European Journal of Inorganic Chemistry. - 2021 - T. 27. - C. 2684-2695.

80. Sato O. Dynamic molecular crystals with switchable physical properties // Nature Chemistry. - 2016 - T. 8. - C. 644-656.

81. Kahn O. and Martinez C.J. Spin-Transition Polymers: From Molecular Materials Toward Memory Devices // Science. - 1998 - T. 279. - C. 44-48.

82. Halcrow M.A. Spin-Crossover Materials: Properties and Applications // John Wiley & Sons: Chichester. - 2013. - C. 564.

83. Minkin V.I. Bistable organic, organometallic, and coordination compounds for molecular electronics and spintronics // Russian Chemical Bulletin. - 2008. - T. 57. - C. 687-717.

84. Aldoshin S.M., Zenchuk A.I., Fel'dman E.B., Yurishchev M.A. On the way to creation of materials for quantum computing // Russian Chemical Bulletin. - 2012. - T. 81. - C. 91-104.

85. Simon S.S., Duran M., Dannenberg J.J. How does basis set superposition error change the potential surfaces for hydrogen-bonded dimers? // Journal of Chemical Physics. - 1996. - T. 105. - C. 11024-11031.

86. Linares J., Codjovi E., Garcia Y. Pressure and Temperature Spin Crossover Sensors with Optical Detection // Sensors. - 2012. - T. 12. - C. 4479-4492.

87. Gütlich P., Goodwin H.A. Topics in Current Chemistry, Spin Crossover in Transition Metal Compounds I-III // Berlin: Springer, 2004. - C. 233-235.

88. Decurtins S., Gütlich P., Kohler C.P., Spiering H., Hauser A. Light-induced excited spin state trapping in a transition-metal complex: The hexa-1-propyltetrazole-iron (II) tetrafluoroborate spin-crossover system // Chemical Physics Letters. - 1984. - T. 105. - C. 1-4.

89. Adams D. M., Hendrickson D. N. Pulsed laser photolysis and thermodynamics studies of intramolecular electron transfer in valence tautomeric cobalt o-quinone complexes // Journal of the American Chemical Society. - 1996. - T. 118, № 46. -C. 11515-11528.

90. Novio F., Campo J., Ruiz-Molina D. Controlling Spin Transition in One-Dimensional Coordination Polymers through Polymorphism // Inorganic Chemistry. - 2014. - T. 53. - C. 8742-8748.

91. Witt A., Heinemann F. W., Khusniyarov M. M. Bidirectional photoswitching of magnetic properties at room temperature: ligand-driven light-induced valence tautomerism // Chemical Science. - 2015. - T. 6, № 8. - C. 4599-4609.

92. Poneti G., Mannini M., Sorace L., Sainctavit P., Arrio M.-A., Rogalev A., Wilhelm F., Dei A. X-ray Absorption Spectroscopy as a Probe of Photo- and Thermally Induced Valence Tautomeric Transition in a 1:1 Cobalt-Dioxolene Complex // ChemPhysChem. - 2009. - T. 10, № 12. - C. 2090-2095.

93. Liang H. W., Kroll T., Nordlund D., Weng T.-C., Sokaras D., Pierpont C. G., Gaffney K. J. Charge and Spin-State Characterization of Cobalt Bis(o-dioxolene) Valence Tautomers Using Co Kß X-ray Emission and L-Edge X-ray Absorption Spectroscopies // Inorganic Chemistry. - 2017. - T. 56, № 2. - C. 737-747.

94. Adams D. M., Li B., Simon J. D., Hendrickson D. N. Photoinduced Valence Tautomerism in Cobalt Complexes Containing Semiquinone Anion as Ligand: Dynamics of the High-Spin [CoII(3,5-dtbsq)2] to Low-Spin [CoIII(3,5-dtbsq)(3,5-dtbcat)] Interconversion // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1995. - T. 34, № 13-14. -- C. 1481-1483.

95. Neuwahl F. V.R., Righini R., Dei A. Femtosecond spectroscopic characterisation of the two-step valence tautomeric interconversion occurring in a cobalt-dioxolene complex // Chemical Physics Letters. - 2002. - T. 352. - C. 408414.

96. Azzaroli N., Lapini A., Donato M. Di, Dei A., Righini R. Valence Tautomerism in Co-Dioxolene Complexes: Static and TimeResolved Infrared Spectroscopy Study // Journal of Physical Chemistry B. - 2013. - T. 117. - C. 15492-15502.

97. Ash R., Zhang K., Vura-Weis J. Photoinduced valence tautomerism of a cobalt-dioxolene complex revealed with femtosecond M-edge XANES // The Journal of Chemical Physics. - 2019. - T. 151, № 10. - C. 104201.

98. Dei A. and Sorace L. Cobalt-Dioxolene Redox Isomers: Potential Spintronic Devices // Applied Magnetic Resonance. - 2010. - T. 38. - C. 139-153.

99. Starikova A. A., Chegerev M. G., Starikov A. G. Mononuclear Cobalt and Iron o-Quinone Complexes with Tetradentate N-Donor Bases: Structures and Properties // Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2020. - T. 46. - C. 193213.

100. Funabiki T., Fukui A., Hitomi Y., Higuchi M., Yamamoto T., Tanaka T., Tani F., Naruta Y. Structures and electronic properties of the catecholatoiron complexes in relation to catechol dioxygenases: chlorocatecholatoiron complexes are compared to the 3,5-di-tert-butylcatecholatoiron complex in the solid state and in solution // Journal of Inorganic Biochemistr. - 2002. - T. 91. - C. 151-158.

101. Simaan A. J., Boillot M.-L., Rivire E., Boussac A., Girerd J.-J. A Two-Step Spin Crossover in [(TPA)FeIII(cat)]BPh4 // Angewandte Chemie International Edition. - 2000. - T. 39, № 1. - C. 196-198.

102. Simaan A. J., Boillot M.-L., Carrasco R., Cano J., Girerd J.-J., Mattioli T.A., Ensling J., Spiering H., Gütlich P. Electronic, Vibrational, and Structural Properties of a Spin-Crossover Catecholato-Iron System in the Solid State: Theoretical Study of the Electronic Nature of the Doublet and Sextet States // Chemistry - A European Journal. - 2005. - T. 11. - C. 1779-1793.

103. Floquet S., Simaan A.J., Riviere E., Nierlich M., Thuery P., Ensling J., Gütlich P., Girerd J.-J., Boillot M.-L. Spin crossover of ferric complexes with

catecholate derivatives. Single-crystal X-ray structure, Magnetic and Môssbauer investigations // Dalton Transactions. - 2005. - C. 1734-1742.

104. Harding D. J., Harding P., Phonsri W. Spin crossover in iron(III) complexes // Coordination Chemistry Reviews. - 2016. - T. 313. - C. 38-61.

105. Girerd J.-J., Boillot M.-L., Blain G., Rivière E. An EPR investigation of the electronic structure of pseudo-octahedral and spin crossover catecholato-iron(III) complexes in the low-spin state // Inorg. Chim. Acta. - 2008. - T. 361. - C. 40124016.

106. Tichnell C. R., Shultz D. A., Popescu C. V., Sokirniy I., Boyle P. D. Synthesis, Characterization, and Photophysical Studies of an Iron(III) Catecholate-Nitronylnitroxide Spin-Crossover Complex // Inorganic Chemistry. - 2015. - T. 54. - c. 4466-4474.

107. Evangelio E. and Ruiz-Molina D. Valence Tautomerism: New Challenges for Electroactive Ligands // A European Journal Inorganic Chemistry. - 2005. - T. 54. - C. 2957-2971.

108. Chiou Y. M. and Que Jr.L. Structure of a Mononuclear Iron(II)-Catecholate Complex and Its Relevance to the Extradiol-Cleaving Catechol Dioxygenases // Inorganic Chemistry. - 1995. - T. 34. - C. 3577-3578.

109. Jo D. H., Chiou Y. M., Que Jr. L. Models for Extradiol Cleaving Catechol Dioxygenases: Syntheses, Structures, and Reactivities of Iron(II)-Monoanionic Catecholate Complexes // Inorganic Chemistry. - 2001. - T. 56, № 13. - C. 31813190.

110. Koch W. O., Schünemann V., Gerdan M., Trautwein A. X., Krüger H.-J. Structural, Spectroscopic, and Chemical Properties of the First Low-Spin Iron(III) Semiquinonate Complexes in the Solid State and in Solution // Chemistry - A European Journal. - 1998. - T. 4. - C. 1255-1265.

111. Lakshman T. R., Chatterjee S., Chakraborty B., Paine T. K. Substrate-dependent aromatic ring fission of catechol and 2-aminophenol with O2 catalyzed by a nonheme iron complex of a tripodal N4 ligand // Dalton Transactions. - 2016. - T. 45. - C. 8835-8844.

112. Starikov A. G., Chegerev M. G., Starikova A. A., V. I. Minkin Magnetic Properties of the Dicationic Iron o-Quinone Complexes with the Pyridinophane Ligands: A Quantum Chemical Study // Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2019. - T. 45. - C. 675-679.

113. Klementiev K., Chernikov R., Iop. XAFSmass: a program for calculating the optimal mass of XAFS samples // 16th International Conference on X-Ray Absorption Fine Structure. - Bristol: Iop Publishing Ltd, 2016.

114. Ravel B., Newville M. Athena, artemis, hephaestus: data analysis for X-ray absorption spectroscopy using IFEFFIT // Journal of Synchrotron Radiation -2005. - T. 12. - C. 537-541.

115. Chernyshov A. A., Veligzhanin A. A., Zubavichus Y. V. Structural Materials Science end-station at the Kurchatov Synchrotron Radiation Source: Recent instrumentation upgrades and experimental results // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. - 2009. - T. 603, № 1-2. - C. 95-98.

116. Smolentsev G., Guda A. A., Janousch M., Frieh C., Jud G., Zamponi F., Chavarot-Kerlidou M., Artero V., van Bokhoven J. A., Nachtegaal M. X-ray absorption spectroscopy with time-tagged photon counting: application to study the structure of a Co(i) intermediate of H2 evolving photo-catalyst // Faraday Discussions. - 2014. - T. 171- C. 259-273.

117. Sheldrick G. M. SHELXT - Integrated space-group and crystal-structure determination // Acta Crystallographica Section A: Foundations and Advances. -2015. - T. 71 - C. 3-8.

118. Sheldrick G. M. Crystal structure refinement with SHELXL // Acta Crystallographica Section C: Structural Chemistry. - 2015. - T. 71 - C. 3-8.

119. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Hratchian X. Li, H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida Nakajima M., T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery Jr. J.A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., lyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam N.J., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas Ö., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. // Gaussian 09 Rev D.01. - Wallingford, CT, 2013.

120. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // Journal of Chemical Physics. - 1993. - T. 98, № 7. - C. 5648-5652.

121. Krishnan R., Binkley J.S., Seeger R., People J.A. Self-consistent molecular-orbital methods. XX. Basis set for correlated wave-functions // Journal of Chemical Physics. - 1980. - T. 72, № 1. - C. 650-654.

122. O'Boyle N.M., Tenderholt A.L., Langner K.M. cclib: A library for package-independent computational chemistry algorithms // Journal of Computational Chemistry. - 2008. - T. 29, № 5. - C. 839-845.

123. Chemcraft - graphical software for visualization of quantum chemistry computations [Электронный ресурс] / Электрон. текстовые дан. - 2022. -Режим доступа: https://chemcraftprog.com, свободный.

124. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Petersson G. A., Nakatsuji H., Li X., Caricato M., Marenich A. V., Bloino J., Janesko B. G., Gomperts R., Mennucci B., Hratchian H. P., Ortiz J. V., Izmaylov A. F., Sonnenberg J. L., Williams, Ding F., Lipparini F., Egidi F., Goings J., Peng B., Petrone A., Henderson T., Ranasinghe

D., Zakrzewski V. G., Gao J., Rega N., Zheng G., Liang W., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Throssell K., Montgomery Jr. J. A., Peralta J. E., Ogliaro F., Bearpark M. J., Heyd J. J., Brothers E. N., Kudin K. N., Staroverov V. N., Keith T. A., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A. P., Burant J. C., Iyengar S. S., Tomasi J., Cossi M., Millam J. M., Klene M., Adamo C., Cammi R., Ochterski J. W., Martin R. L., Morokuma K., Farkas O., Foresman J. B., Fox D. J. Gaussian 16 Rev. A.03. - Wallingford, CT, 2016.

125. Perdew J. P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple // Physical Review Letters. - 1996. - T. 77, № 18. - C. 3865-3868.

126. Becke A. D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Physical Review A. - 1988. - T. 38, № 6. - C. 3098-3100.

127. Becke A. D. A new mixing of Hartree-Fock and local density-functional theories // The Journal of Chemical Physics. - 1993. - T. 98, № 2. - C. 1372-1377.

128. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Physical Review B. -1988. - T. 37, № 2. - C. 785-789.

129. Perdew J. P., Tao J Fau - Staroverov V. N., Staroverov Vn Fau - Scuseria G.

E., Scuseria G. E. Meta-generalized gradient approximation: explanation of a realistic nonempirical density functional // The Journal of Chemical Physics. -2004. - T. 120, № 15. - C. 6898.

130. Perdew J. P., Kurth S., Zupan A., Blaha P. Accurate Density Functional with Correct Formal Properties: A Step Beyond the Generalized Gradient Approximation // Physical Review Letters. - 1999. - T. 82, № 12. - C. 2544-2547.

131. Jensen F. Atomic orbital basis sets // WIREs Computational Molecular Science. - 2013. - T. 3, № 3. - C. 273-295.

132. Minkin V. I., Starikov A. G., Starikova A. A. Computational insight into magnetic behavior and properties of the transition metal complexes with redox-active ligands: a DFT approach // Pure and Applied Chemistry. - 2018. - T. 90, № 5. - C. 811-824.

133. Frisch M.J., Pople J.A., Binkley J.S. Selfconsistent molecular orbital methods 25. Supplementary functions for Gaussian basis sets Journal of Chemical Physics. - 1984. - T. 80. - C. 3265-3269.

134. Starikova A. A., Starikov A. G., Chegerev M. G., Minkin V. I. Computational modeling of mixed-ligand cobalt complexes with o-quinone derivative of corannulene // Russian Chemical Bulletin. - 2018. - T. 67. - C. 1978-1984.

135. Starikov A.G., Starikova A.A., Minkin V.I. Quantum chemical study of the adducts of azomethine cobalt complexes with acenaphthene-1,2-diimines // Russian Journal of General Chemistry. - 2017. - T. 87. - C. 98-106.

136. Staroverov V. N., Scuseria G. E., Tao J., Perdew J. P. Comparative assessment of a new nonempirical density functional: Molecules and hydrogen-bonded complexes // Journal of Chemical Physics. - 2003. - T. 119. - C. 12129.

137. Joly Y. X-ray absorption near-edge structure calculations beyond the muffin-tin approximation // Physical Review B. - 2001. - T. 63, № 12. - C. 125120.

138. Guda S. A., Guda A. A., Soldatov M. A., Lomachenko K. A., Bugaev A. L., Lamberti C., Gawelda W., Bressler C., Smolentsev G., Soldatov A. V., Joly Y. Optimized finite difference method for the full-potential XANES simulations: application to molecular adsorption geometries in MOFs and metal-ligand

intersystem crossing transients // Journal of Chemical Theory and Computation. -2015. - T. 11, № 9. - C. 4512-4521.

139. Zabinski S.I., Rehr J.J., Ankudinov A., Albers R.C., Eller M. Multiple-scattering calculations of x-ray-absorption spectra // Physical Review B. - 1995. -T. 52. - C. 2995-3009.

140. Budnyk A., Damin A., Bordiga S., Zecchina A. Synthesis and Characterization of High-Surface-Area Silica-Titania Monoliths // Journal of Physical Chemistry. - 2012. - T. 116, № 18. - C. 10064-10072.

141. Budnyk A., Damin A., Barzan C., Groppo E., Lamberti C., Bordiga S., Zecchina A. Cr-doped porous silica glass as a model material to describe Phillips catalyst properties // Journal of Catalysis. - 2013. - T. 308. - C. 319-327.

142. Budnyk A., Damin A., Groppo E., Zecchina A., Bordiga S. Effect of surface hydroxylation on the catalytic activity of a Cr(II)/SiO2 model system of Phillips catalyst // Journal of Catalysis. - 2015. - T. 324. - C. 79-87.

143. Shi H., Zhang L., Cai W. Preparation and optical absorption of gold nanoparticles within pores of mesoporous silica // Materials Research Bulletin. -2000. - T. 35, № 10. - C. 1689-1695.

144. Turkevich J., Stevenson P. C., Hillier J. A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold // Discussions of the Faraday Society. -1951. - T. 11. - C. 55-75.

145. Fardad M. A. Catalysts and the structure of SiO2 sol-gel films // Journal of Materials Science. - 2000. - T. 35. - C. 1835-1841.

146. Sing K. S. W., Everett D. H., Haul R. A. W., Moscou L., Pierotti R. A., Rouquerol J., Siemieniewska T. Reporting physisorption data for gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity // Pure and Applied Chemistry. - 1985. - T. 57, № 4. - C. 603-619.

147. Cai W. P. and Zhang L. D. Synthesis and structural and optical properties of mesoporous silica containing silver nanoparticles // Journal of Physics: Condensed Matter. - 1997. - T. 9. - C. 7257.

148. Frens G. Controlled Nucleation for the Regulation of the Particle Size in Monodisperse Gold Suspensions // Nature Physical Science. - 1973. - T. 241. - C. 20-22.

149. Kimling J., Maier M., Okenve B., Kotaidis V., Ballot H., Plech A. Turkevich Method for Gold Nanoparticle Synthesis Revisited // Journal of Physical Chemistry B. - 2006. - T. 110, № 32. - C. 15700-15707.

150. Ferrara M. C., Mirenghi L., Mevoli A., Tapfer L. Synthesis and characterization of sol-gel silica films doped with size-selected gold nanoparticles // Nanotechnology. - 2008. - T. 19. - C. 365706.

151. Tauc J. Optical properties and electronic structure of amorphous Ge and Si // Materials Research Bulletin. - 1968. - T. 3, № 1. - C. 37-46.

152. Bhola K., Varghese J.J., Liu D.P., Liu Y., Mushrif S.H. Influence of hubbard U parameter in simulating adsorption and reactivity on CuO: combined theoretical and experimental study // Journal of Physical Chemistry C. - 2017. - T. 121, № 39. - C. 21343-21353.

153. Zhang C.Z., Sun G.L., Wang J.J., Lu C., Jin Y.Y., Kuang X.Y., Hermann A. Prediction of novel high-pressure structures of magnesium niobium dihydride // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2017. - T. 9, № 31. - C. 26169-26176.

154. Kronik L., Stein T., Refaely-Abramson S., Baer R. Excitation gaps of finite-sized systems from optimally tuned range-separated hybrid functionals // Journal of Chemical Theory and Computation. - 2012. - T. 8, № 5. - C. 1515-1531.

155. Zhang I.Y., Wu J.M., Xu X. Extending the reliability and applicability of B3LYP // Chemical Communications. - 2010. - T. 46, № 18. - C. 3057-3070.

156. Tsaturyan A.A., Budnyk A.P., Ramalingan C. DFT study of the CNS ligand effect on the geometry, spin-state, and absorption spectrum in ruthenium, iron, and cobalt quaterpyridine complexes // ACS Omega. - 2019. - T. 4, № 6. - C. 10991 -11003.

157. Adams D. M., Dei A., Hendrickson D. N., Rheingold A. L., Dei A. Bistability in the [CoII(semiquinonate)2] to [CoIII(catecholate)(semiquinonate)] Valence-Tautomeric Conversion // Journal of the American Chemical Society. - 1993. - T. 115, № 18. - C. 8221-8229.

158. Gransbury G. K., Boulon M.-E., Petrie S., Gable R. W., Mulder R. J., Sorace L., Stranger R., Boskovic C. DFT Prediction and Experimental Investigation of Valence Tautomerism in Cobalt-Dioxolene Complexes // Inorganic Chemistry. -2019. - T. 58, № 7. - C. 4230-4243.

159. Mibu T., Suenaga Y., Okubo T., Maekawa M., Kuroda-Sowa T. Spectroscopic characterization of valence tautomeric behavior in a cobalt-dioxolene complex using an ancillary ligand containing quinoline groups // Inorganic Chemistry Communications. - 2020. - T. 114. - C. 107826.

160. Guda A. A., Chegerev M., Starikov A. G., Vlasenko V. G., Zolotukhin A. A., Bubnov M. P., Cherkasov V. K., Shapovalov V. V., Rusalev Y. V., Tereshchenko A. A., Trigub A. L., Chernyshev A. V., Soldatov A. V. Valence tautomeric transition of bis(o-dioxolene) cobalt complex in solid state and solution // Journal of Physics Condensed Matter. - 2021. - T. 33, № 21.

161. Cui A., Takahashi K., Fujishima A., Sato O. Mechanism and relaxation kinetics of photo-induced valence tautomerism of [Co(phen)(3,5-DBSQ)2]C6H5Cl // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2004. - T. 167, № 2. - C. 69-73.

162. Glatzel P., Smolentsev G., Bunker G. The electronic structure in 3d transition metal complexes: Can we measure oxidation states? // Journal of Physics: Conference Series. - 2009. - T. 190. - C. 012046.

163. Burlov A. S., Mashchenko S. A., Vlasenko V. G., Lysenko K. A., Antsyshkina A. S., Sadikov G. G., Sergienko V. S., Koshchienko Y. V., Zubavichus Y. V., Uraev A. I., Garnovskii D. A., Korshunova E. V., Levchenkov S. I. Metal complexes of azomethine compounds bearing an azo group in the amine fragment: Syntheses, structures, and properties // Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2015. - T. 41, № 6. - C. 376-386.

164. Ghasemian M., Kakanejadifard A., Azarbani F., Zabardasti A., Kakanejadifard S. Spectroscopy and solvatochromism studies along with antioxidant and antibacterial activities investigation of azo-azomethine compounds 2-(2-hydroxyphenylimino)methyl)-4-phenyldiazenyl)phenol // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. - 2014. - T. 124. - C. 153-158.

165. Sahan F., Kose M., Hepokur C., Karakas D., Kurtoglu M. New azo-azomethine-based transition metal complexes: Synthesis, spectroscopy, solid-state structure, density functional theory calculations and anticancer studies // Applied Organometallic Chemistry. - 2019. - T. 33, № 7. - C. e4954.

166. Talaty E. R., Fargo J. C. Thermal cis-trans-isomerization of substituted azobenzenes: a correction of the literature // Chemical Communications (London). - C. 65-66.

167. Garnovskii A. D., Burlov A. S., Starikov A. G., Metelitsa A. V., Vasil'chenko I. S., Bezugliy S. O., Nikolaevskii S. A., Borodkina I. G., Minkin V. I. Metal complexes with azomethines containing the isomeric E-Z azo fragments // Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2010. - T. 36, № 7. - C. 479-489.

168. Smolentsev G., Cecconi B., Guda A., Chavarot-Kerlidou M., van Bokhoven J. A., Nachtegaal M., Artero V. Microsecond X-ray Absorption Spectroscopy Identification of Col Intermediates in Cobaloxime-Catalyzed Hydrogen Evolution // Chemistry - A European Journal. - 2015. - T. 21, № 43. - C. 15158-15162.

169. Spin transitions in ferric catecholate complexes mediated by outer-sphere counteranions / Chegerev M., Demidov O., Vasilyev P., Efimov N., Kubrin S., Starikov A., Vlasenko V., Piskunov A., Shapovalova S., Guda A., Rusalev Y., Soldatov A. // Dalton Transactions. - 2022. - doi: 10.1039/D2DT01207C.

170. Lado A. V., Poddel'sky A. I., Piskunov A. V., Fukin G. K., Baranov E. V., Ikorskii V. N., Cherkasov V. K., Abakumov G. A. Oxidative addition of 3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone and 4,6-di-tert-butyl-N-(2,6-di-iso-propylphenyl)-o-iminobenzoquinone to SnCl2 // Inorganica Chimica Acta. - 2005. - T. 358, № 15. - c. 4443-4450.

171. Brown S. N. Metrical Oxidation States of 2-Amidophenoxide and Catecholate Ligands: Structural Signatures of Metal-Ligand n Bonding in Potentially Noninnocent Ligands // Inorganic Chemistry. - 2012. - T. 51, № 3. - C. 1251 -1260.

172. Munck E. Physical Methods in Bioinorganic Chemistry / E. Munck; под ред. L. Que. - Sausalito: University Science Books, 2000. - 287 с.

173. Goldanskii V. I., Karyagin S. V. Effect of the anisotropy of atomic motions on Mossbauer spectra of polycrystals // physica status solidi (b). - 1975. - T. 68, № 2. - C. 693-702.

174. García-López V., Waerenborgh J. C., Vieira B. J. C., Clemente-León M., Coronado E. Iron(ii) complexes of tris(2-pyridylmethyl)amine (TPMA) and neutral bidentate ligands showing thermal- and photo-induced spin crossover // Dalton Transactions. - 2018. - T. 47, № 27. - C. 9156-9163.

175. Sadhukhan P., Wu S.-Q., Long J. I., Nakanishi T., Kanegawa S., Gao K., Yamamoto K., Okajima H., Sakamoto A., Baker M. L., Kroll T., Sokaras D., Okazawa A., Kojima N., Shiota Y., Yoshizawa K., Sato O. Manipulating electron redistribution to achieve electronic pyroelectricity in molecular [FeCo] crystals // Nature Communications. - 2021. - T. 12, № 1. - C. 4836.

176. Bannwarth A., Schmidt S. O., Peters G., Sonnichsen F. D., Thimm W., Herges R., Tuczek F. FelII Spin-Crossover Complexes with Photoisomerizable Ligands: Experimental and Theoretical Studies on the Ligand-Driven Light-Induced Spin Change Effect // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2012. -T. 2012, № 16. - C. 2776-2783.

177. Starikova A. A., Chegerev M. G., Starikov A. G. Computational modeling of structure and magnetic properties of dinuclear di-o-benzoquinone iron complexes with linear polycyclic linkers // Russian Chemical Bulletin. - 2020. - T. 69, № 2. -C. 203-211.

178. Westre T. E., Kennepohl P., DeWitt J. G., Hedman B., Hodgson K. O., Solomon E. I. A Multiplet Analysis of Fe K-Edge 1s ^ 3d Pre-Edge Features of Iron Complexes // Journal of the American Chemical Society. - 1997. - T. 119, № 27. - C. 6297-6314.

179. Rakotonandrasana A., Boinnard D., Savariault J.-M., Tuchagues J.-P., Petrouleas V., Cartier C., Verdaguer M. Iron(II) complexes with polydentate Schiff base ligands as models of the photosynthetic mononuclear non-heme ferrous sites. Synthesis, characterization, molecular crystal structure, EXAFS and XANES studies, Mossbauer spectroscopy and magnetic properties // Inorganica Chimica Acta. - 1991. - T. 180, № 1. - C. 19-31.

180. Abakumov G. A., Shurygina M. P., Chesnokov S. A., Druzhkov N. O., Lopatin M. A., Chechet Y. V., Cherkasov V. K. Kinetic Isotope Effect in the

Photoreduction of o-Benzoquinones in the Presence of N,N-Dimethylaniline // High Energy Chemistry. - 2005. - T. 39, № 5. - C. 299-303.

181. Buchanan R. M., Fitzgerald B. J., Pierpont C. G. Semiquinone radical anion coordination to divalent cobalt and nickel. Structural features of the bis(3,5-di-tert-butyl-1,2-semiquinone)cobalt(II) tetramer // Inorganic Chemistry. - 1979. - T. 18, № 12. - C. 3439-3444.

182. Lange C. W., Conklin B. J., Pierpont C. G. Radical Superexchange in Semiquinone Complexes Containing Diamagnetic Metal Ions. 3,6-Di-tert-butyl-1,2-semiquinoate Complexes of Zinc(II), Cobalt(III), Gallium(III), and Aluminum(III) // Inorganic Chemistry. - 1994. - T. 33, № 7. - C. 1276-1283.