Физико-химическое обоснование и разработка процессов растворения металлизированных никель-кобальтсодержащих материалов в сернокислых электролитах под действием переменного электрического тока тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Кузнецова, Ольга Геннадьевна

• Кузнецова, Ольга Геннадьевна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кузнецова, Ольга Геннадьевна

Введение

ГЛАВА 1. Современные тенденции в технологии переработки никель-кобальтсодержащих материалов

1.1. Методы переработки никель-кобальтсодержащего вторичного сырья и отходов

1.2. Методы переработки магнитной фракции файнштейна (промышленного никель-кобальтсодержащего сырья)

1.3. Влияние переменного тока на электрохимическое поведение металлов, входящих в состав промышленных и вторичных материалов на основе никеля и кобальта

1.4. Постановка задач исследования

ГЛАВА 2. Исходные материалы и реактивы. Методы исследования и анализа

ГЛАВА 3. Физико-химические закономерности процессов электрохимического растворения никеля и кобальта под действием переменного синусоидального тока

3.1. Особенности электродных процессов. Баланс количества электричества

3.2. Совместное влияние частоты и плотности тока на процесс электрохимического растворения никеля

3.3. Исследование процессов газовыделения на никелевом электроде

3.4. Оценка величины угла сдвига фаз между током и напряжением —

3.5. Влияние плотности тока промышленной частоты, состава электролита и температуры на скорость растворения и выход по току никеля. Определение оптимальных условий

3.6. Совместное влияние частоты и плотности тока на скорость растворения кобальта, его выход по току и состав газовой фазы

3.7. Влияние плотности тока промышленной частоты, состава электролита и температуры на скорость растворения и выход по току кобальта. Определение оптимальных условий

3.8. Выводы

ГЛАВА 4.Физико-химические закономерности электрохимического растворения сплавов Ni-Co и Ni-Co-Fe под действием переменного тока промышленной частоты

4.1. Исследование растворения сплавов Ni-Co (10,0+15,0 масс.%)

4.2. Исследование растворения сплава «ковар» (масс.%: 29,0 Ni;

17,0 Со; 54,0 Fe)

4.2.1. Анодная поляризация сплава «ковар»

4.2.2. Сравнительный анализ процессов растворения сплава «ковар» под действием постоянного и переменного тока промышленной частоты

4.3. Выводы

ГЛАВА 5. Режимно-параметрическое обоснование гидроэлектрохимического растворения магнитной фракции файнштейна (сплав Ni-Co-Fe-Cu) под действием переменного тока промышленной частоты

5.1. Исследование растворения никеля в "пульпе"

5.2. Оптимизация процесса растворения магнитной фракции файнштейна

5.3. Выводы

ГЛАВА 6. Технологические испытания переработки никельсодержащих металлических отходов и промпродуктов под действием переменного тока промышленной частоты

6.1. Переработка магнитной фракции файнштейна

6.2. Получение сульфата никеля из бракованных катодов, лома и обрези катодного никеля

6.3. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое обоснование и разработка процессов растворения металлизированных никель-кобальтсодержащих материалов в сернокислых электролитах под действием переменного электрического тока»

Истощение сырьевой базы никеля и кобальта диктует необходимость вовлечения в переработку новых источников сырья (например, вторичного), а также повышения эффективности переработки существующих промышленных продуктов.

Источники вторичного никеля в последнее время стабилизировались и общемировая доля рециклирования никеля оценивается на уровне 20% [1]. Основными источниками вторичных никеля и кобальта являются: лом нержавеющей стали, различные металлсодержащие скрапы, пыль и т.п.

В общем случае вторичное никель-кобальтсодержащее сырье может быть разделено на два типа металлических отходов: с низким (стали) и высоким (сплавы) суммарным содержанием никеля и кобальта. Сырье с низким содержанием никеля и кобальта преимущественно перерабатывается на заводах черной металлургии; богатое никель-кобальтовое вторичное сырье требует отдельной переработки с максимальным извлечением всех ценных компонентов.

В технологии переработки вторичного сырья цветных металлов существенную роль занимают гидрометаллургические методы, заключающиеся в выщелачивании металлов с последующей очисткой растворов и выделением товарной продукции, в основном, в виде соответствующих чистых солей.

В России металлизированное никель-кобальтсодержащее вторичное сырье самостоятельно не перерабатывается, а поступает на заводы, перерабатывающие сульфидное минеральное сырье и проходит через многочисленные пирометаллургические операции, что сопровождается значительными потерями ценных компонентов.

Эта проблема остро стоит и при переработке традиционного минерального сырья. Металлизированный никельсодержащий промпродукт - магнитная фракция файнштейна (концентрат платиновых металлов) в настоящее время на отечественных заводах не выделяется в отдельный продукт и совместно с никелевым концентратом проходит цепочку никелевого производства.

С целью исключения ряда пирометаллургических стадий, повышения степени извлечения цветных и платиновых металлов, решения проблем экологии и улучшения показателей производства в целом необходимо разработать эффективные методы самостоятельной переработки металлизированного промышленного и вторичного сырья на никелевой основе, причем гидрометаллургические способы являются экономически более эффективными и экологически чистыми.

Одним из возможных и целесообразных направлений гидрометаллургической переработки никель-кобальтсодержащего сырья являются электрохимические методы. Современные электрохимические подходы заключаются в растворении металлизированных материалов на никелевой основе с использованием хлоридных и сульфатно-хлоридных электролитов с электролитическим получением никеля и кобальта.

Наиболее перспективным способом переработки рассматриваемых материалов является электрохимическое растворение под действием переменного электрического тока.

Преимуществами указанного процесса по сравнению с использованием постоянного тока являются увеличение производительности процесса и отсутствие дорогостоящего оборудования для выпрямления переменного тока.

В связи с вышесказанным настоящая работа посвящена физико-химическому обоснованию и разработке технологических основ гидроэлектрохимического растворения металлов подгруппы железа из промпродуктов никелевого производства и вторичного никель-кобальтсодержащего вторичного сырья под действием переменного электрического тока.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Кузнецова, Ольга Геннадьевна

7. Общие выводы по работе

1. Разработана комплексная методика изучения электрохимического растворения металлов и сплавов под действием переменного тока, включающая анализ состава газовой фазы над электролитом, исследование кривых заряжения, осциллограмм «ток-напряжение» и аналитические определения содержания металла в растворе; методика позволяет проводить анализ эффективности растворения в широком диапазоне частот и плотностей тока, прогнозировать перераспределение электричества на основной, побочные и емкостные процессы и регулировать состав газовой фазы при изменении условий электролиза.

2. Впервые установлено влияние частоты (20-И 0000 Гц) и плотности л

0,20-2,00 А/см ) переменного тока на скорость растворения никеля и кобальта; указанная зависимость для никеля проходит через максимум, отвел чающий частоте тока 150 Гц и плотности 2,00 А/см , скорость растворения кобальта уменьшается с ростом частоты и уменьшением плотности тока.

3. Установлено отличие составов газовых фаз при растворении никеля и кобальта под действием переменного тока; растворение кобальта в исследуемом диапазоне частот и плотностей тока сопровождается выделением водорода, для никеля при частотах тока <150 Гц существует область совместного выделения водорода и кислорода.

4. Впервые для растворения никеля под действием переменного тока на основе баланса токов установлено их соотношение между протекающими электрохимическими реакциями с учетом расхода тока на перезарядку ДЭС.

5. Исследованы зависимости скорости растворения и выхода по току никеля, кобальта, сплавов никель-кобальт и никель-кобальт-железо под действием переменного тока промышленной частоты в зависимости от плотности тока (0,20-2,00 А/см2), температуры (20-60°С), концентрации серной кислоты (20-200 г/л), хлорид-ионов (20-80 г/л) и ионов никеля Ni (50-75 г/л) в электролите.

6. Установлены оптимальные условия растворения никеля, кобальта, сплавов никель-кобальт и никель-кобальт-железо под действием переменного тока промышленной частоты со скоростями 13+21 кг/м ч, обеспечивающими увеличение производительности на порядок по сравнению с использованием постоянного тока.

8. Разработан и проверен в укрупненном лабораторном масштабе метод получения сульфата никеля (NiS04-7H20) из вторичного никелевого сырья (лома и обрези катодного никеля) растворением под действием переменного тока промышленной частоты с использованием насыпных электродов. Чистота продукта: NiS04*7H20 - марка «ч».

Разработка защищена патентом РФ.

9. На основании установленных физико-химических закономерностей поведения сплавов никель-кобальт и никель-кобальт-железо под действием переменного тока определены основные технологические параметры их переработки, которые могут быть рекомендованы для реализации в замкнутом цикле никелевого производства с целью увеличения степени извлечения кобальта и восполнения дефицита никеля в процессе его электрорафинирования.

10. С использованием математического планирования эксперимента разработаны и опробованы в лабораторном масштабе оптимальные технологические параметры автономного одностадийного растворения магнитной фракции файнштейна в «пульпе» под действием переменного тока промышленной частоты, обеспечивающие степени извлечения никеля, кобальта и железа в раствор 92+97% при максимальном концентрировании платиновых металлов в кеках; предлагаемый метод переработки позволяет снизить потери цветных и платиновых металлов, уменьшить их объем в цикле незавершенного производства с эффективностью, составляющей 8,9 mrn.USD; предлагаемый процесс "вписывается" в существующую технологию производства никеля на отечественных предприятиях. Перспективность и новизна метода подтверждена патентом РФ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кузнецова, Ольга Геннадьевна, 2007 год

1.В., Бессер А.Д. Повышение производства цветных металлов из вторичного сырья на основе новых технических решений // Неделя металлов в Москве: Сб. трудов конф. и сем. 14-18 ноябрь 2005 г.- Москва, 2005.-С.378-384.

2. Регенерация кобальта из суперсплавов. Cobalt from superalloys // Cobalt news.- 1994.- 3.- C.9-10.

3. Резник И.Д., Соболь С.И., Худяков В.М. Кобальт, т.2.- М.: Машиностроение.-1995 .- 470с.

4. Селиванов Е.Н., Сорокин А.А., Окунев А.И. и др. Окислительно-сульфидирующая плавка вторичного никелькобальтсодержащего сырья // Цветные металлы.- 1989.-№10.- С.39-41.

5. Букин В.И., Игумнов М.С., Сафонов В.В., Сафонов Вл.В. Переработка производственных отходов и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы.-М.: Изд. дом «Деловая столица», 2002.- 224с.

6. Ферштатер А.А., Окунев А.И., Хохлов О.И. и др. Производство ферроникеля на Режском никелевом заводе из железоникелевого аккумуляторного лома // Цветная металлургия. 1980. №21.-С.21-24.

7. Корепанова Е.С., Сорокин А.А., Окунев А.И. и др. Сульфидный способ комплексной переработки сложнголегированных сплавов на никелевой основе // Цветные металлы. 1980. №3.-С.40-42.

8. Dou Zhiming, Song Qingshuang, Li Xiwen et al. Recovery of nickel and other metals from nickel alloy scrap // Conserving and Recycling. UK, Oxford: S.a. - 1987. - Vol. 10. - NO 1. - P. 21-26.

9. Зеликман A.H. Металлургия тугоплавких редких металлов.-М.: Металлургия, 1986.-440с.

10. Redden L.P., Creaves J.N. The technical and economic aspects of producing high-purity cobalt and nickel from superalloy scrap utilizing a double-membrane electrolytic cell // Hydrometallurgy.- 1992.- 29.- P.547-565.

11. Bureau of maines, US DI, 1991, 9390

12. Заявка 60-221536, Япония, МКИ C22 В 23/04, С 22 В 7/00, Опубл. 06.11.85.

13. Мироевский Г.П., Козырев В.Ф., Ермаков И.Г. и др. Способ переработки вторичных материалов. Патент РФ № 2154119. Опубл. 10.08.2000.

14. Худяков И.Ф., Дорошкевич А.П., Карелов С.В. Комплексное использование сырья при переработке лома и отходов цветных металлов.- М.: Металлургия, 1985.- 157с.

15. Русаков М.Р., Серебряков В.Ф., Петрова З.Н., Филин Н.А. Переработка никельсодержащих отходов жаропрочных сплавов с использованием экстракции никеля жидким магнием // Цветные металлы. 1978. №7.-С.22-23.

16. Laverty P.D., Atkinson G.B., Desmond D.P. Separation and recovery of metals from zinc-treated superalloy scrap // Bureau of Mines (Report of Inntstigations). US: S.a. - 1989. - R1 9235. -P.l-16.

17. Itagaki K., Kanazawa K., Hayashi M. et al. Recycle and secondary recovery metals // The Metallurgical Society of AIME / Proceedings International Symposium and Fall Extraction (1-4 Dec. 1985). US, Fort Launderdale, Fla.: S. a. - 1985. - P.489-501.

18. Taylor J.C., Eng P. The recycling of non-ferrous metals // Proceedings of the Paul E. Quenau International Symposium "Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt", 21-25 febr. 1993 y. US, Denver: TMS. -1993. Vol. l.-P. 1204-1207.

19. Мироевский Г.П., Ермаков И.Г., Козырев В.Ф. и др. Способ переработки вторичных материалов. Патент РФ № 2146720. Опубл. 20.03.2000.

20. Хайдов В.В. Технология переработки вторичных кобальтсодержащих материалов // Цветные металлы.- 1996.- №5.- С.71-72.

21. Федотьев Н.П., Алабышев А.Ф., Ротинян A.JI. Прикладная электрохимия. Л.: Химия,- 1967 с.320.

22. Щетинин А.П., Лысенко В.И., Сосновский М.Г. и др. Автоклавная переработка многокомпонентных металлических сплавов // Цветные металлы.- 2003.- №11.- С.52-54.

23. Moutsutsou А.К., Tsivilis S.G., Trimas S.G. Compositions of complex with Mo(VI), Fe(III), Cr(III) and Ni(II) with versatis acid, during the hydrometallurgical processing of a ferrous serup // Hydrometallurgy.-1995.-№2.- p.205-213.

24. Лапин А.Ю., Шнеерсон Я.М. Способ многостадийного аммиачно-карбонатного выщелачивания металлизированных никель-кобальтовых материалов. Патент РФ № 2020167. Опубл. 30.09.94.

25. Патент США № 4594230, 10.06.1986.

26. Cai Chuansuan, Lui Rongyi, Chen Jinzhong, Xya Zhongrang Комплексное использование скрапа кобальтовых сплавов // Zongguo youse jinshu xuebao = Chin. J. Nonferrous Metals.- 1996.- 6, №1.- C.49-52.

27. Василенко Н.И., Щеблыкина А.Н., Пименов Л.И. Гидрометаллургический способ переработки кобальтсодержащих сплавов // Уфалей родина Российского никеля. Челябинск. 1993.-С.255-259

28. Mikino Е., Motoi N., Suto Т. Effects of cobalt on high rate dissolution behavior of nickel-base superalloys in NaN03 and NaCl solutions // Precis. Eng.- 1983.-5.-№2.- p.65-72.

29. Шульгин JI. П. Электрохимические процессы на переменном токе. -Л.: Наука, 1974.- 70с.

30. Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.И. Садовская Г.И. Переработка металлизированной фракции никелевого концентрата // Цветные металлы.- 2001.- №2.- С. 113-115.

31. Иванов А.Г. Опыт раздельной переработки магнитной фракции файнштейна // Цветная металлургия. 1963, №1.- С.27-29

32. Масленицкий И.Н., Зревич Н.В. Гидрометаллургическое разделение металлизированного медно-никелевого файнштейна // Цветные металлы.- 1965.-№1.-С.46-47.

33. Резник И.Д., Ермаков Г.П., Шнеерсон Я.М. Никель т.З.- М.: Наука и технология. 2003.- 608с.

34. Мироевский Г.П., Попов И.О., Брюквин В.А., Парецкий В.М. Усовершенствованная технология переработки файнштейна, обеспечивающая повышенное извлечение кобальта и металлов платиновой группы // Цветные металлы, 2003.- №2/3.-С. 21-23.

35. Новикова Е.И. Новый никелерафировочный завод «Копер-Клифф» в Канаде // Цветная металлургия.- М., 1975, №3, С.34-45.

36. Ермаков Г.П., Худяков В.М., Астафьев А.Ф. и др. Авт. свид. № 383752, Кл. С 22 В 23/02, 1971

37. Крылов В.В., Назаров Ю.Н. Определение необходимой глубины солевой ванны при хлорировании металлической фракции файнштейна в расплаве солей // Цветные металлы,-1980.№1.-С.44-46

38. Крылов В.В., Назаров Ю.Н., Старобина Т.М. Исследование хлорирования магнитной фракции файнштейна в расплаве солей // Цветные металлы.-1978.-№8.-С.20-22.

39. Крылов В.В., Ершов А.А., Назаров Ю.Н. и др. Отработка технологического режима избирательного хлорирования магнитной фракции файнштейна в расплаве солей.-М.: ЦНИИЭиИ ЦМ, 1979, С.17-23.

40. Худяков И.Ф., Тихонов В.Н., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди, никеля и кобальта, т.2. М., Металлургия, 1977, с. 94.

41. Орлов A.M., Борбат В.В., Гедгарова Н.Н. Производство металлов платиновой группы зарубежом.-М.: Цветметинформация, 1975.-60с.

42. Данилов М.И., Огарков А.В., Кожанов А.Л., Гладков А.С. Новая технология вывода железа при производстве анодного никеля // Цветные металлы, 2000. №6.-с.52-53.

43. Орлов A.M., Борбат В.В., Гедгарова Н.Н. Производство металлов платиновой группы зарубежом.-М.: Цветметинформация, 1975.-60с.

44. Пат. 2144091 РФ./ Д.Т.Хагажеев, Т.П. Мироевский, И.О.Попов, А.Н. Голов.// Открытия. Изобретения. 1999, № 30.

45. Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н. и др. Переработка металлизированной фракции никелевого концентрата // Цветные металлы. 2001.- №2.-С. 118-121.

46. Пат. Ru 2144091 С1 Хагажеев Д.Т., Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н. Способ переработки промпродуктов медно-никелевого производства. БИ № 1 .-2000.

47. Ваграмян А.Т., Попов А.П. К теории электролитических выпрямителей// Журнал физической химии. 1954, вып.4, т.28, -С.752-756.

48. Елина JT.M., Борисова T.JT, Залкинд Ц.И. Процесс электрохимического выделения кислорода на никеле// Журнал физической химии. 1954, вып.5, т.28, - С.785-796.

49. Крыщенко К.И., Рязанов А.И. Усовершенствование технологии растворения никеля в азотной кислоте// Химическая промышленность. 1972, вып.1, том.51, - С.51-52.

50. Кононова Г.А., Головня К.И., Буторина JT.M. Исследование процесса получения азотнокислого никеля под действием переменного и постоянного тока. М.: 1978. Деп. ВИНИТИ, №340-78.

51. Электроосаждение благородных металлов. //Под ред. Каданера Л.И. -Киев: Техшка, 1974.- 160с.

52. Бахвалов Г.Т. Новая технология электроосаждения металлов. М.: Металлургия, 1966, - С.7-60.

53. Бугулов Д.Р. Электрохимическое растворение никеля на переменном токе// Труды Сев. Кавказского Гос. Технологического ун-та. 1997, вып.З, - С.77-78.

54. Кукоз Ф.И., Кудрявцев Ю.Д. Поведения никеля при электролизе переменным током в растворе щелочей// Электрохимия. 1971, т.7, №7, -С.990-994.

55. Кудрявцев Ю.Д., Макогон Ю.О., Фесенко JT.H., Заглубоцкий В.И. Поведения никеля при электролизе переменным током в растворах щелочей, кулонометрические и потенциометрические измерения// Электрохимия. 1976, №9, -С. 1362-1369.

56. Борисова T.JT., Веселовский В.И. Состояние поверхности электродов при электрохимическом выделении кислорода и анодном окислении // Журнал физической химии. 1953, вып.8, т.27, - С.1195-1207.

57. Agrisuelas J., Garcia-Jureno J.J., Gregory J. On the faradiac impedance of the electrochemical dissolution of nickel // Rev. Metal.-Madrid.-vol.extr.-2005.-P.265-268.

58. Флорианович Г.М. Механизм анодного растворения металлов группы железа // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии, ВИНИТИ.-М.: 1978.-Т.6.-С.136-179.

59. Ловачев В.А., Оше А.И., Кабанов Б.Н. Влияние рН раствора на пассивацию никеля // Электрохимия.-1969.-т.5.-№8.-С.958-960.

60. Sieka J., Cherki С., Yamalom J. A study of nickel passivity by nuclear microanalysis of O16 and O18 isotopes // Electrochimica acta.-1972.-vol.l7.-P.161-170.

61. Zamin M., Yves M.V. The anodic oxidation of nickel in IN H2SO4 solution // J. Electrochem. Soc.-1979.-vol.l26.-№3.-P.470-474.

62. Macdougall В., Cohen M. Anodic oxide films on nickel in acid solutions // J. Electrochem. Soc.-l976.-vol.l23.-№2.-P. 191-197.

63. Алимов А.Г., Астафьев М.Г., Розенфельд И.Л. Спектроскопические исследования никеля в серной кислоте // Электрохимия.-1978,-т. 14.-№12.-С.1848-1852.

64. Могиленко В.Ф., Ковтун В.Н. Электрохимические процессы при анодном растворении никеля в транспассивной области // Электрохимия.-1975.-т.11.-№5.-С.744-749.

65. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция.-М.: Наука, 1966.-222с.

66. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Взаимосвязь коррозионно-электрохимических свойств железа, хрома и никеля и их двойных и тройных сплавов // Итоги науки и техники. Серия Коррозия и защита от коррозии.-М.: 1975.-Т.4.-С.5-43.

67. Справочник по электрохимии. //Под ред. Сухотина A.M. Л.: Химия, 1988,-488с.

68. Пасечник С.Я. Осциллограммы поляризации никелевых электродов в сернокислых растворах. Труды ЛТИ им. Ленсовета. Л., М.: Гослесбумиздат, 1959 вып.7 -С. 240-244.

69. Назаренко Н.Д., Белецкий В.М., Черный Д.Б. Электрохимическое поведение титановых сплавов на переменном токе // IV Укр. Респ. Конф. По электрохимии: Тез. докл.-Харьков, 1984.-е. 102.

70. Каданер Л.И., Бойко А.В. К вопросу применения метода кривых заряжения при исследовании электродных процессов, протекающих при прохождении переменного тока больших амплитуд// Электрохимия. 1971, №7, - С.1483-1488.

71. Палант А.А., Мироевский Г.П., Брюквин В.А., Цыбин О.И. Кинетические особенности цементной меди на никелевом порошке под действием переменного тока // Цветные металлы.-2002.-№6.-С.34-36.

72. Палант А.А., Брюквин В.А., Цыбин О.И. Цементация меди на никелевых порошках при наложении переменного тока // Электрометаллургия.-2004.-№5.-С.5-9.

73. Михайловский Ю.Н. Электрохимический механизм коррозии металлов под действием переменного тока// Журнал физической химии. 1963, т.37, №1, - С. 132-137.

74. Михайловский Ю.Н. Коррозия металлов под действием переменного тока в электролитических средах. М.: Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. 1968 . - т.2, -С.500-508.

75. Михайловский Ю.Н., Струкалов Н.М., Томашев Н.Д. Влияние частоты переменного тока на скорость растворения металлов // Коррозия металлов и сплавов / под ред. Н.Д. Томашева -М.: Металлургия, 1969.-С.267-279.

76. Михайловский Ю.Н. Влияние переменного тока на скорость коррозии металлов под действием переменного тока низкой частоты // Журнал прикладной химии. 1964, т.37, - с.267.

77. T.Zakroczynsky, Z.Szklarska-Smialovska // J. Electrochem. Soc.-1985.-Vol.132.-p.248.

78. The study electrochemical preparation of ferrate (VI) using alternating current superimposed on the direct current. Frequency dependence of current yields / K. Bouzek, I. Rousar // Electrochimica acta.-1993.-Vol.38,-№13.-P.1717-1720.

79. Waters F.O. Alternating current corrosion // First international congress on metallic corrosion, 10-15 april,1961. London, Butterworths,1962.-P. 355359.

80. Пат. 2198941 RU, Способ переработки материала, преимущественно содержащего никель, кобальт, молибден, ванадий в неорганической, например оксидной, основе / B.C. Шемякин, C.JI. Григорьев, Ю.Г. Брусницин, С.М. Казаков, А.В. Тихонов Опубл. 20.02.2003.

81. Караев В.Г.,Масликов С.Т., Давыдов A.M. и др. Способ переработки электронного лома, содержащего благородные металлы. Патент РФ № 2090633. Опубл. 20.09.1997.

82. A study of alternating voltage modulation on the polarization of mild steel / D.-T. Chin, S. Venkatesh // Journal of electrochemical society.-1979.-Vol.l26.-№l l.-p.l908-1913.

83. Zamin M., Jves M.B. Effect of chloride ion concentration on the anodic dissolution behavior of nickel // Corrosion.- 1974.- v.29.- №8, p. 319-324.

84. The alternating current electrolysis of concentrated acids / R.Bentley, T.R.Prentice // Journal of applied electrochemistry.-1957.-Vol.7.-november.- P.619-626.

85. Городынский А.В. Юденкова И.Н. Ищенко Н.А. Влияние частот переменного тока на электрохимическое полирование углеродистой стали// Украинский химический журнал. 1982, №10, -С. 1105-1107.

86. Городынский А.В. Юденкова И.Н. Ищенко Н.А. Поляризация стали переменным током различной частоты// Украинский химический журнал. 1982, №10, -С. 1050- 1052.

87. Майтак Г.П. Ищенко н.А. Электрохимическое полирование стали переменным током// Журнал прикладной химии. 1965, т.37, №4, -С.840 -845.

88. Мохов А.Г., Карнаев Н.А., Рыбин B.JI. и др. Поведение меди в серной кислоте при наложении переменного тока// Электрохимия. 1984, вып. 10, т.20, -С.1361-1363.

89. Бахвалов Г.Т. Скоростное электроосаждение меди и цинка из цианистых электролитов при периодической обращаемости постоянного тока // Вестник инженеров и техников. 1953, №4, -С.161-167.

90. Шульгин Л.П. Изменение электрической характеристики процессов в растворах при прохождении переменного тока// Электронная обработка материалов. 1982, №2, -С.32 -35.

91. Молодов А.И., Лосев В.В. Итоги науки // Электрохимия. 1971, т.7, -С.65.

92. Баешов А., Сарсенбаев Б.Ш. Исследование анодного растворения меди в фосфорной кислоте при поляризации переменным током // Комплекс, использ. минеральн.сырья.-1992.-№9.-С.ЗЗ-36

93. Палант А.А., Брюквин В.А. Влияние переменного тока на процесс сернокислотного выщелачивания медных цементных осадков // Электрометаллургия.-2004.-№2.-С.2-5.

94. Venkatesh S., Chin D.-T. Effect of sinusoidal a.c. on the kinetics of Cu/Cu2+ reaction in the acidic sulfate solution// J. Electrochem. Soc. -1981,27, 1, -C.2588-2595.

95. Каданер Л.И., Ермолов И. Б. Электрохимическое поведение ниобия в водных и неводных средах // Итоги науки и техники. Серия Электрохимия.- 1984.- Т.21.-С.227-259.

96. Каданер Л.И., Федченко В.М., Ермолов И.Б. Периодические явления при электрохимическом растворении ниобия под воздействием переменного тока // Электрохимия. 1981, т.17, №1, -С. 138-140.

97. Михайловский Ю. Н., Лоповок Г.Г., Томашев Н.Д. Растворение титана под действием переменного тока. Коррозия металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1963, -С.263-265.

98. Гуриев Р.А. Электрохимическое растворения молибдена под действием переменного тока // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. -1981, №3, -С.40-41.

99. Палант А.А., Брюквин В.А., Грачева О.М. Оптимизация электрохимической переработки металлических отходов молибдена в аммиачных электролитах при наложении симметричногопеременного тока // Электрометалургия.-2006.-№9.-С.26-29.

100. Гуриев Р.А. Электрохимическое растворение рения и сплава BP-10 в растворах гидроксида натрия //1981, №6, -С.38-41.

101. Гуриев Р.А., Алкацев М.И. Электрохимическое растворение вольфрама под действием переменного тока// Изв. ВУЗов. Цвета, металлургия. 1980, №1, -С.61-64.

102. Гуриев Р.А., Подгорелый А.Д. Влияние частоты переменного тока на электрохимическое растворение тугоплавких металлов// Изв. ВУЗов. Цвета, металлургия. 1982, №3, -С.45-48.

103. Михайловский Ю.Н. Коррозия металлов под действием переменных токов. Коррозия металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1969, -С.222-228.

104. Палант А.А., Брюквин В.А. Электрохимическая переработка металлических отходов вольфрама и молибдена в аммиачных электролитах под действием переменного тока // Металлы.2004.-№2.-С.79-82.

105. Палант А.А., Брюквин В.А., Грачева О.М. Электрохимическая переработка отходов сплавов вольфрам-рений под действием переменного тока промышленной частоты // Электрометаллургия.-2006.-№9.-С.31-34.

106. Назаренко Н.Д., Вдовенко И.Д., Лисогор А.И. Исследование электрохимического формирования оксидных пленок на сплавах титана под действием переменного тока. Электрохимия водных растворов. Киев: Наукова думка, 1981, -С. 108 -113.

107. Брынза А.П., Гепасютина Л.И., Животский Э.А. Коррозионное и электрохимическое поведение титана в смесях минеральных кислот// Защита металлов. 1968, №4, -С.488.

108. Левин А.И., Нечаев А.В. О влиянии переменного тока на анодное растворение твердых сплавов.// Всесоюзная конференция по электрохимии. 10-14 ноября. 1969 г. Тбилиси.: 1969. -С.41.

109. Каданер Л.И., Науменко К.М., Попович Т.Н. Исследование кинетики растворения и электроосаждения металлов платиновой группы.// Материалы конференции "Электрохимические процессы в гидрометаллургии". 12-16 сент. 1967 г.-Киев.: 1967.-С.З8-43.

110. Electrochemical corrosion of iridium in hydrochloric acid solutions / J.Llopis, L.Jorge // Journal of the Electrochemical society.-1963 .-Vol.110,-№9.-p.947-951.

111. Каданер Л.И., Попович Т.Н. Растворение иридия в сульфаминовой кислоте под действием переменного тока// Электрохимия. 1974, т. 10, С.1610-1611.

112. Попович Т.Н., Каданер Л.И. Исследование макрокинетики процесса электрохимического растворения иридия в сульфаминовой кислоте под действием переменного тока// Журнал Всесоюзного химического общества. 1982, т.27. №1, - С.93-94.

113. Каданер Л.И. Уравнения формальной химической кинетики и теоретической электрохимии. Исследования по электроосаждению и растворению металлов. М.: Наука, 1971

114. Крыщенко К.И., Стыркас А.Д. Растворение благородных металлов под действием переменного тока// Химическая промышленность. -1971, №5, С.363.

115. Крохв В.В., Вольфсон А.И., Захарова Н.Р. Электрохимическое растворение порошкового родия в соляной кислоте // Журнал прикладной химии.- 1962.- т.ХХХУ.- вып.11.- С.2566-2567.

116. Каданер Л., Дик Т. Новый метод приготовления электролитов для электроосаждения металлов платиновой группы // Журнал прикладной химии.-1962.-т.35.-№1.- С.196-197.

117. Казакевич Г.З., Яблокова И.Е., Багоцкий B.C. Особенности поведения серебра в щелочи при поляризации асимметричным током// Электрохимия. 1966, т.2, вып.9, - С. 1055-1060.

118. Демьян В.В., Севастьянов Э.С., Обрушина И.В. Окисление серебра переменным током в растворах хлоридов //: Всес. Конф по электрохимии: Тез. докл. 21-25 июня 1982 г.- М., 1982.-Т.2.- с. 73.

119. Пат. 2090633 РФ, Способ переработки электронного лома, содержащего благородные металлы / В.Г. Караев, С.Т. Масликов, A.M. Давыдов и др. Опубл. 20.09.97.

120. Шульгин Л.П., Петрова В.П. Электроосаждение меди переменным током// Журнал физической химии. 1973, т.47, №8, - с.2042-2045.

121. Glarum S.H., Marshal J.H. An admittance study of the copper electrode// J. Electrochem. Soc. 1981, 128, №5, - C.968-979.

122. Wobking Hans Электрорафинирование меди током переменной полярности // Elektroiyse Nickteisenmet. Vortr. 11 met. Semin. Luneburg, 22-24 Jan., 1981 Weinheime.a. 1982.-C.201-203.

123. Шульгин Л.П. Изменение водородного показателя растворов при прохождении через них переменного тока// Журнал физической химии. 1978, т.52, №6, - С.1416-1419.

124. Петров Ю.Н., Косов В.П. Влияние промышленного асимметричного тока на разряд ионов железа при электролизе.// Всесоюзная конференция по электрохимии. 1969 г. Тбилиси.: 1969. С.520-521.

125. Флеров В.Н. К причинам поляризации свинцового электрода в щелочных растворах при наложении переменного тока// Журнал физической химии. 1963, т.37, №4, - с.862-867.

126. Ермакова Н.А., Поветкин В.В., Захаров М.С. Электроосаждение сплавов медь висмут в условиях совместного действия переменного и постоянного токов// Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1983, т.26, №9, -с. 1141-1143.

127. Изгарышев Н.А., Горбачев С.В. Курс теоретической электрохимии. -М., JL: Госхимиздат, 1951. с.377-400.

128. Изгарышев Н.А. Электрохимия цветных и благородных металлов. -М.: Цветметиздат, 1933. с.179-181.

129. Пасечник С.Я. Водородная пористость электролитического никеля, получаемого методом периодического реверсирования постоянного тока. Труды ЛТИ им. Ленсовета. Л., М.: Гослесбумиздат, 1956, вып.4.

130. Пасечник С.Я. Структура электролитического никеля при высоких плотностях тока. //Труды ЛТИ им. Ленсовета. Л., М.: Гослесбумиздат, 1958 вып.5 -с. 311-315.

131. Баймаков Ю.В., Евланников Л.М. Электрохимическая природа никеля. //Труды ЛТИ им. М.И Калинина Л.: Металлургиздат, 1951, вып.2.

132. Бахвалов Г.Т., Турковская А.В. Руководство к лабораторным работам по коррозии и гальваностегии. М.: Металлургиздат, 1952. .-С. 184186.

133. Алексеев Р.И., Коровин Ю.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М:Атомиздат, 1972.-124с.

134. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений.: пер. с англ.- М.: Химия, 1969.-1206с.

135. Бегунов Г.А., Горбачев С.В. Электрохимические процессы на переменно-поляризуемом электроде. IV. Методика амплитудно-поляризационных изметений // Журнал физической химии.-М.: Наука, 1964.- том XXXVIII.- вып.З.-С. 785-788.

136. Ахнозарова С.Л., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии.- М.: Высшая школа, 1985.- 327с.

137. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976.-279с.

138. Рузинов Л.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. М.: Химия, 1980.- 280с.

139. Дюк В. Обработка данных на ПК в примерах. СПб: Питер, 1997.-240с.

140. Плис А.И., Сливина Н.А. Mathcard: математический практикум для экономистов и инженеров: Учеб. Пособие. М.: Финансы и статистика, 1999.-656с.

141. Кривцов А.К., Хамаев В.А. Некоторые вопросы электролиза при периодическом токе // Труды Ивановского химико-технологического института.- 1968.- Вып. 10,- С. 108-114.

142. Шульгин JI.П. Перенапряжение электродных реакций в растворах при прохождении симметричного переменного тока // Журнал физической химии.- 1979.- т.53.- №8.- С.2048-2051.

143. Шульгин Л.П. Изменение термодинамических характеристик процессов окисления и восстановления в растворах при переменном токе // Химия, химическая технология и металлургия редких элементов. Апатиты, 1982.-С. 119-126.

144. Городыский А.В. Вольтамперометрия. Кинетика стационарного электролиза.-Киев: Наукова думка, 1988 175с.

145. Дамаскин Б.Б Принципы современных методов изучения электрохимических реакций.- М.: Изд-во Моск. ун-та, 1965.- 416с.

146. Левин А.И. Теоретическая электрохимия. М.: Металлургия, 1972. -542с.

147. Ермуратский П.В., Косякин А.А., Лычкина Г.П. и др. Справочное пособие по основам электротехники и электроники 2-е изд. перераб. и доп.- М.: Энергоатомиздат, 1995.- 352с.

148. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику.- М.: Высшая школа, 1975.- 416с.

149. Шульгин Л.П. Перенапряжение электродных реакций в растворах при прохождении симметричного переменного тока // Журнал физической химии.- 1979.- т.53.-№8.-С.2048-2051.

150. Шульгин Л.П. Изменение термодинамических характеристик процессов окисления и восстановления в растворах на переменном токе. Химия, химическая технология и металлургия редких элементов. Апатиты, 1982.-С. 119-126.

151. Шульгин Л.П., Кочеткова Р.Д. Влияние переменного тока на состояние алюминия в щелочных растворах // Журнал прикладной химии.- 1979.-№1.- С.81-84.

152. Шульгин Л.П. О катионных и анионных формах редких элементов в растворах. Исследования физико-химических свойств соединений редких элементов.- Л.: Наука, 1978.- с.82-86.

153. Шульгин Л.П. Изменение вязкости электролитов при прохождении переменного тока // Журнал физической химии.- 1978.- т.52, №10.-С.2585-2588.

154. Шульгин Л.П. Об электромиграционном разделении титана, тантала и ниобия // Журнал физической химии.- 1978.- т.52.- №8.- с.2122.- 1978. деп. ВИНИТИ №593-78.

155. Диаграммы состояния металлических систем / Под. ред. Н.В. Агеева -М.: ВИНИТИ,- вып. XV.- с.183-184.

156. Морачевский А.Г., Рябко А.Г., Цемехман А.Ш. Термодинамика жидких сплавов системы железо-никель-кобальт.-С.Пб.-СПбГПУ,-2004.-102с.

157. G. Milazzo, S. Caroli, V.K. Sharma, Tables of Standard Electrode Potentials, Wiley, Chichester, 1978

158. A.J. Bard, R.Parsons, J.Jordan, Standard Potentials in Aqueous Solutions, Marcel Dekker, New York, 1985

159. S.G. Bratsch J.Phys. Chem. Ref. Data, 18, 1989.-p. 1-21.

160. Белов С.Ф., Ермуратский П.В., Брюквин В.А., Левин A.M., Кузнецова О.Г. Влияние частоты переменного тока на электрохимическое растворение никеля // Ресурсы. Технология. Экономика,- 2005.- №4.-с.46-48.

161. Садаков Г.А. Гальванопластика. -М.: Машиностроение, 2004.-400с.

162. Хейфец В.Л., Грань Т.В. Электролиз никеля. -М.: Металлургия. 1975. -334с.

163. Травничек М.Н., Масляницкий И.Н. Изучение распределения сульфидных фаз меди и никеля в измельченных файнштейнах // Цветные металлы.-1972.-№8.-С. 15-17.

164. Технологическая инструкция по флотационному разделению медно-никелевого файнштейна.-Норильск: НГМК,1978.-80с.

165. Травничек М.Н. Изучение структуры и распределения металлов между сульфидной и магнитной металлической фазами файнштейнов.- Дисс. канд. техн. наук. -Л., 1970.-173с.

166. Масленицкий И.П., Кричевский Л.А. Разделение медно-никелевых файнштейнов методом механического обогащения // Цветные металлы.-1955.-№3,-С.6-10.

167. Блохина Л.И., Денисова Г.М. Влияние железа и термообработки на фазовые состав и структуру металлизированных медно-никелевых сульфидных сплавов.-М., 1977,-19с.- деп. ВИНИТИ 20 июля 1977, №2415-77.

168. Рябко А.Г., Соловов Н.И., Карасев Ю.А., Иванова А.Ф. Оптимизация процесса охлаждения медно-никелевых файнштейнов // Новые направления в пирометаллургии никеля.- Л.: Гипроникель.-1980.-вып.16.-С.56-61.

169. Травничек М.Н., Шамро Э.А., Романов В.Д. и др. Проверка ускоренного режима охлаждения медно-никелевых файнштейнов // Цветные металлы.-1979.-№6.-С. 18-20.

170. Шульгин Л.П., Петрова В.И. Электролитическое выделение хлора при переменном токе // Журнал физической химии. 1978.-t.52.-C. 2124.- деп. ВИНИТИ 20.02.1978.

171. Шульгин Л.П. Принципы осуществления электрохимических реакций в растворе при симметричном переменном токе / Химия, химическая технология и металлургия редких элементов. Апатиты. -С. 114.

172. Брюквин В.А., Винецкая Т.Н., Макаренкова Т.А Исследование гидроэлектрохимического поведения сульфидов никеля и меди в сернокислых растворах под действием переменного электрического тока // Цветные металлы.- 2005.- №7.-С.59-63.

173. Белов С.Ф., Брюквин В.А., Левин A.M., Кузнецова О.Г. Способ восполнения дефицита никеля в процессе электролитического рафинирования никеля. Патент РФ № 2273683. Опубл. 10.04.06. БИ №10

174. Белов С.Ф., Брюквин В.А., Левин A.M., Кузнецова О.Г. Исследование процесса растворения металлического никеля под действием переменного тока промышленной частоты в сернокислых электролитах //Цветные металлы.- 2005.- №1.- С.39-41.

175. Справочник химика: в 6 томах.-Изд. 2-ое, перераб. и доп.-Л.: Химия, 1965.-Т.З.-1008С.

176. Справочник химика: в 6 томах.-Изд. 3-е, исправл.-Л.: Химия, 1971.-Т.2.-1168с.

177. Девяткин П.Н., Воронин Н.Н. Флотационно-экстракционная технологиягия переработки никельсодержащих вод комбината «Североникель» // Цветные металлы,- 2003.- №10.-С.12-16.