Физико-химическое обоснование и исследование обжига золотосодержащей скородитовой руды в атмосфере перегретого водяного пара тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат наук Гуляшинов, Павел Анатольевич

• Гуляшинов, Павел Анатольевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Гуляшинов, Павел Анатольевич

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ УПОРНЫХ ЗОЛОТОМЫШЬЯКОВЫХ РУД И КОНЦЕНТРАТОВ

1.1 Современное состояние и объемы добычи золота

в Российской Федерации

1.2 Методы переработки упорных золотомышьяковых

руд и концентратов

1.2.1 Окислительный обжиг

1.2.2 Хлорирующий обжиг

1.2.3 Бактериальное выщелачивание

1.2.4 Автоклавное выщелачивание

1.2.5 Вакуум-термическое разложение

1.3 Утилизация мышьяксодержащих техногенных

отходов

1.4 Использование водяного пара при переработке минерального сырья

Выводы по главе

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТ ИССЛЕДОВАНИЯ И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБЖИГА СКОРОДИТОВОЙ РУДЫ В АТМОСФЕРЕ ПЕРЕГРЕТОГО ВОДЯНОГО ПАРА

2.1 Вещественный и химический состав исследуемой

руды

2.2 Теоретические основы математического моделирования процесса обжига

2.3 Математическое моделирование термодинамических параметров процесса обжига скородитовой руды

в атмосфере водяного пара

Выводы по главе

ГЛАВА 3 КИНЕТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССА

ОБЖИГА СКОРОДИТОВОЙ РУДЫ С ПИРИТНЫМ КОНЦЕНТРАТОМ В АТМОСФЕРЕ ВОДЯНОГО ПАРА

3.1 Расчет кинетических параметров обжига скородитовой руды

3.2 Термическое разложение скородита и пирита при обжиге

Выводы по главе

ГЛАВА 4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА СУЛЬФИДИЗИРУЮЩЕГО ОБЖИГА СКОРОДИТОВОЙ РУДЫ В АТМОСФЕРЕ ПЕРЕГРЕТОГО ВОДЯНОГО ПАРА

4.1 Установка для обжига и методика исследований

4.2 Оптимизация процесса сульфидизирующего обжига скородитовой руды в атмосфере водяного пара

4.3 Матрица планирования эксперимента

4.4 Особенности обжига скородитовой руды

с сульфидизатором в атмосфере водяного пара

Выводы по главе

ГЛАВА 5 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА.

ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СУЛЬФИДИЗИРУЮЩЕГО ОБЖИГА

СКОРОДИТОВОЙ РУДЫ

5.1 Описание технологической схемы переработки

скородитовой руды

5.2 Технико-экономическая оценка переработки скородитовой руды по предлагаемой

технологической схеме

Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое обоснование и исследование обжига золотосодержащей скородитовой руды в атмосфере перегретого водяного пара»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Вовлечение в переработку окисленных золотомышьяковистых руд является актуальной проблемой, как для мировой, так и российской золотодобывающей промышленности. В большинстве случаев данные руды являются упорными. Золото в этих рудах находится в тонковкрапленном состоянии в рудных и породообразующих минералах, что значительно снижает его извлечение при цианировании.

В Российской Федерации ведущими научными организациями выполнен значительной объем исследований (ИПКОН РАН, ЦНИГРИ, Иргиредмет, МИСиС, ИрГТУ, ИГД СО РАН, Гинцветмет, ЗабГУ, ВНИИХТ, и др.) по переработке упорных руд, а также накоплен большой опыт внедрения разнообразных технологических решений по извлечению благородных металлов на горнодобывающих предприятиях. Вклад в исследование и разработку теоретических основ переработки минерального сырья внесли отечественные ученые: И.Н. Плаксин, И.Н. Масленицкий, В.В. Лодейщиков, Л^. Чугаев, В.Г. Агеенков, Б.Н. Ласкорин, В.А. Чантурия, С.М. Исабаев, Г.В. Седельникова, В.И. Вигдергауз, И.В. Шадрунова, Т.Н. Матвеева, А.С. Черняк, И.К. Скобеев, Г.И. Войлошников, М.А. Меретуков, В.А. Луганов и др.

Существующие методы вывода мышьяка из производственного цикла, хранения и обезвреживания мышьяксодержащих отходов не всегда отвечают современным требованиям комплексности использования сырья и охраны окружающей среды. Эти требования приобретают особую остроту в случае переработки именно золотомышьяковистых руд, характеризующихся, как правило, сложным вещественным составом.

Повышение цены на золото и выявление запасов окисленных золотомышьяковистых руд в Забайкалье вызвали необходимость разработки технологии их переработки. Способы извлечения золота из подобных руд, ранее считавшихся с экономической и с экологической точки зрения неперспективными, мало изучены.

Перспективным для вскрытия упорного золота и удаления мышьяка из упорных золотосодержащих скородитовых руд и концентратов в малотоксичной сульфидной форме является сульфидизирующий обжиг в атмосфере перегретого водяного пара с применением пиритных отходов горноперерабатывающей промышленности в качестве серосодержащего агента. Процесс сопровождается декрипитацией (разрушением) минералов, что способствует дальнейшему повышению извлечения золота.

Данный метод соответствует требованиям экологии и безопасности технологического процесса. Малотоксичный сульфид мышьяка обладает низкой растворимостью в воде, не требует специальных условий хранения, а также отличается незначительным удельным объемом.

Диссертационная работа выполнялась в рамках проекта У.46.1.1 Программы фундаментальных научных исследований государственных академий наук на 2013-2020 гг. «Разработка физико-химических и техноэкологических основ глубокой переработки труднообогатимого минерального и техногенного сырья с целью получения товарных продуктов» (гос. рег. № 01201369148), а также при финансовой поддержке программы «УМНИК» Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере в 2015-2016 гг.

Научная идея работы заключается в обжиге золотосодержащей скородитовой руды в атмосфере водяного пара с сульфидизатором, который позволит максимально вывести мышьяк в малотоксичной сульфидной форме и повысить степень извлечения золота.

Цель работы - физико-химическое обоснование и исследование процесса обжига золотосодержащей скородитовой руды в атмосфере перегретого водяного пара с целью повышения степени извлечения золота.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1 Математическое моделирование термодинамических параметров процесса сульфидизирующего обжига скородита в атмосфере перегретого водяного пара.

2 Определение кинетических особенностей обжига скородитовой

руды.

3 Установление рациональных режимов обжига скородитовой руды в атмосфере перегретого водяного пара с некондиционным пиритным концентратом.

4 Разработка рациональной технологической схемы переработки золотосодержащей скородитовой руды.

5 Технико-экономическое обоснование переработки скородитовой руды по предлагаемой технологической схеме.

Объектом исследования является золотосодержащая окисленная скородитовая руда месторождения Козловское (Калганский район, Забайкальский край).

По данным минералогического анализа руда содержит: кварца - 54 %, скородита - 35 %, полевые шпаты, алюмосиликатные породы - 11 % .

В исследуемой пробе руды ценными компонентами являются золото (16,9 г/т) и серебро (52,5 г/т).

Методы исследований. При выполнении работы использованы методы атомно-абсорбционного, титриметрического анализа растворов. Составы твердых фаз определяли на рентгеновском дифрактометре DS ADVANCE фирмы Bruker AXS, электронном растровом микроскопе JSM-6510LV JROL (Япония) с системой микроанализа INCA Energy 350, Oxford Instruments (Великобритания). Термический анализ проводился методами дифференциальной термогравиметрии (ДТГ) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) с применением прибора синхронного термического анализа Netzsch STA 449 F1 Jupiter. Математическое моделирование термодинамических параметров проводилось с использованием программных комплексов «Астра-4/pc» и «Terra».

Научная новизна работы заключается в следующем:

1 Впервые установлена возможность вывода мышьяка в малотоксичной сульфидной форме при обжиге скородита FeAs04 с пиритом

FeS2 в атмосфере водяного пара в интервале температур 673-1173 К (400-900 °C) на основе математического моделирования термодинамических параметров с применением универсальных программ «Аетра-4/pc» и «Terra».

2 Выявлены кинетические закономерности процесса деарсенизации при обжиге скородитовой руды с пиритом в атмосфере водяного пара; определены зависимости скорости деарсенизации от продолжительности обжига при различных температурах. Показано, что степень удаления мышьяка зависит от температуры, времени обжига и определяется особенностью протекания процесса деарсенизации в диффузионной области.

3 Экспериментальными исследованиями установлено, что в процессе обжига золотосодержащей скородитовой руды в атмосфере перегретого водяного пара с применением пиритных отходов горноперерабатывающей промышленности в качестве серосодержащего агента, разложение скородита с образованием магнетита сопровождается выделением мышьяка в газовую фазу в виде малотоксичного сульфида мышьяка (As4S4). Данный процесс позволяет вскрыть мелкое и тонкое золото из скородита в результате декрипитации минералов.

Достоверность научных положений подтверждена использованием современных физико-химических методов исследования, аттестованных методик и сертифицированного оборудования, а также сходимостью расчетных и экспериментальных данных.

Личный вклад автора заключается в постановке цели и задач исследования процесса взаимодействия скородита с пиритом в атмосфере перегретого водяного пара, проведении термодинамических, кинетических расчетов и лабораторных исследований, а также в технико-экономической оценке предлагаемой технологической схемы и обобщении полученных данных.

Основные защищаемые положения:

1 Математическое моделирование термодинамических параметров процесса сульфидизирующего обжига скородита показывает возможность

вывода мышьяка в газовую фазу в малотоксичной сульфидной форме -As4S4 (тетрасульфид).

2 Эффективность удаления мышьяка зависит от температуры и продолжительности процесса обжига, особенностью которого является протекание в диффузионной области. Зависимость степени деарсенизации от продолжительности обжига удовлетворительно описывается экспоненциальным уравнением Ерофеева - Колмогорова.

3 Для вывода мышьяка в малотоксичной сульфидной форме обжиг труднообогатимой золото-мышьяковистой руды следует проводить с сульфидизатором (пиритным концентратом), который позволит частично утилизировать токсичные пиритные отходы, а также повысить степень извлечение золота.

Практическая значимость работы:

- определены оптимальные технологические параметры эффективного сульфидирования мышьяка из скородита продуктами термического разложения пирита;

- разработана и обоснована технологическая схема переработки золотосодержащей скородитовой руды, позволяющая выводить мышьяк из технологического передела в малотоксичной сульфидной форме и повысить степень извлечения золота из упорных золотомышьяковых руд, а также дополнительно вовлечь в переработку техногенное сырье с утилизацией пиритсодержащих отходов;

- результаты работы внедрены в учебный процесс ФГБОУ ВО «ВосточноСибирский государственный университет технологий и управления» (ФГБОУ ВО ВСГУТУ) при подготовке студентов по направлению 22.03.22 «Металлургия».

Апробация работы. Основные результаты работы и отдельные

положения докладывались и обсуждались на следующих научно-

практических конференциях:

1 IX Конгресс обогатителей стран СНГ. Москва, НИТУ «МИСиС», 2013.

2 Международное совещание «Инновационные процессы комплексной и глубокой переработки минерального сырья» (Плаксинские чтения - 2013). Томск, 2013.

3 XIV-XV Международные научно-практические конференции «Кулагинские чтения: техника и технологии производственных процессов». Чита, ЗабГУ, 2014 и 2015.

4 Международная научно-практическая конференция «Актуальные проблемы экологии и природопользования». Москва, РУДН, 2015.

5 VIII школа-семинар молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития региона». Улан-Удэ, 2016.

6 Международное совещание «Ресурсосбережение и охрана окружающей среды при обогащении и переработке минерального сырья» (Плаксинские чтения - 2016). Санкт-Петербург, 2016.

Публикации. По материалам исследований опубликовано 14 научных работ, из них 5 статей в изданиях, входящих в перечень ВАК Минобрнауки России, и патент на изобретение РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 124 страницах машинописного текста, включая 30 рисунков, 27 таблиц и 2 приложения. Состоит из введения, 5 глав, заключения, списка литературы, включающего 128 наименований.

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ УПОРНЫХ ЗОЛОТОМЫШЬЯКОВЫХ РУД И КОНЦЕНТРАТОВ

1.1 Современное состояние и объемы добычи золота в Российской Федерации

Благородные металлы играют значительную роль в современном мире, особенно золото. Оно принадлежит к стратегическим полезным ископаемым, является источником валютных поступлений в экономике государства, а также находит применение в различных отраслях промышленности [1].

Увеличение объемов добычи золота сопровождается постоянным снижением качества руд (среднее содержание золота в настоящее время снизилось с 2 г/т до 1,5 г/т), что влечет за собой необходимость вовлечение в переработку нетрадиционное сырье (бедные и забалансовые руды, кондиционные руды маломощных месторождений, отходы горнообогатительного производства и др.).

Производство золота в Российской Федерации и экспорт золотосодержащих концентратов в 2013 г. по сравнению с тем же периодом прошлого года увеличились на 12,6 % до 254241 кг, в том числе: производство слитков из добычного золота увеличилось на 8,2 % до 213977 кг; попутного золота на 3,2 % до 16005 кг; вторичного золота выросло на 108,2 % до 17764 кг. Экспорт золотосодержащих концентратов вырос на 63,2 % до 6495 кг. Всего в 2013 г. Россия увеличила производство золота (включая попутный и вторичный металл и экспортируемые концентраты) до 254,2 т и вышла на третье место в мире вслед за Китаем и Австралией. Это максимальный объем за всю историю России. Добыча золота в стране выросла на 8,2 % (на 16,1 т) и достигла 214 т [2].

Таблица 1.1 - Производство золота в российских регионах за 5 летний период, по данным региональных администраций

Место Регионы (по добыче золота) Добыча золота по годам, т Изменение 2013/2012

2012 2013 2009 2010 2011 2012 2013 т %

1 1 Красноярский край 33,8 36,1 39,6 44,0 47,6 3,6 8,2

2 2 Амурская обл. 21,9 19,8 29,1 28,7 30,6 1,9 6,7

6 3 Чукотский АО 31,2 24,9 20,1 18,2 24,6 6,4 35,1

3 4 Республика Саха-Якутия 18,6 18,6 19,4 21,3 22,3 1,0 4,6

4 5 Магаданская обл. 13,7 15,5 15,3 19,7 21,4 1,7 8,6

5 6 Иркутская обл. 15,0 16,0 17,0 18,3 20,7 2,4 12,9

7 7 Хабаровский край 14,7 15,2 12,5 18,1 20,7 2,6 14,4

8 8 Забайкальский край 5,5 5,5 6,3 8,3 9,5 1,2 14,1

9 9 Свердловская обл. 7,3 8,3 8,1 7,7 6,6 -1,1 -14,3

10 10 Республика Бурятия 6,6 6,0 6,5 5,9 5,9 0,0 0,4

Забайкальский край входит в десятку лидеров по добыче золота в России. В 2014 г. предприятия Забайкалья добыли 12,3 т золота. В общем объеме - 6,4 т добыли на россыпных месторождениях и 5,9 т (+12 %) золота - на рудных [2].

Всего добычу золота вели 42 предприятия, из них 33 из россыпей и 9 из рудных месторождений.

Рисунок 1.1 - Добыча золота в Забайкальском крае 2004-2014 г.г.

В настоящей главе приведены существующие методы переработки упорного сырья, а также рассмотрены наиболее перспективные и действующие технологии вывода мышьяка из золотосодержащего сырья как за рубежом, так и в Российской Федерации.

1.2 Методы переработки упорных золотомышьяковых руд

и концентратов

Цианистый процесс извлечения золота применяется в мировой практике с начала XIX века, и по сегодняшний день современная металлургия золота базируется на его применении, обеспечивая получение более 85 % золота из руд коренных месторождений. Также цианирование применятся и в технологии производства серебра при переработке серебряных и различных золотосеребряных руд и концентратов. Широкое использование данного процесса обуславливается технологической простотой и экономическими преимуществами по сравнению с другими альтернативными технологиями извлечения золота и серебра из руд и рудных концентратов, а также характеризуется благоприятными перспективами в плане дальнейшего развития и совершенствования.

На выбор технологии для переработки упорного сырья оказывают влияние различные параметры: особенности вещественного состава, физико-механические и технологические свойства. В настоящее время на первый план выходят экономически эффективные и экологически чистые технологии переработки упорного сырья [3, 4].

Основными технологиями, применяемыми в мировой золотоперерабатывающей промышленности для вскрытия золота из упорного сырья, являются окислительный обжиг, бактериальное и автоклавное выщелачивание.

1.2.1 Окислительный обжиг

Окислительный обжиг применяют для упорных золотосодержащих руд, концентратов и продуктов с сульфидной минерализацией. При окислительном обжиге происходит термохимическое вскрытие тонкого и тонкодисперсного золота, ассоциированного с сульфидами - пиритом, пирротином, арсенопиритом и другими минералами. Образующаяся при обжиге пористая структура минеральных комплексов способствует проникновению цианистых растворов. Обжиг также нейтрализует сульфидную серу, сурьму, свободный углерод и другие, отрицательно влияющие на процессы флотации и цианирования благородных металлов [5, 14].

В бывшем СССР большую часть золотомышьяковых концентратов направляли для переработки на медеплавильные заводы. Данный способ считался наиболее простым, извлечение золота достигало 94-98 % и не требовало дополнительных технологических операций для удаления мышьяка. Допустимым к переработке считался концентрат, содержащий мышьяк не более 2-2,5 %. Зачастую в переработку вовлекались концентраты с более высоким содержанием мышьяка. В следствие чего происходило накопление токсичного мышьяка и его соединений, что приводило к отрицательному влиянию на окружающую среду и вызывало необходимость дополнительных затрат на захоронение мышьяковистых отходов. Для переработки подобных концентратов на медеплавильных заводах требуется дополнительное удаление мышьяка, что является актуальным и при прямом цианировании золотосодержащих руд [5, 6].

В настоящее время в мире по технологии обжиг-цианирование работают более 15 заводов в США, Австралии, ЮАР, Канаде, Гане, Китае и др. [7-11, 14].

При окислительном обжиге происходит интенсивное термохимическое разложение золотосодержащих сульфидов (пирит, арсенопирит), при

котором в газовую фазы выделяется значительное количество газообразных веществ (As2O3, SО2 и др). В результате перегрева и интенсивной диффузии этих веществ в минеральном зерне образуются в большом количестве микротрещины, каналы и поры, которые остаются неизменными после охлаждения полученных огарков. При выщелачивании золота из полученных рыхлых огарков практически все вскрытое золото переходит в цианистый раствор.

При температуре обжига 450-500 оС начинается окисление пирита. Промежуточным продуктом обжига является пирротин, который в дальнейшем окисляется до магнетита и далее до гематита ^е^3):

FeS2 + O2 = FeS + SO2 (1.1)

3FeS + 5O2 = FeзO4 + 3SO2 (1.2)

4FeзO4 + O2 = 6Fе2Oз (1.3)

При нагреве выше 600 оС пирит разлагается с образованием пирротина, который затем окисляется до гематита.

2FeS2 = 2FeS + S2 (1.4)

Многочисленными экспериментами установлена оптимальная температура обжига пиритных концентратов, которая составляет 550-700 оС, и зависит от их вещественного состава. На основании расчетов и экспериментальные данных было установлено, что из-за «перегрева» огарка его температура может быть выше температуры печи на 250-400 оС. Для получения пористого огарка следует регулировать скорость окисления пирита и температуру его зерен. Поэтому температура зерен пирита при окислительном обжиге не должна превышать 900-950 оС.

На единственном в СССР Кочкарском обжиговом заводе, который находился в г. Пласте, перерабатывались некондиционные золотомышьяковые концентраты (с содержанием свыше 2 % мышьяка и 0,5 % сурьмы) с действующих на тот момент предприятий (Дарасунский рудник, ЗИФ Кочкарская, фабрика имени Матросова и др.) и опытно-промышленных фабрик месторождений Нежданинское и Бакырчик. В результате

окислительного обжига получали товарный продукт оксид мышьяка - AS2O3 (марки ХЧ), а золотосодержащие огарки направлялись на Красноуральский завод на извлечение золота при электролитическом выделении меди.

Технология "обжиг - прямое цианирование" в настоящее время применяется для извлечения золота из упорных пирит-арсенопиритовых руд на фабриках Newmont Gold (США) и Syama (Мали). Переработка руд с пониженным содержанием мышьяка и серы осуществляется обжигом всей массы руды с добавлением кислорода воздуха на следующих предприятиях: Big Springs, Jerritt Canyon, Golden Bear, Cortez. Добавление кислорода обеспечивает повышение извлечения Au, а также понижение температуры обжига. Также существует практика добавки к руде каменного угля для контролирования температуры обжига (фабрика Big Springs), в результате которой извлечение золота составляет 92-95 %. При использовании руд с повышенным содержанием серы их направляются на обжиг, а углистые руды с низким содержанием серы подвергаются предварительной хлоринации. Например, в исходных рудах фабрики Jerritt Canyon содержание серы и органического углерода колеблется 0,5-1,0 % и 0,5-1,5 % соответственно [12].

В Канаде на фабрике Campbell-Red Lake Mines в результате применения предварительного окислительного обжига концентратов с содержанием 215 г/т Au, 20 % S и 6,5 % As извлечение золота увеличилось с 80 до 98 %. На другом предприятии - Giant Yellowknife Mines - для переработки упорного сырья с высоким содержанием арсенопирита (9,3 % As) используется обжиг в две стадии, производительность печей составляет 200 т в сутки. На первой стадии обжига удаляется практически весь As при температуре 500 оС, а оставшуюся часть S, удаляют при более низкой температуре на второй стадии обжига [13].

Окислительный обжиг сульфидных руд и концентратов является эффективным способом, однако имеет значительные недостатки. К основным недостаткам относятся значительные потери золота с хвостами

цианирования. Обжиг сопровождается частичным спеканием материала и образованием на поверхности золотин пленок из легкоплавких соединений. В результате чего неизбежно часть золота становится недоступной для цианистых растворов, ввиду этого факта, хвосты цианирования огарков содержат значительное количество золота (обычно от 5 до 10 г/т). Также некоторое золото теряется с возгонами и пылями при данном виде обжига

[14].

Недостатком способа является значительное пылегазовыделение, что требует создания сложных систем фильтрации и пылегазоочистки. Также при обжиге происходит выделение высокотоксичных соединений As, которые требуют дополнительных затрат на захоронения мышьяка и серы в специальных отвалах [15, 16].

1.2.2 Хлорирующий обжиг

Одним из интересных методов удаления мышьяка и извлечения ценных компонентов из мышьяковистых продуктов является хлорирующий обжиг с использованием газообразного хлора и других хлоридсодержащих реагентов. Характерной особенностью хлоридных процессов является возможность селективно выделить в отдельные продукты золото и серебро. Дальнейшее извлечение золота из возгонов обжига возможно осуществить традиционными методами сорбционного цианирования [17, 18].

Хлорирующий обжиг применятся в основном к комплексному сырью, содержащему вместе с золотом различные цветные металлы и который допускает технологическую возможность утилизации, имеющихся в этом сырье Fe и S [19].

Особенность метода заключается в том, что исходное сырье предварительно смешивают с 5-22 % №0 и подвергают обжигу в окислительной атмосфере при температурах 500-600 оС. При обжиге

образуются пары S и SO2, которые в присутствии O2 вступают в реакцию с №0, давая свободный газообразный хлор:

+ SO2 + О2 = Na2SО4 + «2 (1.5)

2NaQ + S + 2O2 = Na2SО4 + ^ (1.6)

Газообразный хлор отличается высокой химической активностью, что позволяет взаимодействовать с оксидами и сульфидами железа, образуя хлориды FeQ2 и FeQ3, которые разлагаются кислородом воздуха по уравнению:

2FеQз + 1,5O2 = Fе2Oз + 302 (1.7)

Выделяющийся при этом газообразный свободный хлор вновь вступает в реакцию. Благодаря данному процессу достигается многократная диффузия газообразных продуктов через минеральное зерно, что способствует образованию пористого оксида железа Fе2O3. Структура гематита благоприятствует доступу цианистых растворов к тонковкрапленному золоту [20].

Разновидность данного обжига описана в работе [19]. В шихту вводится 7-15 % углерода. Наилучшие результаты достигнуты при температуре обжига 800-850 оС, содержании углерода 7 % и двухстадийной конденсации, при этом извлечение золота составляло порядка 95-98 %. Для повышения улавливания мышьяка из возгонов хлорирующего обжига, возгоны пропускали через железный скрап при температуре 800-950 оС. Концентраты из руд Марджанбулакского и Нежданинского месторождений подвергали хлорирующему обжигу. Наиболее оптимальным является обжиг Нежданинского концентрата в одну стадию при высокой температуре, а для Марджанбулакского концентрата - обжиг в две стадии с введением №0 на вторую ступень обжига.

В Японии был внедрен хлорирующий обжиг в промышленном масштабе для переработки бедных пиритных огарков с низким содержанием золота. Обжиг проводился в диапазоне температур 1200-1250 оС в специализированной вращающейся трубчатой печи с добавлением

хлористого кальция. Подобный обжиг осуществлялся в Финляндии. Хлоридовозгонкой из пиритных огарков с содержанием 1 г/т Ли и 14 г/т извлекали в свинцовый продукт до 85 % Ли и 75 % Л§ [17].

К недостаткам хлорирующего обжига следует отнести необходимость использования сложного аппаратурного оформления высокотемпературного обжига, а также системы фильтрации и улавливания возгонов обжига. Поэтому этот метод используется весьма ограниченно. Также при данном процессе значительны потери благородных металлов с возгонами обжига [18].

1.2.3 Бактериальное выщелачивание

Бактериально-химическое выщелачивание является одним из простых, экономичных и экологически безопасных способов переработки упорных золотосодержащих концентратов сульфидных руд по сравнению с обжигом и автоклавным выщелачиванием. Технология основана на окислении сульфидных минералов сообществами ацидофильных хемолитотрофных микроорганизмов ЛаЖШоЪасШш ferrooxidans, ТЫотвпа8 arsenitoxydans, ЛаЖШоЪасШш thiooxidans и др., способных использовать в качестве энергетических субстратов для жизнедеятельности сульфидные минералы, серу и ее восстановленные соединения, а также двухвалентное железо, а для конструктивного метаболизма - двуокись углерода [21, 22, 23].

Микробные сообщества, участвующие в окислении сульфидных концентратов, при умеренных температурах и низких значениях рН включают термотолерантные и умеренно термофильные бактерии и археи. Оптимальные температура, рН, состав питательной среды, аэрация, плотность пульпы - наиболее важные условия их роста и окисления энергетических субстратов [24].

Бактериальное окисление пирита и арсенопирита протекает по следующим реакциям [22, 25]:

4FeS2 + 15О2 + 2Н2О = 2Fe2(SО4)з + 2H2SО4 (1.8)

2FeAsS + 7О2 + H2SО4 + 2Н2О = Fe2(SО4)з + 2HзAsO4 (1.9)

4FeS + 9О2 + 2H2SO4 = 2Fe2(SO4)з + 2Н2O (1.10)

Полученный сульфат железа становится доступным для косвенного химического окисления (иона Fe ):

2FeAsS + Fe2(SО4)з + 6О2 + 4Н2О = 2HзAsО4 + 4FeSО4 + H2SО4 (1.11) FeS2 + Fe2(SО4)з = 3FeSО4 + 2So (1.12)

Сульфат железа (II) и элементарная сера могут быть окислены бактериями:

4FeSО4 + 2H2SО4 + O2 = 2Fe2(SO4)з + 2Н2О (1.13)

2So + ЗО2 + 2Н2О = 2H2SО4 (1.14)

В результате биоокисления сера и мышьяк переходят в серную и мышьяковистую кислоты, которые стабилизируются в гипс и арсенат железа (II):

2HзAsО4 + Fe2(SO4)з = 2FeAsО4 + 3H2SO4 (1.15)

Существует несколько видов технологий биоокисления, различающиеся температурой и используемыми микроорганизмами (таблица 1.2).

Таблица 1.2 - Технологии биоокисления золотосодержащего сырья

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гуляшинов, Павел Анатольевич, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Лодейщиков, В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд: в 2-х т. / В.В. Лодейщиков. - Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 1999. -792 с.

2 Производство золота в России [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http: //zolotodb .ru/news/10922

3 Стрижко, Л.С. Металлургия золота и серебра / Л.С. Стрижко. - М.: Издательский дом МИСиС, 2001. - 336 с.

4 La Brooy, S.R. Review of gold extraction from ores / S.R. La Brooy, H.G. Linge, G.S. Walker // Miner. Eng. - 1994. - V. 7. - № 10. - P. 1213-1241.

5 Баликов, С.В. Обжиг золотосодержащих концентратов / С.В. Баликов, В.Е. Дементьев, Г.Г. Минеев. - Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 2002. -416 с.

6 Исабаев, С.М. Физико-химические основы сульфидирования мышьяксодержащих соединений / С.М. Исабаев, А.С. Пашинкин, Э.Г. Мильке, М.И. Жамбеков. - Алма-Ата: Наука, 1986. - 184 с.

7 Dunne, R. Challenges and opportunities in the treatment of refractory gold ores / R. Dunne // Proceedings of Gold Sessions at ALTA 2012. - Perth, 2012. -P. 1-15.

8 Захаров, Б.А. Золото: упорные руды / Б.А. Захаров, М.А. Меретуков. - М.: Издательский дом «Руды и Металлы», 2013. - 452 с.

9 Котляр, Ю.А. Металлургия благородных металлов: в 2 кн. / Ю.А. Котляр, М.А. Меретуков, Л.С. Стрижко. - М.: МИСИС, Руда и металлы, 2005. -Кн. 1. -432 с.

10 Thomas, K. G. Roasting developments - especially oxygenated roasting / K. G. Thomas, A. P. Cole // Developments in Mineral Processing . - 2005. - V. 15. -P. 403-432.

11 Царьков, В. А. Опыт работы золотоизвлекательных предприятий мира. -М.: Издательский дом «Руда и Металлы», 2004. - 112 с.

12 Demopoulos, G.P. Recent advances in refractory gold processing / G.P. Demopoulos, V.G. Papangelakis // CIM Bulletin. - 1989. - V. 82. -P. 85-91.

13 Меретуков, М. А. Геотехнологические исследования для извлечения золота из минерального и техногенного сырья / М. А. Меретуков, В. В. Рудаков, М. Н. Злобин— М.: Издательство Горная книга, 2011. - 438 с.

14 Бочаров, В. А. Технология переработки золотосодержащего сырья / В. А. Бочаров, В. А. Игнаткина, Д.В. Абрютин. - М.: Издательский дом МИСиС, 2011. - 328 с.

15 Исабаев, C.M. Сульфидирование мышьяксодержащих соединений и разработка способа вывода мышьяка из концентратов и промпродуктов цветной металлургии: дис. ... д-ра техн. наук / Исабаев Сагинтай Макатович. - Иркутск, 1991. - 397 с.

16 Brittan, M. Oxygen roasting of refractory gold ores / M. Brittan // Minerals Engineering. - 1995. - V. 47. - № 2. - P. 145-148.

17 Зырянов, М.Н. Хлоридная возгонка золота / М.Н. Зырянов, С.Б. Леонов. - М.: СП «Интермет Инжиниринг», 1997. - 288 с.

18 Нормуротов, Р.И. Разработка хлоридной технологии извлечения золота и серебра из магнитной фракции: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Нормуротов Руслан Идрисович. - М.: МИСиС, 2010. - 137 с.

19 Лодейщиков, В.В. Новые процессы и методы переработки золотосодержащих руд сложного вещественного состава: сб. науч. трудов Иргиридмета / В.В. Лодейщиков, А.А. Анисимова. - Иркутск, 1980. - 13 с.

20 Miettinen, V. Development of gold chloride process / V. Miettinen, M. Haapalainen, R. Ahtiainen, J. Karonen // Proceedings of Gold Session at ALTA 2013. - Perth, 2013. - P. 187-202.

21 Полькин, С.И. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов / С.И. Полькин, Э.В. Адамов, В.В. Панин. - М.: Недра, 1982. - С. 32-52.

22 Каравайко, Г.И. Биотехнология металлов / Г.И. Каравайко, Дж. Росси, А.Агате, С. Грудев, З.А. Авакян. - М.: Центр международных проектов ГКНТ, 1989. - 375 с.

23 Мощанецкий, П.В. Влияние температуры на скорость окисления флотоконцентрата сульфидной руды с высоким содержанием пирротина и состав сообщества ацидофильных хемолитотрофных микроорганизмов / П.В. Мощанецкий, Т. А. Пивоварова, А. В. Белый, Т. Ф. Кондратьева // Микробиология. - 2014. - Т. 83. - № 3. - С. 328-335.

24 Григорьева, Н.В. Оптимизация условий биовыщелачивания и окисления золотосодержащего концентрата пиритно-арсенопиритной руды в периодическом режиме / Н.В. Григорьева, И.А. Цаплина, А.Е. Панюшкина, Т.Ф. Кондратьева // Микробиология. - 2014. - Т. 83. -№5. - С. 565-574.

25 McMullen, J. Gold roasting, autoclaving or bio-oxidation process selection based on bench-scale and pilot plant test work and costs / J. McMullen, K.G. Thomas // Mineral Processing Plant Design, Practice, and Control. Proceedings / ed. A.L. Mular, D.N. Halbe, D.J. Barratt. - 2002. - V. 1. - P. 211-250.

26 Miller, P. Bacterial oxidation of refractory gold concentrates / P. Miller, A. Brown // Developments in Mineral Processing / ed. M.D. Adams, J.A. Wells. - 2005. - V. 15. - P. 371-402.

27 van Aswegen, P.C. The BIOXTM process for the treatment of refractory gold concentrate / P.C. van Aswegen, J. van Niekerk, W. Olivier // Biomining / еd. D.E. Rawlings, B.D. Johnson. - Berlin Heidelberg: Springer Verlag, 2007. -P. 1-35.

28 Палант, A.A. Биотехнология в цветной металлургии. Итоги науки и техники. Серия Металлургия цветных металлов / A.A. Палант. -М.: ВИНИТИ, 1991. - Вып. 20.

29 Sovmen, V.K. Biooxidation of refractory gold sulfide concentrate of Olympiada deposit / V. K. Sovmen, A.V. Belyi, M.Y. Danneker, A.A. Gish,

A.N. Teleutov // Advanced Materials Research. - 2009. - V. 71-73. - P. 477480.

30 Стефанюк, С.А. Микробиологические методы переработки природного сырья золотомышьяковых руд и концентратов / С.А. Стефанюк. - М.: ВИЭМС, 1986. - С. 72.

31 Рудаков, В.В. Золото России / В.В. Рудаков. - М.: ЭКОС, 2002. - 380 с.

32 Сидоренко, C.A. Извлечение рудного золота методами хлоринации и последующей сорбции / С.А. Сидоренко, Ю.М. Рябухин,

B.М. Печенникова, И.М. Сидоренко // Металлургия. - 2003. - № 7. -

C. 44-46.

33 Плаксин, И.Н. Автоклавное выщелачивание золота и серебра из продуктов сложного состава / И.Н. Плаксин, А.И. Синельникова // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 1960. - № 5. - С. 85-95.

34 Плаксин, И.Н. Изучение процесса окисления арсенопирита кислородом под давлением при повышенной температуре / И.Н. Плаксин, А.А. Мазурова // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 1959. - №4. -С. 97-105.

35 Архипова, Г.П. Автоклавное окисление арсенопирита золотосодержащего концентрата / Г.П. Архипова, И.А. Коган, A.A. Тагунов // Труды ВНИИ-1. - Магадан, 1975. - Т. XXXV. - С. 454462.

36 Масленицкий, И.Н. Автоклавные процессы в цветной металлургии / И.Н. Масленицкий, В.В. Доливо-Добровольский, Г.Н. Доброхотов, С.И. Соболь, Л.В. Чугаев, В.В. Беликов. - М.: Металлургиздат, 1969. -349 с.

37 Плаксин, И.Н. Изучение процесса окисления арсенопирита кислородом под давлением в щелочной среде / И.Н. Плаксин, A.A. Мазурова. - М: Недра, 1972. - С. 111-118.

38 Хрящев, C.B. Автоклавное выщелачивание пиритно-мышьяковистого концентрата и цианирование кеков выщелачивания / С.В. Хрящев и др. -Бюллетень «Цветная металлургия», 1970. - № 15.

39 Мейерович, A.C. Способы переработки упорных золото- и серебросодержащих руд и концентратов за рубежом / A.C. Мейерович, М.А. Меретуков. - М.: ЦНИИЭИЦМ, 1990. - Вып.1. - С. 47.

40 Меретуков, М.А. Оценка нецианистых растворителей золота / М.А. Меретуков // Цветные металлы. - М.: Руда и металлы, 2007. - № 2. - С. 54-58

41 Bhakta, P. Alkaline Oxidative Leaching of Gold-Bearing Arsenopyrite Oreas / P. Bhakta, J.W. Langhans, K.P.V. Lei. - Washington, D.C.: U.S. Dept. of the Interior, Bureau of Mines, 1989. - P.12.

42 Набойченко, С.С. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов: в 2-х т. / С.С. Набойченко, Я.М. Шнеерсон, М.И. Калашникова, Л.В. Чугаев. - Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2009. - Т. 1. -С. 376. - Т. 2. - С. 612.

43 Масленицкий, И.Н. Металлургия благородных металлов / И.Н. Масленицкий, Л.В. Чугаев. - М.: Металлургия, 1987. - 432 с.

44 Фридман, И.Д. Переработка золото-кобальт-мышьякового концентрата гидрометаллургическими методами / И.Д. Фридман, Э.С. Емельянов, Е.Е. Савари, Л.П. Филиппова // Труды ЦНИГРИ. - 1984. - № 194. -С. 28-33.

45 Berezowsky, R.M.G.S. Refractory Gold. The role of pressure oxidation / R.M.G.S. Berezowsky, D.R. Weir / Proceedings of World Gold'89 Symposium / ed. by R.B. Bhappu, R.J Harden. - New York: American Institute of Mining Metallurgy and Petroleum Engineers, 1989. - P. 295-304.

46 Гудков, А.С. Извлечение золота из упорного сульфидного сырья с применением автоклавного окисления и серосодержащих растворителей: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Гудков Александр Сергеевич. - Иркутск: ИрГТУ, 2010. - 141 с.

47 Епифоров, А.В. Низкотемпературное автоклавное окисление упорных сульфидных золото-медных флотоконцентратов: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Епифоров Александр Владимирович. - Иркутск: ИрГТУ, 2014. - 144 с.

48 Зайцев, П.В. Автоклавное окисление золотосодержащих концентратов двойной упорности: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Зайцев Петр Викторович. - СПб.: Национальный минерально-сырьевой университет «Горный», 2015. - 143 с.

49 Лодейщиков, В.В. Извлечение золота из упорных сульфидных и углистофильных руд: аналитический обзор / В.В. Лодейщиков. -Иркутск: Иргиредмет, 2007. - 183 с.

50 «Петропавловск» устанавливает новые автоклавы [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.zolotonews.ru/news/30528

51 Кошель, Е.Н. Повышение извлечения золота из упорного сырья на основе применения магнитно-импульсной обработки: дис. ... канд. техн. Наук: 25.00.13 / Кошель Екатерина Алексеевна. - М.: ФГУП ЦНИГРИ, 2011. - 149 с.

52 Федулов, И.О. Вакуумтермическая обработка гравитационного золото-мышьякового концентрата / И.О. Федулов, В.Е. Храпунов, Л.С. Челохсаев, P.A. Исакова // Ин-т металлургии и обогащ. АН КазССР. - Алма-Ата, 1987.- 5 с. - Деп. в Ин-т металлургии и обогащ. АН КазССР 23.04.87, № 2846-В.

53 Исакова, Р.А. Подготовка мышьяксодержащих концентратов к извлечению золота / Р.А. Исакова, О.Б. Ткаченко, Л.С. Челохсаев, В.Е. Храпунов // Комплексное использование минерального сырья. -Алма-Ата, 1991. - № 4. - С. 39-43.

54 Исакова, P.A. Вакуумтермическая переработка гравитационного золото-мышьякового концентрата / P.A. Исакова, Б.З. Тарасенко, В.Е. Храпунов // Комплексное использование минерального сырья. - Алма-Ата, 1985. -№ 19. - С. 21-23.

55 Седельникова, Г.В. Технология извлечения золота из упорных золото-мышьяковых концентратов Албазинского месторождения с использованием бактерий / Г.В. Седельникова, Е.Е. Савари, Т.Ф. Кондратьева, Т.А. Пивоварова, Г.И. Каравайко // Горный журнал. -2005. - № 1. - С. 52-57.

56 Sedelnikova, G.V. A biohydrometallurgical technology for gold extraction from refractory concentrates/ G.V. Sedelnikova, R.Ya. Aslanukov, Ye.Ye. Savari, G.I. Karavaiko // International Mining and environment ingress. - Peru, Lima, 1999. - P. 127-137.

57 Бочаров, B.A. Технология обогащения золотосодержащих руд и россыпей // B.A. Бочаров, В.А. Игнаткина. - М.: Учеба, 2003. - Ч. 2. -С. 20-24.

58 Востриков, В.А. Исследование обжига мышьяковистых концентратов в различных средах / В.А. Востриков, Л.В. Ляшкевич, Н.И. Смирнов, Н.И. Вострикова // Известия Вузов. Цветная металлургия. - 1992. - № 12. - С. 36-38.

59 Исакова, Р.А. Основы вакуумной пироселекции полиметаллического сырья / Р.А. Исакова, В.Н. Нестеров, Л.С. Челохсаев. - Алма-Ата: Наука, КазССР, 1973. - 255 с.

60 Храпунов, В.Е. Вакуумтермическое выделение мышьяка из золотосодержащих концентратов Якутии / В.Е. Храпунов, Л.С. Челохсаев, Г.А. Исакова, М.М. Спивак // Цветные металлы. - 1993. - № 4. - С. 9-11.

61 Храпунов, В.Е. Выделение мышьяка из золотосодержащих концентратов средней Азии вакуумтермической возгонкой / В.Е. Храпунов, Л.С. Челохсаев, Г.А. Исакова, М.М. Спивак // Комплексное использование минерального сырья. - 1992. - № 12. - С. 53-55.

62 Исабаев, С.М. Сульфидирование мышьяксодержащих соединений и разработка способов вывода мышьяка из концентратов и промпродуктов

цветной металлургии: автореф. дис. ... д-ра техн. наук / Исабаев Сагинтай Макатович. - Иркутск, 1991. - 39 с.

63 Исабаев, С.М. Физико-химические основы сульфидирования мышьяксодержащих соединений / С.М. Исабаев, А.С. Пашинкин, Э.Г. Мильке, М. И. Жамбеков. - Алма-Ата: Наука КазССР, 1986. -184 с.

64 Копылов, Н.И. Технология переработки золотомышьяковых концентратов Токурского месторождения с переводом драгметаллов в сплав Доре / Н.И. Копылов, В.П. Литвинов, Д.Ю. Мусин // Цветные металлы. - 1995. - № 5. - С. 23-26.

65 Копылов, Н.И. Вывод мышьяка из золото-мышьяковых концентратов Токурского месторождения / Н.И. Копылов, В.П. Литвинов, Д.Ю. Мусин, А.Г. Глушков // Цветные металлы. - 1995. - № 3. - С. 17-22.

66 Пат. 2485189 Российская Федерация, МПК7 С22В11/02. Способ переработки окисленных золотомышьяковистых руд / Стрижко Л.С., Бобоев И.Р., Трещетенков Е.Е., Трещетенкова И.Л., Хайруллина Р.Т.; заявитель и патентообладатель Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС". - № 2012118968/02; заявл. 10.05.2012; опубл. 20.06.2013, Бюл. №17. - 6 с.

67 Бобоев, И.Р. Исследование и разработка технологии извлечения золота из окисленных золото-медно-мышьяковистых руд Таррорского месторождения: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Бобоев Икромджон Рахмонович. - М.: МИСиС, 2013. - 142 с.

68 Храпунов, В.Е. Переработка упорных золото-мышьяковых концентратов с применением вакуума / В.Е. Храпунов, Р.А. Исакова - Алма-Ата: НИЦ «Гылым», 2002. - 249 с.

69 Riveros, P.A. Arsenic disposal practices in the metallurgical industry / P.A. Riveros, J.E. Dutrizac, P. Spencеr // Canadian Metallurgical Quarterly. -2001. - V. 40. - P. 395-420.

70 Копылов, Н.И. Мышьяк / Н.И. Копылов, Ю.Д. Каминский // Новосибирск, 2004. - 367 с.

71 Копылов, Н.И. Проблемы мышьяксодержащих отвалов // Вестник Карагандинского университета. Серия Химия. - 2014. - № 4 (76) - С. 5962.

72 Шишмарева, Е.А. Рекуперативная технология экобетонирования мышьяксодержащих отвалов: дис. ... канд. техн. наук: 25.00.36 / Шишмарева Екатерина Александровна. - Иркутск: ИрГТУ, 2007. - 153 с.

73 Пат. 2486135 Российская Федерация, МПК7 С22В30/04. Способ переработки отходов цветной металлургии, содержащих мышьяк и серу / Данилко И.В.; заявитель и патентообладатель Данилко Игорь Вячеславович. - № 2012100080/05; заявл. 10.01.2012; опубл. 27.06.2013, Бюл. № 18. - 9 с.

74 Турбина, З.И. Получение нетоксичных мышьяксодержащих соединений сплавлением арсената кальция со шлаками / З.И. Турбина, Ю.А. Козьмин, Н.И. Копылов // Цветные металлы. - 2003. - № 2. - С. 33-34.

75 Розловский, А.А. Переработка мышьяковистых полупродуктов предприятий цветной металлургии / A.A. Розловский, В.А. Богданов // Цветные металлы. - 2003. - № 2. - С. 30-32.

76 Усачев, А.Б. Переработка промышленных и бытовых отходов в агрегатах с жидкой шлаковой ванной / А.Б. Усачев, В.А. Роменец, А.В. Баласанов // Экология и промышленность России. - 1998. - № 11.

- С. 27-30.

77 Пат. 2483129 Российская Федерация, МПК7 С22В30/04. Способ обезвреживания мышьяксодержащих сульфидных кеков / Передерий О.Г., Кляйн С.Э., Потылицин В.А., Воронов В.В., Воронов А.В., Селиванов Е.Н.; заявитель и патентообладатель ФГУП "Гипроцветмет".

- № 2012107814/02; заявл. 02.03.2012; опубл. 27.05.2013. - 8 с.

78 Гринин, A.C. Промышленные и бытовые отходы. Хранение и утилизация, переработка / A.C. Гринин, В.Н. Новиков. - М.: Наука, 2002. -336 с.

79 Цыциктуева, ЛА. Экология и промышленность России / Л.А. Цыциктуева // Обезвреживание токсичных отходов. - 2000. - № 8. -С. 35-36.

80 Богданов, A.B. Комплексная переработка отходов производств целлюлозно-бумажной промышленности / А.В. Богданов, Г.Д. Русецкая, А.П. Миронов, М.А. Иванова. - Иркутск: Изд-во ИрГТУ, 2000. - 227 с.

81 Полищук, Н.В. Концепция системы комплексного управления твердыми бытовыми и промышленными отходами / Н.В. Полищук, Ю.Н. Белогуров // Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов: материалы конференции. -Донецк, 2007. - Т. 1. - С. 40-41.

82 Крестовников, А.Н. Взаимодействие сульфидов железа с водяным паром / А.Н. Крестовников, Е.В. Натансон // Сб. науч. трудов Моск. ин-та цветных металлов и золота. - 1945. - №11. - С. 15-23.

83 Монтильо, И.М. Изучение реакции водяного пара с сульфидами железа при высоких температурах / И.М. Монтильо, Э.В. Сиваков, Р.И. Пайкина // Труды Уральского науч. -иссл. института медной промышленности. -Свердловск, 1975. - С. 175-178.

84 Кожахметов, С.М. Окисление расплавленного сульфида железа парами воды и кислородом газовой фазы / С.М. Кожахметов, Н.С. Гришанкина, С.А. Квятковский // Комплексное использование минерального сырья. -Алма-Ата, 1981. - № 11. - С. 47-50.

85 Голдобин, В.П. Моделирование процессов массопередачи при окислении сульфида железа водяным паром / В.П. Голдобин, В.П. Жуков, И.Ф. Худяков, Н.Г. Агеев // Цветная металлургия. - 1971. -№ 6. - С. 62-67.

86 Монтильо, И.М. Кинетика взаимодействия паров воды с расплавами сульфидов меди и железа / И.М. Монтильо, Л.О. Киселева, Ю.Л. Никитин // Цветные металлы. - 1978. - № 8. - С. 23-25.

87 Никифоров, К.А. Теория и парогазовая технология получения силикатной керамики / К.А. Никифоров, Ц. Жадамбаа, Г.И. Хантургаева, А.Д. Цыремпилов. - Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 1999. - 176 с.

88 Никифоров, К.А. Направленные превращения минералов / К.А. Никифоров, В.И. Ревнивцев. - Новосибирск: Сиб. Отделение, 1992.

- 193 с.

89 Никифоров, К.А. Комплексная переработка вольфрамсодержащего сырья с предварительным парогазовым обжигом / К.А. Никифоров, Е.В. Золтоев, А.Н. Гуляшинов, И.Г. Антропова // Химия и технология молибдена и вольфрама: тезисы докладов VI Всесоюз. совещания. -Нальчик, 1988. - С. 159.

90 Антропова, И.Г. Кинетические особенности обжига пиритсодержащей руды в паровоздушной атмосфере / И.Г. Антропова, А.Н. Гуляшинов, К.А. Никифоров // Комплексное использование минерального сырья. -Алма-Ата, 1988. - № 7. - С. 39-42.

91 Антропова И.Г. Утилизация пиритных концентратов / И.Г. Антропова, А.Н. Гуляшинов, Г.И. Хантургаева // Контроль и реабилитация окружающей среды: материалы Междунар. симпозиума. - Томск, 1998.

- С. 181-182.

92 Гуляшинов, А.Н. Физико-химические основы обжига пиритсодержащих руд и концентратов в паровоздушной атмосфере: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Гуляшинов Анатолий Никитич. - Улан-Удэ, 1989. -153 с.

93 Никифоров, К.А. Кооперативные процессы в паровой технологии пиритных концентратов / К.А. Никифоров, А.Н. Гуляшинов // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. -Новосибирск, 1994. - № 5. - С. 116-118.

94 Антропова, И.Г. Физико-химические и технологические основы сульфидизирующего обжига окисленной свинцово-цинковой руды в атмосфере перегретого водяного пара: дис. ... канд. техн. наук: 05.16.02 / Антропова Инна Германовна. - Улан-Удэ, 2005. - 124 с.

95 Палеев, П.Л. Физико-химическое обоснование рациональной технологии сульфидизирующего обжига труднообогатимой золотосодержащей арсенопиритной руды: дис. ... канд. техн. наук: 25.00.13 / Палеев Павел Леонидович. - Улан-Удэ, 2008. - 121 с.

96 Востриков, В.А. Парооксидирование мышьяксодержащих концентратов / Востриков В.А., Н.М. Вострикова // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. - 2006. - № 1. - С. 9-11.

97 Ванюков, А.В. Термическая диссоциация сульфидов металлов / А.В. Ванюков, Р.А. Исакова, В.П. Быстров. - Алма-Ата: Наука КазССР, 1978. - С. 64-80.

98 Справочник по обогащению руд. Специальные и вспомогательные процессы / Под ред. О.С. Богданова. - М.: Недра,1983. - 376 с.

99 Антропова, И.Г. Термодинамическое моделирование процесса сульфидизирующего обжига арсенопиритсодержащего сырья в атмосфере перегретого водяного пара / И.Г. Антропова, А.Н. Гуляшинов, П.Л. Палеев // Химия: фундаментальные и прикладные исследования, образование: материалы Всероссийского симпозиума. -Хабаровск: Дальнаука, 2002. - Т. 1. - С. 39-41.

100 Еремин, Е.Н. Основы химической кинетики / Е.Н. Еремин. - М.: Высшая школа, 1976. - 376 с.

101 Белов, Е.Г. Моделирование равновесных состояний многокомпонентных гетерогенных систем и информационное обеспечение термодинамических расчетов: дис. ... д-ра техн. наук: 05.13.18, 02.00.04 / Белов Глеб Витальевич. - М., 2006. - 265 с.

102 Калинин, Ю.О. Извлечение золота из упорного сульфидного сырья с применением автоклавного окисления и серосодержащих

растворителей: дис. канд. ... техн. наук: 05.16.02 / Гудков Александр Сергеевич. - Иркутск: ИрГТУ, 2010. - 141 с.

103 Трусов, С.Б. Термодинамический метод анализа высокотемпературных состояний и процессов и его практическая реализация: дис. ... д-ра. техн. наук. - М.: МВТУ, 1984. - 292 с.

104 Гуляшинов, П.А. Моделирование процесса обжига скородитсодержащих руд в атмосфере перегретого водяного пара / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев, А.Н. Гуляшинов // Материалы XIV Междунар. научно-практ. конференции «Кулагинские чтения». - Чита: ЗабГУ, 2014. -С. 168-173.

105 Гуляшинов, П.А. Термодинамическое моделирование процесса деарсенизации труднообогатимой золото-кварц-мышьяковистой (скородитовой) руды в атмосфере водяного пара / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев, А.Н. Гуляшинов // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. - 2016. - № 2. - С. 155-160.

106 Гуляшинов, П.А. Сульфидизирующий обжиг скородитсодержащей руды в атмосфере перегретого водяного пара / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев, А.Н. Гуляшинов // Научное обозрение. - 2015. - № 1. - С. 119-122.

107 Розовский, А.Я. Кинетика топохимических реакций / А.Я. Розовский. -М.: Химия, 1974. - 224 с.

108 Еремин, Е.Н. Основы химической кинетики / Е.Н. Еремин. - М.: Высшая школа, 1976. - 376 с.

109 Герасимов, Я.И. Курс физической химии: в 2-х т. / Я.И. Герасимов. - М.: Химия, 1973. - Т. 2. - 624 с.

110 Гуляшинов, П.А. Кинетические особенности вывода мышьяка при обжиге золото-кварц-мышьяковистой руды / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев, А.Н. Гуляшинов, И.Г. Антропова // Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2015. - № 11 (специальный выпуск № 50). - С. 3-9.

111 Гуляшинов, П.А. Расчет кинетических параметров процесса обжига скородитсодержащей руды с пиритным концентратом в атмосфере водяного пара / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев, А.Н. Гуляшинов // Материалы XV Междунар. научно-практ. конференции «Кулагинские чтения». - Чита: ЗабГУ, 2015. - Ч. 2. - С. 200-206.

112 Алексеев, В.Н. Количественный анализ / В.Н. Алексеев. - М.: Химия, 1972. - 504 с.

113 Гордон, Г.М. Пылеулавливание и очистка газов в цветной металлургии / Г.М. Гордон. - М.: Металлургия, 1977. - 456 с.

114 Гзогян, С.Р. Влияние термических воздействий на сульфиды и оксиды железа / С.Р. Гзогян, Е.Л. Чантурия // Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2010. - № 5. - С. 63-69.

115 Чепуштанова, Т.А. Физико-химические свойства и технологические основы получения пирротинов из пирита: дис. ... канд. техн. наук. -Алма-Аты, 2009. - 143 с.

116 Малышев, В.П. Математическое планирование металлургического и химического эксперимента / В.П. Малышев. - Алма-Ата: Наука, 1977. -36 с.

117 Протодьяконов, М.М. Методика рационального планирования эксперимента / М.М. Протодьяконов, Р.И. Тедер. - М.: Наука, 1970. -76 с.

118 Методические основы исследования химического состава горных пород, руд и минералов / Под ред. Г.В. Остроумова. - М.: Недра, 1979. - 400 с.

119 Гельфанд, И.М. Метод координат / И.М. Гельфанд, Е.Н. Глаголева, Э.Э. Шноль. - М.: Наука,1973. - 63 с.

120 Пат. 2604551 Российская Федерация, МПК С22В 11/00, С22В 1/02. Способ переработки золотосодержащих скородитовых руд / Гуляшинов П.А., Палеев П.Л., Гуляшинов А.Н., Антропова И.Г; заявитель и патентообладатель БИП СО РАН. - № 2015120510; заявл. 29.05.2015; опубл. 10.12.16, Бюл. № 34. - 5 с.

121 Гуляшинов, П.А. Способ извлечения золота из скородитсодержащей руды / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев, А.Н. Гуляшинов // Материалы докладов VIII школы-семинара молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития региона». - Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 2016. - С. 142-144.

122 Гуляшинов, П.А. Технологические особенности переработки золото-кварц-мышьяковистой руды / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев,

A.Н. Гуляшинов // Материалы Междунар. конференции «Ресурсосбережение и охрана окружающей среды при обогащении и переработке минерального сырья» (Плаксинские чтения - 2016). - СПб., 2016. - С. 325-327.

123 Гуляшинов, П.А. Исследование процесса обжига золотосодержащей скородитовой руды / П.А. Гуляшинов, П.Л. Палеев, А.Н. Гуляшинов // Вестник ИрГТУ. - 2016. - Т. 20. - № 10. - С. 154-162.

124 Клушин, Д.Н. Кипящий слой в цветной металлургии / Д.Н. Клушин, Э.Я. Серебренникова, А.Д. Бессер. - М.: Недра, 1978. - 279 с.

125 Миткалинный, В.И. Металлургические печи: Атлас /

B.И. Миткалинный, В.А. Кривандин, В.А. Морозов. - М.: Металлургия, 1987. - С. 188-197.

126 Грузинов, В.П. Экономика предприятия / В.П. Грузинов, В.Д. Грибов. -М.: Финансы и статистика, 1997. - 208 с.

127 Ребрин, Ю.И. Основы экономики и управления производством / Ю.И. Ребрин. - Таганрог: Изд-во ТРТУ, 2000. - 145 с.

128 Сапожников, С.Ю. Экономика и менеджмент, методические указания /

C.Ю. Сапожников. - Чита, 2013. - 31 с.