Физико-химические методы очистки сточных вод с использованием модифицированных форм природных силикатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Хальченко Ирина Григорьевна

• Хальченко Ирина Григорьевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Хальченко Ирина Григорьевна

ВВЕДЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Экологическое состояние залива Петра Великого

1.2. Физико-химические способы очистки сточных вод

1.2.1. Общая характеристика методов очистки сточных вод

1.2.2. Очистка сточных вод от органических веществ

1.2.3. Очистка сточных вод с применением окисно-рутениевого титанового анода

1.2.4. Очистка сточных вод с использованием морской воды

1.2.5. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов

1.3. Адсорбционные методы доочистки сточных вод

1.3.1. Адсорбция на модифицированных природных материалах

1.3.2. Адсорбция на модифицированных биополимерах

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Получение новых сорбентов на основе вермикулита и исследование их физико-химических и адсорбционных свойств

2.2. Исследование возможности применения модифицированных форм вермикулита для доочистки СВ

2.3. Исследование возможности очистки гальваностоков смешиванием с жиросодержащими СВ с последующей электрохимической обработкой

2.3.1. Исследование влияния добавления щелочи на степень очистки смешанных СВ

2.3.2. Исследование влияния содержания жира в СВ пищевых предприятий на степень очистки СВ

2.4. Усовершенствование электрохимического метода очистки пищевых и бытовых стоков с разными анодами

2.4.1. Условия коагуляции морской водой СВ рыбоперерабатывающего предприятия

2.4.2. Исследование степени очистки модельных сточных вод добавлением морской воды в качестве коагулянта и угольным анодом для электрохимической обработки

2.4.3. Исследование степени очистки модельных СВ добавлением

морской воды в качестве коагулянта и анодом для электрохимической обработки - ОРТА

2.4.4. Исследование степени очистки СВ рыбоперерабатывающего предприятия добавлением морской воды в качестве коагулянта и разными анодами для электрохимической обработки

2.5. Исследование эффективности применения морской воды в качестве коагулянта и использование ОРТА для очистки бытовых сточных вод

2.6. Доочистка сточных вод пищевых предприятий методом адсорбции

2.7. Исследование эффективности применения разработанного электрохимического способа очистки СВ на экспериментальной установке

2.8. Исследование очищенных сточных вод и осадков методами хромато-масс-спектрометрии и ИК - спектроскопии

2.9. Получение вторичных продуктов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы и методики исследования состава и физико-химических свойств модифицированного вермикулита и сточных вод

3.2. Методики получения модифицированных сорбентов и определения их сорбционных свойств

3.3. Очистка сточных вод с помощью статического электрофлотатора

3.4 Использование вторичных продуктов очистки сточных вод

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические методы очистки сточных вод с использованием модифицированных форм природных силикатов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В настоящее время, несмотря на все меры и методы, применяемые для очистки сточных вод (СВ) предприятий, загрязнители продолжают поступать в водные объекты. При этом, как правило, наносят ощутимый вред СВ малых предприятий, которые не подключены к централизованной системе водоотведения. Этот вред ещё более характерен для рыбоперерабатывающих предприятий, пищевых комбинатов разбросанных вдоль побережья по берегам морских акваторий. Поэтому в этих случаях использование морской воды в технологиях применяющих электрохимические процессы является актуальным, перспективным и технологически обоснованным. К достоинствам электрохимических методов очистки СВ можно отнести простоту автоматизированной технологической схемы очистки без использования реагентов, а также возможность извлечения из СВ ценных продуктов. Причём технологически выгодным является использование нерастворимых электродов для очистки стоков от органических загрязнений, что не требует значительного расхода металла на электроды, а также в этом случае не образуются в большом количестве осадки гидроксидов металлов, которые необходимо удалять на захоронение или утилизацию. Однако после электрохимической очистки промышленных СВ в большинстве случаев необходимо проводить доочистку стоков до значений ПДК. С точки зрения эффективности, доступности и энергосбережения на сегодняшний день наиболее эффективным способом доочистки СВ является фильтрация с использованием сорбентов. В связи с этим актуальной задачей представляется разработка эффективных способов активации и модификации природных минеральных сорбентов (цеолитов и вермикулитов), которые обладают повышенной избирательностью к ионам тяжёлых металлов и органическим загрязнениям с целью их дальнейшего применения для повышения степени очистки СВ.

В настоящей работе предложены эффективные способы активации и модификации природных минеральных сорбентов - вермикулитов, а также рассмотрено оптимальное эффективное сочетание коагуляции СВ с известными электрохимическими методами — электрофлотацией, электроокислением и адсорбцией на стадии доочистки.

Цель работы - разработка эффективных, технологически приемлемых физико-химических способов очистки стоков пищевых предприятий, гальванических производств с использованием электрохимических и сорбционных процессов, позволяющих повысить степень очистки стоков и получить вторичные продукты.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Систематизировать и провести критический анализ литературных данных по способам очистки СВ пищевых предприятий и гальванических стоков;

2. Получить новые сорбенты на основе вермикулита и исследовать их физико-химические и адсорбционные свойства;

3. Изучить возможность применения новых сорбентов для доочистки СВ от тяжелых металлов, красителей, органических веществ и оценить эффективность их применения для улучшения экологической ситуации водных объектов;

4. Выявить закономерности совместной очистки СВ разной природы (стоки пищевых предприятий и гальванических ванн) при их смешивании;

5. Экспериментально обосновать использование морской воды в электрохимическом процессе очистки различных по природе стоков (пищевые и бытовые);

6. Разработать схему локальной очистки СВ с применением природного коагулянта (морской воды), и провести исследование степени очистки при различных соотношениях морской воды и СВ в условиях электрохимического окисления.

7. Усовершенствовать электрохимический метод очистки СВ с разными анодами (угольный и окисно-рутениевый титановый). Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

1. Получены новые сорбенты на основе вермикулита и исследованы их физико-химические и адсорбционные свойства для доочистки СВ.

2. Разработана оптимальная схема физико-химической очистки СВ пищевых предприятий и гальванических ванн путём их смешивания.

3. Разработана схема очистки СВ пищевых предприятий с использованием морской воды в условиях электрохимического окисления и коагуляции органических поллютантов.

4. Определены закономерности процессов очистки и степень очистки в зависимости от соотношения объемов смешиваемых СВ, морской воды, от времени электрохимической обработки, от природы материала анода (угольный и окисно-рутениевый титановый), от состава сорбента.

5. Определена возможность получения из СВ рыбоперерабатывающих предприятий вторичных продуктов и дальнейшего их использования в виде гранулированного корма как высококачественной добавки к корму животных (в т. ч. на звероводческих фермах по разведению норок) и птиц. Практическая значимость: В практическом плане была разработана

локальная очистная установка СВ пищевых предприятий производительностью 0,5 м стоков в сутки при степени очистки 98%. Результаты проведённых исследований были использованы при разработке установки по очистке СВ мясокомбината ИП Корбан.

После очистки СВ рыбоперерабатывающего предприятия предложенным методом выделенный вторичный высококачественный белковый продукт, может быть реализован в качестве ценной добавки к корму животных и птиц в виде гранулированного корма. После переработки осадков, которые образуются при смешивании СВ мясокомбината и гальванического производства, был получен

набор жирных кислот, а при прокаливании этих осадков выделены оксиды металлов.

На защиту выносятся:

- результаты исследований физико-химических свойств модифицированных сорбентов на основе вермикулита и возможность их использования для доочистки СВ в схеме совместной очистки пищевых и гальванических стоков;

- установленные закономерности применения морской воды в электрохимическом процессе очистки различных по природе стоков (пищевые и бытовые);

- результаты разработки схемы локальной очистки СВ с применением сорбента и природного коагулянта в условиях электрохимического окисления.

Соответствие паспорту научной специальности: Диссертация соответствует паспорту научной специальности 03.02.08 - экология (химические науки) в пунктах: 3.4. «Разработка научных основ рационального использования и охраны водных, воздушных, земельных, рекреационных и энергетических ресурсов, санации и рекультивации земель»; 4.9. «Разработка систем управления отходами производства и потребления предприятий легкой, текстильной, химических и нефтехимических отраслей промышленности»; 5.6. «Разработка экологически безопасных технологий очистки, утилизации и хранения вредных промышленных отходов».

Достоверность полученных результатов обеспечена применением аттестованных измерительных приборов и апробированных методик, изучением полученных сорбентов взаимодополняющими физико-химическими методами: ИК-спектроскопии, рентгенофазового анализа (РФА), позитронной аннигиляционной спектроскопии (ПАС), растровой электронной микроскопии, а также воспроизводимостью результатов, применением статистических методов оценки погрешностей при обработке экспериментальных данных.

Апробация работы:

Основные результаты работы представлены на российских, международных конференциях и симпозиумах: II Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 2009), IV Международном экологическом форуме (Владивосток, 2009), 5-м и 6-м международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2011, 2014), Международной научно-практической конференции (Тамбов, 2012), VIII Международном симпозиуме (Москва, 2013), Международной научно-практической конференции "Белые ночи-2013" (Санкт-Петербург, 2013), 3-ей Всероссийской научной конференции (Москва, 2014) и др.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ в рамках госзадания (проект 4.1517.2014/К) и Научного фонда ДВФУ (проект 14-08-03-29_и).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 32 работы, из которых 5 статей в изданиях из перечня российских рецензируемых научных журналов, публикующих результаты диссертаций на соискание учёной степени, получено 2 патента на изобретение, в соавторстве написана монография.

Личный вклад автора: Диссертация выполнена под научным руководством д.х.н., профессора Н. П. Шапкина, которому принадлежит постановка цели и задач исследования, участие в обсуждении результатов. Личный вклад автора заключается в проведении анализа литературных данных, получении модифицированных форм природных силикатов и исследовании их физико-химических свойств, постановке и выполнении большей части экспериментов, обсуждении полученных данных, участии в написании статей и материалов конференций. Часть экспериментальных исследований и обработка данных методом временной позитронной аннигиляционной спектроскопии проведена доцентом кафедры теоретической и ядерной физики, к. ф-м. н. Разовым В.И.

Объём и структура работы: Диссертация состоит из введения, трёх глав, выводов и списка литературы (227 наименований). Содержание диссертации

изложено на 1 25 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц и 30 рисунков.

Благодарности. Автор приносит свою глубокую благодарность научному руководителю д.х.н., профессору Шапкину Н. П. за искреннее внимание, чуткое отношение и огромную помощь при выполнении и написании диссертации. Автор весьма признателен доценту Разову В.И. за исследования полученных сорбентов и обработку данных методом временной позитронной аннигиляционной спектроскопии; а также к.х.н., профессору Жамской Н.Н. за участие в обсуждении научных результатов, поддержку и плодотворное сотрудничество.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СВ - сточные воды

ТМ - тяжелые металлы

ХПК - химическое потребление кислорода

БПК - биохимическое потребление кислорода

ПДК - предельно допустимая концентрация

ДК - допустимая концентрация

АУ - активированные угли

рН - водородный показатель

СПАВ - синтетические поверхностно-активные вещества

АПАВ - анионные поверхностно-активные вещества

ОРТА - окисно-рутениевый титановый анод

БХО - биохимическая очистка

ПАС - позитронная аннигиляционная спектроскопия

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Представленный в работе анализ литературных данных направлен на то, чтобы выделить и обсудить основные виды загрязнений водной среды, преимущества физико-химических методов очистки СВ, отдельно рассмотреть методы очистки с использованием ОРТА и морской воды в качестве коагулянта.

1.1. Экологическое состояние залива Петра Великого

По данным Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидромет) [1], несмотря на снижение динамики концентраций загрязняющих веществ, одной из наиболее грязных акваторий Российской Федерации остаётся залив Петра Великого Японского моря. В работе [2] указывается, что в воды залива поступает большое количество хозяйственно-бытовых и промышленных стоков из Владивостока, Находки, Уссурийска и других населенных пунктов, причем большинство из них без должной очистки. Стоки с различных предприятий содержат летучие фенолы, нефтепродукты, металлы, в том числе и тяжелые, отходы переработки рыбы и сельскохозяйственного сырья. Морские суда также являются источником таких загрязняющих веществ, как нефтепродукты, технические масла, бытовые СВ и мусор.

В представленном ежегодном докладе об экологической ситуации в Приморском крае за 2014 год [3] подчёркивается, что бухта Золотой Рог из года в год является одной из самых загрязненных акваторий залива Петра Великого. Класс качества вод в бухте Золотой Рог - IV «загрязнённые». По визуальным наблюдениям за состоянием поверхности морских вод бухты Золотой Рог вся акватория покрыта плавающим мусором и нефтяной плёнкой. В 2014 году залив Находка, Амурский и Уссурийский заливы, воды в проливе Босфор Восточный были отнесены к III классу «умеренно-загрязненные». Качество вод бухты Диомид и бухты Находка ухудшилось и изменилось с III класса «умеренно-загрязнённые» на IV класс «загрязнённые». По данным за 2013 год [4] основным загрязняющим веществом бухты Золотой Рог, а также Амурского и Уссурийского

заливов являются органические загрязнения (превышение ПДК в 1,6 - 49,8 раз) и тяжёлые металлы (главным образом цинка и железа - в 1,1 - 21,7 раз). Среднее за 2013 год биохимическое потребление кислорода за пять суток (БПК5) возросло в

-5

1,2 раза и составило 1,31 мг/дм .

Прибрежная территория полуострова Муравьёва-Амурского является наиболее загрязнённым участком залива Петра Великого, т.к. здесь расположен крупный г. Владивосток с развитой промышленностью. Имеются предприятия судоремонтной, рыбообрабатывающей, строительной, энергетической, пищевой и лёгкой промышленности. В списке приоритетных поллютантов, поступающих в залив, по-прежнему остаются ТМ (железо, медь, никель, цинк, хром), отдельные металлоиды и органические соединения [5].

Строительство очистных сооружений несколько улучшило ситуацию, но для достижения оптимальной экологической обстановки необходимы дополнительные меры по очистке СВ и контролю над загрязнением.

1.2. Физико-химические способы очистки сточных вод 1.2.1. Общая характеристика методов очистки сточных вод Загрязнение гидросферы в основном связано с хозяйственной деятельностью и обусловлено не совсем эффективно работающими очистными сооружениями или их отсутствием. СВ, как известно, по своему составу разнообразны. Присутствующие в них загрязнения находятся в различных агрегатных состояниях, поэтому для очистки вод применяются самые разные методы: механические, химические, физико-химические и биологические [6]. Выбор метода зависит от множества факторов, в частности, от требований к качеству очищенных СВ, от места расположения предприятия и наличия у него необходимых для осуществления процесса очистки стоков энергетических и материальных ресурсов и т. д.

В сооружениях для механической очистки СВ сначала отделяются наиболее крупные загрязнения на решетках и ситах, устанавливаемых в голове очистных сооружений, а затем в песколовках из СВ выпадают взвеси с размером

фракции, как правило, более 0,15 - 0,2 мм. Основное количество взвешенных веществ удаляется в отстойниках.

К химическим методам очистки СВ чаще всего относят нейтрализацию, окисление и восстановление. Эти методы применяют для удаления растворенных веществ как перед подачей на биологическую чистку, так и в замкнутых циклах водопользования. СВ, содержащие кислоты или щелочи, нейтрализуют путём смешения кислых и щелочных стоков, добавлением реагентов, подаваемых в различных агрегатных состояниях. При этом количество добавляемого реагента определяется доведением рН СВ до значений 6,5 - 8,5.

Для проведения процесса окисления используют различные окислители, в том числе хлор, гипохлориты натрия и кальция, кислород, озон и т.п. в процессе окислительных реакций токсичные загрязнения переходят в менее токсичные. Например, кислород воздуха используют при очистке воды от железа, для окисления соединений двухвалентного железа в трехвалентное с выпадением в осадок гидроксида железа и последующим его удалением:

4Fe2+ + O2 + 2H2O = 4Fe3+ + 4OH-, Fe3+ + 3H2O = Fe(OH)3 + 3И+.

Достаточно эффективно для очистки СВ от сероводорода, гидросульфида, цианидов использование хлора и веществ, содержащих «активный хлор». Следует отметить, что применение химических реагентов в процессах очистки СВ дает практически всегда высокий эффект. Однако высокая стоимость химических реагентов препятствует более широкому их внедрению в процессах очистки СВ.

Методы физико-химической обработки СВ обычно включают коагуляцию, флокуляцию, флотацию, адсорбцию, экстракцию, ионный обмен, ультрафильтрацию, обратный осмос, выпаривание и др. Чаще всего используются в практике очистки СВ флотационные способы. Наряду с флотацией для очистки СВ используют адсорбционную технологию. Это позволяет получать остаточные концентрации основных ингредиентов ниже нормативных значений.

Использование мембранных способов в практике очистки СВ получило ограниченное применение из-за необходимости достаточно глубокой предварительной очистки воды, подаваемой на мембрану, а также в связи с дороговизной соответствующего оборудования.

Специальные методы очистки СВ, в том числе с использованием, например, экстракции, представляют собой только познавательный интерес, так как очень редко применяются в практике очистки СВ.

Распространенным направлением решения проблем охраны среды является разработка специальных технических систем, т.е. очистных установок для локализации и ликвидации антропогенных воздействий на воду.

Актуальны исследования по очистки СВ с применением электрохимических методов [7]. Целесообразно такое усовершенствование этих методов, которое позволит увеличить степень очистки и снизить расход электроэнергии. Для очистки СВ от растворимых и диспергированных примесей применяют процессы анодного окисления и катодного восстановления, электрокоагуляции, электрофлотации, электродиализа. Электрохимические методы позволяют извлекать из СВ ценные продукты при простой автоматизированной технологической схеме очистки без использования реагентов. Основным недостатком этих методов является большой расход электроэнергии.

В результате поиска по методам очистки СВ от органических веществ и ионов ТМ были выбраны наиболее оптимальные, доступные и распространённые методы.

1.2.2. Очистка сточных вод от органических веществ

Известен способ ионообменной очистки природной и СВ, содержащей органические вещества, с противоточной регенерацией ионообменных материалов [8]. Недостатком данного способа является недостаточный процент очистки (33%) и отсутствие системы обеззараживания органических стоков.

Существует способ очистки СВ напорной флотацией, который можно применять в целлюлозно-бумажной, пищевой и других отраслях промышленности [9]. Этот способ позволяет интенсифицировать процесс очистки воды, повысить его производительность, а также исключить разбавление СВ с высоким содержанием взвешенных загрязнений перед сатурированием. Недостаток этого способа: трудоемкость и длительность процесса.

Известен комбинированный способ очистки СВ, содержащих органические загрязнения [10]. Он включает обработку исходных СВ коагулянтом и флокулянтом до достижения ХПК не выше 2000 мгО2/л, разделение их на ил и осветленные СВ. Далее осветленные СВ обрабатывают наноструктурированным бемитом до достижения заданной степени очистки. Однако при высоком содержании в очищаемой воде загрязнений, бемит быстро исчерпывает свои абсорбционные свойства, что делает его использование экономически невыгодным.

Предложен способ очистки сильно загрязненных промышленных СВ, имеющих комбинацию органических химических загрязняющих веществ, до состояния повторно используемой воды [11, 12]. Данный способ очистки загрязненной воды включает окисление органического соединения, содержащегося в воде, за счет введения ее в контакт с содержащим озон газом или окислением пероксидом водорода в присутствии катализатора. Способ позволяет проводить очистку загрязненной воды без необходимости регулировки рН, удалять загрязнения с легко разлагаемыми соединениями. Недостатком, тем не менее, является возможность образования пероксидов и сложная утилизация экологически опасных соединений.

Для электрохимической очистки СВ мясокомбинатов предложен способ, включающий электрокоагуляцию в электролизере с растворимыми электродами, коагуляцию с денатурацией белков, флотацию [13]. Перед электрокоагуляцией белковожировой сток очищенный от механических включений смешивают с навозосодержащим стоком, после чего усредненный сток с рН 5,6-6

последовательно обрабатывают в электрокоагуляторе с растворимыми железными электродами при насыщении стока кислородом воздуха до 2-4 мг/л, затем перекисью водорода, известью, флокулянтом, а шлам удаляют отстоем и фильтрацией. После удаления выпавшего шлама сток обрабатывают гипохлоритом натрия и фильтруют через сорбционные и хемосорбционные материалы. Недостаток: длительность процесса и необходимость утилизации большого количества образующегося шлама.

Известен способ очистки СВ, содержащих преимущественно белковые загрязнения, в частности СВ картофелекрахмальных производств [14]. Способ включает неоднократное анодное окисление клеточного сока и его коагуляцию, при этом происходит снижение показателей БПК до 250 мг 02/л и ХПК до 400 мг O2/л.

Также Харламова Т. А. предлагает очистку сточных и промывных вод свеклосахарного производства от органических соединений электролизом под давлением [15]. Предлагаемая технология позволяет сократить расход электроэнергии на 20 - 25%.

В статье [16] проведён подробный обзор биологических и физико-химических методов, применяемых для очистки мелассовых СВ ликеро-водочных заводов. Была предложена комплексная очистка СВ, включающая анаэробную очистку на первой стадии (снижает БПК более чем на 80 %), далее для уменьшения концентрации органических загрязнений и цветности на второй стадии рассмотрено использование биологических и физико-химических (адсорбции, коагуляции/осаждения, окисления и мембранной фильтрации) методов. Хотя эти методы эффективны и для обесцвечивания и для уменьшения концентрации органических загрязнений, однако ряд недостатков не позволяет их широко использовать на практике: большие объёмы образующегося шлама при коагуляции/флокуляции и адсорбции, высокая стоимость химикатов, адсорбентов и мембран [17]. Использование процессов микрофильтрации/ультрафильтрации

для очистки СВ приводит к значительному засорению мембран, что ограничивает их применимость [1 8].

Авторами Джохир M.A.H. и др. [19] было исследовано применение мембранной фильтрации для предварительно очищенных СВ. Предварительная обработка заключалась во флокуляции с помощью FeQ3 и последующей адсорбцией на порошкообразном активированном угле. При этом эффективность удаления растворенного органического углерода (по ХПК) составила 68-91%.

В статьях Кофмана В. Я. проведён обзор зарубежных изданий по использованию инновационных технологических схем для очистки СВ. Это новые окислительные технологии: гомогенные и гетерогенные фотокаталитические процессы [20], озонирование, варианты процесса Фентона [21-23], ультразвуковая обработка, мокрое окисление, электрохимические процессы, окисление в суперкритической воде, плазменные процессы, ферратная и персульфатная технологии, ионизирующее излучение и микроволновая обработка. Основную роль в этих процессах играют гидроксильные радикалы. Фотокаталитические процессы протекают в присутствии катализаторов, наиболее эффективным из которых является диоксид титана (ТЮ2). При обеззараживании воды достижение синергетического эффекта происходит при совмещении новых окислительных технологий и хлорирования. В процессе обработки СВ с использованием новых окислительных технологий наблюдается положительный эффект, позволяющий обеспечить требуемую степень очистки [24].

Новые окислительные технологии применяются для очистки воды и СВ, содержащих вещества, токсичные для микроорганизмов и не поддающиеся биодеградации. Ультразвуковая обработка обеспечивает хорошие результаты, но требует дорогостоящего оборудования и высоких энергозатрат. Ее эффективность может быть повышена использованием катализаторов (диоксида титана) и химических добавок. Мокрое окисление рассматривается как перспективный метод переработки фосфорсодержащих осадков сточных вод. Процесс проводят с использованием кислорода при 160-220 °С и давлении 12-28 бар с добавлением

серной кислоты (рН 1,5). Технология окисления в суперкритической воде основана на взаимодействии органических загрязняющих веществ с окислителями в гомогенной суперкритической среде [25]. Технология плазменной очистки воды пока прошла лишь лабораторные испытания.

Перспективным методом очистки воды является использование ферратов (VI) щелочных металлов, позволяющих удалять взвешенные вещества, фосфаты, снижать ХПК и БПК. Электрохимические процессы характеризуются гибкостью применения, безопасностью, селективностью и более высокой рентабельностью, позволяют удалять из СВ аммоний и нитраты. В результате применения комбинированных схем могут быть значительно снижены эксплуатационные расходы при высокой эффективности очистки воды в сравнении с индивидуальным использованием новых окислительных технологий [26].

В исследовании [27] были протестированы способы обесцвечивания образцов СВ кофеперерабатывающего предприятия: первый - электролиз в сочетании с древесной золой или фильтрата кофейной шелухи и второй -электролиз в сочетании с растворами фосфоритов с концентрацией 0,5 - 4 г/л. Второй способ показал лучшие результаты в плане энергопотребления (снижение на 68%) по сравнению с первым (снижение на 57 - 58%), удаления цвета (100%), а также в плане уменьшения других физико-химических параметров стоков, таких как БПК и ХПК, на 79% и 80% соответственно.

Способ очистки модельных СВ молочной промышленности методом электрохимической обработки с железными электродами описан в работе [28]. Максимальная эффективность удаления загрязнений по ХПК ~ 70% и требуется дополнительная очистка.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Хальченко Ирина Григорьевна, 2015 год

/ / / /

-

/

Рисунок 3.1 - Схема лабораторной установки для очистки СВ.

3.4 Использование вторичных продуктов очистки сточных вод

Приготовление гранулированного корма и определение его физико-химических характеристик

Вторичный выделенный продукт в виде пены отбрасывали на решетку, а затем сушили методом вымораживания при температуре -7...-8 °С [225]. Белковый препарат имеет нейтральные вкус и запах, лишён липидной фракции, а также продуктов окисления липидов. Содержание белка в перерасчете на сухое вещество в среднем 12-15 % (определяли методом Кьельдаля [226]), небелковый азот - 0.7-0.9 %.

Приготовление гранулированного корма заключается в следующем: готовили гидроколлоидный раствор. Для этого 0.9 г желатина заливали 8.1 г воды для набухания и растворяли на водяной бане при температуре 60-70 °С. Затем приготовленный раствор желатина перемешивали с выделенным белковым продуктом, смесь охлаждали, пропускали через мясорубку и полученную крошку высушивали на воздухе. В результате были получены гранулы диаметром 4 мм и длиной 7 мм.

Содержание влаги и зольность определяли по стандартным методикам [227]. Определение влагосодержания проводили при температуре 105 °С,

влажность составила 7.8 - 8.3 %. Зольность определяли сжиганием навески при температуре 400 °С, зольность составила 2.9 - 3.1 %.

Степень набухания определяли с помощью весового метода. Для этого брали пробу, состоящую из 10 гранул, определяли её массу. Затем погружали в сосуд с водой, объём которой в 10 раз больше объёма взятой пробы. Через 0.5 часа гранулы извлекали, доводили до постоянной массы и взвешивали. Степень набухания рассчитывали по формуле:

^ - • 100% А = -,

W

где W - средняя начальная масса, W1 - средняя конечная масса. Для взятой пробы степень набухания составляла 42 - 43 %. Время полного набухания в среднем составляло 1 час. Плавучесть гранул 10 - 15 минут.

Статистический анализ

Статистический анализ результатов исследований проведен с использованием StatSoft Statistica 10.0.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны эффективные, технологически приемлемые физико-химические способы очистки стоков пищевых предприятий, гальванических производств с использованием электрохимических и сорбционных процессов, позволяющие повысить степень очистки стоков до 98-99 % и получить вторичные продукты.

2. Получены новые сорбенты на основе природного слоистого силиката: вермикулит, модифицированный кислотой, либо кислотой и хитозаном последовательно. Установлено, что обработка кислотой приводит к резкому увеличению удельной поверхности, образованию каналов с небольшим разбросом по диаметру и увеличением адсорбционной емкости, а обработка хитозаном меняет характер поверхности, но не изменяет значительно емкость полученных сорбентов.

3. Показана эффективность применения полученных сорбентов для доочистки СВ от тяжелых металлов, красителей, органических веществ. Предложенный способ совместной очистки СВ гальванических производств и пищевых предприятий, обработанных щёлочью до рН 9, путём их смешивания в пропорции 1:1 с последующей адсорбцией на вермикулите, модифицированном 12 %-ной соляной кислотой и хитозаном позволяет повысить степень очистки СВ от ионов тяжёлых металлов до 99,9 % с уменьшением ХПК на 99,8 % при низких затратах.

4. Разработан электрохимический способ очистки СВ разной природы (пищевых и бытовых) с использованием морской воды в качестве коагулянта, при котором происходит также и обеззараживание стоков за счет образования гипохлорит-иона, а электрохимическую обработку осуществляют в электрофлотаторе с титановым анодом, покрытым оксидами рутения и титана. Установлено, что оптимальная концентрация морской воды равна 35 % от общего объема СВ для пищевых стоков и 15 %

для бытовых СВ, степень очистки при этом составляет до 96 % и 79 %, соответственно.

5. Создана локальная очистная установка производительностью 0,5 м3 стоков в сутки с использованием окисно-рутениевых титановых анодов и модифицированного сорбента при степени очистки СВ до 98 %. Предложены оптимальные условия очистки пищевых СВ на данной установке: концентрация морской воды - 35 %, объем электрофлотатора -30 л, время электрохимической обработки - 90 мин., напряжение - 12 В,

л

плотность тока - 50-100 А/м . Использование полученных результатов возможно в уже существующих технологиях очистки бытовых СВ малых предприятий, а так же очистки стоков рыбообрабатывающих предприятий.

6. После электрохимической обработки пищевых СВ, смешанных с морской водой, образующиеся осадки и пена содержат, согласно данным элементного анализа и ИК-спектроскопии, денатурированные белки, полимерные органические соединения. Из вторичного выделенного продукта в виде пены получена высококачественная добавка к корму животных и птиц. Выделены полиненасыщенные жирные кислоты из осадков после проведения стадии коагуляции.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Изменение климата [Электронный ресурс] : информационный бюллетень № 49, август - сентябрь 2014 / Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидромет). - 2014. - Режим доступа : http://www.meteorf.ru/upload/iblock/9be/izmenenie-klimata-n49-augsep-2014.pdf

2. Дулепов, В. И. Эколого-гидрохимические исследования акваторий залива Петра Великого / В.И. Дулепов, О.А. Кочеткова // Подводные исследования и робототехника. - 2012. - №2(14). - С. 69-73.

3. Доклад об экологической ситуации в Приморском крае (на основании

данных 2014 года) [Электронный ресурс] / Администрация Приморского края. -

2015. - Режим доступа : http://primorsky.ru/authorities/executive-

agencies/departments/environment/docs/%D0%93%D0%B5%D0%BE%D0%BB%D0%BE%D0%B3%D0%B8

%D 1%8F/1 %20%D0%94%D0%9E%D0%9A%D0%9B%D0%90%D0%94%20%D0%BE%D0%B 1 %20%D 1

%8D%D0%BA%D0%BE%D0%BB%D0%BE%D0%B3%D0%B8%D1%87%D0%B5%D1%81%D0%BA%D

0%BE%D0%B9%20%D1%81%D0%B8%D1%82%D1%83%D0%B0%D1%86%D0%B8%D0%B8%20%D0%

B2%20%D0%9F%D 1 %80%D0%B8%D0%BC%D0%BE%D1%80%D 1%81%D0%BA%D0%BE%D0%BC%2

0%D0%BA%D1%80%D0%B0%D0%B5%20%282014%20%D0%B3%D0%BE%D0%B4%29%20%D0%B3

%D0%B8%D0%BF%D0%B5%D1%80%D0%B0%D0%BA%D1%82%D0%B8%D0%B2%D0%BD%D1%8B

%D0%B9.pdf

4. Доклад об экологической ситуации в Приморском крае (на основании данных 2013 года) [Электронный ресурс] / Администрация Приморского края. -2014. - Режим доступа : http://primorsky.ru/authorities/executive-

agencies/departments/environment/docs/%D0%93%D0%B5%D0%BE%D0%BB%D0%BE%D0%B3%D0%B8 %D 1%8F/%D0%94%D0%9E%D0%9A%D0%9B%D0%90%D0%94%20%D0%BE%D0%B1 %20%D 1%8D% D0%BA%D0%BE%D0%BB%D0%BE%D0%B3%D0%B8%D1%87%D0%B5%D1%81%D0%BA%D0%BE %D0%B9%20%D 1%81%D0%B8%D 1 %82%D 1%83%D0%B0%D 1%86%D0%B8%D0%B8%20%D0%B2%2 0%D0%9F%D1%80%D0%B8%D0%BC%D0%BE%D1%80%D1%81%D0%BA%D0%BE%D0%BC%20%D 0%BA%D1%80%D0%B0%D0%B5%20%282013%20%D0%B3%D0%BE%D0%B4%29.pdf

5. Пряжевская, Т.С. Влияние загрязнения вод залива Петра Великого на выживаемость мизид и предличинок японского анчоуса : автореф. дис. ... канд. биол. наук / Т.С. Пряжевская. - Владивосток : ДГУ МОН РФ, 2008. - 22с.

6. Химия промышленных сточных вод. / Под ред. А. Рубина. Пер. с англ. - М.: Химия, 1983. - 360 с.

7. Завьялов, В.С. Совершенствование электрохимической очистки сточных вод / В.С. Завьялов. - Владивосток : Дальнаука, 2006. - 32 с.

8. Способ ионообменной очистки воды, содержащей органические вещества, с противоточной регенерацией ионообменных материалов : пат. 2205692 Рос. Федерация : МПК В 01 I 47/04, В 01 I 49/00, С 02 А 1/42, С 02 Б 101:30, С02 Б 103:02 / И.С. Балаев, Н.С. Демина; заявитель и патентообладатель И.С. Балаев. -№2002102900/12 ; заявл. 06.02.2002 ; опубл. 10.06.2003.

9. Способ очистки сточных вод напорной флотацией : пат. 2386590 Рос.Федерация : МПК С02 Б 1/24 (2006.01), В 03 В 1/02 (2006.01) / Э. Л. Аким, М.Н. Смирнов, Н.А. Алдохин, Л.А. Мазитов, заявитель и патентообладатель Э.Л. Аким. - №2008136974/15 ; заявл. 16.09.2008 ; опубл. 20.04.2010, Бюл. №11. - 9 с.

10. Комбинированный способ очистки сточных вод, содержащих органические загрязнения : пат. 2480423 Рос. Федерация : МПК С02 F 9/04 (2006.01), С02 F 9/08 (2006.01), С02 Б 1/28 (2006.01), С02 Б 1/52 (2006.01), С02 Б 1/02 (2006.01 / В.И. Черноиванов, А.В. Федотов, Т.В. Пронская, заявитель и патентообладатель(и): Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский технологический институт ремонта и эксплуатации машинно-тракторного парка Российской академии сельскохозяйственныхнаук (ГНУ ГОСНИТИ РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ) - № 2011137829/05 ; заявл. 14.09.2011 ; опубл. 27.04.2013, Бюл. № 12. - 11 с.

11. Способ очистки загрязненной воды : пат. 2388704 Рос. Федерация : МПК С02 Б 1/78 / Ален Нейт, Люк Вутерс; заявитель и патентообладатель Ректисел, И.Г.А.С. БВБА. - №2007103126/15; заявл. 28.06.2005 ; опубл. 10.05.2010, Бюл. №13. - 13 с.

12. Способ очистки сточных вод от фенола и его хлорпроизводных : пат. 2388703 Рос. Федерация : МПК С02 Б 1/72, С02 Б 101/34, С02 Б 101/36, С02 Б 103/38 / Т.М. Федорова, Г.Н. Ворожцов, Е.А. Лукьянец, О.Л. Калия, Т.И. Егорова,

Т.К. Куцель, В.М. Деркачева, В.М. Негримовский ; заявитель и патентообладатель ФГУП «ГНЦ «НИОПИК». - №2008123559/15 ; заявл.17.06.2008 ; опубл. 10.05.2010, Бюл. №13. - 4 с.

13. Способ электрохимической очистки сточных вод мясокомбината : пат. 2396217 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/463, C02 F 1/465 / С.А. Майоров, Ю.А. Седов, Ю.А Парахин ; заявитель и патентообладатель ЗАО «Экология». -№2008144068/15 ; заявл. 05.11.2008 ; опубл. 10.08.2010, Бюл. №22. - 10 с.

14. Способ очистки сточных вод : пат. 2090516 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/46 / Т.В. Мгебришвили, М.Ф. Цераиди, Ю.Н. Панков, К. Хайльшер, А.П. Мордовин, В.Г. Коваленко ; заявитель(и) и патентообладатель(и) Т.В. Мгебришвили, М.Ф. Цераиди, Ю.Н. Панков, К. Хайльшер, А.П. Мордовин, В.Г. Коваленко. - №95103300/25 ; заявл. 03.03.1995 ; опубл. 20.09.1997.

15. Харламова, Т. А. Очистка сточных вод от органических соединений электролизом под давлением : дис... д-ра техн. наук : 05.17.03 : защищена 2005 / Т.А. Харламова. - М., 2005. - 212 с.

16. Satyawali, Y. Wastewater treatment in molasses-based alcohol distilleries for COD and color removal: A review. / Y. Satyawali, M. Balakrishnan // J. Environ. Manag. - 2008. - №86 (3). - Р. 481 - 497.

17. Rajor, R. Color removal of distillery waste by Sacchromyces / R. Raj or, R. Singh, R.P. Mathur // Indian Journal of Environmental Protection. - 2002. - № 22 (12). - Р. 1241 - 1252.

18. Jain, S. Membrane fouling and cleaning in ultrafiltration of anaerobically treated distillery effluent / S. Jain, M. Balakrishnan // In: Euromembrane, 2004, Hamburg, Germany, 28 September-1 October 2004.

19. Johir, M.A.H. Coupling of physico-chemical treatment and steel membrane filtration to enhanced organic removal inwastewater treatment / M.A.H. Johir, S. Vigneswaran, J. Kandasamy, R. Sleigh // Desalination and Water Treatment. - 2013. -Volume 51, Issue 13-15. - P. 2695 - 2701.

20. Goei, R. High-permeability pluronic-based TiO2 hybrid photocatalytic membrane with hierarchical porosity: Fabrication, characterizations and performances / R. Goei, Z. Dong, T. Lim // Chemical Engineering Journal. - 2013. - Volume 228. - №5. - July. - P. 1030 - 1039.

21. Катализатор и гетерогенный фотокаталитический процесс фентона для очистки сточных вод : пат. 2347611 Рос. Федерация : МПК B01 J 23/78 (2006.01), B01 J 23/83 (2006.01), C02 F 1/32 (2006.01), C02 F 1/72 (2006.01) / Д. Саннино, П. Чиамбелли, М. Ричарди, Л. А. Исупова ; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук. -№2007125495/04 ; заявл. 05.07.2007 ; опубл. 27.02.2009, Бюл. №6. - 13 с.

22. Monteagudo, J.M. Ferrioxalate-induced solar photo-Fenton system for the treatment of winery wastewaters / J.M. Monteagudo, A. Duran, J.M. Corral, A. Carnicer, J.M. Frades, M.A. Alonso // Chemical Engineering Journal. - 2012. - Volume 181-182. - P. 281-288.

23. Ahmed, B. Photo-Fenton treatment of actual agro-industrial wastewaters / B. Ahmed, E. Limem, A. Abdel-Wahab, B. Nasr // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2011. - Volume 50, Issue 11. - P. 6673 - 6680.

24. Кофман, В. Я. Новые окислительные технологии (часть 1) / В.Я. Кофман // Водоснабжение и санитарная техника. - 2013. - № 10. - С. 68 - 78.

25. Sogut, O.O. Treatment of whey wastewater by supercritical water oxidation / O.O. Sogut, E. Kipçak, M. Akgun // Water Science and Technology. - 2011. - Volume 63, Issue 5 - P. 908 - 916.

26. Кофман В. Я. Новые окислительные технологии (часть 2) / В.Я. Кофман // Водоснабжение и санитарная техника. - 2013. - № 11. - С. 70.

27. Etiégni, L. Batch treatment of a coffee factory effluent for colour removal using a combination of electro-coagulation and different supporting electrolytes / L. Etiégni, D.O. Oricho, K. Senelwa, B.O. Orori, B.K. Balozi, K. Ofosu-Asiedu, A. Yitambé // Fluid Waste Disposal January. - 2011. - P. 279-297.

28. Kushwaha, J.P. Organics removal from dairy wastewater by electrochemical treatment and residue disposal / J.P. Kushwaha, V.C. Srivastava, I.D. Mall // Separation and Purification Technology. - 2010. - Volume 76, Issue 2. - 13 December. - P. 198205.

29. Способ очистки сточных вод : пат. 2134659 Рос. Федерация : МПК C 02 F 1/465, C 02 F 1/28 / Н.П. Шапкин, Н.Н. Жамская ; заявитель и патентообладатель Дальневосточный государственный технический рыбохозяйственный университет. - № 98102073/25 ; заявл. 20.01.1998 ; опубл. 20.08.1999.

30. Кучеренко, Л.В. Разработка технологий локальной очистки нефтесодержащих вод и стоков рыбообрабатывающих предприятий : автореф. дис. ... док. техн. наук / Л.В. Кучеренко. - Владивосток : Дальрыбвтуз, 1999. - 48 с.

31. Шапкин, Н.П. Разработка комплексного метода очистки сточных вод / Н.П. Шапкин, И.Г. Хальченко, Е.К. Папынов, С.А. Каткова, Н.Н. Жамская, О.А. Апанасенко, А.Л. Шкуратов // Биотехносфера. - 2010. - № 5-6 (11-12). - С. 12-14.

32. Зарецкий, С.А. Электрохимическая технология неорганических веществ и химические источники тока : учеб. для учащихся техникумов / С.А. Зарецкий, В.Н. Сучков, П.Б. Животинский. - М. : Высш. школа, 1980.- 423 с.

33. Исследование оксидного рутений-титанового покрытия методами атомно-силовой и туннельной микроскопии / В.Г. Курявый [ и др.] // Перспективные материалы. - 2006. - №4. - С. 71 - 75.

34. Ротинян, А.Л. Теоретическая электрохимия / А.Л. Ротинян, К.И. Тихонов, И.А. Шошина ; под ред. А.Л. Ротиняна // Химия. - Л., Химия, Ленинградское отделение, 1981. - С. 161 - 167.

35. Способ очистки сточных вод : пат. 2112750 Рос. Федерация : МПК C 02 F 1/463 / Ф.А. Дзюбинский, В.И. Калашников, В.И. Терехов, В.А. Феофанов ; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Урал-ЭКО». - № 96109137/25 ; заявл. 30.04.1996 ; опубл. 10.06.1998.

36. Блок электродов для получения хлоркислородных солей щелочных металлов : пат. 2057206 Рос. Федерация : МПК C 25 B 11/02, C 25 B 1/34 / С.В. Савинков, А.К. Коренной ; заявитель и патентообладатель Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие «Санер». - № 94010319/26 ; заявл. 04.04.1994 ; опубл. 27.03.1996.

37. Пособие по проектированию сооружений для очистки и подготовки воды (к СНиП 2.04.02-84) / И.И. Демин [и др.] - М.: Центральный институт типового проектирования, 1989. - 112с.

38. Установка для получения растворов гипохлоритов электролизом : пат. 2139956 Рос. Федерация : МПК C 25 B 1/26, C 01 B 11/06 / Н.Н. Алябин, Н.Н. Бирюков, А.П. Корюшин, А.А. Ремнев, В.В. Сеченов ; заявитель и патентообладатель Муниципальное предприятие «Водоканал». - № 97109474/28 ; заявл. 04.06.1997 ; опубл. 20.10.1999.

39. Dispositif de rejet en merd'effluents : pat. 2718124 FR / Michel Deguen, Vincent Foglia, Guy Facon. 1995.

40. Способ очистки сточных вод : пат. 2356852 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/54 (2006.01), C02 F 1/58 (2006.01), G21 F 9/10 (2006.01), C02 F 103/34 (2006.01) / Н. А. Овчинников, М.Н. Овчинникова ; заявитель и патентообладатель(и): Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский Федеральный Ядерный Центр - Всероссийский Научно-Исследовательский Институт Технической Физики Имени Академика Е.И. Забабахина" (ФГУП "РФЯЦ-ВНИИТФ имени академика Е.И. Забабахина"). - № 2007127567/15 ; заявл. 18.07.2007 ; опубл. 27.05.2009, Бюл. № 15.

41. Способ очистки сточных вод : пат. 2416573 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62 (2006.01), C02 F 1/58 (2006.01), C02 F 103/16 (2006.01) / С.В. Свергузова, Г.И. Тарасова, Ж.А. Свергузова, Д.А. Ельников, Н.С. Лупандина, Ю.Н. Малахатка ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный

технологический университет им. В.Г. Шухова" (БГТУ им. В.Г. Шухова). - № 2009143278/05 ; заявл. 23.11.2009 ; опубл. 20.04.2011, Бюл. № 11.

42. Chockalingam, E. Studies On Removal Of Metal Ions And Sulphate Reduction Using Rice Husk And Desulfotomaculum Nigrificans With Reference To Remediation Of Acid Mine Drainage / E. Chockalingam, S. Subramanian // Chemosphere. - 2006. -Volume 62, Issue 5. - February . - P. 699 - 708.

43. Cravotta, C.A. Downflow limestone beds for treatment of net-acidic, oxic, iron-laden drainage from a flooded Anthracite Mine, Pennsylvania, USA: 1. Field evaluation / C.A. Cravotta, S.J. Ward // Mine Water and the Environment. - 2008. - Volume 27, Issue 2. - June. - P. 67 - 85.

44. Gabr, M.A. Controlled low-strength material using fly ash and AMD sludge / M.A. Gabr, J.J. Bowders // Journal of Hazardous Materials. - 2000. - Volume 76, Issue 2-3. - 15 September. - P. 251 - 263.

45. Kumar Vadapalli, V.R. Neutralization of acid mine drainage using fly ash, and strength development of the resulting solid residues / V.R. Kumar Vadapalli, M.J.b Klink, O. Etchebers, L.F. Petrik, W. Gitari, R.A. White, D. Key, E. Iwuoha // South African Journal of Science. - 2008. - Volume 104, Issue 7 - 8. - July. - P. 317 - 322.

46. Lee, T. Waste green sands as reactive media for the removal of zinc from water / T. Lee, J.-W. Park, J.-H. Lee // Chemosphere. - 2004. - 56 (6). - р. 571 - 581. doi: 10.1016/j.chemosphere.2004.04.037

47. Ríos, C.A. Removal of heavy metals from acid mine drainage (AMD) using coal fly ash, natural clinker and synthetic zeolites / C.A. Ríos, C.D. Williams, C.L. Roberts // Journal of Hazardous Materials. - 2008. - № 156 (1-3). - Р. 23 - 35. doi: 10.1016/j .jhazmat.2007.11.123.

48. Способ очистки водных растворов от мышьяка и сопутствующих тяжелых металлов : пат. 2390500 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62, C02 F101/20, C02 F 103/16 / С.Н. Курсков, В.Н. Чупис, О.Ю. Растегаев ; заявитель и патентообладатель ФГУ «Государственный научно-исследовательский институт

промышленной экологии». - №2008149995/15; заявл.17.12.2008 ; опубл.07.05.2010, Бюл. №15. - 06 с.

49. Способ очистки сточных вод от ионов свинца : пат. 2380324 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62, C02 F 101/20, C02 F 103/16 / С.Н. Курсков, О.Ю. Растегаев, Т.Я Рейтер, В.Н. Чупис ; заявитель и патентообладатель ФГУ «Государственный научно-исследовательский институт промышленной экологии». -№2008134262/15 ; заявл. 20.08.2008 ; опубл. 27.01.2010, Бюл. №3. - 04 с.

50. Способ очистки сточных вод от ионов хрома (III, VI) : пат. 2377188 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62, C02 F 101/20, C02 F 103/16 / С.Н. Курсков, А.И. Мустафин, В.Н.Чупис, О.Ю. Расстегаев ; заявитель и патентообладатель ФГУ «Государственный научно-исследовательский институт промышленной экологии». - №2008124194/15; заявл. 16.06.2008 ; опубл. 27.12.2009, Бюл. №36. -04 с.

51. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов : пат. 2397959 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/52, C02 F 1/48, C02 F 103/10 /Н.А. Яворовский, Чен Бен-Нам, П.А. Хряпов, Я.И. Корнев, Л.Г. Литвиненко, В.Г.Литвиненко ; заявитель и патентообладатель Н.А. Яворовский. - №2008136504/15; заявл. 10.09.2008 ; опубл. 27.08.2009, Бюл. №24. - 5 с.

52. Mirbagheri, S.A. Pilot plant investigation on petrochemical wastewater treatment for the removal of copper and chromium with the objective of reuse / S.A. Mirbagheri, S.N. Hosseini // Desalination. - 2005. - № 171 (1). - Р. 85 - 93. doi: 10.1016/j.desal.2004.03.022

53. Aziz, H.A. Heavy metals (Cd, Pb, Zn, Ni, Cu and Cr(III)) removal from water in Malaysia: Post treatment by high quality limestone / H.A. Aziz, Mohd.N. Adlan, K.S. Ariffin // Bioresource Technology - 2008. - № 99 (6) - Р. 1578 - 1583. doi: 10.1016/j.biortech.2007.04.007.

54. Добрецов, В.Б. Разработка и комплексное использование материалов залежей железомарганцевых конкреций Финского залива / В.Б. Добрецов // Горный журнал. - 2002. - № 8 - С. 63 - 65.

55. Климов, Е.С. Химическая стабилизация гальванических шламов и возможность их использования в процессах очистки сточных вод / Е.С. Климов, В.В. Семенов // Экологическая химия. - 2003. - Т. 12. - Вып. 3. - С. 200 - 207.

56. Климов, Е. С. Природные сорбенты и комплексоны в очистке сточных вод / Е. С. Климов, М. В. Бузаева. - Ульяновск : УлГТУ, 2011. - 201 с.

57. Способ химической стабилизации суспензий гальванических шламов : пат. 2241686 Рос. Федерация : МПК C 02 F 11/00, C 02 F 103/16 / Е.М. Булыжев, И.Г. Лейбель, В.В. Семенов; заявители и патентообладатели Булыжев Е. М. (RU); Лейбель И. Г. (RU); Семенов В. В. (RU). - № 2002128878/15; заявл. 28.10.2002; опубл. 10.12.2004.

58. Семенов, В.В. Ферритизация как метод химической стабилизации гальваношламов / В.В. Семенов, С.И. Варламова, Е.С. Климов // Изв. вузов. Химия и химическая технология. - 2005. - Т. 48. - Вып. 4. - С. 68 - 70.

59. Семенов, В.В. Обезвреживание шламов гальванических производств методом ферритизации / В.В. Семенов, С.И. Варламова, Е.С. Климов // Экология и промышленность России. - 2005. - Январь. - С. 34 - 36.

60. Семенов, В.В. Снижение экологической опасности шламов гальванических производств методом ферритизации : дис...канд. техн. наук : 17.02.2004 / В.В. Семенов. - Ульяновск, 2004. - 130 с.

61. Способ очистки сточных вод гальванических производств с использованием ферритизированного гальваношлама : пат. 2301777 Рос. Федерация : МПК C 02 F 1/63, C 02 F 1/66, C 02 F 101/20, C 02 F 103/16 / В.А. Мишин, В.В. Семенов, И.Г. Лейбель, О.И. Лейбель; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ульяновский государственный технический университет» . - № 2005137608/15; заявл. 02.12.2005; опубл. 27.06.2007, Бюл. № 18. - 6 с.

62. Дыханов, Н.Н. К вопросу о химической стабилизации осадков, образующихся в процессах очистки сточных вод гальванических производств от

ионов тяжелых металлов / Н.Н. Дыханов, Н.Л. Зацепина, Е.В. Курган // Материалы семинара «Экологические проблемы в гальваническом производстве». - М. : 1992. - С. 135 - 137.

63. Филиновский, В.Ю. Ферритизационная очистка гальваностоков предприятий по производству изделий электронной техники / В.Ю. Филиновский В.Ю., Т.Ю. Никольская, В.К. Шевченко // Экология и промышленность России. -1998. - Июнь - С. 4 - 8.

64. Евилевич, А.З. Утилизация осадков сточных вод / А.З. Евилевич, М.А. Евилевич - Л. : Стройиздат, 1988. - 247 с.

65. Туровский, И.С. Обработка осадков сточных вод / И.С. Туровский. - М. : Стройиздат, 1988. - 256 с.

66. Утилизация осадков сточных вод гальванических производств / В.В. Бабков, Д.М. Закиров, А.Н. Чулков [и др.]. - М. : Руда и металлы, 2003. - 272 с.

67. Пальгунов, П.П. Утилизация промышленных отходов / П.П. Пальгунов, М.В. Сумароков. - М. : Стройиздат, 1990. - 352 с.

68. Tonni, A. K. Physico-chemical treatment techniques for wastewater laden with heavy metals / Tonni Agustiono Kurniawan, Gilbert Y.S. Chan, Wai-Hung Lo and Sandhya Babel // Chemical Engineering Journal. - 2006. - № 118. - Р. 83 - 98.

69. Singru, R.N. Chelating ion-exchange properties of copolymer resins derived from p-Cresol, oxamide and formaldehyde / R.N. Singru, W.B. Gurnule // Iranian Polymer Journal (English Edition). - 2010. - Volume 19, Issue 3. - P. 169 - 183

70. Способ ионообменной очистки сточной воды от ионов металлов : пат. 2470877 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/42, B01J 43/00, B01 J 20/26 / Е.В. Дербишер, Е.Н. Овдиенко, В.Е. Дербишер, Р.И. Габитов, М.В. Черткова ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ). - № 2011124603/05 ; заявл. 16.06.2011 ; опубл. 27.12.2012, Бюл. № 36.

71. Способ ионообменной очистки сточных вод и технологических растворов от ионов металлов переменной валентности : пат. 2434811 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/42, B01 J 43/00, B01 J 20/26 / Е.В. Дербишер, Е.Н. Овдиенко, В.Е. Дербишер, Г.Н. Дегтяренко, Н.В. ; патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ). - № 2010118630/05 ; заявл. 07.05.2010 ; опубл. 27.11.2011, Бюл. № 33.

72. Sayee Kannan, R.a Phenol and formaldehyde cationic resin blended with sulphonated aegle marmelos charcoal / R.a Sayee Kannan, R.a Siva, K.b. Kavitha, N. Kannan // Materials Science Forum - 2011. - Volume 699. - 21 September. - P. 281291.

73. Kurniawan, T.A. Comparisons of low-cost adsorbents for treating wastewaters laden with heavy metals / T.A. Kurniawan, G.Y.S. Chan, W.-h. Lo, S. Babel // Science of the Total Environment. - 2006. - № 366 (2-3). - Р. 409 - 426. doi: 10.1016/j.scitotenv.2005.10.001.

74. Крылев, А.О. Флотационная очистка сточных вод гальванических производств / А.О. Крылев, Т.Л. Скрылева, Г.Н. Колтыков // Химия и технология воды. - 1997. - № 5. - С. 532 - 536.

75. Пигментные продукты из отходов очистки сточных вод производства цветных металлов / Л.Л. Креймер [и др.] // Наука и образование - 2002 : Материалы Всероссийской научно-технической конференции. - Мурманск: МГТУ, 2002. - С. 554.

76. Способ очистки сточных вод от ионов тяжёлых металлов : пат. 2359920 Рос. Федерация : МПК С 02 F 1/62, С 02 F 1/24 / Н.Л. Медяник, И.В. Шадрунова, Х.Я. Гиревая, А.М. Строкань ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова» . -№ 2008107290/15 ; заявл. 26.02.2008 ; опубл. 27.06.2009, Бюл. №18. - 08 с.

77. Способ очистки сточных вод от ионов металлов : пат. 2494046 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/24, C02 F 1/54. C02 F 1/62 / Л.А. Мазитов, М.Н. Смирнов ; заявитель(и) и патентообладатель(и) Л.А. Мазитов, М.Н. Смирнов. - № 2011121747/05 ; заявл. 31.05.2011 ; опубл. : 27.09.2013, Бюл. № 27.

78. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2359920 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62, C02 F 1/24 / Н.Л. Медяник, И.В. Шадрунова, Х.Я. Гиревая, А.М. Строкань; заявитель(и) и патентообладатель(и) Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова". - № 2008107290/15; заявл. 26.02.2008; опубл. 27.06.2009, Бюл. № 18.

79. Способ очистки кислых сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2108301 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62 / Н.Н. Тетерина, С.М. Адеев, А.В. Радушев ; патентообладатель Акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии". - № 96116343/25 ; заявл. 07.08.1996 ; опубл. 10.04.1998.

80. Способ очистки кислых сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2480419 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62, C02 F 1/24, C02 F 1/54, C02 F 101/20 / Л.А. Мазитов, А.Н. Финатов, И.Л. Финатова; патентообладатель Л.А. Мазитов. -№ 2011141327/05; заявл. 13.10.2011; опубл. 27.04.2013, Бюл. № 12.

81. Способ очистки кислых сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2010013 Рос. Федерация : МПК C02F 1/62 / В.П. Попик, В.Я. Заманский, Ю.В. Павилайнен, М.Б. Трубицын, А.К. Федотов, А.Е. Богданов, А.П. Сидоров ; заявитель и патентообладатель Научно-производственное объединение "Радиевый институт им. В.Г. Хлопина". - № 5012187/26 ; заявл. 02.08.1991 ; опубл. 30.03.1994.

82. Способ очистки кислых сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2108301 Рос. Федерация : МПК C02 F1/62 / Н.Н. Тетерина, С.М. Адеев, А.В.Радушев ; заявитель и патентообладатель Акционерное общество "Уральский

научно-исследовательский и проектный институт галургии". - № 96116343/25 ; заявл. 07.08.1996 ; опубл. 10.04.1998.

83. Скрылев, Л.Д. Очистка сточных вод гальванических производств от ионов никеля и меди флотацией / Л.Д. Скрылев, В.В. Костик, М.Г. Бельдий, С.К. Бабинец // Химия и технология воды. - 1993. - № 9-10. - С. 658 - 662.

84. Скрылев Л.Д., Бабинец С.К., Костик В.В, Пурич А.Н. и др. Флотационная очистка сточных вод гальванических производств.// Химия и технология воды, 1990, т. 12. № 2. С. 168 - 170.

85. Способ очистки воды и устройство для его осуществления : пат. 2316480 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/36, C02 F 1/463 и C02 F 101/20 / В.Г. Систер, О.В. Абрамов, Е.Г. Кривобородова ; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «Московский комитет по науке и технологиям». -№2005134695/15 ; заявл.09.11.2005 ; опубл. 10.02.2008, Бюл. №4. - 10 с.

86. Филатова, Е.Г Электрокоагуляционная очистка сточных вод гальванического производства от ионов никеля / Е.Г. Филатова, А.А. Соболева, В.И. Дударев, О.И. Помазкина // Современные проблемы науки и образования. -2012. - №2.

87. Способ и устройство для электровыделения тяжелых металлов из технологических растворов и сточных вод : пат. 2221754 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/463, C02 F 101:20, C02 F 101:22, C02 F 103:1 / А.М. Халемский, С.А. Паюсов; заявитель и патентообладатель А.М. Халемский. -2002105675/15, заявл. 04.03.2002 ; опубл. 20.01.2004.

88. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2131850 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62, C02 F 1/24 / С.М. Адеев, Г.И. Зубарева, А.В. Радушев, Н.Н. Тетерина; заявители и патентообладатели Открытое акционерное общество "Уральский научно- исследовательский и проектный институт галургии", Институт технической химии Уральского отделения РАН - заявл. 18.02.98 ; опубл. 20.06.99, Бюл. N 17.

89. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых и цветных металлов и устройство для его осуществления : пат. 2453502 Рос. Федерация : МПК С02 F 1/46 , С02 F 1/465 , С02 F 101/20 / В.И. Ильин, В.А. Колесников, С.О. Вараксин,

A.Ф. Губин, П.Н. Кисиленко ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева). - № 2010128122/05 ; заявл. 08.07.2010 ; опубл. 20.06.2012, Бюл. № 17.

90. Гершенкоп, А.Ш. Применение неорганических коагулянтов и флотации для очистки сточных вод / А.Ш. Гершенкоп, В.Ф. Скороходов // Журнал «Горный информационно-аналитический бюллетень» (научно-технический журнал). - 2006. - Выпуск № 2. - С. 366-373.

91. Способ очистки сточных вод : пат. 2416573 Рос. Федерация : МПК С 02 F 1/62, С 02 F 1/58, С 02 F 103/16 / С.В. Свергузова, Г.И. Тарасова, Ж.А. Свергузова, Д.А. Ельников, Н.С. Лупандина, Ю.Н. Малахатка ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова». - №2009143278/05; заявл. 23.11.2009; опубл. 20.04.2011, Бюл. № 11. - 30 с.

92. Способ очистки сточных вод : пат. 2169708 Рос. Федерация : МПК С 02 Б 9/00, С 02 Б 9/04 / В.Ф. Желтобрюхов, В.Н. Азаров, С.С. Шапалин, С.Ф. Строкатова, Ф.А. Рахлин, О.В. Юркьян ; заявитель(и) и патентообладатель(и)

B.Ф. Желтобрюхов, В.Н. Азаров, С.С. Шапалин, С.Ф. Строкатова, Ф.А. Рахлин, О.В. Юркьян О.В. ; № 99111462/12 ; заявл. 25.05.1999 ; опубл. 27.06.2001.

93. Способ очистки сточных вод : пат. 2145942 Рос. Федерация : МПК С 02 Б 1/52, С 02 Б 1/54 / Г.В. Калабин, А.Ш. Гершенкоп, А.И. Николаев, В.Ф. Скороходов, Л.П. Сулименко ; заявитель(и) и патентообладатель(и) Институт проблем промышленной экологии Севера Кольского научного центра РАН ; № 98107130/12 ; заявл. 14.04.1998 ; опубл. 27.02.2000.

94. Способ очистки воды : пат. 2377194 Рос. Федерация : МПК C 02 F 9/00, B 01 D 24/00 / А.Н. Ким, И.В. Колодкин, В.Ю. Безруких, А.А. Божков ; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «ЭНЕРГОВОДОРЕМОНТ» ; № 2008135894/15 ; заявл. 27.08.2008; опубл. 27.12.2009, Бюл. № 36 . - 8 с.

95. Chen, F Preparation and adsorption ability of polysulfone microcapsules containing modified chitosan gel / F. Chen, G. Luo, W. Yang, Y. Wang // Tsinghua Science and Technology. - 2005. - 10 (5). - Р. 535 - 541. doi: 10.1016/S1007-0214(05)70114-0

96. Tzanetakis, N. Comparative performance of ion exchange membranes for electrodialysis of nickel and cobalt / N. Tzanetakis, W.M. Taama, K. Scott, R.J.J. Jachuck, R.S. Slade, J. Varcoe // Separation and Purification Technology. - 2003. - V. 30. - P. 113 - 127.

97. Mohammadi, T. Effect of operating parameters on Pb2+ separation from wastewater using electrodialysis / T. Mohammadi, A. Razmi, M. Sadrzadeh // Desalination. - 2004. - 167 (1-3). - Р. 379 - 385. doi: 10.1016/j.desal.2004.06.150

98. Mohammadi, T. Modeling of metal ion removal from wastewater by electrodialysis / T. Mohammadi, A. Moheb, M. Sadrzadeh, A. Razmi // Separation and Purification Technology. - 2005. - 41 (1). - Р. 73 - 82. doi: 10.1016/j.seppur.2004.04.007

99. Jakobsen, M.R. Electrodialytic removal of cadmium from wastewater sludge / M.R. Jakobsen, J. Fritt-Rasmussen, S. Nielsen, L.M. Ottosen // Journal of Hazardous Materials. - 2004. - 106 (2-3). - Р. 127 - 132. doi: 10.1016/j.jhazmat.2003.10.005

100. Herrmann, J.-M. Heterogeneous photocatalysis: Fundamentals and applications to the removal of various types of aqueous pollutants / Herrmann, J.-M. // Catalysis Today. - 1999. - 53 (1). - Р. 115 - 129.

101. Zhang, F.S. Photocatalytic oxidation and removal of arsenite from water using slag-iron oxide-TiO2 adsorbent / F.S. Zhang, H. Itoh // Chemosphere. - 2006. - 65 (1). -Р. 125 - 131

102. Barakat, M.A. Removal of toxic cyanide and Cu(II) Ions from water by illuminated TiO 2 catalyst / M.A. Barakat, Y.T. Chen, C.P. Huang // Applied Catalysis B: Environmental. - 2004. - 53 (1). - P. 13 - 20. doi: 10.1016/j.apcatb.2004.05.003

103. Kajitvichyanukul, P. Sol-gel preparation and properties study of TiO2 thin film for photocatalytic reduction of chromium(VI) in photocatalysis process / P. Kajitvichyanukul, J. Ananpattarachai, S. Pongpom // Science and Technology of Advanced Materials. - 2005. - 6 (3-4 SPEC. ISS.). - P. 352 - 358. doi: 10.1016/j.stam.2005.02.014

104. Mohapatra, P. Photocatalytic reduction of hexavalent chromium in aqueous solution over sulphate modified titania / P. Mohapatra, S.K. Samantaray, K. Parida // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2005. - № 170 (2) - P. 189 - 194. doi: 10.1016/j.jphotochem.2004.08.012

105. Das, D.P. Photocatalytic reduction of hexavalent chromium in aqueous solution over titania pillared zirconium phosphate and titanium phosphate under solar radiation / D.P. Das, K. Parida, B.R. De // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2006. -№ 245 (1-2). - P. 217 - 224. doi: 10.1016/j.molcata.2005.10.001

106. Gkika, E. Photocatalytic reduction of chromium and oxidation of organics by polyoxometalates / E. Gkika, A. Troupis, A. Hiskia, E. Papaconstantinou // Applied Catalysis B: Environmental. - 2006. - № 62 (1-2). - P. 28 - 34. doi: 10.1016/j.apcatb.2005.06.012

107. Papadam, T. Photocatalytic transformation of acid orange 20 and Cr(VI) in aqueous TiO2suspensions / T. Papadam, N.P. Xekoukoulotakis, I. Poulios, D. Mantzavinos // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2007. - № 186 (2-3). - P. 308 - 315. doi: 10.1016/j.jphotochem.2006.08.023

108. Wang, L. Photocatalytic reduction of Cr(VI) over different TiO2 photocatalysts and the effects of dissolved organic species / L. Wang, N. Wang, L. Zhu, H. Yu, H. Tang // J. Hazard. Mater. - 2008. - № 152. - P. 93 - 99.

109. Rengaraj, S. Preparation, characterization and application of Nd-TiO2 photocatalyst for the reduction of Cr(VI) under UV light illumination / S.

Rengaraj, S. Venkataraj, J.-W. Yeon, Y. Kim, X.Z. Li, G.K.H. Pang // Applied Catalysis B: Environmental - 2007. - № 77 (1-2). - Р. 157 - 165. doi: 10.1016/j.apcatb.2007.07.016

110. Yoona, J. Application of immobilized nanotubular TiO2 electrode for photocatalytic hydrogen evolution : reduction of hexavalent chromium (Cr(VI)) in water / J. Yoona, E. Shimb, S. Baec, H. Jooa // J. Hazard. Mater. - 2009. - № 161 (2-3). - Р. 1069 - 1074.

111. Тимофеева, С.С. Современное состояние технологии регенерации и утилизации металлов сточных вод гальванических производств / С.С. Тимовеева // Химия и технология воды. - 1990. - Т.12. - № 3. - С. 237-243.

112. Qdais, H.A. Removal of heavy metals from wastewater by membrane processes: A comparative study / H.A. Qdais, H. Moussa // Desalination. - 2004. - № 164 (2) - Р. 105 - 110. doi: 10.1016/S0011-9164(04)00169-9

113. Lv, J. Investigation of amphoteric polybenzimidazole (PBI) nanofiltration hollow fiber membrane for both cation and anions removal / J. Lv, K.Y. Wang, T.-S. Chung // Journal of Membrane Science. - 2008. - № 310 (1 - 2). - Р. 557 - 566. doi: 10.1016/j.memsci.2007.11.050

114. Khedr, M.G. Membrane methods in tailoring simpler, more efficient, and cost effective wastewater treatment alternatives / M.G. Khedr, // Desalination. - 2008. -№ 222 (1-3) - Р. 135 - 145. doi: 10.1016/j.desal.2007.02.066

115. Zuoa, W. Characteristics and application of multiple membrane process in plating wastewater reutilization / W. Zuoa, G. Zhanga, Q. Mengb, H. Zhangb // Desalination. -2008. - № 222. - Р. 187 - 196.

116. Rether, A. Selective separation and recovery of heavy metal ions using water-soluble N-benzoylthiourea modified PAMAM polymers / A. Rether, M. Schuster // React. Funct. Polym. - 2003. - № 57. - Р. 13 - 21.

117. Petrov, S. Removal and recovery of copper from wastewater by a complexation-ultrafiltration process / S. Petrov, V. Nenov // Desalination. - 2004. - № 162. - Р. 201 -209.

118. Barakat, M.A. Removal of Cu(II), Ni(II), and Cr(III) ions from wastewater using complexation-ultrafiltration technique / M.A. Barakat // J. Environ. Sci. Technol. -2008. - № 1 (3). - P. 151 - 156.

119. Trivunac, K. Removal of heavy metal ions from water by complexation - assisted ultrafiltration / K. Trivunac, S. Stevanovic // Chemosphere. - 2006. - № 64 (3). - P. 486

- 491.

120. Aroua, M.K. Removal of chromium ions from aqueous solutions by polymer-enhanced ultrafiltration / M.K. Aroua, F.M. Zuki, N.M. Sulaiman // J. Hazard. Mater. -2007. - № 147. - P. 752 - 758.

121. Ferella, M. Removal of heavy metals by surfactant-enhanced ultrafiltration from wastewaters / Ferella, M. Prisciandaro, I. De Michelis, F. Veglio // Desalination. - 2007.

- № 207. - P. 125 - 133.

122. Arthanareeswaran, G. Removal of chromium from aqueous solution using cellulose acetate and sulfonated poly (ether ether ketone) blend ultrafiltration membranes / G. Arthanareeswaran, P. Thanikaivelan, N. Jaya, D. Mohana, M. Raajenthiren // J. Hazard. Mater. - 2007. - B139. - P. 44 - 49.

123. Nagendran, A. Toxic metal ion separation by cellulose acetate/sulfonated poly (ether imide) blend membranes: effect of polymer composition and additive / A. Nagendran, A. Vijayalakshmi, D.L. Arockiasamy, K.H. Shobana, D. Mohan // J. Hazard. Mater. - 2008. - № 155 (3). - P. 477 - 485.

124. Vijayalakshmi, A. Separation of proteins and toxic heavy metal ions from aqueous solution by CA/PC blend ultrafiltration membranes / A. Vijayalakshmi, D.L. Arockiasam, A. Nagendran, D. Mohan // Sep. Purif. Technol. - 2008. - № 62. - P. 32 -38.

125. Mavrov, V. Study of new integrated processes combining adsorption, membrane separation and flotation for heavy metal removal from wastewater / V. Mavrov, T. Erwe, C. Blocher, H. Chmiel // Desalination. - 2003. - № 157. - P. 97 - 104.

126. Bloocher, C. Hybrid flotation—membrane filtration process for the removal of heavy metal ions from wastewater / C. Bloocher, J. Dorda, V. Mavrov, H. Chmiel, N.K. Lazaridis, K.A. Matis // Water Res. - 2003 - № 37. - Р. 4018 - 4026.

127. Nenov, V. Metal recovery from a copper mine effluent by a hybrid process / V. Nenov, N.K. Lazaridis, C. Bl'ocher, B. Bonev, K.A. Matis // Chem. Eng. Process. -2008. - № 47. - Р. 596 - 602.

128. Klaassen, R. Membrane contactor applications / R. Klaassen, P. Feron, A. Jansen // Desalination - 2008. - № 224. - Р. 81 - 87.

129. Madaeni, S.S. COD removal from concentrated wastewater using membranes / S.S. Madaeni, Y. Mansourpanah // Filtration Sep. - 2003. - № 40. - Р. 40 - 46.

130. Kurniawan, T.A. Physico-chemical treatment techniques for wastewater laden with heavy metals / T.A. Kurniawan, G.Y.S. Chan, W.H. Lo, S. Babel // Chem. Eng. J. -2006. - № 118. - Р. 83 - 98.

131. Жамская, Н.Н. Способ очистки сточных вод от токсичных металлов сточными водами пищевых предприятий / Н.Н. Жамская, Н.П. Шапкин, Т.А. Поломарчук // Известия вузов. Пищевая технология. - 2003. - № 2-3. - С. 40-41.

132. Жамская, Н.Н. Повышение степени очистки сточных вод от тяжёлых металлов / Н.Н. Жамская, Л.С. Бянкина, И.В. Бут, А.А. Брижатая // Вестник КГТУ. - 2004. - № 3. - С. 92-94.

133. Шапкин, Н.П. Разработка метода совместной очистки сточных вод разной природы / Н.П. Шапкин, И.Г. Хальченко, С.А. Каткова, Н.Н. Жамская, О.А. Апанасенко, А.Л. Шкуратов // Вода: химия и экология. - 2013. - № 6. - С. 28-30.

134. Leung, W.C. Removal and recovery of heavy metals by bacteria isolated from activated sludge treating industrial effluents and municipal wastewater / W.C. Leung, M.F. Wong, H. Chua, W. Lo, C.K. Leung // Water Sci. Technol. - 2000 - № 41 (12). -Р. 233 - 240.

135. Овчинникова, А.А. Исследование способов модификации свойств полисахаридных сорбентов [Электронный ресурс] / А.А. Овчинникова, А.В. Александрова : Политематический сетевой электронный научный журнал

Кубанского государственного аграрного университета ; Научный журнал КубГАУ. - 2011. - Выпуск № 71(07). - с. 1 - 18. - Режим доступа : http://ei.kubagro.ru/2011/07/pdf/51 .pdf

136. Igwe, J.C. Competitive adsorption of Zn(II), Cd(II) and Pb(II) ions from aqueous and non-aqueous solution by maize cob and husk. Afr. / J.C. Igwe, D.N. Ogunewe, A.A. Abia // J. Biotechnol. - 2005. - № 4 (10). - Р. 1113 - 1116.

137. Bansode, P.R. Adsorption of metal ions by pecan shell-based granular activated carbons / P.R. Bansode, J.N. Losso, W.E. Marshall, R.M. Rao, R.J. Portier // Bioresour. Technol. - 2003. - № 89. - Р. 115 - 119.

138. Dwivedi, A.K. Studies on adsorptive removal of heavy metal (CU, CD) from aqueous solution by tea waste adsorbent / A.K. Dwivedi, D.P.S. Rajput // Journal of Industrial Pollution Control. - 2014. - Volume 30, Issue 1. - P. 85 - 90.

139. Шевелева, И.В. Сорбенты на основе рисовой шелухи для удаления ионов Fe (III), Cu (II), Cd (II), Pb (II) из растворов / И.В. Шевелева, А.Н. Холомейдик, А.В. Войт, Л.А. Земнухова // Химия растительного сырья. - 2009. - №4. - С. 171-175.

140. Bishnoi, N.R. Adsorption of Cr(VI) on activated rice husk carbon and activated alumina / N.R. Bishnoi, M. Bajaj, N. Sharma, A. Gupta // Bioresour. Technol. - 2003. -№ 91 (3). - Р. 305 - 307.

141. Tang, Р. Sorption of Cr(VI) and Cu(II) in aqueous solution by ethylenediamine modified rice hull / P. Tang, C.K. Lee, K.S. Low, Z. Zainal // Environ. Technol. - 2003. - № 24. - Р. 1243 - 1251.

142. Babel, S. Cr(VI) removal from synthetic wastewater using coconut shell charcoal and commercial activated carbon modified with oxidizing agents and/or chitosan / S. Babel, T.A. Kurniawan // Chemosphere. - 2004. - № 54 (7). - Р. 951 - 967.

143. Gupta, V.K. Biosorption of copper(II) from aqueous solutions by Spirogyra species / V.K. Gupta, A. Rastogi, V.K. Saini, N. Jain // J. Colloid Interface Sci. - 2006. -№ 296. - Р. 59 - 63.

144. Fenga, D. Adsorption of heavy metals by biomaterials derived from the marine alga Ecklonia maxima / D. Fenga, C. Aldrich // Hydrometallurgy. - 2004. - № 73. - Р. 1 - 10.

145. El-Sikaily, A. Removal of toxic chromium from wastewater using green alga Ulva lactuca and its activated carbon / A. El-Sikaily, A. El Nemr, A. Khaled, O. Abdelwehab // J. Hazard. Mater. - 2007. - № 148. - Р. 216 - 228.

146. Gupta, V.K. Biosorption of lead(II) from aqueous solutions by non-living algal biomass Oedogonium sp. and Nostoc sp. - a comparative study / V.K. Gupta, A. Rastogi // Colloids Surf. B : Biointerfaces. - 2008. - № 64. - Р. 170 - 178.

147. Ahmady-Asbchin, S. Biosorption of Cu(II) from aqueous solution by Fucus serratus: surface characterization and sorption mechanisms / S. Ahmady-Asbchin, Y. Andre's, C. Ge'rente, P. Le Cloirec // Bioresour. Technol. - 2008. - 99. - Р. 6150 - 6155.

148. Способ извлечения ионов металлов из растворов : пат. 2350567 Рос. Федерация : МПК C 02 F 1/42, C 02 F 1/28, C 02 F 1/62, B 01 J 39/08, C 02 F 103/16, B 01 J 20/26, B 01 J 39/20 / О.О. Тужиков, Т.В. Хохлова, О.И. Тужиков, В.Ф. Желтобрюхов, Л.В. Каргальская, О.Л. Синкевич, В.П. Мишта, П.В. Гавриленко, Н.В. Сычев ; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) . - № 2007141311/15 ; заявл. 07.11.2007 ; опубл. 27.03.2009, Бюл. №9. - 7 с.

149. Способ извлечения тяжелых и цветных металлов : пат. 2219257 Рос. Федерация : МПК C 22 B 3/24, C 02 F 1/28 / В.Н. Герасимова, Е.П. Осиненко ; заявитель и патентообладатель Институт химии нефти СО РАН. - № 2002101759/02 ; заявл. 17.01.2002 ; опубл. 20.12.2003, Бюл. №31. - 5 с.

150. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2125972 Рос. Федерация : МПК C 02 F 1/62, C 02 F 1/58 / М.В. Зильберман, Е.Г. Налимова, Е.А. Тиньгаева ; заявитель и патентообладатель Уральский научно-исследовательский институт региональных экологических проблем (УралНИИ «Экология»). - № 94028195/25 ; заявл. 27.07.1994 ; опубл. 10.02.1999.

151. Сорбент для очистки промышленных стоков от соединений свинца и кадмия и способ его применения : пат. 2412756 Рос. Федерация : МПК B 01 J 20/00, C 02 F 1/28 / М.Э. Бураев, Л.П. Луцкая, В.В. Котомцев, О.Г. Макеев, Л.Н. Черепанов, Ю.А. Забалуев, В.В. Резниченко, М.Г. Мансуров, Ю.Л. Байкин, Е.П. Устич, А.А. Корионов, М.Г. Морозов, А.М. Бураев, Е.С. Куликов, С.В. Костюкова ; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «ДИАНА». -№2008152525/05 ; заявл. 29.12.2008 ; опубл. 27.02.2011, Бюл. №6. - 8 с.

152. Lee, T.Y. Waste green sands as a reactive media for the removal of zinc from water / T.Y. Lee, J.W. Park, J.H. Lee // Chemosphere. - 2004. - № 56. - Р. 571-581.

153. Feng, D. Removal of pollutants from acid mine wastewater using metallurgical by-product slags / D. Feng, J.S.J. Van Deventer, C. Aldrich // Sep. Purif. Technol. -2004. - № 40 (1). - Р. 61 - 67.

154. Gupta, V.K. Removal of cadmium and nickel from wastewater using bagasse fly ash - a sugar industry waste / V.K. Gupta, C.K. Jain, I. Ali, M. Sharma, S.K. Saini // Water Res. - 2003. - № 37. - Р. 4038 - 4044.

155. Alinnor, J. Adsorption of heavy metal ions from aqueous solution by fly ash / J. Alinnor // Fuel. - 2007. - № 86. - Р. 853 - 857.

156. Uysal, M. Removal of Cr(VI) from industrial wastewaters by adsorption. Part I: determination of optimum conditions / M. Uysal, I. Ar // J. Hazard. Mater. - 2007. - № 149. - Р. 482 - 491.

157. Deliyanni, E.A. Removal of zinc ion from water by sorption onto iron-based nanoadsorbent / E.A. Deliyanni, E.N. Peleka, K.A. Matis // J. Hazard. Mater. -2007. -№ 141. - Р. 176 - 184.

158. Ghosh, U.C. Studies on management of chromium(VI)-contaminated industrial waste effluent using hydrous titanium oxide (HTO) / U.C. Ghosh, M. Dasgupta, S. Debnath, S.C. Bhat // Water, Air, Soil Pollut. - 2003. - № 143. - Р. 245-256.

159. Barakat, M.A. Adsorption behavior of copper and cyanide ions at TiO2-solution interface / M.A. Barakat // J. Colloid Interface Sci. - 2005. - № 291. - Р. 345 - 352.

160. Тарасевич, Ю.И. Природные сорбенты в процессе очистки воды / Ю.И. Тарасевич. - Киев : Наукова думка, 1981. - 207 с.

161. Дудина, С.Н. Модифицирование сорбентов на основе природных глинистых материалов / С.Н. Дудина // Научные ведомости Белгородского государственного университета, Серия : Естественные науки. - 2013. - № 24 (167)

- Выпуск 25. - С. 131 - 134.

162. Бузаева, М. В. Физико-химические свойства природных сорбентов ульяновской области / М.В. Бузаева, Е.С. Климов, А.И. Кириллов // Башкирский химический журнал. - 2010. - Выпуск № 4,том 17. - С. 37 - 40.

163. Стрельникова, О.Ю. Адсорбция формальдегида из водного раствора на природных и модифицированных минеральных сорбентах / О.Ю. Стрельникова, Л.И. Бельчинская, Н.А. Ходосова // Научные ведомости Белгородского государственного университета, Серия : Естественные науки. - 2011. - Выпуск № 15, том 16. - С. 103 - 108.

164. Ергожин Е.Е. Исследование свойств природных сорбентов и их модифицированных форм / Е.Е. Ергожин, А.М. Акимбаева // Современные наукоемкие технологии. - 2005. - Выпуск № 5.

165. Сорбционные свойства природного сорбента доломита по отношению к катионам цинка / Е.Н. Калюкова [и др.] // Башкирский химический журнал. - 2010.

- Выпуск № 2,том 17. - С. 139 - 141.

166. Калюкова, Е.Н. Количественные характеристики процесса сорбции катионов никеля (II) и марганца (II) на природном сорбенте опоке / Е.Н. Калюкова, Н.Н. Иванская // Башкирский химический журнал. - 2009. - Выпуск № 3, том 16. - С. 54 - 58.

167. Иванская, Н. Н. Влияние термической модификации природного материала на его сорбционные свойства / Н.Н. Иванская, Е.Н. Калюкова // Башкирский химический журнал. - 2013. - Выпуск № 1, том 20. - С. 115 - 119.

168. Кормош, Е.В. Химико-минералогические аспекты возможности использования глин белгородской области в разработке сорбентов для очистки

сточных вод / Е.В. ^рмош, Т.М. Алябьева, А.Г. Погорелова // Фундаментальные исследования. - 2011. - Выпуск № 8-1. - С. 131 - 135.

169. Применение алюмосиликатных сорбентов для доочистки сточных вод от ионов меди (2+) и никеля (2+) / Т.Г. ^упнова [и др.] // Вестник Саратовского государственного технического университета. - 2011. - №3(57). - Выпуск 1. - С. 296 - 304.

170. Kалюкова, Е. H. Применение природных сорбентов для очистки сточных вод от ионов цинка / E.H. Kалюкова, О.В. Маськина // Всероссийская научная конференция с международным участием «Успехи синтеза и комплексообразования» : тезисы докл. / М. : РУД^ 2012. - С. 94.

171. Исследование сорбции ионов меди (II) гетерогенным сорбентом на основе коллагенсодержащих отходов / ^ивоносова Л. Г. [и др.] // Башкирский химический журнал. - 2009. - Выпуск № 4, том 16. - С. 153 - 156.

172. Сионихина, А.К Сорбция ионов тяжелых металлов из водных растворов целлюлозосодержащим сорбентом, модифицированным поливинилпирролидоном / А.К Сионихина, Т.Е. ^кифорова // Фундаментальные исследования. - 2011. -Выпуск № 12-4. - С. 773 - 776.

173. Иванова, Л.А. Физико-химическая трансформация минерала вермикулита в субстрат для выращивания растений / Л.А. Иванова, В.В. ^тельников, А.Е. Быкова. // Вестник МГТУ. - 2006. - №5. - Т. 9. - С.883 - 889.

174. Омаров, В.С. Адсорбционно-структурные, физико-химические и каталитические свойства глин Белоруссии / В.С. Омаров. - Минск: Шука и техника, 1970. - 317 с.

175. А.Е. Ферсман Материалы к исследованию цеолитов России. Избранные труды / / М.: АИ СССР. 1952. - Т.1.- 863 с.

176. 176 Вернадский В.И., Kуpбатов С.М. Земные силикаты, алюмосиликаты и их аналоги. Л.-М.: ОКГИ СССР HKm. 1937.- 378 с.

177. Babel, S. Low-cost adsorbents for heavy metals uptake from contaminated water: a review / S. Babel, T.A. Kurniawan // J. Hazard. Mater. - 2003. - B97 - Р. 219 - 243.

178. Bose, P. Critical evaluation of treatment strategies involving adsorption and chelation for wastewater containing copper, zinc, and cyanide / P. Bose, M.A. Bose, S. Kumar // Adv. Environ. Res. - 2002. - №7. - Р. 179 - 195.

179. Basaldella, El.I. Chromium removal from water using LTA zeolites: effect of pH / El.I. Basaldella, P.G. Vázquez, F. Iucolano, D. Caputo // J. Colloid Interface Sci. -2007. - № 313. - Р. 574 - 578.

180. R'ios, C.A. Removal of heavy metals from acid mine drainage (AMD) using coal fly ash, natural clinker and synthetic zeolites / C.A. R'ios, C.D. Williams, C.L. Roberts // J. Hazard. Mater. - 2008. - № 156 (1-3). - Р. 23 - 35.

181. Barakat, M.A. Adsorption of heavy metals from aqueous solutions on synthetic zeolite / M.A. Barakat // Res. J. Environ. Sci. - 2008. - № 2 (1). - Р. 13 -22.

182. Nah, I.W. Removal of Pb ion from water by magnetically modified zeolite / I.W. Nah, K.Y. Hwang, C. Jeon, H.B. Choi // Miner. Eng. - 2006. - № 19 (14). - Р. 1452 -1455.

183. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов : пат. 2360732 Рос. Федерация : МПК B 01 J 20/02 / Л.Б. Сватовская, М.В. Шершнева, Ю.Е. Пузанова, С.В. Олино, Е.Е. Пузанов, В.А. Шершнев ; заявитель и патентообладатель Государственое образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения". - № 2008122306/15 ; заявл. 03.06.2008 ; опубл. 10. 07.2009, Бюл. № 19. - 4 с.

184. Способ извлечения металлов из водных растворов : пат. 2256710 Рос. Федерация : МПК C 22 B 3/24, 34/34, 34/36, 15/00 / С.Г. Рубановская, Л.Н. Величко, Е.Н. Козырев, В.Б. Цогоев ; заявитель и патентообладатель СевероКавказский горно-металлургический институт (государственный технологический университет) (СКГМИ) (ГТУ). - № 2004109863/02 ; заявл. 31.03.2004 ; опубл. : 20.07.2005, Бюл. № 20.

185. Способ получения сорбента для очистки сточных вод : пат. 2251449 Рос. Федерация : МПК B 01 J 20/24 / В.И. Косов, Э.В. Баженова, Г.М. Ходяков, Т.Г.

Ходякова, Е.Н. Савенкова ; заявитель и патентообладатель Тверской государственный технический университет. - № 2003135601/15 ; заявл. 10.12.2003 ; опубл. 10. 05.2005, Бюл. № 13. - 6 с.

186. Способ получения углеродсодержащих сорбентов на основе слоистых алюмосиликатов для очистки вод от многокомпонентных загрязнений : пат. 2337751 Рос. Федерация : МПК B 01 J 20/30, B 01 J 20/16 / С.П. Месяц, С.П. Остапенко ; заявитель и патентообладатель Горный институт Кольского научного центра Российской академии наук. - № 2006128652/15 ; заявл. 07.08.2006 ; опубл. 10.11.2008, Бюл. №31. - 5 с.

187. Способ очистки промышленных сточных вод от тяжелых металлов : пат. 2497759 Рос. Федерация : МПК C02 F 1/62, C02 F 1/28, B01 J 20/24, C02 F 101/20, C02 F 103/16 / А.А. Богуш, В.Г. Воронин, Г.Н. Аношин ; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения РАН (Институт геологии и минералогии СО РАН, ИГМ СО РАН). - № 2011139274/05 ; заявл. 26.09.2011 ; опубл. 10.11.2013, Бюл. № 31.

188. Bogush, А.А. Application of a Peat-humic Agent for Treatment of Acid Mine Drainage / А.А. Bogush, V.G. Voronin // Mine Water Environ - 2011. - № 30(3). - Р. 185-190. doi: 10.1007/s10230-010-0132-2

189. Vengris, T. Nickel, copper, and zinc removal from wastewater by a modified clay sorbent / T. Vengris, R. Binkiene, A. Sveikauskaite // Appl. Clay Sci. - 2001. - № 18. -Р. 183 - 190.

190. Solenera, M. Adsorption characteristics of lead(II) ions onto the clay/poly(methoxyethyl)acrylamide (PMEA) composite from aqueous solutions / M. Solenera, S. Tunalib, A.S. Ozcan, A. Ozcanc, T. Gedikbey // Desalination. - 2008. - № 223. - Р. 308 - 322.

191. Abu-Eishah, S.I. Removal of Zn, Cd, and Pb ions from water by Sarooj clay / S.I. Abu-Eishah // Appl. Clay Sci. - 2008. - № 42 (1 - 2). - Р. 201 - 205.

192. Pradhan, S. Removal of nickel from aqueous solutions using crab shells / S. Pradhan, S. Shyam, K. Shukla, K.L. Dorris // J. Hazard. Mater. - 2005. - B125. - Р. 201 - 204.

193. Kurniawan, T.A. Comparisons of low-cost adsorbents for treating wastewaters laden with heavy metals / T.A. Kurniawan, G.Y.S. Chan, W.H. Lo, S. Babel // Sci. Total Environ. - 2005. - 366 (2 - 3) - Р. 409 - 426.

194. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. - Л.: Химия, 1982. - 292 с.

195. Адсорбция белков и жиров из сточных вод пищевых предприятий на природных сорбентах / Н.П. Шапкин [и др.] // Известия ВУЗов. Пищевая технология. - 2001. - Т. 44, вып 4. - С. 36 - 38.

196. Исследование физико-химических свойств цеолитов новых месторождений Сибири и Якутии и возможности их применения для очистки воды / Поляков В.И. [и др.] // Химия и технология воды. - 1992. - Т. 14. - № 11. - С. 832-838.

197. Стрельникова, О. Ю. Адсорбция формальдегида из водного раствора на природных и модифицированных минеральных сорбентах / О.Ю. Стрельникова, Л.М. Бельчинская, Н.А. Ходосова // Научные ведомости. Серия "Естественные науки". - 2011. - № 15(110). - Вып. 16. - С. 103-108.

198. Тарасевич, Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко. - Киев : Наукова думка, 1975. - 351 с.

199. Шапкин, Н.П. Исследование сорбционных свойств модифицированного слоистого силиката / Н.П. Шапкин, В.И. Майоров, Л.Б. Леонтьев, А.Л. Шкуратов,

B.Я. Шапкина, И.Г. Хальченко // Коллоидный журнал. - 2014. - Т. 76. - № 6. -

C. 798-804.

200. Shantarovich, V. P Positronium Atom in Solids -Peculiarities of Formation and Interconnection with Free Volume Nanostructure / Shantarovich V. P. // Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences. - 2006. - № 1. - V. 7. - Р. R37 - R52.

201. Pivtsaev, A.A. Study of Chemical Carcinogens by Positron Annihilation Lifetime Spectroscopy / Pivtsaev, A.A., Razov, V.I., Karasev, A.O // Journal of Applied Spectroscopy. - 2013. - № 5 - V.80. - Р. 806 - 808.

202. Brandt, W. Positron dynamics solids / W. Brandt // Appl. Phys. - 1974. - V. 5. -P. 1 - 23.

203. Шапкин, Н.П. Исследование строения модифицированных вермикулитов различными физико-химическими методами / Н.П. Шапкин, В.И. Разов, И.Г. Хальченко, В.В. Короченцев // Химическая промышленность сегодня. - 2014. -№ 9. - С. 10-18.

204. СанПиН 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 26 сентября 2001 г. N 24). - введен 2002-01-01. - Минздрав России. - М.: 2002.

205. Способ очистки гальваностоков от ионов тяжелых металлов : пат. 2525902 Рос. Федерация: МПК C02F 1/62/ Н.П. Шапкин, И.Г. Хальченко, С.А. Каткова, Н.Н. Жамская, А.Л. Шкуратов, О.А. Апанасенко; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Дальневосточный государственный технический рыбохозяйственный университет». - № 2013111556/05; заявл. 14.03.2013; опубл. 20.08.2014, Бюл. № 23. - 7 с.

206. Сравнение эффективности обеззараживания воды электролизом и хлорированием / Л.Ф. Ерусалимская, А.В. Слипченко, Л.П. Якимчук // Гигиена и санитария. - 1989. - № 11. - С. 73 - 75.

207. Современное состояние методов окисления примесей воды и перспективы хлорирования / А.В. Слипченко, Л.А. Кульский, Е.С. Мацкевич // Химия и технология воды. - 1990. - Т 12, №4. - С. 326 - 349.

208. Комплексная электрохимическая очистка сточных вод пищевых предприятий с использованием природных сорбентов / Н.П. Шапкин [ и др.] // Международный научно-практический симпозиум «Финский залив - 1996» : тезисы докл. - СПб., 1996. - С. 105 - 107.

209. Способ очистки сточных вод: пат. 2440931 Рос. Федерация: МПК C 02 F 1/465/ Н.П. Шапкин, Н.Н. Жамская, И.Г. Хальченко, С.А. Каткова, О.А.

Апанасенко, Е.К. Папынов; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Дальневосточный государственный технический

рыбохозяйственный университет». - № 2010100722/05; заявл. 11.01.2010; опубл. 27.01.2012, Бюл. № 3. - 11 с.

210. ОСТ 15 378 - 2000. Фарш рыбный пищевой мороженый. Технические условия. - Взамен ОСТ15 - 378 - 91; введ. 01.12.2001. - М.: Госкомрыболовство РФ. - 11 с.

211. Унифицированные методы анализа вод / под общ. ред. Ю.Ю. Лурье. - М.: Химия, 1971. - 375 с.

212. Хальченко, И.Г. Сравнительный анализ эффективности методов химического потребления кислорода в оценке очистки сточных вод / И.Г. Хальченко, Н.А. Васькова // «Образование и наука - производству» Международная научно-техническая и образовательная конференция. -Набережные Челны: изд-во Камской госуд. инж. экон. акад., 2010. - С. 167 - 169.

213. Samanta, A. A. Simultaneous adsorption of gelatin and long-chain amphiphiles at solid- water interface / A.A. Samanta, D.K.J. Chattoro // Journal of Colloid and Interface. Science. - 1987. - V. 116, №1. - Р. 113 - 156.

214. Фундаментальные и технологические аспекты очистки сточных вод пищевых производств / Н.П. Шапкин [и др.] // Вода : экология и технология : материалы междунар. конгр., Москва, 6-9 сент. 1994 - М., 1994. - Т.3. - С. 927 -938.

215. Способ получения органоминеральных сорбентов (варианты) : пат. 2184607 Рос. Федерация : МПК B 01 J 20/26, B 01 J 20/12, B 01 J 20/32, C 02 F 1/56 / Н.П. Шапкин ; заявитель(и) и патентообладатель(и) Общество с ограниченной ответственностью «Ковчег-Ш», Шапкин Николай Павлович. - № 2000121520/04 ; заявл. 10.08.2000 ; опубл. 10.07.2002.

216. Вагнер, Е. В. Влияние технологических параметров и качества природной воды на образование галогенуксусных кислот в составе продуктов дезинфекции

воды хлором (на примере питьевой воды г. Уфы) : автореф. дис. ... канд. хим. наук / Е.В. Вагнер. - Москва, 2012. - 17 с.

217. Фундаментальные основы технологии очистки сточных вод / Н.П. Шапкин [и др.] // Материалы Международного экологического конгресса «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» : тезисы докл., Санкт-Петербург, июнь 2000 г. - СПб., 2000. - С. 36-37.

218. Fish food production : DE000001958253 ФРГ / Hinterwaldner Rudolf ; заявитель и патентообладатель Hinterwaldner Rudolf. - № 000001958253 ; заявл. 20.11.1969 ; опубл. 27.05.1971, А.

219. Шапкин, Н.П. Современная технология очистки и обеззараживания сточных вод пищевых производств и получения вторичных продуктов / Н.П. Шапкин, И.Г. Хальченко, Е.К. Папынов, С.А. Каткова, Н.Н. Жамская, О.А. Апанасенко // Сб. науч. тр. Исследования водных биологических ресурсов Камчатки и северозападной части Тихого океана. - 2011. - Вып. 20. - С. 94-99.

220. ПНД Ф 14.1:2.189-02. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации жиров в пробах природных и очищенных сточных вод методом ИК-спектрофотометрии (утв. Директором ФГУ «ЦЭКА» Министерства природных ресурсов России 26.11.2002). - М. : 2002.

221. Лурье, Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю.Ю. Лурье. - М.: Химия, 1984. - 448 с.

222. Муравьев, А.Г. Руководство по определению показателей качества воды полевыми методами / А.Г. Муравьев. - 3-е изд., доп. и перераб. - СПб. : Крисмас+, 2004. - 248 с.

223. Филиппович, Ю.Б. Количественное определение белков с. 66 / Ю.Б. Филиппович, Т.А. Егорова, Г.А. Севастьянова // Практикум по общей биохимии. -М. : Просвещение, 1982. - С.75 - 77.

224. Машкова, С.А. Очистка сточных вод с помощью природных сорбентов и их химически модифицированных аналогов: дис. ... канд. хим. наук / С.А. Машкова. -Владивосток : Дальрыбвтуз, 2007. - 118 с.

225. Хеап Сапата Хосс Иторь. Разработка способа получения белковых изомеров с целью обогащения пищевых продуктов: автореф. канд. дис. / Хеап Сапата Хосс Иторь. - М., 1984. - 25с.

226. Платонов, М.М. Определение содержания белка и азота по Къельдалю, современный подход / М.М. Платонов // Школа Грибоводства. - 2005. - №4.

227. Щербина, М.А. Методические указания по физиологической оценке питательности кормов для рыб / М.А. Щербина. - М. : ВНИИПРХ, 1983. - 83 с.

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

Рисунок 2.1 - Дифрактограммы образцов исходного (а) и модифицированного (б) вермикулита, обработанного соляной кислотой (7) и затем хитозаном (2)...........................33

Рисунок 2.2 - ИК-спектры образцов исходного (а), обработанного соляной

кислотой (б), и затем модифицированного хитозаном (в) вермикулита................................34

Рисунок 2.3 - Изотермы адсорбции на исходном и модифицированном

вермикулите: а) бриллиантового зеленого, б) бромфенолового синего.....................................35

Рисунок 2.4 - Изотермы низкотемпературной адсорбции/десорбции азота на исходном (а) и обработанном соляной кислотой (в) образцах вермикулита и соответствующие дифференциальные распределения объема пор по их диаметру (б, г)..........36

Рисунок 2.5 - Изменение плотности (а) и концентрации ловушек (б) для

исходного и модифицированного вермикулита.............................................................39

Рисунок 2.6 - Изменение концентрации ловушек (а) и количества

сорбированной воды (б) для исходного и модифицированного вермикулита..........................40

Рисунок 2.7 - Зависимость удельного объёма сорбентов (а) и концентрации М§0 (б) от концентрации кислоты для исходного и модифицированного вермикулита......................48

Рисунок 2.8 - Данные электронной микроскопии поверхности: а) исходного вермикулита; б) вермикулита, обработанного 12%-ной

соляной кислотой..................................................................................................41

Рисунок 2.9 - Концентрация ионов металлов в исходных гальваностоках (т. 1)

и на разных стадиях очистки без добавления щелочи (т. 2 - коагуляция

15 минут, т. 3 - коагуляция 30 минут, т. 4 - коагуляция 60 минут, т. 5 -

электрохимическая обработка 15 минут, т. 6 - электрохимическая обработка 30

минут, т. 7 - электрохимическая обработка 45 минут, т. 8 - электрохимическая

обработка 60 минут)................................................................................................45

Рисунок 2.10 - Концентрация ионов металлов в исходных гальваностоках (т. 1) и на разных стадиях очистки с добавлением щелочи (т. 2 - добавление СВ мясокомбината, смешанных со щелочью до рН 9, коагуляция 15 минут, т. 3 -коагуляция 30 минут, т. 4 - коагуляция 60 минут,

т. 5 - адсорбция)...................................................................................................47

Рисунок 2.11 - Степень очистки от ионов ТМ в зависимости от

концентрации жира в СВ мясокомбината.....................................................................50

Рисунок 2.12 - Технологическая схема очистки стоков пищевых предприятий: I - отстойник, II - электрофлотатор, III - фильтр с сорбентом............................................52

Рисунок 2.13 - Зависимость массы осадка от концентрации морской воды...........................53

Рисунок 2.14 - Зависимость степени осаждения от времени проведения

коагуляции при концентрации морской воды 35%............................................................................53

Рисунок 2.15 - Значение ХПК исходной СВ и на разных стадиях очистки промывных вод фарша минтая с различной концентрацией морской воды

и угольным анодом для электрохимической обработки...................................................57

Рисунок 2.16 - Значение ХПК исходной СВ и на разных стадиях очистки промывных вод фарша минтая с различной концентрацией морской воды

и анодом для электрохимической обработки ОРТА........................................................59

Рисунок 2.17 - Значение ХПК исходной СВ и на разных стадиях очистки

с концентрацией морской воды 35% и разными электродами..........................................61

Рисунок 2.18 - Степень очистки модельных СВ (1) и реальных СВ (2)

с применением разных анодов для электрохимической обработки.....................................62

Рисунок 2. 19 - Значение ХПК исходной СВ и на разных стадиях очистки

(т. 2 - коагуляция 30 мин., т. 3 - коагуляция 60 мин., т. 4 - коагуляция 600 мин.)

бытовых СВ при коагуляции примесей морской водой....................................................64

Рисунок 2.20 - Значение БПК5 исходной СВ (т. 1) и на разных стадиях очистки

(т. 2 - коагуляция 30 мин., т. 3 - коагуляция 60 мин., т. 4 - коагуляция 600 мин.)

бытовых СВ при коагуляции примесей морской водой....................................................64

Рисунок 2.21 - Зависимость степени очистки СВ по ХПК и БПК5 от общего

объёма СВ смешанных с 15% морской воды на второй электрохимической

стадии очистки.....................................................................................................65

Рисунок 2.22 - Изотермы сорбции белка модифицированными сорбентами, а - сорбция белка, ср - равновесная концентрация белка в растворе...................................68

Рисунок 2.23 - Зависимость степени очистки СВ от равновесной

концентрации белка в растворе для модифицированных сорбентов...................................68

Рисунок 2.24 - Экспериментальная установка для очистки СВ. 1 - ёмкость с морской водой; 2 - ёмкость со СВ; 3 - отстойник № 1; 4 - насос; 5 - электролизер с катодами из стали и ОРТА; 6 - блок управления электролизером; 7 - отстойник № 2; 8 - сорбционная колонна; 9 - ёмкость

с очищенной водой; 10 - шаровый кран......................................................................70

Рисунок 2.25 - Зависимость степени очистки СВ от концентрации морской воды..................71

Рисунок 2.26 - Зависимость степени очистки от объема СВ при

постоянном напряжении и концентрации морской воды..................................................71

Рисунок 2.27 - Зависимость степени очистки СВ от напряжения при

постоянном объеме СВ и концентрации морской воды....................................................72

Рисунок 2. 28 - Значения ХПК исходной СВ (т. 1) и на разных стадиях

очистки: электрохимическая обработка в течение 15 мин. (т. 2),

30 мин. (т. 3), 60 мин. (т. 4), 90 мин. (т. 5), после адсорбции (т. 6)......................................73

Рисунок 2.29 - ИК-спектр осадка, выделенного после электрохимической

обработки СВ рыбоперерабатывающего предприятия.....................................................75

Рисунок 3.1 - Схема лабораторной установки для очистки СВ..........................................85

Таблица 2.1 - Элементный состав вермикулита и его модифицированных форм....................30

Таблица 2.2 - Зависимость свойств вермикулита от концентрации кислоты

при его модификации..............................................................................................31

Таблица 2.3 - Характеристики образцов вермикулита, обработанного 20 %

(образец № 4) и 36.5 % (образец № 5) соляной кислотой.................................................32

Таблица 2.4 - Характеристики адсорбентов в зависимости от способа

их модифицирования..............................................................................................35

Таблица 2.5 - Экспериментальные данные ПАС............................................................37

Таблица 2.6 - Данные, рассчитанные по методу свободного объема...................................38

Таблица 2.7 - Состав модельных сточных вод до и после очистки......................................42

Таблица 2.8 - Содержание ионов металлов в промышленных гальваностоках и в СВ мясокомбината............................................................................................43

Таблица 2.9 - Содержание ионов ТМ в исходных гальваностоках и на разных

стадиях очистки без добавления щелочи....................................................................44

Таблица 2.10 - Содержание ионов ТМ в исходном растворе и на разных

стадиях очистки с добавлением щелочи.....................................................................46

Таблица 2.11 - Содержание ионов тяжелых металлов до и после очистки СВ в зависимости от концентрации жира в СВ мясокомбината..............................................49

Таблица 2.1 2 - Степень очистки модельных СВ с добавлением морской воды

разной концентрации при электрохимической обработке с угольным анодом.......................55

Таблица 2.1 3 - Степень очистки модельных СВ с добавлением морской воды

разной концентрации при электрохимической обработке с ОРТА......................................58

Таблица 2.1 4 - Степень очистки СВ рыбоперерабатывающего предприятия в зависимости от материала анода.............................................................................60

Таблица 2.1 5 - Снижение показателей загрязнения бытовых СВ при коагуляции

примесей морской водой на первой стадии очистки.......................................................63

Таблица 2.1 6 - Снижение показателей загрязнения бытовых СВ

при электроокислении и электрофлотации на второй стадии очистки.................................65

Таблица 2.17 Степень очистки СВ пищевых предприятий на экспериментальной

установке............................................................................................................72

Таблица 2.18 - Физико-химические свойства гранулированного корма...............................77

Таблица 3.1 - Органолептические показатели сточной воды

рыбоперерабатывающего предприятия до и после очистки..............................................84

Таблица 3.2 - Физико-химические и биологические показатели

бытовых СВ после механического отделения взвешенных частиц.....................................84