Фазовые равновесия, строение и свойства новых молибдатов в системах Rb2MoO4-Ln2(MoO4)3-Zr(MoO4)2(Ln=La-Lu) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гонгорова, Лариса Ивановна

• Гонгорова, Лариса Ивановна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гонгорова, Лариса Ивановна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Двойная молибдатная система Ш^МоО/^г^МоО^г

1.2. Двойные молибдатные системы КЬ2Мо04-Ьп2(Мо04)з,

где Еп=Ьа-Ьи

1.3. Двойные молибдатные системы Ьп2(Мо04)з^г(Мо04)2,

где Ьп=Ьа-Ьи

1.4. Фазовые равновесия, строение и электрические свойства тройных молибдатов в системах М2М0О4-Еп2(Мо04)3-ЩМо04)2 (М=К, ЯЬ, Т1; Ьп=Ьа-Ьи)

24

Глава 2. Методы исследования и характеристика исходных

соединений

2.1. Характеристика исходных веществ

2.2. Методы исследования

Глава 3. Тройные молибдатные системы КЬ2Мо04-Ьп2(Мо04)з-

гг(Мо04)2 (Ьп=Еа-Еи)

3.1. Фазовые равновесия в системах КЬ2Мо04-Ъп2(Мо04)з-гг(Мо04)2 (Ьп=Ьа-Ьи)

3.1.1. Система КЬ2Мо04-Ьа2(Мо04)з-2г(Мо04)2

3.1.2. Системы КЬ2Мо04-Гп2(Мо04)з-2г(Мо04)2 (Ьп=Се-Мс1)

3.1.3. Системы КЬ2Мо04-Еп2(Мо04)з-гг(Мо04)2 (Еп=8т-Стс1)

3.1.4. Система КЬ2Мо04-ТЬ2(Мо04)з-гг(Мо04)2

3.1.5. Системы К.Ь2Мо04-Ьп2(Мо04)3-гг(Мо04)2 (Ьп^Бу, Но)

3.1.6. Системы КЬ2Мо04-Ьп2(Мо04)3-гг(Мо04)2 (ЬгНЕг-Ьи)

3.1.7. Фазовые равновесия в тройных системах

3.2. Синтез тройных молибдатов рубидия, РЗЭ и циркония

3.3. Строение тройных молибдатов ЯЬ5Еп2г(Мо04)б, где Ьп=Се, Ш

3.4. Исследование тройных молибдатов КЬ5Еп2г(Мо04)б, где Еп=Се-Еи методами колебательной спектроскопии

3.5. Термические характеристики тройных молибдатов

рубидия, лантаноидов и циркония

3.6. Электрофизические свойства тройных молибдатов

рубидия, лантаноидов и циркония

Глава 4. Кристаллическое строение двойного молибдата

Ег22г(Мо04)5

Обсуждение результатов

Список цитируемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия, строение и свойства новых молибдатов в системах Rb2MoO4-Ln2(MoO4)3-Zr(MoO4)2(Ln=La-Lu)»

ВВЕДЕНИЕ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В современном техногенном мире прогресс в области техники и технологий в значительной степени определяется созданием новых материалов. Важнейшим научным направлением современного материаловедения является теоретическая и экспериментальная разработка материалов с заданными свойствами. Поэтому установление взаимосвязи между составом, условиями синтеза и, как следствие, структурой, а затем и свойствами неорганических соединений, является одной из основных задач.

Среди многообразия систем заметное место занимают оксидные системы с участием редкоземельных элементов и молибдена. Так, к настоящему времени уже достаточно хорошо изучены и подробно охарактеризованы простые и двойные молибдаты. Таким образом, традиционный подход при разработке новых материалов - создание более сложных по составу соединений, реализуется в исследовании тройных молибдатных систем. Ранее в работах [1-3] были изучены системы с участием редкоземельных элементов, одно- и четырехвалентных катионов. Однако данные по исследованию аналогичных систем с участием в качестве четырехвалентного катиона -циркония, отсутствовали.

ЦЕЛЬЮ НАСТОЯЩЕЙ РАБОТЫ являлось установление характера фазовых равновесий, определение кристаллических структур и некоторых физико-химических свойств новых молибдатов в системах ЯЬ2Мо04-Ьп2(Мо04)3-гг(Мо04)2 (Ьп = Ьа-Ьи).

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

- изучить фазовые равновесия в тройных молибдатных системах КЬ2Мо04-Ьп2(Мо04)з-гг(Мо04)2 (Ьп = Ьа-Ьи);

- вырастить монокристаллы представителей ряда тройных молибдатных соединений и изучить их кристаллические структуры;

- определить кристаллографические, термические, спектроскопические и электрические характеристики новых синтезированных соединений.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ.

В результате проведенных исследований тройных солевых систем Rb2Mo04-Ln2(Mo04)3-Zr(Mo04)2 (Ln = La-Lu) впервые выявлено и выделено в индивидуальном состоянии 26 новых тройных молибдатов составов: Rb5LnZr(Mo04)6 (мольное соотношение исходных компонентов 5:1:2), где Ln = Ce-Lu; Rb2LnZr2(Mo04)6.5 (2:1:4), где Ln = Sm-Lu и RbLnZro.5(Mo04)3 (1:1:1), где Ln = Ce-Nd, и построены субсолидусные фазовые диаграммы.

Получены монокристаллы тройных молибдатов Rb5LnZr(Mo04)6 (Ln = Се, Nd) и расшифрованы их структуры (тригональная сингония, пр. гр. R Зс).

Разработаны оптимальные условия твердофазного синтеза новых выявленных тройных молибдатов.

Прослежено влияние природы одно-, четырехвалентных катионов на свойства тройных молибдатов, образующихся в системе Rb2Mo04-Ln2(Mo04)3-Zr(Mo04)2 (Ln = La-Lu).

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ.

Полученные данные (структурные, кристаллографические, термические, спектроскопические, электрофизические) по тройным молибдатам будут полезны при исследовании сложнооксидных систем и выявлении закономерностей в структуре и свойствах соединений. Впервые полученные тройные молибдаты перспективны в качестве твердых электролитов. Полные кристаллоструктурные данные Rb5CeZr(Mo04)6 депонированы в банке данных неорганических структур ICSD (CSD № 422149). Установлено, что двойной молибдат Er2Zr(Mo04)5 обладает отрицательным коэффициентом объемного термического расширения.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

• Фазовые равновесия систем Rb2Mo04-Ln2(Mo04)3-Zr(Mo04)2 (Ln = La-Lu) в субсолидусной области (550—600°С) зависят от природы редкоземельного элемента. Выявлены новые тройные молибдаты составов Rb5LnZr(Mo04)6 (5:1:2), где Ln = Ce-Lu; Rb2LnZr2(Mo04)6.5 (2:1:4), где Ln = Sm-Lu; RbLnZr0.5(MoO4)3 (1:1:1), где Ln = Ce-Nd.

• Кристаллографические, термические, спектроскопические и электрические характеристики новых соединений Ш)5Ьп7г(Мо04)б (5:1:2), где 1л1 - Се-Ьи; Шэ2Ьп7г2(Мо04)б.5 (2:1:4), где Ьп = 8т-Ьи; КЪЬп2г0,5(МоО4)з (1:1:1), где Ьп = Се-Ис! и условия их синтеза.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ И ПУБЛИКАЦИИ.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Школе-конференции молодых ученых «Неорганические соединения и функциональные материалы» (Новосибирск, 2010); Региональной молодежной научно-практической конференции с международным участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы» (Улан-Удэ, 2010); IX Международном Курнаковском совещании по физико-химическому анализу (Пермь, 2010); Всероссийской молодежной научно-практической конференции с международным участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы» (Улан-Удэ, 2011), XI Международной научно-практической конференции «Кулагинские чтения» (Чита, 2011).

Диссертационная работа являлась частью систематических исследований, проводимых в БИП СО РАН в рамках Проекта II.7.5.6. по теме: «Направленный синтез активных диэлектриков и люминофоров на основе сложнооксидных соединений Мо (VI), (VI) и В» (№ ГР 01201052498).

Работа поддерживалась Российским фондом фундаментальных исследований (гранты № 08-08-00958а и № 11-08-00681 а) и Программой фундаментальных исследований Президиума РАН проект №7.15. СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, общих выводов, списка цитируемой литературы. Работа изложена на __122_ страницах, включает _42_ рисунка и 38 таблиц, список цитируемой литературы из _122_ наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гонгорова, Лариса Ивановна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые изучено фазообразование в тройных молибдатных системах Шз2Мо04'Ьп2(Мо04)3-2г(Мо04)2 (Ьп = Ьа-Ьи) в субсолидусной области 550-600°С. Выявлены и получены 26 новых тройных молибдатов составов КЬ5Ьп2г(Мо04)б (5:1:2), где Ьп = Се-Ьи; КЬ2Ьп2г2(Мо04)6.5 (2:1:4), где Ьп = 8ш-Ьи и КЬЬпгго.5(Мо04)з (1:1:1), где Ьп = Се-Ш, разработаны оптимальные условия твердофазного синтеза для тройных молибдатов. Построены субсолидусные фазовые диаграммы. По характеру фазовых равновесий тройные системы разделены на 6 групп.

2. Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании выращены монокристаллы тройных молибдатов ЯЬ5Се7г(Мо04)б и Шэ5Мс12г(Мо04)6, проведено рентгеноструктурное исследование образцов. Установлено, что соединения КЬ5Се2г(Мо04)б и КЬ5Нё2г(Мо04)6 кристаллизуются в тригональной сингонии с пространственной группой Я Зс, определены кристаллографические характеристики полученных тройных молибдатов. Особенностью данной группы соединений является статистическое распределение катионов Ьп3+ и ЪсА+ по двум кристаллографическим позициям, причем по ряду лантаноидов статистика распределения различна. Анализ колебательных спектров подтвердил изоструктурность полученных соединений и центросимметричность структур тройных молибдатов.

3. Методом ДСК исследованы термические характеристики тройных молибдатов. Установлено, что тройные молибдаты претерпевают фазовые переходы в интервалах температур 450-550°С.

4. Определены электрические свойства тройных молибдатов ЫЬ5Ьп2г(Мо04)6 (Ьп = ТЬ, Ег), КЬ2Ьп2г2(Мо04)б.5 (Ьп = Ей). Соединения о состава 5:1:2 обладают высокими значениями проводимости (0.9-10"-0.5-10"2 См/см) сравнимыми с электропроводностью суперионных проводников, тройные молибдаты состава 2:1:4 также обладают довольно высокой проводимостью порядка 10~3 См/см. Наряду с этим тройные молибдаты являются сегнетоэлектриками.

5. Методом Ритвельда и минимизации производной разности расшифрована структура и определены кристаллографические параметры двойного молибдата Е^г(Мо04)5 на поликристаллическом образце.

6. Определены коэффициенты объемного термического расширения Ег2гг(Мо04)5, соединение обладает отрицательным коэффициентом объемного термического расширения при температурах выше 200°С.

111

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гонгорова, Лариса Ивановна, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Романова Е.Ю. Новые двойные и тройные молибдаты в системах Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 и K2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y) / Романова Е.Ю. // Автореф. дис. ...канд. хим. наук. - Иркутск, 2007-22с.

2. Чимитова О.Д. Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых тройных молибдатов в системах Rb2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu) / Чимитова О.Д. // Автореф. дис. ...канд. хим. наук. - Красноярск, 2008. -23с.

3. Гроссман В.Г. Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых молибдатов в системах Т12Мо04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu) / Гроссман В.Г. // Автореф. дис. .. .канд. хим. наук. - Иркутск, 2009. - 20с.

4. Золотова Е.С. Синтез и физико-химические свойства двойных молибдатов щелочных и четырехвалентных элементов / Золотова Е. С. // Автореф. дис. .. .канд. хим. наук. - Новосибирск, 1986. - 25 с.

5. Клевцов П.В. Синтез, термическая стабильность и кристаллическое строение двойных молибдатов рубидия с цирконием и гафнием / Клевцов П.В., Золотова Е.С., Глинская Л.А., Клевцова Р.Ф. // Журн. неорган, химии. - 1980. - Т.25, Вып.7. - С. 1844-1850.

6. Золотова Е.С. Двойные молибдаты цезия с цирконием и гафнием Cs2M(IV)(Mo04)3 / Золотова Е.С., Подберезская Н.В., Клевцов П.В. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. - 1976. - №3. - С.93-96.

7. Клевцова Р.Ф. Кристаллическая структура Cs2Hf(Mo04)3 / Клевцова Р.Ф., Антонова A.A., Глинская Л.А. // Кристаллография. - 1980. - Т. 25, №1. - С. 161-164.

8. Спицын В.И. Исследование термической устойчивости и летучести нормальных молибдатов щелочных элементов / Спицын В.И., Кулешов И.М. //Журн. общ. химии. - 1951. - Т. 21. - С. 1365-1374.

9. Спицын В.И. Новые данные о двойных вольфраматах и молибдатах состава МеЬп(Э04)2 / Спицын В.И., Трунов В.К. // Докл. АН СССР. -1969. - Т.185, №4. - С. 854-855.

Ю.Савельева М.В. Синтез и свойства молибдатов щелочных и некоторых РЗЭ / Савельева М.В., Шахно И.В., Плющев В.Е. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1970. - Т. 6, №9. - С. 1665-1669.

П.Мохосоев М.В. Двойные молибдаты и вольфраматы / Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Бутуханов B.JI. // Новосибирск: Наука, 1981. - 135 с.

12.Мохосоев М.В. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем / Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Луцык В.И. // Новосибирск: Наука, 1978.-319 с.

И.Рыбакова Т.П. О двойных молибдатах Rb5Ln(Mo04)4 / Рыбакова Т.П., Трунов В.К. // Журн. неорган, химии. - 1971. - Т. 16, №1. - С. 277-283.

14.Ефремов В.А. О двойных молибдатах со структурой пальмиерита / Ефремов В.А., Трунов В.К. // Кристаллография. - 1974. - Т. 19, №5. -С.989-993.

15.Трунов В.К. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов / Трунов В.К., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. // Л.: Наука, 1986.- 173 с.

16.Лазоряк Б.И. О строении пальмиеритоподобных K5Nd(Mo04)4, K5Bi(Mo04)4, K5Gd(Mo04)4 / Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. // Кристаллография. - 1986. - Т. 31, №2. - С.237-243.

17.Лазоряк Б.И. Особенности строения кристаллов a-K5Y(Mo04)4 / Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. // Кристаллография. - 1981. - Т. 26, №3. -С.464-472.

18.Клевцова Р.Ф. Синтез кристаллов и рентгеноструктурное изучение двойных молибдатов состава K5Ln(Mo04)4 (Ln=La-Tb) / Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П., Протасова В.И. и др. // Кристаллография. - 1975. - Т. 20, №1. - С.57-62.

19.Клевцова Р.Ф. Кристаллическая структура двойного молибдата К5Ег(Мо04)4 / Клевцова Р.Ф., Глинская Л.А. // Докл. АН СССР. - 1976. - Т. 230, №6. - С.1337-1340.

20.Tisson R.G. X-ray powder diffraction study of synthetic palmierite, K2Pb(S04)2 / Tisson R.G., Rodriguez M.A., Sipola D.L., Voigt J.A. // Powder diffraction. - 2001. - Vol. 16, №2. - P. 92-97.

21.Muller C.K. The structure of Pb(NH4)2(S04)2 and related compounds // Acta chem. scand. - 1954. - Vol.8, №1. - P.81-89.

22.Бокий Г.Б. Сб. идеи E.C. Федорова в современной кристаллографии и минералогии / Бокий Г.Б., Горогоцкая Л.И. // Л.: Наука, 1970. - 106 с.

23.Лазоряк Б.И. О двойных молибдатах M5TR(Mo04)4 / Лазоряк Б.И., Ефремов В.А. // Кристаллография. - 1987. - Т. 32, №2. - С. 378-384.

24.Васильев Е.В. Спектральные и структурные свойства K5Nd(Mo04)4 / Васильев Е.В., Евдокимов А.А., Ефремов В.А. и др. // Журн. прикл. спектроскопии. - 1978. - Т.29, №5. - С. 846-849.

25.Рыбаков Т.П. Изучение двойных молибдатов рубидия и редкоземельных элементов / Рыбаков Т.П., Трунов В.К., Спицын В.И. // Докл. АН СССР. - 1970. -Т.192, №2. - С.369-371.

26.Клевцов П.В. Полиморфизм двойных молибдатов и вольфраматов одно- и трехвалентных металлов состава M+R3+(304)2 / Клевцов П.В., Клевцова Р.Ф. // Журн. структурн. химии. - 1977. - Т. 18, №3. - С. 419439.

27.Клевцова Р.Ф. Кристаллические модификации двойных молибдатов калия с самарием, европием и гадолинием KLn(Mo04)2 / Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П. // Кристаллография. - 1976. - Т.21, №2. - С.316-321.

28.Клевцова Р.Ф. Получение и структура кристаллов калий-европиевого молибдата КЕи(Мо04)2 / Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П., Клевцов П.В. // Кристаллография. - 1974. - Т. 19, №1. - С.89-94.

29.Протасова В.И. Гидротермальный синтез и полиморфизм рубидий-прозеодимового молибдата RbPr(Mo04)2 / Протасова В.И., Харченко

Л.Ю., Клевцов П.В. // Журн. неорган, химии. - 1977. - Т. 17, №12. - С. 3267-3270.

30.Клевцова Р.Ф. Полиморфизм рубидий-празеодимового молибдата RbPr(Mo04)2/ Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. // Кристаллография. - 1970. -Т. 15, №3. -С.466-470.

31.Клевцова Р.Ф. Кристаллическая структура и термическая стабильность цезий-празеодимового молибдата CsPr(Mo04)2 / Клевцова Р.Ф., Винокуров В.А., Клевцов П.В. // Кристаллография. - 1972. - Т. 17,. №2.

- С.284-288.

32.Клевцова Р.Ф. Рентгеноструктурные исследования двойного молибдата KY(Mo04)2 / Клевцова Р.Ф., Борисов C.B. // Докл. АН СССР. - 1967. -Т. 177, №6. - С. 1333-1336.

33.Клевцов П.В. Синтез и кристаллическая структура двойных молибдатов КУ(Мо04)2для R3+=A1, Se и Fe и вольфрамата KSc(Mo04)2 / Клевцов П.В., Клевцова Р.Ф. // Кристаллография. - 1970. - Т. 15, №5.

- С.953-959.

34.Тушинова Ю.Л. Фазообразование в системах Ьп203 - Zr02 - М0О3 (Ln=La-Lu, Y, Se) / Тушинова Ю.Л. // Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Иркутск, 2005. - 22с.

35.Клевцова Р.Ф. Новый тип смешанного каркаса в кристаллической структуре двойного молибдата Nd2Zr3(Mo04)9/ Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г. и др. // Журн. структурн. химии. - 2000. - Т.41, №2. - С. 343-348.

36.Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. - 1990. - А46. - Р.467-473.

37.Бандукин Г. А. Тригранецентрированная тригональная призма в кристаллохимии кис дородных соединений РЗЭ / Бандукин Г.А., Джуринский Б.Ф. // Журн. неорган, химии. - 1997. - Т.42, №7. -С.1143-1153.

38.Бандукин Г.А. Полиэдры [LnOn]: координационные числа, форма, межполиэдрические связи, расстояние Ln-O / Бандукин Г. А.,

Джуринский Б.Ф. // Журн. неорган, химии. - 1998. - Т.43, Вып.5. -С.709-717.

39. Глушко В.П. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Глушко В.П., Гурова JI.B., Вейц И.В. и др. // Справочник. М.: Наука, 1978-1982. Т. 1-4.

40.Bercovits J. Polimeric gaseous species in the sublimation of molybdenum trioxide / Bercovits J., Ingharm M.G., Chupka W. A. // J. Chem. Phys. -1957. - Vol.26, №4. - P.842-846.

41.Казенас E.K. Масс-спектрометрическое определение состава и давления пара трехокиси молибдена / Казенас Е.К., Цветков Ю.В. // Журн. неорган, химии. - 1969. - Т. 14, Вып.1. - С.11-13.

42.Казенас Е.К. Термодинамика сублимации трех окисей вольфрама и молибдена / Казенас Е.К., Чижиков Д.М., Цветков Ю.В. // Исследование процессов в металлургии цветных и редких металлов. М.: Наука, 1969. - С. 19-27.

43.Казенас Е.К. Масс-спектрометрические исследования процессов испарения и диссоциации оксидов хрома, молибдена, вольфрама, рения / Казенас Е.К., Самойлова И.О., Цветков Ю.В. // М.: Наука, 1987. - 67с.

44.Алешко-Ожевская JI.A. Изучение состава пара над трехокисью молибдена / Алешко-Ожевская Л.А., Ильин М.К., Макаров А.В., Никитин О.Т. // Вестн. МГУ. Сер.2, Химия. - 1978. - Т. 19, №6. - С.681-683.

45.Бабаджан А.А. Зависимость упругости пара М0О3 от температуры // Тр. Иг-та металлургии УФ АН СССР. - 1957. - Вып.1. - С.74-79.

46.Blackburn Р.Е. The vaporization of molybdenum and tungsten oxides / Blackburn P.E., Hoch M., Johnston H.L. // J. Chem.Phys. - 1958. - Vol.62, №7. - P.769-773.

47.Gulbrasen E.A. Vapor pressure of molybdenum trioxide / Gulbrasen E.A., Andrew K.F., Branssart F.A. // J. Electrochem. Soc. - 1963. - Vol.110, №3. - P.242-244.

48.Казенас E.K. Испарение оксидов / Казенас Е.К., Цветков Ю.В. // М.: Наука, 1997. - 543 с.

49.ICCD PDF 35-0609.

50.Дорай-Кошиц М.А. Кристаллохимия и стериохимия координационных соединений молибдена / Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. // М.: Наука, 1974.-232 с.

51.Мохосоев М.В. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами 1-4 групп / Мохосоев М.В., Базарова Ж.Г. // М.: Наука, 1990. - 256 с.

52.Гетьман Е.И. Изоморфное замещение в вольфраматных и молибдатных системах / Гетьман Е.И. // Новосибирск: Наука, 1985. - 216 с.

53.Спицын Р.Г. Нормальные молибдаты рубидия и цезия / Спицын Р.Г., Кулешов И.М. // Журн. общей химии. - 1951. - Т.21. - С. 1564-1570.

54.Самсуева Р.Г. Система Na2Mo04 - Cs2Mo04 / Самсуева Р.Г., Жаркова P.M., Плющев В.Е. // Журн. неорг. химии. - 1964. - Т.9. - С. 2678-2679.

55.Akker A.W.M., Koster A.S., Rick J.D. // J. Appl.Crystallogr. - 1970. - V.3. -P.389-392.

56.Мохосоев М.В. Взаимодействие молибдата хрома с молибдатами щелочных металлов / Мохосоев М.В., Бутуханов B.JL, Гетьман Е.И. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. - 1972. - Т.8. - С. 1868-1869.

57.Новоселов Г.П. Молибдат циркония и его свойства / Новоселов Г.П., Устинов O.A. // Журн. неорган, химии. - 1968. - Т. 13. - С. 3170.

58.Устинов O.A. Система Мо03 - Zr02/ Устинов O.A., Андрианов М.А. и др. // Журн. неорган, химии. - 1970. - Т. 15, №2. - С.582-583.

59.Tarte P. Polymorphism of zirconium molybdate Zr(Mo04)2 / Tarte P., Auray M. // Solid State Chem. Proc. 2 Eur. Conf. Yeldhoven, 7-9 June, 1982. Studies in Inorganic Chemistry. - V.3. Amsterdam. 1983. - P.631-634.

60.Клевцова Р.Ф. Кристаллическое строение молибдата циркония Zr(Mo04)2/ Клевцова Р.Ф., Глинская JI.A., Золотова Е.С., Клевцов П.В. // Докл. АН СССР. - 1989. - Т.305, №1. - С.91-95.

61.Auray M. New structure of High-temperature zirconium molybdate / Auray M., Quarton M., Tarte P. // Acta Crystallogr. - 1986. - C42. - P.257-259.

62.Сережкин B.H. Кристаллическая структура высокотемпературной модификации молибдата циркония a- Zr(Mo04)2 / Сережкин В.Н., Ефремов В.А., Трунов В.К. // Журн. Неорган, химии. - 1987. - Т.32, Вып. 11.- С.2695-2699.

63.Noguchi Т. High temperature research in refractory systems with a solar turnace / Noguchi Т., Mizuno M. // Solar Energy. - 1967. - Vol. 11. - P. 9094.

64.Мордвин O.A. Определение температур плавления окислов редкоземельных элементов / Мордвин О.А., Тимофеева Н.И., Дроздова Л.И. // Изв. АН СССР Неорган, материалы. - 1967. - Т.З, №1. - С.187-189.

65.Мохосоев М.В. Взаимодействие оксидов редкоземельных элементов с молибденовым ангидридом / Мохосоев М.В., Гетьман Е.И., Алексеев Ф.П. // Журн. неорган, химии. - 1973. - Т. 18, №3. - С.593-595.

66.Гохман Л.З. Молибдаты РЗЭ // Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Москва, 1975.-26 с.

67.Евдокимов А.А. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты и вольфраматы / Евдокимов А.А., Ефремов В.А., Трунов В.К. // М.: Наука. 1991.-267 с.

68.Blanchard F.N. X-ray power data for CaW04, Synthetic scheelite // Powder Diffraction. - 1989. - Vol.4, №4. - P.220-222.

69.Роде Е.Я. Синтез и физико-химические свойства молибдатов редкоземельных элементов / Роде Е.Я., Лысанова Г.В., Кузнецов В.Г., Гохман Л.З. // Журн. неорган, химии. - 1968. - Т. 13, Вып.5. - С. 12951302.

70.Keve Е.Т. Ferroelectric Ferroelastic Paramagnetic Beta - ТЬ2(Мо04)з / Keve E.T., Abrahams S.C., Nassau K., Glass A.M. // Solid State Commun. -1970,-Vol.8.-P.1517-1520.

71.Keve E.T. Ferroelectric Ferroelastic Paramagnetic Beta - Gd2(Mo04)3. Crystal structure of the transition-metal molybdates and tungstates / Keve E.T., Abrahams S.C., Bernstein J.L. // J. Chem. Phys. - 1971. - Vol.54, №7. - P.3185-3194.

72.Jeitschko W.A. Comprehensive x-ray study of the ferroelectric ferroelastic and paraelectric - paraelastic phases of Gd2(Mo04)3 // Acta Crystallogr. -1972.- Vol.28. -P.60-76.

73.Sleigt A.W. New ferroelastic transition in some A2(Mo04)3 Molybdates and Tungstates / Sleigt A.W., Brixner L.H. // J. Solid State Chem. - 1973. -Vol.7.-P.172-174.

74.Svensson C. Ferroelectric Ferroelastic Tb2(Mo04)3. Room temperature crystal structure of the transition-metal molibdates / Svensson C., Abrahams S.C., Bernstein J.L. //J. Chem. Phis. - 1979. - Vol.71, №12. - P.5191-5195.

75.Abrahams S.C. Ferroelectric Ferroelastic Tb2(Mo04)3 crystal structure temperature dependence from 298 К through the transition at 436 К to the antiferrorlectric-paraelectric phase at 523K / Abrahams S.C., Svensson C., Bernstein J.L. // Ibid. - 1980. - Vol.72, №8. - P.4278-4285.

76.Дробышев JI.А. О фазовых превращениях безводных модификаций редкоземельных молибдатов R2(Mo04)3 // Кристаллография. - 1970. -Т.15, Вып.5. - С.960-963.

77.Brixner L.H. On the structural and physical properties of Ln2(Mo04)3 and Ln2Mo06 Type rare earth molybdates // Rev. chem.. miner. - 1973. -Vol.10.-P.47-61.

78.Abrahams S.C. Crystal structure of the transition-metal molybdates and tungstates. Diamagnetic Sc2(W04)3 / Abrahams S.C., Bernstein J.L. // J. Chem. Phis. - 1966. - Vol.45, №5. - P.2745-2752.

79.Ефремов В.А. О структурах с корундоподобными каркасами {[М2(МоО4)3]р"}30О; строение молибдата скандия / Ефремов В.А., Лазоряк Б.И., Трунов В.К. // Кристаллография. - 1989. - Т.26, №1. -С.72-81.

80.Brixner L.H. Cell dimensions of the molybdates La2(Mo04)3, Ce2(Mo04)3, Pr2(Mo04)3 and Nd2(Mo04)3 / Brixner L.H., Sleigt A.W., Licis M.S. // J. Solid State Chem. - 1972. - Vol.5. - P.247-249.

81.Bart J.C.J. The formation of the superstructure of Се2(Мо04)з / Bart J.C.J., Giordano N. // J. Less - Common Metals. - 1975. - Vol.40. - P.257-262.

82.Brixner L.H. Precision parameters of some Ln2(Mo04)3-type rare earth molybdate / Brixner L.H., Bierstedt P.E., Sleigt A.W., Licis M.S. // Mat. Res. Bull. - 1971. - Vol.6. -P.545-554.

83.Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции // M.: Химия. 1978. - 360 с.

84.Вильке Н.Т. Методы выращивания кристаллов // Л.: Наука. 1968. - 423с.

85.Будников П.П. Реакции в смесях твердых веществ // М.: Стройиздат. 1965.-475 с.

86.Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ / Ковба Л.М., Трунов В.К. // М.: МГУ. 1976.- 198 с.

87.Липсон Г. Интерпритация порошковых рентгенограмм / Липсон Г., Стипл Г. // М.: Мир. 1972. 384 с.

88.Азаров А. Метод порошка в рентгенографии / Азаров А., Бургер М. // М.: ИЛ. 1961.-363 с.

89.Асланов Л.А. Инструментальные методы рентгеноструктурного анализа // М.: МГУ. 1983. - 287 с.

90.Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ // М.: Наука. 1976. - 326 с.

91.Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа // М.: МГУ. 1960.-632 с.

92.Меланхолии Н.М. Методы исследования оптических свойств кристаллов // М.: Наука. 1970. - 156 с.

93.Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа // М.: Мир. 1989.-608 с.

94.Захаров A.M. Диаграммы состояния двойных и тройных систем // М.: Металлургия. 1978. - 295 с.

95.Vest R.W. High-Temperature Number determination by polarization measurements / Vest R.W., Tallan N. M. // J. of Applied Phys. - 1965. -Vol.36, №2.-P.543-548.

96.Sheldrick G.M. SHELX-97, release 97-2. Program of Crystal Structure refinement University of Goettingen. Germany. 1998.

97.Трунов B.K. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов / Трунов В.К., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. // Л.: Наука. 1986.- 173 с.

98.Чимитова О.Д. Кристаллическая структура тройного молибдата в системе Rb2Mo04 - Nd2(Mo04)3 - Zr(Mo04)2 / Чимитова О.Д., Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф. и др. // Журн. структурн. химии. - 2010. - Т.51, №1. - С.179-182.

99.Базаров Б.Г. Кристаллическая структура нового тройного молибдата в системе Rb2Mo04 - Еи2(Мо04)з - Hf(Mo04)2 / Базаров Б.Г., Чимитова О.Д., Клевцова Р.Ф., Тушинова ЮЛ., Глинская Л.А., Базарова Ж.Г. // Журн. структурн. химии. - 2008. - Т.49, №1. - С.58-62.

100. Клевцова Р.Ф. Получение и рентгеноструктурное исследование монокристаллов тройного молибдата состава K^Gdo.sZr] 5)(Мо04)б / Клевцова Р.Ф., Базаров Б.Г., Глинская Л.А. и др. // Журн. структурн. химии. - 2002. - Т.43, №6. - С. 1016-1020.

101. Клевцова Р.Ф. Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата K^MgojZri.sXMoC^ / Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская Л.А. и др. // Журн. структурн. химии. - 1995. - Т.36, №5. -С.895-899.

102. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chalcogerides // Acta Crystallogr. -1976.-V. A32.-P.751-767.

103. Базаров Б.Г. Фазообразование в системе Rb2Mo04 - Er2(Mo04)3 -Hf(Mo04)2 и кристаллическая структура нового тройного молибдата Rb5ErHf(Mo04)6 / Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Чимитова О.Д., Федоров

К.Н., Глинская JI.A., Тушинова Ю.Л., Базарова Ж.Г. // Журн. Неорган, химии. - 2006. - Т.51, №5. - С.866-870.

104.Hwang M.S. Structure of a new mini-laser Material K3NdSi207 / Hwang M.S., Hong H.Y.-P. // Acta Cryst. - 1987. - C43. - P.1241-1243.

105.Клевцова Р.Ф. Кристаллическая структура двойных молибдатов K8Zr(Mo04)6 и K8Hf(Mo04)6 / Клевцова Р.Ф., Глинская Л.А., Пасечнюк Н.П. // Кристаллография. - 1977. - Т.22, №6. - С. 1191-1195.

Юб.Чимитова О.Д. Синтез, кристаллическая структура и электрические свойства нового тройного молибдата Rb5NdHf(Mo04)6 / Чимитова О.Д., Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф. и др. // Изв. АН, Сер. хим. - 2007. - №11. -С.2063-2066.

107. Солодовников С.Ф. Фазообразование в системе Rb2Mo04 - Li2Mo04 -Hf(Mo04)2 и кристаллическая структура Rb5Lii/3Hf5/3(Mo04)6 / Солодовников С.Ф., Балсанова Л.В., Базаров Б.Г. и др. // Журн. неорган, химии. - 2003. - 48, №7. - С.1197.

Ю8.Накамото К. ИК-спектры неорганических и координационных соединений // М.: Мир. 1966. - 536с.

109. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений // М.: МГУ. 1997. - 87 с.

110. Фомичев В.В. Исследование тригональных двойных молибдатов щелочных элементов с алюминием и скандием методами колебательной спектроскопии / Фомичев В.В., Ефремов В. А., Балданова Д.Д., Кондратов О.И., Петров К.И. // Неорганические материалы. - 1983. - Т. 28, №5. - С.1184.

111. Петров К.И., Воронская Г.Н., Шахно И.В. и др. // Неорган, материалы. - 1970. - Т.6, №3. - С.515.

112.Мохосоев М.В. О распределении катионов в тройных молибдатах / Мохосоев М.В., Мурзаханова И.И., Кожевникова Н.М., Фомичев В.В. // Журнал неорган, химии. - 1991. - Т.36, №5. - С. 1273-1276.

113. Тейлор К. Физика редкоземельных элементов / Тейлор К., Дарби М. // М.: Мир. 1974.-374 с.

114. Третьяков Ю.Д. Введение в химию твердофазных материалов / Третьяков Ю.Д., Путляев В.И. // М.: Наука. 2006. - 399 с.

115. Смоленский Г.А. Новые сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики // Успехи химии. - 1957. - T.LXII, Вып.1. - С. 41-69.

116. Базарова Ж.Г. Фазообразование в системах Ln2(Mo04)3 - Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y, Se) / Базарова Ж.Г, Бадмаева Е.Ю., Солодовников С.Ф., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Золотова Е.С. // Журн. неорган, химии. -2004. - Т.49, №2. - С. 324-328.

117.Rietveld H.D. Aprofile refinement method for nuclear and magnetic structures // J. Appl. Cryst. - 1969. - V.2. - P.65-71.

118. Solovyov L.A. Full-profile refinement by derivative diffenence minimization // J. Appl. Cryst. - 2004. - V.37. - P.743-749.

119. Solovyov L.A. Powder diffraction crystal structure analysis using derivative difference minimization: example of the potassium salt of 1-(tetrazol-5-yl)-2-nitroguanidine / Solovyov L.A, Astachov M.A., Molokeev M.S., Vasiliev A.D // Acta Cryst. B. - 2005. - V.61. - P.345.

120.Mittal R. X-ray diffraction study of anisotropic thermal expansion in ZrMo208 / Mittal R., Chaplot S.L., Lalla N.P., Mishra R.K. // J. Appl. Cryst. - 1999.-32. - P. 1010-1011.

121.Lind C. Preparetion of the negative thermal expansion material cubic ZrMo208 / Lind C., Angus P. Wilkinson, J. Rawn C. Payzant E.A. // J. of Mater. Chem. - 2001. - 11. - P.3354-3359.

122. Mary T.A. Negative thermal expansion from 0.3 to 1050 Kelvin in ZrW2Og / Mary T.A, Evans J.S.O, Vogt T, Sleight A.W. // Science. - 1996. - 272. -P.90.