Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых молибдатов в системах Tl2MoO4-Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (Ln=La-Lu) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гроссман, Виктория Георгиевна

• Гроссман, Виктория Георгиевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гроссман, Виктория Георгиевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Двойные солевые системы Т12Мо04-Ьп2(Мо04)з (Гп=Ьа-Ьи).

1.2. Двойная солевая система Т12Мо04ННТ(Мо04)2.

1.3. Двойные солевые системы Гп2(Мо04)зННТ(Мо04)2, где Гп=Ьа-Ги.

1.4. Тройные солевые системы Ме2Мо04-АМо04-гг(Мо04)2 (Ме=К, ЛЬ, Сб, А& Т1; A=Mg, Мп, Со, Си, Ъп, Сс1).

1.5. Тройные солевые системы Ме2Мо04-АМо04-К(Мо04)2 (Ме=1л, Ыа, К, Т1; А=Са, Б г, Ва, РЬ; К = Ъх, Ш).

1.6. Тройные солевые системы Ме2Мо04-Гп2(Мо04)3-ЩМо04)2 (Ме=К, ЯЬ, Гп=Га-Ги).

Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА

ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1. Методы исследования.

2.2. Характеристика исходных соединений.

Глава 3. ТРОЙНЫЕ СИСТЕМЫ

Т12Мо04-Ьп2(Мо04)3-ЩМо04)2 (Ьп=Еа-Еи).

3.1. Фазовые равновесия в системах Т12Мо04-Ьп2(Мо04)з-ЩМо04)2 (Ьп=Ьа-Ьи).

3.1.1. Система Т12Мо04-Га2(Мо04)3-ЩМо04)2.

3.1.2. Системы Т12Мо04-Ьп2(Мо04)3-ЩМо04)2 (Ьп=Се-Ш).

3.1.3. Системы Т12Мо04-Еп2(Мо04)3-НГ(Мо04)2 (Ьп=8т-вс!).

3.1.4. Система Т12Мо04-ТЬ2(Мо04)3-НГ(Мо04)2.

3.1.5. Системы тГ2Мо04-Ьп2(Мо04)3-ЩМо04~)2 (Гп=Бу, Но).

3.1.6. Системы Т12Мо04-Гп2(Мо04)з-НГ(Мо04)2 (Ьп=Ег-Еи).

3.1.7. Фазовые равновесия в тройных системах.

3.2. Синтез тройных молибдатов таллия, РЗЭ и гафния.

3.3. Исследование тройных молибдатов методами колебательной спектроскопии.

3.4. Электрофизические свойства тройных молибдатов таллия, РЗЭ и гафния.

Глава 4. КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ ДВОЙНЫХ

МОЛИБДАТОВ.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых молибдатов в системах Tl2MoO4-Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (Ln=La-Lu)»

В связи с возрастающими потребностями техники в новых материалах с полезными свойствами все большее значение приобретают исследования связанные с поиском и изучением сложнооксидных соединений. Поэтому важными задачами развития материаловедения являются как улучшение качества известных материалов, так и поиск новых веществ. Современные сложнооксидные материалы исключительно многообразны по составу и охватывают практически все элементы периодической системы. В последнее время нередко в химической литературе можно встретить композиции, содержащие в своем составе свыше 10 химических элементов.

Среди многообразия систем заметное место занимают оксидные системы с участием кислородных соединений молибдена и РЗЭ. Сложные оксиды молибдена являются одними из самых многочисленных оксидных соединений переходных металлов, сфера применения которых постоянно расширяется. Соединения РЗЭ также представляют большой практический интерес, поскольку обладают целым комплексом ценных физических свойств (люминесцентных, лазерных, пьезо- и сегнетоэлектрических). В настоящее время уделяется внимание сложным молибдатам, содержащим наряду с редкоземельным элементом одно- и четырехвалентный катионы [1, 2]. Однако данные по изучению аналогичных систем с катионом таллия отсутствуют.

Таким образом, для выявления закономерностей образования новых фаз и установления периодичности изменения физико-химических характеристик тройных молибдатов в зависимости от ионных радиусов одновалентных и редкоземельных элементов необходимо изучить фазообразование в системах с участием молибдатов таллия, редкоземельных элементов и гафния.

ЦЕЛЬЮ НАСТОЯЩЕЙ РАБОТЫ являлось изучение фазовых равновесий в системах Т^МоО^Ь^МоО^з-Н^МоО^ (Ьп=Ьа-Ьи), определение кристаллических структур, исследование термических и электрических свойств выявленных молибдатов

В соответствии с этим были поставлены следующие задачи:

1. установить характер фазовых равновесий в тройных солевых системах Т12Мо04-Ьп2(Мо04)з-ЩМо04)2 (Ьп=Ьа-Ьи);

2. определить кристаллографические, термические, спектроскопические и электрические характеристики новых синтезированных соединений. НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ.

• Впервые изучены фазовые равновесия в тройных солевых системах Т12Мо04-Ьп2(Мо04)з-Н£(Мо04)2 (Ьп=Ьа-Ьи) в субсолидусной области и синтезировано 29 новых соединений составов: Т15ЬпНТ(Мо04)б (Ьп=Се—Ьи), Т12ЬпШ2(Мо04)б,5 (Ьп=Се-Ьи) и Т1ЬпЩ.5(Мо04)3 (Ьп=Се-Ш).

• Установлены характер и температуры плавления. Изучены электрические свойства большинства тройных молибдатов. Тройные молибдаты Т1ЬпНГ0.5(МоО4)з, Т12ЬпБТ2(Мо04)б,5, Т15ЬпНГ(Мо04)6 обладают смешанной электронно-ионной проводимостью с преобладанием ионной составляющей выше 400°С, что позволяет их отнести к разряду твердых электролитов.

• Впервые выращены монокристаллы двойных молибдатов Т1Рг(Мо04)2 и ТШс1(Мо04)2 (тетрагональная сингония, пр. гр. РА/ппс)\ Рг2НГ3(Мо04)9 (тригональная сингония, пр. гр. Я Зс), определены их кристаллические структуры на монокристаллах.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ.

Результаты изучения фазовых равновесий в тройных солевых системах, а также сведения о составе новых соединений, их термические и спектроскопические характеристики, сведения о структуре двойных молибдатов Т1Рг(Мо04)2, Т1Ш(Мо04)2 и Рг2НГ3(Мо04)9 являются востребованным материалом при исследовании сложнооксидных систем и могут быть рекомендованы для использования в справочниках, монографиях и курсах лекций по физической и неорганической химии, кристаллохимии, материаловедению, спецкурсах на химических факультетах университетов.

Tl5LnHf(Mo04)6, Tl2LnHf2(Mo04)6>5 и TlLnHfo.5(Mo04)3 перспективны в качестве твердых электролитов.

Полные кристаллоструктурные данные Т1Рг(Мо04)2 депонированы в банк данных неорганических структур ICSD (CSD № 421051).

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

• Фазовые равновесия в системах Tl2Mo04-Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu) зависят от природы редкоземельного элемента. Выявлены новые тройные молибдаты составов: TlsLnHf(Mo04)6 (Ln=Ce-Lu), Tl2LnHf2(Mo04)6,5 (Ln=Ce-Lu) и TlLnHf0.5(MoO4)3 (Ln=Ce-Nd).

• Кристаллографические, термические, спектроскопические и электрические характеристики новых соединений. Тройные молибдаты обладают смешанной электронно-ионной проводимостью, преимущественно ионной, за исключением молибдатов Tl5LuHf(Mo04)6 и Tl2LuHf2(Mo04)6,5

• Условия выращивания монокристаллов Т1Рг(Мо04)2, TlNd(Mo04)2 и Pr2Hf3(Mo04)9

• Данные рентгеноструктурного анализа соединений Т1Рг(Мо04)2, TlNd(Mo04)2 (тетрагональная сингония, пр. гр. РА/ппс) и Pr2Hf3(Mo04)9 (тригональная сингония, пр. гр. R Зс).

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ И ПУБЛИКАЦИИ.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Международном симпозиуме «Принципы и процессы создания неорганических материалов» (III Самсоновские чтения) (Хабаровск, 2006); на VI семинаре СО РАН-УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Екатеринбург, 2006); научной сессии БИП СО РАН, посвященной Дню науки (Улан-Удэ, 2006); международной конференции Keys issues in Chemistry and Environmental problems. (Улан-Батор, 2006); научно-практической конференции преподавателей и сотрудников БГУ (Улан-Удэ, 2007); научной конференции преподавателей, научных работников и аспирантов ВСГТУ (Улан-Удэ, 2007, 2008); VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2007); IV школе-семинаре молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития региона» (Улан-Удэ, 2007); на III Международном форуме «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2007); Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященных чл.-кор. АН СССР М.В. Мохосоеву (Улан-Удэ, 2007); IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2008); X научно-практической конференции «Химия — XXI век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2008); Третий Международный Симпозиум Химии и Безопасности пищевых продуктов (Улан-Батор, 2008).

Основное содержание работы изложено в 22-х публикациях, из них 4 статьи по списку журналов ВАК.

Диссертационная работа являлась частью систематических исследований, проводимых в БИП СО РАН в рамках приоритетного направления фундаментальных исследований РАН-4.2 по темам: «Получение, структура и свойства сложнооксидных соединений молибдена (VI), вольфрама (VI) с ионопроводящими и сегнетоактивными свойствами и материалы на их основе» (2004-2006 гг., №ГР 01200406608), «Разработка физико-химических основ создания новых оксидных фаз полифункционального назначения на основе Мо (VI), W (VI) и В» (2007— 2009 гг., №ГР 01.2.007 04261).

Работа поддерживалась Российским фондом фундаментальных исследований (гранты №04-03-32714, №08-08-00958а) и Программой фундаментальных исследований Президиума РАН (№9.5 2004-2005 гг., №18.15. 2009-2011 гг.).

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, общих выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа изложена на 146 страницах, включает 51 рисунок и 49 таблиц, список цитируемой литературы из 114 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гроссман, Виктория Георгиевна

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены фазовые равновесия в субсолидусной области тройных солевых систем Т12Мо04-Ьп2(Мо04)3-ЩМо04)2 (Ьп=Ьа-Ьи). Выявлены и получены тройные молибдаты Т15ЬпЖ(Мо04)6 (Ьп=Се-Ьи), Т12ЬпН&(Мо04)б,5 (Ьп=Се-Ьи) и Т1ЬпН^.5(Мо04)3 (Ьп=Се-Ш). В системе Т12Мо04—Ьа2(Мо04)3—Ш(Мо04)2 образование новых фаз не обнаружено. По характеру фазовых равновесий исследованные системы можно разделить на шесть групп.

2. Изучена последовательность химических превращений, протекающих при синтезе тройных молибдатов. Разработаны оптимальные условия твердофазного синтеза тройных молибдатов в системах Т12Мо04-Ьп2(Мо04)3-ЩМо04)2 (Ьп=Се-Ьи).

3. Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании впервые выращены монокристаллы и определены структуры Т1Ьп(Мо04)2 (Ьп = Рг, Ыс1) (тетрагональная сингония, пр. гр. РА/ппс) и Рг2Щ(Мо04)9 (тригональная сингония, пр. гр. Я Зс).

4. Определены кристаллографические и термические характеристики полученных соединений.

5. Колебательные спектры тройных молибдатов подтвердили изоструктурность полученных соединений.

6. Методом атомно-эмиссионной спектроскопии (1СР АЕБ) подтвердили химический состав представителей отдельных групп соединений.

7. По данным электрических измерений установлено, что тройные молибдаты Т15ЬпЩМо04)6 (ЬгНОу-УЬ), Т12ЬпШ2(Мо04)6>5 (Ьп=Бу-УЬ) и Т1ЬпШо.5(Мо04)3 (Ьп=Се-Ш) обладают преимущественно ионной проводимостью, а Т15ЬиШ(Мо04)6 и Т121д1Ш2(Мо04)б,5 - электронной.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гроссман, Виктория Георгиевна, 2009 год

1. Романова Е.Ю. Новые двойные и тройные молибдаты в системах Ьп2(Мо04)3-ЩМо04)2 и К2Мо04-Ьп2(Мо04)з-Ш(Мо04)2 (Ln=La-Lu, Y): Автореф. дис. . канд. хим. наук. Иркутск. 2007. 22~с.~

2. Чимитова О.Д. Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых тройных молибдатов в системах Rb2Mo04 -Ln2(Mo04)3 Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu): Автореф. дис. . канд. хим. наук. Красноярск. 2008. 25 с.

3. Перепелица А.П., Голуб A.M. Двойные молибдаты редкоземельных элементов и таллия (I) // Журн. неорган, химии. 1976. — Т. 21, № 11. - С. 2918-2923.

4. Клевцов П.В., Перепелица А.П., Голуб A.M. Полиморфизм Т1Ьп(Мо04)2, Ln=La-Ho // Кристаллография. 1977. - Т. 22, № 4. - С. 771-774.

5. Басович О.М., Хайкина Е.Г., Солодовников С.Ф. Система Т12Мо04—Рг2(Мо04)з и новые двойные молибдаты Tl5Ln(Mo04)4 // Журн. неорган, химии. 2000. - Т. 45, № 10. - С. 1726-1730.

6. Перепелица А.П. Система подвшних мол1бдат1в MR(Mo04)2 (M — Си, Ag, Tl, NH4, CH3NH3, R тривалентний метал). // Укр. хим. журнал. - 1996. -Т. 62, №2.-С. 78-83.

7. Басович О.М. Новые фазы в системах М2Мо04-Ьп2(Мо04)з (M=Ag, Tl) и Li2Mo04—M2Mo04-Ln2(Mo04)3 (М=К, Rb, Tl): Автореф. дис. . канд. хим. наук. Иркутск. 2006. 19 с.

8. Клевцова Р.Ф., Борисов C.B. Рентгеноструктурные исследования двойного молибдата KY(Mo04)2 И Докл. АН СССР. 1967. - Т. 177, № 6. - С. 13331336.

9. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. Полиморфизм рубидий-празеодимового молибдата RbPr(Mo04)2 // Кристаллография. 1970. - Т. 15, № 3. - С. 466470.

10. Басович О.М., Хайкина Е.Г. Новые триклинные модификации двойных молибдатов MLn(Mo04)2 // Вестник Бурятского университета. — 2005. -Сер. 1. — Вып. З.-С. 3-15.

11. П.Клевцова Р.Ф., Козеева Л.П., Клевцов П.В. Получение и структура кристаллов калий-европиевого молибдата KEu(Mo04)2 // Кристаллография. 1974. - Т. 19, № 1. - С. 89-94.

12. Клевцов П.В., Перепелица А.П., Голуб A.M. Полиморфизм двойных молибдатов таллия (I) с редкоземельными элементами Er-Lu и Y // Кристаллография. 1978. - Т. 23, № 2. - С. 309-313.

13. П.Клевцова Р.Ф., Винокуров В.А., Клевцов П.В. Кристаллическая структура и термическая стабильность цезий-празеодимового молибдата CsPr(Mo04)2 // Кристаллография. 1972. - Т. 17, № 2. - С 284-288.

14. Хобракова Э.Т., Морозов В.А., Велик А.А., Лазоряк Б.И., Хайкина Е.Г., Басович О.М. Строение некоторых двойных молибдатов таллия-лантаноидов состава Т1Ьп(Мо04)2. // Журн. неорган, химии. 2004. - Т. 49, № 3. - С. 496-502.

15. Бокий Г.Б., Горогоцкая Л.И. Сб. идеи Е.С. Федорова в современной кристаллографии и минералогии. Л.: Наука, 1970. - 106 с.

16. Базарова Ц.Т., Клевцова Р.Ф., Базаров Б.Г. Синтез и кристаллическое строение молибдатов таллия с цирконием и гафнием // Материалы Международного симпозиума "Принципы и процессы создания неорганических материалов". — Хабаровск. — 2002.

17. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Базарова Ц.Т., Глинская Л.А., Федоров К.Н., Базарова Ж.Г., Чимитова О.Д. Системы Т12Мо04-Э(Мо04)2 (Э = Zr, Hf) и кристаллическая структура Tl8Hf(Mo04)6 // Журн. неорган, химии. — 2006. -Т. 51, № 5. С.860-865.

18. Silvestre J.-P. // Rev. Chim. Miner. 1978. - V. 15. - P. 412.

19. Gaulties M., Pannetier G. // Rev. Chim. Miner. 1972. - V. 9. - P. 271.

20. Базарова Ж.Г., Бадмаева Е.Ю., Солодовников С.Ф., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Золотова Е.С. Фазообразование в системах Ln2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 (Ln=La-Lu, Y, Sc) // Журн. неорган, химии. 2004. - Т. 49, № 2. - С. 324-328.

21. Клевцова Р.Ф., Солодовников С.Ф., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Глинская Л.А., Базарова Ж.Г. Новый тип смешанного каркаса в кристаллической структуре двойного молибдата Nd2Zr3(Mo04)9 // Журн. структур, химии. -2000. Т. 41, № 2. - С. 343-348.

22. Sheldrick G.M. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures // Acta Crystallogr. 1990. - A 46. - P. 467-473.

23. Sheldrick G.M. SHELX-92: a new least-squares refinement program for use with single crystal diffraction data // Ibid. 1993. - A 49(Suppl). - P. 53.

24. Трунов B.K., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов. — Л.: Наука, 1986 173с.

25. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф. Полиэдры LnOn.: координационные числа, форма, межполиэдрические связи, расстояния Ln-О // Журн. неорган, химии. 1998. - Т. 43, № 5. - С. 709-717.

26. Базарова Ж.Г., Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Архинчеева С.И., Федоров К.Н., Клевцов П.В. Фазообразование в системах К2Мо04-АМо04-Zr(Mo04)2 (А= Mg, Мп) // Журн. неорган, химии. 1994. - Т. 39, № 6. - С. 1007-1009.

27. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская Л.А. и др. Синтез тройных молибдатов калия, магния, циркония и кристаллическая структура K5(Mgo.5Zr1.5)(Mo04)6 // Журн. структур, химии. 1994. - Т. 35, № 3. - С. 11-15.

28. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская Л.А. и др. Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата K5(Mgo.5Zri.5)(Mo04)6 // Журн. структур, химии. 1995. - Т. 36, № 5. - С. 895-899.

29. Базаров Б.Г., Солодовников С.Ф., Базарова Ж.Г. Фазообразование в системах K2Mo04-AMo04-Hf(Mo04)2 и свойства тройного молибдатасостава K^Ao.sRi.sXMoO^ (R=Zr, Hf) // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48, № 1.-С. 134-136.

30. Базаров Б.Г. Синтез, кристаллическая структура и свойства сложнооксидных соединений // Дис. . канд. физ.-мат. наук. Иркутск, 2000.- 115 с.

31. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская JI.A. и др. Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата K5(Mgo.5Zro.5)(Mo04)2 // Журн. структур, химии. 1995. - Т. 36, № 5. - С. 891-894.

32. Иванова М.Н., Цыренова Г.Д., Базарова Ж.Г. Фазовые равновесия в системах Rb2Mo04-AMo04-Zr(Mo04)2 (А-двухвалентные элементы) // Журн. неорган, химии. 1993. - Т. 38, № 10. - С. 1743-1745.

33. Хобракова Э.Т. Новые серебросодержащие молибдаты двух- и четырехвалентных элементов // Дис. канд. хим. наук. — М, 2006. 200 с.

34. Клевцова Р.Ф., Базаров Б.Г., Глинская JI.A. и др. Тройной молибдат таллия-магния-циркония состава Tl5Mgo5Zr15(Mo04)6: синтез, кристаллическая структура, свойства // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48, №9. - С. 1547-1550.

35. Клевцова Р.Ф., Золотова Е.С., Глинская JI.A. и др. Синтез двойных молибдатов циркония и гафния с цезием и кристаллическая структура Cs8Zr(Mo04)6 // Кристаллография 1980. - Т. 25, № 5. - С. 972.

36. Клевцов П.В., Золотова Е.С., Глинская JI.A., Клевцова Р.Ф. Синтез, термическая стабильность и кристаллическое строение двойных молибдатов. рубидия с цирконием и гафнием // Журн. неорган, химии.-1980.- Т. 25. С. 1844-1850.

37. Shannon R.D. Revised effective ionic radii systematic studies of interatomic distances in halides and chalkogenides // Acta Crystallogr. 1976. - A. 32. - P. 75.

38. Клевцова Р.Ф., Клевцов П.В. Кристаллическая структура и термическая стабильность двойного калий-индиевого молибдата К1п(Мо04)2 // Кристаллография. 1971. - Т. 16. - Вып. 2 - С. 292-296.

39. Сарапулова А. Е. Фазообразование в тройных солевых системах Me2Mo04-AMo04-R(Mo04)2, где Me = Li, Na, К, Tl; А = Са, Sr, Ва, Pb; R = Zr, Hf: Автореф. канд. хим. наук. — Иркутск, 20с. 2006.

40. Третьяков Ю.Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов. М.: Изд-во МГУ, 1985. - 256 с.

41. Захаров А.М. Диаграммы состояния двойных и тройных систем // М.: Металлургия, 1978. 295 с.

42. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ // М.: МГУ, 1976. 198 с.

43. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир, 1972.-384 с.

44. Азаров А., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии // М: ИЛ, 1961. — 363 с.

45. Асланов Л.А. Инструментальные методы рентгеноструктурного анализа. -М.: МГУ, 1983.-287 с.

46. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. М.: Наука, 1976. - 326 с.

47. Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа // М.: МГУ, 1960.-632 с.

48. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений // М.: МГУ, 1960.-632 с.

49. Меланхолии Н.М. Методы исследования оптических свойств кристаллов // М.: Наука, 1970.- 156 с.

50. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа: Пер. с англ. -М.: Мир, 1989.-608 с.

51. Vest R.W., Tallan N. M. High-Temperature Number Determination by Polarization Measurements // Journal of Applied Physics. 1965. - V. 36, № 2. -P. 543-548.

52. Глушко В.П., Гурович JI.B., Вейц И.В., и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ // Справочник. М.: Наука, 1978-1982. Т. 1-4.56.ICCD PDF 35-0609

53. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена // М.: Наука, 1974. 232с.

54. Башилова Н.И., Неляпина Н.И. Физико-химическое исследование молибдата таллия // Журн. неорган, химии. 1976. - № 1. - С. 16-23.

55. Буракова Т.Н. Уч. зап. Ленинградск. гос. ун-та, № 178, сер. геолог, наук. -1954.-вып. 4.-С. 182.

56. Беляев И.Н., Дорошенко А.К., Нестеров А.А. Система TI2M0O4-M0O3 // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 26. - С. 2604-2605.

57. Gaultier M., Pannetier G. Properties thermigues et structurales des seleniate, chromate et molybdate de thallium (I) // Rev. chim. miner. 1972.,- V. 9. - P. 271-289.

58. Sleight A.W., Bierlein J.D., Bierstedt P.E. Ferroelectricity in Tl2Mo04 and TI2WO4 // J. Chem Physics. 1975. - Vol. 62, № 7. - P. 2826-2827.

59. Touboul M., Toledano P., Idoura C. et. al. Diagramme de phases du systeme ТЬО-МоОз // J. Solid State Chem. 1986. - V.61, № 3. - P. 354-358.

60. Silvestre J.P. Some rhenium (VII) oxygenated derivatives: actinide perrhenates, molibdat-and tungstoper // Rev. chim. miner. 1978. - V. 15 (5). - P. 412-422.

61. Зайцев Б.Е., Захарикова E.H., Иванов-Эмин Б.Н., Черенкова Г.И. ИК-спектры поглощения двойных молибдатов лантанидов и щелочных металлов (аммония) // Журн. неорган, химии. 1969. — Т. 14. — С. 1493.

62. Зайцев Б.Е., Иванов-Эмин Б.Н., Коротаева Л.Г. Ремизов В.Г. Колебательные спектры в неорганической химии. — М., 1971. — 300с.

63. Роде Е.Я., Лысанова Г.В., Кузнецов В.Г., Гохман JI.3. Синтез и физико-химические свойства молибдатов редкоземельных элементов // Журн. неорган, химии. 1968. - Т. 13. - Вып. 5. - С. 1295-1302.

64. Гетьман Е.И., Мохосоев М.В. Изучение кинетики образования среднего молибдата лантана // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1968. - Т. 4, № 10.-С. 1743-1748.

65. Дробышев Л.А., Пономарев В.И., Фролкина И.Т., Белов Н.В. Молибдат празеодима Рг2(Мо04)з // Кристаллография. 1970. — Т. 15. — Вып. 3. - С. 461-464.

66. Дробышев JT.A., Фролкина И.Т. Образование и фазовые превращения М-модификации молибдата самария // Кристаллография. 1970. - Т. 15. — Вып. 4. - С. 803-807.

67. Мохосоев М.В., Гетьман Е.И., Алексеев Ф.П., Лобода С.Н. Взаимодействие оксидов редкоземельных элементов с молибденовым ангидридом // Журн. неорган, химии. 1973. - Т. 18, №3. - С. 593-595.

68. Гохман Л.З. Молибдаты редкоземельных элементов: Автореф. дис. канд. хим. наук. — Москва, 1975. 26с.

69. Евдокимов A.A., Ефремов В.А., Трунов В.К. и др. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты, вольфраматы. М.: Наука, 1991. — 267с.

70. Jamieson P.V., Abrahams S.C., Bernstein J.L. Crystal structure of the transition-metal molybdates and tungstates. V. Paramagnetic alpha-Nd2(Mo04)3 // J. Chem. Phys. 1969. - Vol. 50, № 1. - P. 86-94.

71. Nassau K., Shiever J.W., Keve E.T. Structural and phase relationships among trivalent tungstates and molybdates // J. Solid State Chem. 1971. - Vol. 3. - P. 411-419.

72. Templeton D.H., Zalkin A. Crystal structure of europium tungstate // Acta Crystallogr. 1963. - Vol. 16. - P. 762-766.

73. Nassau К., Levinstein HJ.,Loiacono G.M. A comprehensive study of trivalent tungstates and molybdates of the type L2(Mo04)3 // J. Phys. And Chem. Solids. — 1965. Vol. 26. - P. 1805-1816.

74. Keve E.T., Abrahams S.C., Nassau K. and Glass A.M. Ferroelectric Ferroelastic Paramagnetic Beta-Tb2(Mo04)3 // Solid State Commun. 1970. - Vol. 8. -P. 1517-1520.

75. Keve E.T., Abrahams S.C., Bernstein J.L. Ferroelectric Ferroelastic Paramagnetic Beta-Gd2(Mo04)3 Crystal Structure of the Transition-Metal Molybdates and Tungstates // J. Chem. Phys. 1971. - Vol. 54, № 7. - P. 31853194.

76. Jeitschko W.A. Comprehensive X-ray Study of the Ferroelectric-Ferroelastic and Paraelectric-Paraelastic Phases of Gd2(Mo04)3 // Acta Crystallogr. 1972. - В 28. - P. 60-76.

77. Sleigt A.W., Brixner L.H. A New Ferroelastic Transition in Some A2(Mo04)3 Molybdates and Tungstates // J. Solid State Chem. 1973. - Vol. 7. - P. 172174.

78. Svensson C., Abrahams S.C., Bernstein J.L. Ferroelectric-Ferroelastic Tb2(Mo04)3: Room temperature crystal structure of the transition-metal molibdates. VII // J. Chem. Phis. 1979. - Vol. 71, № 12 - P. 5191-5195.

79. Дробышев JI.А. О фазовых превращениях безводных модификаций редкоземельных молибдатов R2(Mo04)3 //Кристаллография. — 1970. — Т. 15. Вып. 5. - С. 960-963.

80. Brixner L.H. On the Structural and Physical Properties of the Ln2(Mo04)3 and Ln2Mo06 Type rare earth molybdates // Rev. chim. miner. 1973. - Vol. 10. -P. 47-61.

81. Abrahams S.C., Bernstein J.L. Crystal structure of the transition-metal molybdates and tungstates. II. Diamagnetic Sc2(W04)3 // J. Chem. Phis. 1966. - Vol. 45, № 5 - P. 2745-2752.

82. Ефремов B.A., Лазоряк Б.И., Трунов B.K. О структурах с корундоподобными каркасами {М2(МоО4)з.р"}300; строение молибдата скандия // Кристаллография. 1989. - Т. 26, №1 - С. 72-81.

83. Nassau К., Shiever J.W., Keve Е.Т. Structural and phase relationships among trivalent tungstates and molybdates // J. Solid State Chem. 1971. - Vol. 3. - P. 411-419.

84. Brixner L.H., Sleigt A.W., Licis M.S. Cell Dimensions of the Molybdates La2(Mo04)3, Ce2(Mo04)3, Pr2(Mo04)3 and Nd2(Mo04)3 // J. Solid State Chem. -1972. Vol. 5. - P. 247-249.

85. Bart J.C.J., Giordano N. The formation of the superstructure of Ce2(Mo04)3 // J. Less-Common Metals. 1975. - Vol. 40. - P. 257-262.

86. Brixner L.H., Bierstedt P.E., Sleight A.W., Licis M.S. Precision parameters of some Ln2(Mo04)3 type rare earth molybdates // Mat. Res. Bull. - 1971. - Vol. 6. - P. 545-554.

87. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская JI.А. и др. Тройной молибдат таллия-магния-циркония состава Tl5Mgo.5Zri 5(Мо04)б:синтез, кристаллическая структура, свойства // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48, №9.-С. 1547.

88. Цыбуля С.В., Черепанова С.В., Соловьева Л.П. Система программ Поликристалл для IBM/PC // Журн. структур, химии. 1996. - Т. 37, № 2. -С. 379-382.

89. Накомото К. ИК-спектры неорганических и координационных соединений. «Мир», М., 1966.

90. Фомичев В.В., Ефремов В.А., Балданова Д.Д., Кондратов О.И., Петров К.И. Исследование тригональных двойных молибдатов щелочных элементов с алюминием и скандием методами колебательной спектроскопии // Журн. неорган, химии. 1983. - Т. 28, № 5. - С. 1184.

91. Мохосоев М.В., Мурзаханова И.И., Кожевникова Н.М., Фомичев В.В. О распределении катионов в тройных молибдатах // Журн. неорган, химии. -1991. Т. 36, № 5. - С. 1273-1276.

92. Sheldrik G.M. SHELX-97, release 97-2. University of Goettingen. Germany. 1998.

93. ЮО.Клевцова P.O., Клевцов П.В. Полиморфизм рубидий-празеодимового молибдата RbPr(Mo04)2 // Кристаллография. 1970. - Т. 15, № 3. - С. 466.

94. Трунов В.К., Рыбаков В.К. О структуре a-RbLa(Mo04)2 // Журн. структур, химии. 1971. - Т. 12, № 3. - С. 546.

95. Hubert Р.-Н., Michel P., Thozet A. Structure du molybdate de neodyme Nd5Mo3016 // Compt Rend. Acad. Sc. Paris. 1973. - 276. - P. 1779-1781.

96. Touboul M., Idoura C., Toledano P. Structure du decamolybdate(VI) d'octathallium(I), Т18Мо10Оз4 // Acta Crystallogr. 1984. - C. 40, № 10. - P. 1652-1655.

97. Юб.Гроссман В.Г., Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Солодовников С.Ф. и др. Фазовое равновесие в системе Tl2Mo04-Nd2(Mo04)3-Hf(Mo04)2 и кристаллическая структура двойного молибдата TlNd(Mo04)2 // Журн. неорган, химии. 2008. - Т.53, № 10. - С. 1776-1781.

98. Базарова Ж.Г., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г. и др. Фазообразование в системах Ln203~Zr02-Mo03 (Ln=La-Lu, Y, Sc) // Журн. неорган, химии. -2001. Т. 46, № 1. - С. 146-149.

99. Sheldrick G.M. SHELXL-97. Programs for the Refinement of Crystal Structures. Germany, University of Goettingen, 1997.

100. Клевцова Р.Ф., Антонова A.A., Глинская JI.A. Кристаллическая структура Cs2Hf(Mo04)3 // Кристаллография. 1980.- Т.25, №.1. - С.161-164.

101. ПО.Клевцова Р.Ф., Глинская JI.A. Пасечнюк Н.П. Кристаллическая структура двойных молибдатов K8Zr(Mo04)6 и K8Hf(Mo04)6 // Кристаллография. -1977. Т. 22, № 6. - С.1191-1195.

102. Ш.Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Сарапулова А.Е., Федоров К.Н., Глинская JI.A., Базарова Ж.Г. Синтез и кристаллическое строение тройного молибдата состава K5Pbo,5Hfi 5(Мо04)б // Журн. структурн. химии. — 2005. -Т. 46, № 4. С. 776-780.

103. Naruke Н., Yamase Т. J. The crystal structure of the monohydrate Д2Мо6021Н20 (Я=Рг, Nd, Sm, Eu): a layer structure containing disordered Mo207.2- groups // Solid State Chem.- 2005. 178, N 3. - P. 702.

104. ПЗ.Ефремов B.A., Давыдова H.H., Трунов B.K. Кристаллическая структура Рг2Мо4015 //Журн. неорган, химии. 1988. - Т. 33, № 12. - С. 3001.

105. Борисов С.В., Клевцова Р.Ф. Кристаллическая структура Pr2W209 // Кристаллография. 1970. - Т. 15, № 1. - С. 38.