Фазообразование, микроструктура и некоторые свойства сплавов в системе ультрадисперсный карбонитрид титана - никелид титана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Ермаков, Алексей Николаевич

• Ермаков, Алексей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ермаков, Алексей Николаевич

Введение

Глава 1. Фазовые составляющие системы Ti - С — N и некоторые методы получения тугоплавких соединений в дисперсном состоянии (литературный обзор).

1.1 Фазовые составляющие системы Ti — С — N

1.1.1 Система титан - углерод

1.1.2 Система титан - азот.

1.1.3 Система титан - азот - углерод

1.2. Фазовые составляющие системы Ti —Ni

1.3. Фазовые составляющие системы TiC - TiNi.

1.4. Фазовые составляющие системы TiCxNz - TiNi 31 1.5 Некоторые методы получения тугоплавких соединений в дисперсном состоянии

1.5.1. Диспергирование в твердой и жидкой фазах

1.5.2. Физическая конденсация из паровой фазы

1.5.3. Конденсация с участием химических реакций

Глава 2. Методы исследования и обработки экспериментальных данных 40 2.1. Химический анализ

2.2 Рентгенографический анализ

2.3 Сканирующая электронная и туннельная микроскопия

2.4 Гранулометрический анализ

2.5 Просвечивающая электронная микроскопия

2.6 Измерение твердости по Роквеллу

2.7 Измерение предела прочности при поперечном изгибе.

2.8 Плазменная переконденсация

2.9 Магнитно-импульсное прессование

Глава 3. Фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид титана — никелид титана с участием некоторых элементов и соединений

3.1 Фазообразование в системе карбонитрид - никелид титана

3.2 Влияние ниобия на фазообразование в системе карбонитрид -никелид титана

3.3 Влияние ванадия и его карбида на фазообразование в системе карбонитрид - никелид титана

3.4. Фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана.

3.5 Влияние ванадия и его карбида на фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана

3.6 Влияние тантала и его карбида на фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана.

3.7 Влияние оксида А1 и AlMgOx на фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана.

3.8 Влияние бора на фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана.

3.9 Влияние углерода на фазообразование ' в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана

Глава 4. Механизм жидкофазного спекания, структурно-химические превращения и некоторые физико-механические характеристики сплавов в системе дисперсный карбонитрид -никелид титана

4.1 Механизм жидкофазного спекания и химические реакции протекающие в системе дисперсный карбонитрид - никелид титана при высокотемпературной обработке.

4.2 Структурные превращения в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана.

4.3 Влияние магнитно-импульсного прессования на структуру 100 сплавов ультрадисперсный карбонитрид - никелцд тагана

4.4 О физико-механических характеристиках сплавов на 106 основе ультрадисперсного карбонитрида титана 118 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазообразование, микроструктура и некоторые свойства сплавов в системе ультрадисперсный карбонитрид титана - никелид титана»

Дисперсное состояние всегда привлекало внимание исследователей. Это связано с тем, что в начальном фундаментальном смысле проблема соединения (синтеза) моно- и разнородных атомов (молекул) в кластер - наночастицу (до 100 нм) — ультрадисперсный агломерат (>100 нм) — микрочастицу (мкм) — макрочастицу (компакт) всегда в явном и не явном виде стояла перед исследователем.

Особое значение эта проблема приобрела в последние десятилетия и связана прежде всего с получением весьма интересных в теоретическом и практическом отношении результатов, обобщенных в ряде монографий и обзоров (см. например [1-12]).

Применительно к тугоплавким соединениям, которые составляют предмет настоящего исследования, дисперсное (порошковое) состояние начали изучать еще в начале прошлого века, поскольку было показано, что литые твердые сплавы не обладали необходимой для режущего инструмента прочностью и были очень хрупки [13], и поэтому их стали изготавливать спеканием спрессованных порошков. Порошковая металлургия стала целой отраслью науки и техники (см., например [14]). Можно поэтому полагать, что проблема ультрадисперсного состояния возникла в том числе и в недрах порошковой металлургии и лежит на стыке многих наук: коллоидной химии, физической химии, химии твердого тела и конденсированного состояния, материаловедения и др.

В последнее десятилетие наблюдается своеобразный "ренесанс" в порошковом материаловедении, который связан с тем, что во многих случаях за счет реализации в исходных материалах и конечных продуктах ультрадисперсного состояния удалось получить различные материалы [1-12,15], включая сплавы конструкционного и инструментального назначения, служебные характеристики которых, в ряде случаев, кратно превышают свойства тех же соединений в обычном мелкозернистом состоянии.

Это удалось реализовать, например, для вольфрам-кобальтовых сплавов [15,16]. Однако особое место здесь занимают безвольфрамовые твердые сплавы. Это связано не только с дефицитом исходного сырья — W и Со - основных составляющих вольфрамсодержащих сплавов, но также и тем обстоятельством, что безвольфрамовые сплавы и керметы по ряду показателей не уступают вольфрамсодержащим сплавам, а по удельной "металлоемкости" превосходят их. В частности, хорошо известны безвольфрамовые твердые сплавы типа КНТ 16, ЛЦК 20, СОТ 30, разработанные в ИХТТ УрО РАН под руководством Г.П. Швейкина. Сведения о них приводятся в многочисленных публикациях, включая справочную и учебную литературу (см., например [17-19]). Основой этих материалов является карбонитрид, оксикарбонитрид титана или его легированные аналоги, а в качестве связки используется механическая смесь никеля с молибденом в соотношении 3,5:1. Сплавы группы КНТ, ЛЦК, СОТ и др. нашли и продолжают находить применение в различных отраслях промышленности.

Однако, интерес к изучению керамики на безвольфрамовой основе не ослабевает, а потребности в их использовании растут. В частности, по данным БНКИ (бюллютень иностранной коммерческой информации) потребление безвольфрамовой металлокерамики в Японии и США постоянно растет и на 2002 год прирост составил в среднем 30 %.

В последние годы усилия исследователей разных стран направлены на повышение уровня прочностных свойств керметов. Для реализации этой задачи могут быть использованы различные способы. Один из них связан с уменьшением размера частиц исходной керамической основы и доведение ее до ультрадисперсного (нано-)состояния [1-12]. Другой путь предполагает замену никель-молибденовой связки, широко используемой в сплавах типа КНТ, ЛЦК, СОТ [17-19], на интерметалл идную. В качестве связки в настоящей работе предполагается использовать никелид титана. Это связано с тем, что никелид титана характеризуется рядом уникальных физико-химических характеристик, связанных с наличием в нем структурного превращения мартенситного типа [20,21]. Попытка использовать это превращение, приводящее к формированию структуры, состоящей из чередующихся областей ультрадисперсного и квазиаморфного состояния — одно из направлений работы.

Решение описанных задач требует проведения довольно обширного цикла исследований как фундаментального, так и прикладного характера.

Поэтому целью настоящей работы является изучение физико-химических закономерностей сплаво- и структурообразованич в системе ультрадисперсный карбонитрид титана- никелид титана для выяснения возможностей получения новых композиций интересных в практическом отношении.

Для достижения указанной цели в работе поставлены и решались следующие задачи:

1. Методом плазменной переконденсации синтезировался и аттестовывался ультрадисперсный карбонитрид титана.

2. Изучалось фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид титана — никелид титана, определялись оптимальные условия получения необходимых композиций.

3. Исследовался механизм жидкофазного спекания и химические реакции, протекающие при этом.

4. Изучалась микроструктура сплавов системы TiCxNz — TiNi полученных при различных режимах спекания, закалки, а также при добавлении элементов и соединений.

5. Исследовались некоторые физико-механические характеристики сплавов на основе ультрадисперсного карбонитрида титана со связкой из никелида титана.

Научная новизна.

1. Плазменной переконденсацией при температуре 4273 — 6273 К синтезированы порошки карбонитрида титана различной дисперсности и на их основе получены керметы с интерметаллидной титан-никелевой связующей.

2. Изучено фазообразование в системе ультрадисперсный карбонитрид титана - никелид титана и показано, что наличие мелкодисперсной фазы не меняет качественной картины химического взаимодействия: в начале осуществляется перегруппировка частиц тугоплавкой фазы в результате вязкого течения расплавленного металла (жидкое течение); затем проиходит перекристаллизация этой фазы через металлический расплав (растворение - осаждение) с последующим спеканием тугоплавкой составляющей с образованием жесткого скелета.

3. Методами просвечивающей, растрово-элеюронной и туннельной микроскопии установлено, что:

3.1 Микроструктура отожженных сплавов характеризуется наличием непрерывного каркаса из никелида титана, перемежающегося агломератами карбонитридной основы. Сплавы, закаленные в различных средах (вода, жидкий азот, масло), демонстрируют на снимках характерную структуру из параллельных двойников, что может связываться с мартенситным превращением исходного никелида титана в низкосимметричную (моноклинную) фазу.

3.2 При жидкофазном спекании происходит выделение наноразмерных частиц T^Nm (20-30 нм), а также обеспечивается переход В2-фазы TiNi в твердый раствор, обогащенный никелем, с реализацией бимодального зонного распада и выделения изоморфных В2-фазе частиц размером 2-5 нм. При комнатной температуре связующая В2-фаза после закалки находится в предпереходном состоянии, что подтверждается наличием на электронограммах характерных диффузных тяжей вдоль направления <110> и сателлитных отражений.

3.3 При легировании керметов ванадием, карбидом ванадия и бором в процессе спекания происходит выделение интерметаллидов cr-V3Ni и борида TiB2 значительно охрупчивающих кермет. Легирование карбидом тантала и наноразмерными порошками оксида алюминия (23 нм) и алюминия-магния (23-50 нм) позволяет частично затормозить рост зерна тугоплавкой основы и повысить прочностные характеристики сплавов.

Практическая значимость. Полученная в диссертационной работе совокупность результатов представляет собой физико-химическое обоснование для получения безвольфрамовых твердых композиций в системе ультрадисперсный карбонитрид титана — никелид титана, которые по уровню физико-механических свойств (предел прочности при поперечном изгибе, твердость по Роквеллу) превосходят стандартные сплавы группы ТК и могут использоваться в качестве конструкционной керамики.

Основные результаты работы, вынесенные на защиту.

Результаты исследования фазообразования, микроструктуры и свойств сплавов новых керметов, формируемых в системе ультрадисперсный карбонитрид - никелид титана в условиях жидкофазного спекания, а также влияние легирования различными элементами, соединениями и режимами закалки на фазовые соотношения в системе карбонитрид — никелид титана и некоторые физико-химические свойства получающихся сплавов.

Апробация работы. Основные материалы работы доложены и обсуждены на:

XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург 1997 г.), IV и V Всероссийской конференции, "Физикохимия ультрадисперсных (-нано)систем" (Обнинск 1998, Новоуральск 2000), Международной конференция "Перспективные материалы". (Киев,1999г.), I Всероссийской конференции "Химия поверхности и нанотехнология " (Санкт-Петербург 2000), Всероссийской конференции по химии твердого тела и функциональным материалам (Екатеринбург 2000), Научной секции "Ультрадисперсные (нано-) материалы" ежегодной научной сессии МИФИ (Москва 2001г.).

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Ермаков, Алексей Николаевич

ВЫВОДЫ.

В заключение настоящей работы можно сделать следующие выводы:

1. Методом растрово-электронной, просвечивающей, туннельной микроскопии, рентгенофазового и химического анализов изучены условия образования, особенности микроструктуры, а также твердость и прочностные характеристики сплавов в системе ультрадисперсный карбонитрид титана — никелид титана.

2. Плазменной переконденсацией при температуре 4000-6000°С синтезированы порошки карбонитрида титана с минимальным размером частиц 0,44 мкм. Для всех фракций методом математической морфологии построены гистограммы распределения частиц по размерам.

3. Показано, что процесс спекания керметов включает три основные стадии: на первой осуществляется перегруппировка частиц тугоплавкой фазы в результате вязкого течения расплавленного металла (жидкое течение); на второй - перекристаллизация этой фазы через металлический расплав (растворение - осаждение); на третьей - спекание тугоплавкой составляющей с образованием жесткого скелета.

4. Установлено, что при спекании смесей карбонитрид титана -никелид титана происходит выделение наноразмерных частиц TisNi» (20 — 30 нм), а закалка обеспечивает переход В2 — фазы никелида Т£№, в фазу обогащенную никелем, с реализацией зонного распада и выделением изоморфных В2 — фазе частиц размером 2 — 5 нм. Микроструктура связующей фазы после спекания подобна никелиду Ti49Ni5i, что снижает твердость и предел прочности при поперечном изгибе.

5. При легировании сплавов порошками ванадия, карбида VCo.se и бора, в процессе спекания происходит образование интерметаллида V3N1 и диборида ТШ2, охрупчивающих сплав. Легирование карбидом тантала и наноразмерными порошками оксидов алюминия (23-50 нм) и алюминия-магния (50 нм) позволяет частично затормозить рост зерна тугоплавкой основы.

6. При помощи метода магнитно-импульсного прессования и жидкофазного спекания был получен ряд образцов, характеристики которых несколько превышают аналогичные образцы, полученные при помощи статического прессования. Твердость по Роквеллу в этом случае достигает 88 ед-HRA, а размер зерна тугоплавкой основы - карбонитрида титана не превышает 3,55 мкм.

7. Найдено, что изученные сплавы являются микрокристаллическими двухфазными композитами, связующая интерметаллидная фаза которых способна к дисперсному твердению, а также термоупругим мартенситным превращениям.

8. Методом жидкофазного спекания из плазмохимического ультрадисперсного карбонитрида титана получены сплавы с твердостью 90 ед. HRA и значением предела прочности при поперечном изгибе 1500 МПа при среднем размере агломерата тугоплавкой основы 5 мкм. Был расчитан коэффициент трещиностойкости Kic, значения которого для данных сплавов изменяются в пределах 3,5 - 10 МПа-м"ш.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ермаков, Алексей Николаевич, 2004 год

1. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат, 1977,264 с.

2. Андриевский Р.А. Получение и свойства нанокристаллических тугоплавких соединений. Успехи химии, 1994, т.63,№5, с.431

3. Смирнов В.Н. Химия наноструктур. Синтез, строение, свойства. СПб.: Изд-во СпбГУ,1996,106 с.

4. Шоршоров М.Х., Алымов М.И. Ультрадисперсные и аморфные материалы в технологии порошковой металлургии. Материаловедение, 1997, №1, с.51.

5. Баринов С.М., Шевченко В.Я. Прочность технической керамики. М.: Наука,1996,159 с.

6. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Изд-во НИСО УрО РАН, 1998,199 с.

7. Крушенко Г.Г. Нанопорошки химических соединений — средство повышения качества металлоизделий и конструкционной прочности. Заводская лаборатория, 1999, №1, с.42.

8. Помогайло А.Д., А.С. Розенберг, И.Е. Уфлянд Наночастицы металлов в полимерах. М. Химия, 2000,672 с.

9. Гусев А.И., Ремпель А.А. Нанокристаллические материалы. М. Физматлит, 2000,220 с.

10. Валиев Р.З., Александров И.В. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией. М.: Логос, 2000,271 с.

11. Шоршоров М.Х., Ультрадисперсное структурное состояние металлических сплавов. М.: Наука, 2001,153 с.

12. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов. //Успехи химии, 2001, т. 70, №10, с. 915.

13. Уманский Я.С. Карбиды твердых сплавов. М. Металлургия, 1947, 132 с.

14. Кипарисов С.С., Либенсон Г.А. Порошковая металлургия. М: Металлургия, 1972,527 с.

15. Клячко Л.И., Фальковский В.А., Хохлов А.М. Твердые сплавы на основе карбида вольфрама с тонкодисперсной структурой: Обзор. -М.: Изд.дом. "Руда и металлы", 1999. 48 с.

16. Самсонов Г.В., Уманский Я.С. Твердые соединения тугоплавких металлов. М. Металлургиздат, 1957. - 388 с.

17. Швейкин Г.П., Алямовский С.И., Зайнулин Ю.Г., Гусев А.И., Губанов В.А., Курмаев Э.З. Соединения переменного состава и их твердые растворы. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1984,292 с.

18. И.М. Федорченко, И.Н. Францевич, И.Д. Радомысленский и др. Порошковая металлургия. Материалы, технология, свойства, области применения. Справочник. К. Наукова думка. 1985.624 с.

19. B.C. Панов, A.M. Чувилин Технология и свойства твердых сплавов и изделмй из них. Учебное пособие для вузов М.: МИСИС, 2001,428 С.

20. Кульков С.Н., Полетика Т.М., Чухомлин А.Ю., Панин В.Е. Влияние фазового состава порошковых композиционных материалов TiC NiTi на характер разрушения и механические свойства. // Порошковая металлургия, 1984 №7, с. 88 - 92.

21. Хачин В.Н., Пушин В.Г., Кондратьев В.В. Никелид титана: структура и свойства. М.: Наука, 1992.-161 с.

22. Косолапова Т.Я. Карбиды. М.: Металлургия, 1968. 299 с.

23. Соединения переменного состава / под ред. Б.Ф. Ормонта. Л.: Химия, 1969, 520 с.

24. Стормс Э. Тугоплавкие карбиды. М.: Атом из дат, 1970. 304 с.

25. Самсонов Г.В., Упадхая Г.Ш., Нешпор B.C. Физическое материаловедение карбидов. Киев: Наук, думка, 1974. 454 с.

26. Андриевский Р.А., Ланин А.Г., Рымашевский Г.А. Прочность тугоплавких соединений. М.: Металлургия, 1974. — 454 с.

27. Андриевский Р.А., Уманский Я.С. Фазы внедрения. М.: Наука, 1977.-240 с.

28. Гусев А.И. Физическое материаловедение нестехиометрических тугоплавких соединений. М.: Наука, 1991,286 с.

29. Липатников В.Н., Гусев А.И. Упорядочение в карбидах титана и ванадия. Екатеринбург.: НИСО УрО РАН, 2000,264 с.

30. Гусев А.И., Ремпель А.А. Нестехиометрия, беспорядок и порядок в твердом теле. Екатеринбург.: НИСО УрО РАН, 2001,579 с.

31. Киффер Р., Бенезовский Ф. Твердые материалы. / Перев. с нем. М.: "Металлургия", 1968,384 с.

32. Ремпель А.А. Эффекты упорядочения в нестехиометрических соединениях внедрения. Екатеринбург: Наука. Уральское отделение. 1992, 232 с.

33. Зуева Л.В., Гусев А.И. влияние нестехиометрии и упорядочения на период базисной структуры кубического карбида титана. //ФТТ, 1999. т.41, №7, с. 1134-1141.

34. Липатников В.Н., Зуева Л.В., Гусев А.И. Микротвердость и размер зерна неупорядоченного нестехиометрического карбида титана. // Неорган, материалы. 1999, т. 35, №11, с. 1330 1336.

35. Гусев А.И. Фазовые диаграммы упорядоченных нестехиометрических карбида гафния и нитрида титана. // Докл. Академии наук, 1992, т.322, №5, с.918 923.

36. Самсонов Г.В. Нитриды. Киев: Наукова думка. 1969, 380 с.

37. Соединения переменного состава, /под ред. Б.Ф. Ормонта.М.: Химия, 1969,520 с.

38. Алямовский С.И., Зайнулин Ю.Г., Швейкин Г.П. Оксикарбиды и оксинитриды металлов IV и VA подгрупп. М.: Наука, 1981.144 с.

39. Митрофанов Б.В. Физико-химические исследования карбонитридов титана и композиционных соединений на их основе. Диссерт. к.т.н. Институт химии УНЦ АН СССР. Свердловск: 1973.

40. Любимов В. Д. Физико-химическое обоснование технологии получения поликомпонентных соединений металлов IVA VA подгрупп и композиционных материалов на их основе. Дне. д.т.н. Институт химии УНЦ АН СССР. Свердловск: 1987.

41. Путин В.Г., Кондратьев В.В., Хачин В.Н. Предпереходные явления и мартенситные превращения. Екатеринбург: УрО РАН, 1998.-368 с.

42. Журавлев В.Н., Пушин В.Г. Сплавы с термомеханической памятью и их применение в медицине. Екатеринбург.: НИСО УрО РАН, 2000,-150 с.

43. Duwez P., Taylor L. // Trans. АШЕ. 1950. Vol. 188, №12. P. 11731183.

44. Koskimaki D., Marcincowski M., Sastri A.S. // Trans. АШЕ. 1969. Vol. 254, №12. P. 1880- 1887.

45. Gupta S.P., Mukheijee K., Gohnson A.A. // Mater. Sci. Eng. 1973. Vol. 11 ,№2. p. 283-289.

46. Purdy G. R., Parr J.G. // Trans. AIME. 1961. Vol. 221, №3. P. 636 -650.

47. Wang F.E., Cheng J, Ни K., Tsao P. // J. Appl. Phys. 1969. Vol. 40, №12. P. 1980-1989.

48. Лотков А.И., Гришков C.H, // Изв. вузов. Физика.1985. Т. 27, №5. с. 68 87

49. Полетика Т.М., Кульков С.Н., Панин В.Е. Структура, фазовый состав и характер разрушения спеченных композиционныхматериалов TiC -NiTi. // Порошковая металлургия, 1983 №7, с. 5459.

50. Клещев Д.Г., Шейикман А.И., Плетнев Р.Н. Влияние среды на фазовые и химические правращения в дисперсных системах. Свердловск: УрО АН СССР, 1990,247 с

51. Болдырев В.В. Влияние дефектов в кристаллах на скорость термического разложения твердых веществ. Томск: Изд-во Томского университета, 1963,246 с.

52. Болдырев В.В. Реакционная способность твердых веществ на примере реакций термического разложения. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1997 г. 304 с.

53. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск.: Наука. СО РАН, 1985. 305 с.

54. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии: Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1982.

55. Уваров Н.Ф., Болдырев В.В. Размерный эффект в механохимии гетерогенных систем. //Успехи химии, 2001, т. 70, № 4, с. 307-329

56. Котов Ю.А. Получение нанопорошков методом ЭВП. Физикохимия ультрадисперсных систем. / Сборник научных трудов IV Всероссийской конференции. М. МИФИ, 1999,336 с.

57. Ivanov V., Kotov Yu., Samatov О., Bohme R., Karow H., Schumacher G. Synthesis and Dynamic Compaction of Ceramic Nanopowders by Techniques Based on Electric Pulsed Power. // Nanostructured Materials, 1995, Vol.6, N 4-6, pp.287-290.

58. Бурцев В.А., Калинин Н.В., Лучинский А.В. Электрический взрыв проводников и его применение в электрофизических установках.

59. Котов Ю.А., Яворовский Н.А. Исследование частиц, образующихся при электрическом взрыве проводников .//Физика и химия обработки материалов, 1978, N 4, с.24-29.

60. Котов Ю.А., Бекетов И.В., Саматов О.М. Способ получения сферических порошков оксидов активных металлов. Патент РФ N2033901.

61. Миллер Т.Н. Плазмохимический синтез и свойства порошков тугоплавких соединений. //Неорган, материалы т.15, №4, 1979 г., с. 557-562.

62. Залите И. В., Пальчевскис Э.А., Грабис Я.П., Миллер Т.Н. Образование карбонитридных фаз титана в высокотемпературном потоке азота. //ФХОМ. 1980,№1, с.62-66.

63. Шевченко С.А., Левлюк Л.П., Павлов С.М. Применение ультрадисперсных порошков, получаемых плазмохимическими методами. //Порошковая металлургия 1984, №6, с. 1-7.

64. Крастинып Я.А., Залите И.В., Миллер Т.Н. Свойства порошковых высокодисперсных нитридно-диборидных композиций титана. //Порошковая металлургия, 1990, №3, с.47-49.

65. Вайвадас Я.К., Смилшкалне Г.Л., Крастинып З.А. Контроль распределения металлических примесей в нитридах плазмохимического синтеза. //Порошковая металлургия, 1992, №8, с. 1-4.

66. Нитриды: методы получения, свойства и области применения. / Тезисы докладов V Всесоюзного семинара в 2-х томах. Рига "Зинагне", 1984.

67. Кофстад П. Отклонениие от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М. 1975, 197 с.

68. Гоулдстейн Дж., Ньюбери Д., Эчлин П., Джой Д., Фиори Ч., Лифшин Э. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский анализатор. М.: Мир, 1984, т. 1-2,652 с.

69. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. / в 2-х ч., пер с англ. М.: Мир, 1988.

70. Григоров И.Г, Пахолков В.В., Зайнулин Ю.Г. Патент России №2015567 ог 30.06.94, Б.И. №12, 1994.

71. Окшин Ю.Б., Григоров И.Г., Пахолков В.В., Зайнулин Ю.Г., Доронина Г.А. // Заводская лаборатория. 1998. 58. №10, с. 32

72. Гимельфарб Ф.А., Шварцман С.Л. Современные методы контроля композиционных материалов. М.: Металлургия, 1979, 248 с.

73. ГОСТ 9013-59 (СТ СЭВ 469-77) Металлы и сплавы. Метод измерения твердости по Роквеллу. Шкалы А, В и С

74. ГОСТ 20019-74 (СТ СЭВ 1252-78) Сплавы твердые спеченные. Методы определения предела прочности при поперечном изгибе.

75. Гуляев А.П. Металловедение. М.: Металлургия, 1977, 647 с.

76. Иванов В.В., Паранин С.Н., Вихрев А.Н., Ноздрин А.А. Эффективность динамического метода уплотнения наноразмерных порошков.//Материаловедение №5, 1997 г., с. 49-55.

77. Аскарова JI.X., Григоров И.Г., Зайнулин Ю.Г. Жидкофазное взаимодействие в системе TiCo.sNo.s TiNi - Ti. // Металлы, 1998, №2, с. 20-24.

78. Аскарова JI.X., Щипачев Е.В., Григоров И.Г., Зайнулин Ю.Г. Условия получения, микроструктура и механические свойства керметов системы TiCo,35No,35 TiNi - Ti. // Неорганические материалы, 2000, т. 36, №10, с.1-5.

79. Suzuki Н., Hayashi К., Terada О. The two phase region of TiC Ni alloy in relation to the characteristics of starting titanium carbide powders./ J. Jap. Soc. Powder and Powder Metallurgy. 1971. V.17. №8. p. 342.

80. Lindau L., Stjernberg K.G. Grain Growth in TiC-Ni-Mo and TiC-Ni-W Cemented Carbides // Powder Metallurgy. 1976. V. 19. №4. P. 210-213.

81. Doi H. Advanced TiC and TiC-Ti-Ni based cermets // Proc 2nd Int. Conf. on Science Hard Mater., Rhodes, Greece, 1984. Eds. E.A. Almond, C.A. Brookes and R. Warren, Inst. Phys. Conf. Ser. !75: Adam Hilger, Bristol and Boston, 1986. P. 489-523.

82. Zhilyaev V.A., Patrakov E.I., Shveikin G.P. Current Status and Potential for Development of W-free Hard Alloys. // Proc. 2nd Int. Conf. on Science Hard Mater., Rhodes, Creece, 1984: Bristol Boston, 1984. P.1063 - 1073.

83. Baranco J.M., Warenchak R.A., Liquid phase sintering of carbides using a nickel-molybden alloy // Int. J. Refract. Metals and Hard Mater. 1989. V. 8. '2.P. 102-110.

84. Kolaska H., Ettmayer P. Moderne Cermets // Proc IX Int. Pulvermet. Tagung. Dresden. 1989. Bd. 3. S. 1-32.

85. Roebuck В., Gee M.G. TiC and Ti(C,N) Cermet Microstructure // Proc. ХП Int. Plansee Sem., Reutte, 1989. Bd. 2. H. 2. S. 1-29.

86. Жиляев B.A., Патраков Е.И. Влияние способа получения сплава TiC-Ni-Mo на особенности формирования его состава и микроструктуры //Порошк. Мет. 1989. № 8. С. 47-53.

87. Аскарова Л.Х., Григоров И.Г., Зайнулин Ю.Г. Особенности фазо- и структурообразования при жидкофазном спекании сплавов TiCo,5No,5 TiNi - Nb и TiCo.sNo.s - TiNi - Ti - Nb. // Металлы, 2000, №1, с. 130-133.

88. Ермаков A.H. Влияние условий термообработки на структуру и физико-механические характеристики изделий из легированных и нелегированных сплавов TiCxNy-TiNi полученных методами порошковой металлургии. Дипломный проект. / УГППУ 1997, с. 132.

89. Аскарова Л.Х., Щипачев Е.В., Ермаков А.Н., Григоров И.Г., Зайнулин Ю.Г. Влияние ванадия и ниобия на фазовый состав керметов на основе карбида нитрида титана с титан-никелевой связкой. // Неорганические материалы, 2001, т.37, №2, с. 207-210.

90. Ермаков А.Н., Григоров И.Г., Пущин В.Г., Зайнулин Ю.Г. Исследование микроструктуры и некоторых свойств керметов на основе ультрадисперсного карбонитрида титана. // Материаловедение №2,2002, с. 14 20.

91. Аскарова JI.X., Григоров И.Г., Федоренко В.В., Зайнулин Ю.Г. Жидкофазное взаимодействие в сплавах TiCo^No,5 — TiNi Ti - Zr и TiCo,5No,5- TiNi - Ti - Zr. // Металлы, 1998, №5, с. 16-19.

92. Аскарова JI.X., Григоров И.Г., Зайнулин Ю.Г. Жидкофазное взаимодействие в сплавах TiCo^No^ TiNi - Mo и TiCo.sNo.s - TiNi — Ti - Mo. // Металлы, 1998, №6, с. 24 -27.

93. Ермаков A.H., Григоров И.Г., Аскарова JI.X., Зайнулин Ю.Г., Котов Ю.А. Влияние добавок на формирование и структуру сплава ультрадисперсный карбонитрид титана никелид титана. // Материалы V Всероссийской конференции. М.: МИФИ, 2000. с. 357.

94. Зайнулин Ю.Г., Алямовский С.И., Митрофанов Б.В., Любимов В.Д., Швейкин Г.П. Кубические оксикарбонтриды Ti и Zr. // Неорганические Материалы, 1976, т. 12, №9, с. 1981-1983.

95. ГЦипачев Е.В., Ермаков А.Н., Григоров И.Г., Аскарова Л.Х., Зайнулин Ю.Г. Условия образования и некоторые характеристикисплавов карбонитрид титана никелид титана. // Перспективные материалы 2001, №2, с. 77-81.

96. Cannon H.S., Lenel F.V. Pulvermetallurgie, 1. Plansee Seminar 1952, Reutte/Tirol, 1953, 106.

97. Moskowits D., Humenik M. Cemented Titanium Carbide Cutting Tools. Modern Developments in Powder Metallurgy, v.31, N-Y, Plenum Press, 1966, p. 83-94.

98. Snell P.O. The Effect of Carbon Content and Sintering Temperature of Structure Formation and Properties of a TiC-24%Mo-15%Ni Alloy. // Planseeberichte fur Pulvermetallurgie. 1974, v.22,№2, p.91-106.

99. Федоренко В.В. Взаимодействие карбида, нитрида и карбонитрида титана с расплавами на основе никеля. Дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Свердловск. 1981.141 с.

100. Плаксин Е.К. Исследование и разработка промышленной технологии производства твердых сплавов на основе карбонитрида титана. Автореф. Дисс. к.т.н. — М.: 1977. 24 с.

101. Жиляев В.А., Федоренко В.В., Швейкин Г.П. Основные закономерности структурообразования в сплавах на основе карбида, карбонитрида и нитрида титана. //В кн.: Сплавы титана с особыми свойствами. М.,1981.

102. Moskowits D., Humenik М. Cemented titanium carbide cutting tools. // Modern Development in P/M. New-York: Plenum Press, 1966. V.3. -p.83-94.

103. Moskowits D., Humenik M. Effect of Binder Phase on the Properties of the TiC-22,5Ni-MoCxTool Materials. // Intern. J. Powder Met. and Powder Technology 1978. - v. 14, №1. - p. 39 - 45.

104. Ермаков A.H., Зайнулин Ю.Г., Пушин В.Г., Щипачев Е.В. Микроструктура и свойства твердых композитных сплавов на основе никелида и карбонитрида титана. // Физика металлов и металловедение, т. 92, №1, 2001, с. 43-50.

105. Pushin V.G. Alloys with a thermomechanical memory: structure, properties and application //Phys.Met.Metallography. 2000. Vol. 90. Suppl.l. H. S68-S95.

106. ZeFdovich V.I.,Sobyanina G.A., Pushin V.G. Bimodal size distribution of Ti3Ni4 particles and martensitic transformations in slowly cooled Ni-rich Ti-Ni alloys. //Scr. Materiala, 1997, v.37, №1, p. 79-84.

107. Дремин A.H., Бреусов O.H. Процессы протекающие в твердых телах под действием сильных ударных волн. //Успехи химии. 1968, 37, с. 898-924.

108. С.Г. Тресвятский Структура и прочность хрупких поликристаллических неорганических материалов. // Совреенные проблемы порошковой металлургии. Киев: Наукова думка, 1970. -с.269-287.

109. Креймер Г.С. Прочность твердых сплавов. М.: Металлургия, 1971.-247 с.

110. Любимов В.Д., Элинсои Д.С., Швейкии Г.П. Оптимизация эксплуатационных свойств безвольфрамовых твердых сплавов. // Порошковая металлургия 1991. №11 с. 65-71.

111. Трофимов В.И., Мильман Ю.В., Фирсов В.А. Физические основы прочности тугоплавких металлов. К. Наукова думка, 1975, 315 с.

112. Григоров И.Г. Изучение особенностей микроструктуры и физико-мехаинчских характеристик сплавов на основе карбонитрида титана методом цифровой растровой микроскопии. Дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Екатеринбург.2002. 176 с.