Энергосберегающие комбинированные режимы получения защитных микродуговых покрытий на сплаве Д16 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Сеферян, Александр Гарегинович

• Сеферян, Александр Гарегинович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сеферян, Александр Гарегинович

ВВЕДЕНИЕ.

ЧАСТЬ 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Глава 1. Обычное (среднеслойное) анодирование в водных растворах электролитов.

1.1 Физико-геометрическая модель роста анодных пленок на алюминии и сплавах на его основе.

1.2 Механизм установления предельной толщины покрытия при анодировании алюминия в серной кислоте.

Глава 2. Свечение и искрение на поверхности рабочего электрода и современные модельные представления о механизме протекания среднеслойного анодирования алюминия и сплавов на его основе.

2.1 Свечение рабочего электрода при его анодной поляризации и искрение.

2.2 Современные модельные представления о механизме протекания тонко- и среднеслойного анодирования алюминия и сплавов на его основе.

Глава 3. Толстослойное анодирование и микродуговое оксидирование алюминия и сплавов на его основе.

3.1 Толстослойное анодирование.

3.2 Описание процесса микродугового оксидирования.

3.3 Стадии процесса МДО.

3.4 Механизм роста микродуговых покрытий на алюминиевых сплавах.

Глава 4. Строение и состав микродуговых покрытий, сформированных на поверхности алюминия и большинства сплавов на его основе.

4.1 Строение и состав толстых (более 40 мкм) микродуговых покрытий, сформированных на поверхности алюминия и большинства сплавов на его основе по механизму высокотемпературного (экзотермического) окисления.

4.2. Формирование аморфных микродуговых покрытий на основе 8Ю2 на алюминиевых сплавах.

Глава 5. Комбинированные анодные технологические режимы получения покрытий на алюминии и сплаве Д16 при заключительном процессе их МДО.

5.1 Предварительное анодирование алюминиевого сплава в различных электролитах при последующем их МДО.

5.2 Двухстадийное анодирование (первоначальное - в водном растворе с последующим анодированием в расплаве солей) чистого алюминия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Энергосберегающие комбинированные режимы получения защитных микродуговых покрытий на сплаве Д16»

Разработка новых способов получения многофункциональных покрытий на широко применяемых в различных отраслях промышленности алюминиевых сплавах является одной из важнейших задач современной науки и техники.

В настоящее время широкое применение находят различные способы анодирования изделий и конструкций из алюминиевых сплавов с целью получения на их поверхности покрытий с заданными функциональными свойствами.

Анодирование - процесс получения покрытий на поверхности образцов или изделий из металлических материалов, находящихся в ионной или ионно-электронной проводящей среде, вследствие их окисления при анодной поляризации.

В промышленности анодирование проводят с целью получения антикоррозионных покрытий, подслоя для различных грунтов, лаков и красок, декоративной отделки, упрочнения поверхности изделий из металлов и сплавов, увеличения их износостойкости или получения на их поверхности теплозащитного, термостойкого слоя. Кроме того, анодно-оксидные покрытия применяются в качестве диэлектрика конденсаторов.

Наиболее широко исследуемые и применяемые способы анодирования алюминиевых сплавов в водных растворах: тонкослойное [1-9], обычное (среднеслойное) [1-2,9-21], толстослойное [10,11], высоковольтное (микродуговое оксидирование - МДО) [22-32, 75-101, 106-115, 119, 120, 123127, 130-153] - имеют присущие каждому способу свои существенные преимущества и недостатки.

Затраты электроэнергии при получении анодных покрытий на алюминиевых сплавах уменьшаются в следующем порядке: МДО, толстослойное, тонкослойное, обычное анодирование. Вместе с тем, большинство свойств покрытий (твердость, износостойкость, адгезия к металлической основе, сопротивление усталости, теплозащитная и антикоррозионная способности и др.) при указанных способах анодирования алюминиевых сплавов уменьшаются в той же последовательности.

Знание механизмов роста микродуговых покрытий в различных электролитах, образования высокотемпературной модификации (корунда) в их внутренних слоях, кинетических особенностей роста покрытий на алюминиевых сплавах при их сернокислотном анодировании позволит разработать энергосберегающие высокопроизводительные комбинированные способы получения покрытий с заданными функциональными свойствами.

Кроме того, зная кинетические особенности роста покрытий на поверхности алюминиевого сплава при различных технологических режимах его анодирования в серной кислоте, их МДО в щелочно-силикатных электролитах, а так же при комбинировании этих способов, очевидно, можно получать многофункциональные покрытия на поверхности изделий из этого сплава практически без изменения их геометрических размеров или одновременно с их анодированием проводить размерную обработку изделий.

Целенаправленная разработка комбинированных способов возможна только при знании механизма роста покрытий при МДО алюминиевого сплава с предварительно нанесенными на его поверхность высокопористыми оксидными покрытиями другими энергосберегающими электрохимическими способами. Такие способы востребованы в различных отраслях промышленности, в частности авиа-, судостроении, транспортном машиностроении, что подчеркивает актуальность и значимость данной работы.

Исследования, представленные в работе, поддержаны четырьмя государственными контрактами, а их результаты были использованы при выполнении хозяйственного договора с ОАО НПО «ЦНИИТМАШ».

Цель работы. Установление кинетических особенностей и механизмов роста покрытий при микродуговом оксидировании сплава Д16 с предварительными оксидными пленками, полученными различными способами при анодной поляризации рабочего электрода.

Для достижения поставленной цели решали ряд задач:

1) анализировали современные представления о механизме анодирования алюминиевых сплавов, чтобы в дальнейшем рассматривать процесс МДО, как один из основных способов этого метода;

2) исследовали влияние дополнительного нагрева сплава Д16 на количество высокотемпературной модификации (а-А120з) в покрытии, формируемом при его МДО в щелочном водном растворе, содержащем небольшое количество технического жидкого стекла (7 г/л), - горячее МДО;

3) устанавливали причину перехода процесса МДО сплава Д16, проводимого в водном растворе, содержащем 280 г/л технического жидкого стекла (ТЖС), на дуговую стадию;

4) исследовали влияние асимметричности (Ir/Ia >1) тока при проведении МДО сплава Д16 в водном растворе, содержащем 280 г/л ТЖС, на кинетику роста и фазовый состав покрытия, формирующегося на сплаве Д16, его антикоррозионную способность и микротвердость;

5) исследовали кинетические особенности роста покрытия на сплаве Д16 при переходе от сернокислотного анодирования к его МДО при разработке энергосберегающего способа получения толстых (приблизительно 60 мкм) многофункциональных покрытий практически без изменения геометрических размеров образцов;

6) выявляли наиболее энергосберегающие комбинированные способы и оптимальные режимы получения антикоррозионных покрытий на основе: а) аморфного Si02; б) муллита (28Ю2-ЗА12Оз) и низкотемпературной модификации (г|-А120з) с повышенной микротвердостью его внутреннего слоя (до 850 HV); в) низкотемпературной (г|-А1203) и высокотемпературной (а-А1203) модификаций оксида алюминия с высокой микротвердостью его внутреннего слоя (до 2050 HV);

7) устанавливали неразрушающий метод контроля свойств покрытия при проведении МДО сплава Д16 без и с предварительной анодной пленкой на его поверхности в водном растворе, содержащем 7 г/л ТЖС. Научная новизна.

I. Выявлено, что основными причинами: 1) перехода процесса МДО на дуговую стадию является заполнение большой части сквозных пор рыхлыми продуктами, образующимися после плазмо-термического преобразования компонентов электролита и/или после анодного растворения алюминия с последующим образованием его гидроксида; 2) влияния катодной составляющей переменного тока на увеличение предельной толщины микродуговых покрытий и изменения их состава и свойств являются увеличение температуры и pH электролита в сквозных порах покрытия и в слое, прилегающем к рабочему электроду.

II. Экспериментально подтвержден механизм формирования на алюминиевом сплаве Д16 твердого антикоррозионного внутреннего (рабочего) слоя микродугового покрытия, содержащего высокотемпературные модификации оксида алюминия вследствие: а) протекания процесса МДО по механизму экзотермического окисления металлической основы дна каналов сквозных пор, в которых реализовались эффективные микроразряды с высокой, более 2080 °С, температурой в них; б) нагрева этого слоя;

III. Установлены механизмы и кинетические особенности изменения толщины покрытий и их состава при МДО сплава Д16 при плотности переменного тока 15 А/дм в щелочном водном растворе, содержащем 7 г/л ТЖС (базовый электролит), с предварительными оксидными пленками, полученными на этом сплаве различными способами при анодной поляризации рабочего электрода: 1) из-за заполнения рыхлыми продуктами из Si02 сквозных пор покрытия после проведения МДО сплава Д16 в водном растворе, содержащем 280 г/л ТЖС, первоначально не происходит рост покрытия при последующем проведении процесса МДО в базовом электролите, несмотря на наличие короткоживущих микроплазменных разрядов на рабочем электроде. Рост покрытия при последующем МДО сплава продолжается только после частичного растворения продуктов в его сквозных порах при периодичной катодной поляризации рабочего электрода, приводящей к увеличению температуры и рН в этих порах. При этом на поверхности рабочего электрода загораются эффективные микроплазменные разряды. Вследствие нагрева покрытия в локальных местах, где реализовались микроплазменные разряды, и на участках, прилегающих к ним, при МДО алюминиевого сплава с пленкой на основе БЮг происходит взаимодействие этого оксида с основным продуктом окисления металлического дна каналов сквозных пор (А1203); 2) вследствие спекания анодной пленки, полученной при предварительном обычном сернокислотном анодировании сплава Д16, и одновременного удаления воды, серосодержащих химических соединений из нее при последующем проведении процесса МДО происходит первоначальное значительное уменьшение толщины покрытия и геометрических размеров образца (их изменение до 36 мкм); 3) при интенсивном формировании высокотемпературных модификаций в микродуговом покрытии при росте его толщины геометрические размеры образцов, практически, не изменяются за счет интенсивного выноса алюминия в электролит и в сквозные поры покрытия.

IV. Установлено, что вследствие увеличения асимметричности (1К/1Л) заданного тока до 1.5 при проведении процесса МДО в водном растворе, содержащем 280 г/л ТЖС, реализуется большая скорость растворения высокопористого внешнего слоя покрытия при достижении рН приблизительно 14 в слое электролита, контактирующего с покрытием и 1 находящегося в его порах. При этих условиях проведения процесса МДО предельная толщина покрытия, его состав и свойства в значительной степени зависят от заданной плотности анодной составляющей переменного тока.

Практическая значимость.

1. Разработаны энергосберегающие комбинированные экологически чистые способы, позволяющие получать с высокой производительностью антикоррозионные покрытия: а) твердое (микротвердость внутреннего слоя покрытия до 2050 НУ) при проведении МДО образцов из сплава Д16, предварительно прошедших обычное сернокислотное анодирование, в базовом электролите,- энергозатраты могут быть уменьшены за счет предварительного обычного анодирования сплава Д16 в 1,58 раза; б) на основе аморфного БЮг за счет проведения процесса МДО в водном растворе, содержащем 280 г/л, при плотности заданного переменного (1К/1А =1) тока ЗА/дм с промежуточными катодными обработками сплава с покрытием в том же растворе при плотности тока 9 А/дм - энергозатраты составляют 0,96 кВт-ч/дм , что приблизительно в 12 раза меньше по сравнению с таковыми при получении твердых покрытий в базовом электролите; в) относительно твердое покрытие (микротвердость внутреннего слоя покрытия до 870 НУ) , на основе низкотемпературной модификации оксида алюминия (у-А12Оз) и муллита (25102-ЗА1203) за счет пропускания асимметричного (1КЯА =1.5) . тока, плотность которого 15 А/дм , между электродами при проведении МДО сплава Д16 в водном электролите, содержащем 280 г/л ТЖС, - энергозатраты , приблизительно 5 кВт-ч/дм , что меньше приблизительно в 2,4 раза по сравнению с получением твердых покрытий на сплаве Д16 в базовом электролите.

2. Показано, что получать твердые относительно тонкие (не более 40 мкм) микродуговые покрытия на алюминиевом сплаве можно, если проводить дополнительный нагрев изделий при их МДО.

3. Установлено, что эффективным дистанционным критерием, позволяющим при протекании МДО алюминиевого сплава или сплава с предварительными оксидными пленками, нанесенными на его поверхность, определять минимальную длительность процесса, которая необходима для получения покрытия с высокими функциональными свойствами. Таким критерием является различное изменение скорости роста амплитудного катодного напряжения на разных временных участках проведения процесса МДО.

Результаты данной работы были использованы для выполнения научно-исследовательских работ в рамках:

1) государственных контрактов: а) № 02.740.11.0161 «Разработка высокопрочных сверхпластичных авиационных материалов на основе алюминия со структурой композитов, упрочненных микро- и наночастицами» (2009-2011 гг.); б) №16.740.11.0085 «Разработка авиационных материалов нового поколения на основе литейных алюминиевых сплавов и оксидно-керамических покрытий» (2010-2012 гг.); в) № 02.518.11.7132 «Исследование структуры и свойств наноструктурных микродуговых покрытий, полученных на лёгких конструкционных сплавах при помощи установки локализации процесса микродугового оксидирования и плазменно-электролитического контакта (УЛиПЭК)» (2009-2010 гг.); г) №7295р/10132 «Разработка новой технологии получения оксидно-керамических покрытий с многократно повышенными функциональными свойствами на изделиях из алюминиевых сплавов методом микродугового оксидирования» (2009-2010 гг.);

2) научно-исследовательской и опытно конструкторской работы в рамках договора с ОАО НПО «ЦНИИТМАШ» «Исследование влияния состава электролитов и электрического режима на процесс получения износостойких, антикоррозионных и декоративных наноструктурных покрытий на поверхности алюминиевых и магниевых сплавов методом микродугового оксидирования» (2010 г.).

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Механизмы: а) влияния катодной составляющей переменного, в том числе ассиметричного, тока на увеличение предельной толщины микродуговых покрытий и изменения их состава и свойств; б) перехода процесса МДО алюминиевого сплава на дуговую стадию при его проведении в водном растворе, содержащем 280 г/л ТЖС.

2. Необходимость нагрева внутреннего слоя микродугового покрытия для образования в нем высокотемпературных модификаций оксида алюминия.

3. Разработанные энергосберегающие комбинированные экологически чистые способы, позволяющие получать с высокой производительностью процесса антикоррозионные покрытия с высокой адгезией к металлической основе: а) на основе аморфного ЭЮ2 с микротвердостью до 380 НУ; б) на основе низкотемпературной модификации оксида алюминия (у-А12Оз) и муллита (28102-3 А1203) с микротвердостью внутреннего слоя покрытия до 870 НУ; в) на основе низкотемпературной (у-А1203) и высокотемпературных модификаций (8- и а-А12Оз) оксида алюминия с микротвердостью внутреннего слоя покрытия до 2050 НУ.

4. Дистанционный критерий, позволяющий при протекании МДО алюминиевого сплава или сплава с предварительными оксидными пленками определять минимальную длительность процесса, необходимую для получения покрытия с высокими функциональными свойствами.

Апробация работы.

Материалы диссертации обсуждали на следующих конференциях: 1. Международная научно-практическая конференция «Научные исследования и их практическое применение. Современное состояние и пути развития 2010», г. Одесса, 4-15 октября 2010. 2. Международная научно-практическая конференция «Научные исследования и их практическое применение. Современное состояние и пути развития 2011», г. Одесса 4-15 октября 2011. 3. Всероссийская школа-семинар студентов, аспирантов и молодых ученых ФИЗХИМИЯ-2010 по тематическому направлению национальной нанотехнологической сети «Композитные наноматериалы», г. Москва 2010.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в ведущих рецензируемых научных журналах, включенных в перечень ВАК, 3 тезиса докладов, 2 ноу-хау.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 3 частей, 10 глав, выводов, списка использованных источников из 153 наименований, изложена на 157 страницах, содержит 12 таблиц и 56 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Сеферян, Александр Гарегинович

Выводы

I. Установлены механизмы кинетических особенностей изменения толщины покрытий и их состава при МДО сплава Д16 в водном растворе, содержащем 7г/л ТЖС, при плотности переменного тока 15 А/дм2 с предварительными оксидными пленками, полученными на этом сплаве различными способами при анодной поляризации рабочего электрода.

II. Экспериментально подтверждено, что основными причинами: 1) формирования на алюминиевом сплаве Д16 твердого антикоррозионного внутреннего (рабочего) слоя микродугового покрытия на основе низко- и высокотемпературных модификаций оксида алюминия при протекании процесса МДО по механизму экзотермического окисления металлической основы дна каналов сквозных пор, в которых реализовались эффективные микроразряды является его нагрев; 2) перехода процесса МДО, протекающего в водном растворе, содержащем 280 г/л ТЖС, на дуговую стадию является заполнение большой части сквозных пор рыхлыми продуктами из ЭЮг, образующимися после плазмо-термического преобразования полианионов типа х[81„От] , 3) влияния катодной составляющей переменного тока на увеличение предельной толщины микродуговых покрытий и изменения их состава и свойств являются увеличения температуры и рН электролита в сквозных порах и в слое, прилегающем к покрытию.

III. Разработаны энергосберегающие комбинированные экологически чистые способы, позволяющие получать с высокой производительностью:

1) твердое композиционное покрытие (микротвердость внутреннего слоя стремится к теоретической микротвердости корунда) на основе низко- и высокотемпературных модификаций оксида алюминия при проведении МДО образцов из сплава Д16 с анодной пористой пленкой в щелочном водном растворе, содержащем 7 г/л ТЖС; 2) антикоррозионное покрытие на основе аморфного БЮг за счет проведения процесса МДО в водном растворе, содержащем 280 г/л, при плотности заданного переменного (1кЯА =1) тока

3 А/дм с промежуточной катодной обработкой в том же растворе при плотности тока 9 А/дм2 или с выдержкой в водном растворе щелочи (рН—>14); 3) антикоррозионное, относительно твердое покрытие (микротвердость внутреннего слоя покрытия до 870 НУ) на основе низкотемпературной модификации оксида алюминия (у-А1203) и муллита (28Ю2-3 А120з) за счет заданного асимметричного (1к/1д = 1.5) тока, плотность анодной составляющей которого 7,5 А/дм2.

IV. Выявлен эффективный дистанционный критерий (скорость роста амплитудного катодного напряжения), позволяющий при протекании МДО алюминиевого сплава или сплава с предварительными оксидными пленками определять минимальную длительность процесса, необходимую для получения покрытия с высокой микротвердостью и антикоррозионной способностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сеферян, Александр Гарегинович, 2012 год

1. Аверьянов Е.Е. Справочник по анодированию. М.:

2. Юнг JI. Анодные окисные пленки. Л.: Энергия, 1967. - 232 с.

3. Одынец Л.Л., Орлов В.М. Анодные оксидные пленки. Л.: Наука, 1990. -200 с.

4. Palibroda Е. Le mécanisme du développement de l'oxyde poreux de l'aluminium II. L'oxyde poreux et la tension électrique de la couche barrière // Surface technology. 1984. V. 23. № 4. P. 341-351.

5. Palibroda E. Aluminium porous oxide growth-II. On the rate determining step // Electrochimica acta. 1995. V. 40. № 8. P. 1051-1055.

6. Palibroda E. Le mécanisme du développement de l'oxyde poreux de l'aluminium III: Le régime transitoire I(t) à v constante. // Surface technology. 1984. V. 23. № 4. P. 353-365.

7. Palibroda E. Le mécanisme du développement de l'oxyde poreux de l'aluminium III: Le régime transitoire I(t) à v constante. // Surface technology. 1984. V. 23. № 4. P. 353-365.

8. Терлеев Б.М., Лернер M.M. Оксидная изоляция. M.: Энергия, 1975. - 187 с.

9. Томашов Н.Д., Заливал ов Ф.П., Тюкина М.Н. Толстослойное анодирование алюминия и его сплавов. М.: Машиностроение, 1968. - 220 с.

10. Томашов Н.Д., Заливалов Ф.П. Некоторые закономерности толстослойного анодирования алюминия и его сплавов. Сб. «Анодная защита металлов». -М.: Машиностроение, 1964. С. 183-185.

11. Заливалов Ф.П., Тюкина М.Н., Томашов Н.Д. Влияние условий электролиза на формирование и рост анодных оксидных пленок на алюминии. «Журнал физической химии», 1961. т.35, №4, с 879 890.

12. Акимов Г.В., Томашов H.Д. и Тюкина М.Н. Механизм анодного окисления алюминия в серной кислоте // «Журнал общей химии». 1942. Т. 12. № 11. С. 12-17.

13. Одынец JI.JL, Орлов В.М. Анодные оксидные пленки. JL: Наука, 1990. -200 с.

14. Akahori H. Electron Microscopic Study of Growing Mechanism of Aluminium Anodic Oxide Film // Journal of Electron Microscopy. 1961. V. 10. № 3. P. 175185.

15. Францевич И.Н., Пилянкевич A.H., Лавренко B.A., Вольфсон А.И. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. Киев: Наукова Думка, 1985.-280 с.

16. Синявский B.C., Вальков В.Д., Будов Г.М. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. М.: Металлургия, 1979. - 224 с.

17. Синявский B.C., Вальков В.Д., Калинин В.Д. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. М.: Металлургия, 1986. - 368 с.

18. Голубев А.И., Утянская А.И. Процессы, протекающие на алюминиевых сплавах при анодировании в серной кислоте. Сб. «Размерное травление и анодирование алюминиевых сплавов». М.: МДНТП, 1959, вып. 1. с. 55.

19. Голубев А.И., Игнатов H.H. Поведение структурных составляющих алюминиевых сплавов в процессе химического оксидирования и анодирования в серной кислоте // «Защита металлов». 1965. № 4. с. 445.

20. Шрейдер A.B. Оксидирование алюминия и его сплавов М.: Металлургиздат, 1980. - 198 с.

21. Matykina Е., ArrabalR., Mohamed A., Skeldon P., Thompson G.E. Plasma electrolytic oxidation of pre anodized aluminium. Corros.Sci. 2009, v.51, p. 2897 - 2905.

22. Ракоч А.Г., Дуб A.B., Бардин И.В., Жаринов П.М., Щедрина И.И., Ковалев B.JI. Влияние катодной составляющей тока на кинетику роста микродуговых покрытий на поверхности алюминиевых сплавов // Коррозия: Материалы, Защита. 2008. №11. С.30-34

23. Ракоч А.Г., Дуб A.B., Бардин И.В., Ковалев B.JL, Сеферян А.Г., Щедрина И.И. К вопросу о влиянии комбинированных режимов на предельную толщину микродуговых покрытий // Коррозия: Материалы, Защита. 2009. №11. С. 32-36.

24. Бардин И.В. Электрические режимы микродугового оксидирования алюминиевого и магниевого сплавов в щелочных электролитах / Автореферат дис. к.х.н. Москва, 2009. - 24 с.

25. Ковалев B.JI. Кинетика и механизмы образования композиционных микродуговых покрытий на алюминиевых сплавах / Автореферат дис. к.х.н. — Москва, 2012.-24 с.

26. Ракоч А.Г., Бардин И.В., Ковалев B.JL, Аванесян Т.Г., Сеферян А.Г. Микродуговое оксидирование легких конструкционных сплавов. Часть 2.

27. Влияние формы тока на кинетику роста микродуговых покрытий на поверхности легких конструкционных сплавов в щелочных (рН < 12,5) электролитах. // Известия вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия 2011. №З.С. 59 62.

28. Суминов И.В., Эпельфельд А.В., Людин В.Б., Крит Б.Л., Борисов A.M. Микродуговое оксидирование (теория, технология, оборудование). М.: ЭКОМЕТ, 2005. - 368 с.

29. Суминов И.В., Белкин П.Н., Эпельфельд А.В., Людин В.Б., Крит Б.Л., Борисов A.M. Плазменно-электролитическое модифицирование поверхности металлов и сплавов. Т2. М.: Техносфера, 2011. - 512 с.

30. Богоявленский А.Ф. О механизмах образования оксидной пленки на алюминии. Сб. «Анодная защита металлов». М.: Машиностроение, 1964. С.22-21.

31. Колотыркин Я. М. Журнал Всесоюзного химического общества им.Д. И. Менделеева. 1975, т.20, №1, с. 59 65.

32. Колотыркин Я. М. Металл и коррозия. М.¡Металлургия, 1985. 88с.

33. Колотыркин Я. М. Вестник АН СССР, 1977, №7, с. 73 80.

34. Keller F., Hunter М. S. and D. L. Robinson. Structural Features of Oxide Coatings on Aluminum // Journal of the Electrochemical Society. 1953. V. 100. № 9. P. 411-419.

35. Hunter M. S., Towle P. Factor affecting the formation of anodic oxidt cjftings //J. Electrochem Soc., 1954, v. 101, № 10, p514-519

36. Слугинов Н.П. О световых явлениях, наблюдаемых в жидкостях при электролизе // Журнал русского физико-физического общества. 1880. Т. 12. Вып. 1,2. Физика Ч. 1. С. 193-203.

37. Слугинов Н.П. Электролитическое свечение / С.-Пб.: Типорафия Демакова, 1884. 66 с.

38. Sluginov N. P. Reportorium der Exp. Phys. 1882. Т. 18. с/ 333 339.

39. Слугинов Н.П. Разряд гальванического тока через тонкий слой электролита // Журнал русского физико-химического общества. 1978. Т. 10. Вып. 8. Физика. Ч. 2. С. 241-243.

40. Hickling A., Ingram M.D. Glow discharge electrolysis // J. Electroanal. Chem. 1964. V 8. № LP. 65-81.

41. Hiding A., Ingram M.D. Contact glow discharge electrolysis // Frans. Faraday Soc. 1964. V 6. № 496. Part 4. P. 785 793.

42. Гардин Ю.Е., Кулабухов B.M., Одынец JI.JL, Першина Г.А. О механизме гальванолюминесценции при анодной поляризации окисленного алюминия // Электрохимия. 1971. Т. 7. Вып. 8. С. 1184-1185.

43. Гардин Ю.Е., Одынец Л.Л., Туманов B.C. Гальванолюминесценция при электрохимическом окислении тантала и алюминия // Электрохимия. 1970. Т. 6, вып. 10. С. 1562-1564.

44. Smith A.W. The impedance, rectification and electroluminescenct of anodic oxidefilms on aluminium. // Canad. J. Phys.- 1959.-V.37, N 5. P. 591-606.

45. Tajima S., Shimizu K., Baba N., Matsusawa S. Nature of luminescence during galvanostatic anodizing of high purity aluminium // Electrochim. Acta.-1977.-V.22, N8.-P. 845-849.

46. Краснокутский В.А. Свечение алюминиевых сплавов в электролитической ванне // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1956. Т. 30. № 11. С. 192-193.

47. Ikonopisov S., Elenkov N., Klein E., Andreeva L. Galvanoluminnescence of aluminium during anodization in non dissolving electrolytes // Electrochim. Acta. - 1978. -V.22, №8. - P. 1209 - 1114.?

48. Shimizu K., Tajima S. Localized nature of the luvinescence during galvanostatic anodizing of high purity aluminium in inorganic electrolytes // Electrochim. Acta. -1980. V. 25. № 3. - P. 259 - 266.

49. Shimizu K., Brown G.M., Kobayashi K., Thompson G.E., Wood G.C. The role of electron tunnelling in the development of chemical conversion coatings on high purity aluminium//Corrosion Science. 1993. V. 34. № 11. P. 1853-1857.

50. Wood J.C., Pearson С. Dielectric breakdown of anodic oxide films on valve metals // Corrosion Science. 1967. V. 7. № 2. P. 119-125.

51. Alwitt R.S., Vijh A.K. Sparking voltage observed on anodization of some valve metals //Journal of Electrochemical Society. 1969. № 3. P. 388-390.

52. Янг Jl. Анодные окисные пленки. JI.: Энергия, 1967. 232с.

53. Одынец JI.JI., Ханина E.JI. Физика окисных пленок. Петрозаводск, 1981. -74с.

54. Haring Н.Е. The mechanism of electrolytic rectification // J. Electrochtm. Soc. 1952. -V. 99, № l.-P. 30.

55. Ulrich D. Die Sprunge des Formierungs-Gradienten bei der anodischen Oxydschichtbildung von Aluminium und Tantal in wabrigen Elektrolyten. // Z.Hochschule Elektrotechn. 1957. Bd.3. - S.65-66.

56. Одынец JI.JI., Платонова Ф.С., Прокопчук E.M. Искрение при анодном окислении тантала и ниобия // Электронная техника. Сер. 5, Радиодетали и радиокомпоненты. 1972. Вып. 2 (27). С. 37-42.

57. Гриднев А.Е. Формирование системы концентраторов поля при образовании анодных оксидов алюминия как результат ударной ионизации // Вестник ВГУ, Серия: Физика. Математика. 2008. № 1. С. 11-16.

58. Klein N. A theory of localized electronic breakdown in insulating films // Adv. Phys. 1972. V. 21. P. 605-610.

59. Корзо В.Ф., Черняев B.H. Диэлектрические пленки в микроэлектронике. -М.: Энергия, 1977. 368 с.

60. Thompson G.E. Porous anodic alumina: fabrication, characterization and application // Thin Solid Films. 1997. V. 297. P. 192-199.

61. Parkhutik V.P., Shershulskii V.I. Theoretical modeling of porous oxide growth on aluminum// J. Phys. D.: Appl. Phys. 1992. V. 25. P. 1258-1265.

62. Gruss L.L., Neil W. Anodic Spark Reaction Products in Aluminate, Tungstate and Silicate Solutions // Electrochemical Technology. 1963. V. 1. № 9. P. 283 -287.

63. Neil W. Gruss L.L. Anodic film growth by anion deposition in aluminate, oungstate and phosphate solutions // Journal of The Electrochemical Society. 1963. V. 110. №8. P. 853-855.

64. Neil W., Gruss L.L., Husted D.G. The anodic synthesis of CdS films // Journal of The Electrochemical Society. 1965. V. 112. № 7. P. 713 715.

65. Pat. 2, 778,789 US. Cr 22 process / Mc Neil W.; 1957

66. Pat. 2,753952 US. HAE process / Mc Neil W.; 1957.

67. Pat. 3,293,158 US (CI. 204-56). Anodic spark reaction process and articles / Mc Neil W., Cruss L.L.; 1966.

68. Gunterschulze A., Betz Н. Electrolytic rectifying action // Z. Phys. 1932. V. 78. P. 196-210.

69. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы. М.: Оборонгиз, 1938.-200 с

70. Yerokhin A.L., Snisko A.L., Gurevina N.L. Leyland A., Pilkington A., Matthews A. Discharge characterization in plasma electrolytic oxidation of aluminium // Journal of Physics D: Applied Physics. 2003. V. 36. P. 2110-2120.

71. Dunleavy C.S., Golosnoy I.O., Curran J. A., Clyne T.W. Characterisation of discharge events during plasma electrolytic oxidation.// Surface & Coatings tecnology 203 (2009) P. 3410 3419.

72. Черненко В.И., Снежко JI.A., Папанова И.И. Получение покрытий анодно искровым электролизом / Л.: Химия, 1991 - 128 с повторился

73. Гордиенко П.С. Образование покрытий на аноднополяризованных электродах в водных электролитах при потенциалах пробоя и искрения / Владивосток: Дальнаука, 1996. 216 с.

74. Гордиенко П.С., Гнеденков С.В. Микродуговое оксидирование титана и его сплавов. Владивосток: Дальнаука, 1997. 186с

75. Ракоч А.Г., Хохлов В. В., Баутин. В.А., Лебедева Н.А., Магурова Ю.В., Бардин И.В. Модельные представления о механизме микродугоого оксидирования металлических материалов и упраление этим прцессом.// Защита металлов. 2006.Т. 42.№ 2.С.173 184.

76. Sundararajan G., Rama Krishna L. Mechanisms underlying the formation of thick alumina coatings through the MAO coating technology // Surface and Coatings Technology. 2003. V. 167. P. 269-277.

77. Файззулин Ф.ф., Аверьянов E.E. Анодирование металлов в плазме. Казань: Изд во КГУ, 1977. - 128с.

78. Ракоч А.Г., Магурова Ю.В., Бардин. И.В. , Эльхаг Г.М., Жаринов П,М., Ковалев В.Л. Экзотермическое окисление дна каналов пор при микродуговом оксидировании алюминиевых сплавов.// Коррозия, материалы, защита. 2007., №12. С. 28-33.

79. Ракоч А.Г., Сеферян А.Г., Гладкова А.А., Ковалев В.Л. Механизм образования композиционных микродуговых покрытий на алюминиевых сплавах//Коррозия: Материалы, Защита. 2012. №11. С. 32-36.

80. Слонова А.И., Терлеева О.П. Морфология, структура и фазовый состав микроплазменных покрытий, сформированных на сплаве Al-Cu-Mg // Защита металлов. 2008. Т. 44. № 1. С. 72-83.

81. Белеванцев В.И., Терлеева О.П., Марков Г.А. и др. Микроплазменные электрохимические процессы. Обзор. // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 5. С. 469-484.

82. Yerokhin A.L., Voevodin А.А., Lyubimov V.V., Zabinski J., Donley M. Plasma electrolytic fabrication of oxide ceramic surface layers for tribotechnical purposes on aluminium alloys // Surface and Coatings Technology. 1998. V. 110. Is. 3. P. 140-146.

83. Yerokhin A. L., Nie X., Leyland A., Matthews A., Dowey S. J. Plasma electrolysis for surface engineering. // Surface and Coatings Technology. 1999. V. 122. P. 73 -93.

84. Хохлов В.В., Ракоч А.Г., Хла Мо, Жаринов П.М., Баутин В.А., Бардин И.В. Влияние силиката натрия на механизм роста оксидно-керамических покрытий при микродуговом оксидировании алюминиевых сплавов // Коррозия: Материалы, Защита. 2007. №1. С. 28-33.

85. Черненко В.И., Снежко JI.A., Папанова И.И. Получение покрытий анодно -искровым электролизом / JL: Химия, 1991 128 с.

86. Снежко JT. А. Получение анодных покрытий в условиях искрового разряда и механизм их образования. / Автореф. дис. . к.х.н. Днепропетровск, 1982 -16 с.

87. Снежко Л.А., Тихая Л.С., Удовенко Ю.З., Черненко В. И. Анодно -искровое осаждение силикатов на переменном токе. // Защита металлов. Т. 27. №3.1982. С. 425-430.

88. Снежко Л.А., Черненко В.И. Энергетические параметры процесса получения силкатных покрытий на алюминии в режиме искрового разряда.// Электронная обработка материалов. 1983. № 2 (110). С. 25 -28.

89. Щедрина И.И. Свойства и скорость образования покрытий на сплаве Д16 при проведении процесса микродугового оксидирования при различных режимах. // Диссертация, к.х.н. Москва, 2011. - 160 с.

90. Matykina Е., ArrabalR., Skeldon P., Thompson G.E., Belenguer P. AC PEO of aluminium with porous alumina precursor films. Surf. Coat. Technol., 2010, v.205, p. 1668-1678.

91. Ikuo Mita, Midori Yamada. Synthesis of ruby films by anodic oxidation of aluminum//Chemistry Letters. 1981. Vol. 10. № 1. P. 123-126.

92. The synthetic ruby containing 0.05wt% chromium oxide was prepared according to the Verneuil method by Shinko-sha Co. Ltd., Tokyo.

93. Промышленные алюминиевые сплавы: Справочник / Альтман М.Б. и др.. М.: Металлургия, 1984. 528 с.

94. Фридляндер И.Н. Алюминиевые деформируемые конструкционные сплавы. М.: Наука, 1979. 208 с.

95. Колачев Б.А., Ливанов В.А., Елагин В.И. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов (2ое издание переработанное и дополненное). М.: Металлургия. 1981. 416 с.

96. ГОСТ 4784-97. Алюминий и сплавы алюминиевые деформируемые. Марки. Минск, 1997. II, 19 с. (Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации).

97. ЖариновП.М. Эффективные микроразряды и новые способы нанесениямикродуговых покрытий на изделия из алюминиевых сплавов / Автореф. дис. . к.х.н.-М., 2009-24 с.

98. ГОСТ 9450-76. Измерение микротвёрдости вдавливанием алмазных наконечников. М., 1976. И, 35 с.

99. Химия: Справочное издание./ В. Шретер, К. X. Лаутеншлегер, X. Бибрак и др.: Пер. с нем. - М.: Химия, 1989. - 648с.

100. Tran Bao Van, Brown S.D. Wirtz G.P. Mechanism of anodic Spark Deposition // Amer. Ceram. Bull. 1977. V. 56. - №6. - P 563-568.

101. Krysmann W., Kurze P., Dittrich K.-H., Schneider H.G. Process Characteristics and Parameters of Anodic oxidation by Spark Discharge (ANOF) // Crystal Res and Technol. 1984.- V. 19.- № 7.- P. 973-979.

102. Wenbin Xue, Zhiwei Deng, Ruyi Chen, Tonghe Zhang, Hui Ma. Microstructure and properties of ceramic coatings produced on 2024 aluminum alloy by microarc oxidation // Journal of Materials Science. 2001. №36. P. 2615-2619.

103. E.K. Tillous, T. Toll-Duchanoy, E. Bauer-Grosse. Microstructure and 3D microtomographic characterization of porosity of MAO surface layers formed on aluminium and 2214-T6 alloy // Surface and Coatings Technology. 2009. Vol. 203. № 13. P. 1850-1855.

104. S. Tajima, M. Soda, T.Mori, N. Baba. Properties and mechanism of formation of a-alumina (Corundum, film by anodic oxidation of aluminium in bisulphate melts // Electrochimica Acta. 1959. Vol. 1. № 2-3. P. 205-216.

105. Элиот Р.П. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1970. Т.1 -456с.

106. Шанк Ф.А. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973. 760с.

107. Диаграммы состояния двойных систем. Справочник по ред. Лякишева Н.П. Т.1.-991с.

108. M.D. Klapkiv. State of an electrolytic plasma in the process of synthesis of oxides based on aluminum // Materials Science. 1996. Vol. 31. № 4, P. 494-499.

109. Jaspard-Mecuson F., Czerwiec Т., Henrion G. et al. Tailored aluminium oxide layers by bipolar current adjustment in the Plasma Electrolytic Oxidation (PEO) process // Surface and Coatings Technology. 2007. V. 201. P. 8677-8682.

110. ASM Hand book/ Corrosion: Fundamentals, Testing and Protection. Vol.1 ЗА, ASM International, 2003. -1135p.

111. DE 4209733. Verfahren zur electrolytischen beschichtung von sustraten und dergleichen / Mitin B.S., Suminov I.V., Epelfeld A.V., Fjodorov J.F. 1993.

112. Марков Г. А., Татарчук В.В., Миронова М.К. Микродуговое оксидирование алюминия в концентрированной серной кислоте // Изв. СО АН СССР. Сер.хим. наук.- 1983.- №7, вып. 3.- С.34-37.

113. Калинина Т.А., Сизиков A.M., Сырьева А.В. Термохимические исследования анодного микроразряда в растворах карбоната натрия// Тез. Докл.ХУШ Менделеевского съезда по общ. и прикл. химии, М., 23 28 сент. 2007г -М. :Граница, 2007. - Т.4 - С. 412.

114. Сырьева А.В., Калинина Т.А., Сизиков A.M., Борбат В.Ф.Влияниесостава электролита на образование пероксида водорода и выброс металла при микроразряде на алюминиевом аноде // Вестник Омского университета. -2009. № 2. - С. 173- 178.

115. Химическая энциклопедия: в 5-и т. Т.1. / Под ред. И.Л.Кнунянц. М.: Советская энциклопедия, 1988. 623 с.

116. Степанова A.M. Киревина Т.П., Кутейникова А.Ф. // Цветные металлы. 1980. №4. С. 56-58.

117. Баковец В.В., Поляков О.В., Долговесова И.П. Плазменно-электролитическая анодная обработка металлов. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1991. - 168 с.

118. A.C. 657908 СССР (B22D 15/00, В22С 9/00. Способ изготовления литейных форм и стержней / Караник Ю.А., Марков Г.А., Минин В.Ф. и др. // Опубл. В Бюл. № 15. 1979.

119. Малышев В.Н., Марков Г.А., Федоров В.А., Петросянц A.A., Терлеева О.П. Особенности строения и свойства покрытий, наносимых методом микродугового оксидирования // Химическое и нефтяное машиностроение, 1984.-№ 1.-С. 26-27.

120. Миронова М.К. О формировании пленки при анодном микродуговом оксидировании // Защита металлов. 1990. Т.26. - №2. - С.320-323.

121. Электрохимические микроплазменные процессы в производстве защитных покрытий // Сб. ИНХ СО АН СССР. Изд. 2. Новосибирск, 1990. -32 с.

122. Марков Г.А., Миронова М.К., Потапова О.Г., Татарчук В.В. Структура анодных пленок при микродуговом оксидировании алюминия // Изв. АН СССР. Неорг. Материалы, 1983. Т. 19. - №7. - С.1110-1113.

123. Пробой анодных оксидных пленок и их рост в режиме искрения/М.К. Миронова.- Новосибирск, 1988. С.46. (препринт/ СО АН СССР, Ин-т неорганической химии; 88-9).

124. Черненко В.И., Литовченок К.П., Папанова И.И. Прогрессивные импульсные и переменно-токовые режимы электролиза. Киев; Наукова думка, 1986. - 176 с.

125. Черненко В.И., Снежко Л.А., Чернова С.Е. Электролиты для формовки керамических покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Защита металлов. Т. 18.- №3.1982. - С.454-458.

126. Снежко Л.А., Черненко В.И., Павлюс С.Г. Анодный процесс при формовке силикатных покрытий // Защита металлов, 1984. Т. 20. - № 2. - С. 292-295.

127. A.C. 8276614 СССР (С 25 D 9/06). Электролит для анодирования вентильных металлов и их сплавов / Черненко В.И., Крапивный Н.Г., Снежко Л.А. Опубл. В Бюл. № 17. 1981.

128. A.C. 937583 СССР (C25D 11/02) Способ электролитического нанесения покрытий на алюминий и его сплавы / Снежко Л.А., Черненко В.И. Опубл. В Бюл. №23. 1982.

129. A.C. 964026 СССР (C25D 9/06). Электролит для нанесения керамических покрытий на сплавы алюминия/Снежко Л.А., Черненко В.И. // Опубл. В БИ №37. 1982.

130. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Овсянникова A.A. Влияние электролита на результат микродугового оксидирования алюминиевых сплавов // Защита металлов, 1991. Т. 27, - № 1. С. 106-110.

131. Гордиенко П.С. Образование покрытий на аноднополяризованных электродах в водных электролитах при потенциалах пробоя и искрения. -Владивосток: Дальнаука, 1996. 216 с.

132. Гордиенко П.С., Руднев B.C. О кинетике образования МДО-покрытий на сплавах алюминия // Защита металлов, 1990. Т. 6. - № 3. С. 467-470.

133. Петросянц A.A., Малышев В.Н., Федоров В.А., Марков Г.А., Кинетика изншывания покрытий, нанесенных методом микродугового оксидирования // Трение и износ, 1984. Т. 5. - № 2. С. 350-353.

134. Федоров В.А., Белозеров В.В., Великосельская Н.Д. Формирование упрочненных поверхностных слоев методом микродугового оксидирования в различных электролитах и при изменении токовых режимов // Физика и химия обработки материалов, 1991. № 1. - С. 87-93.

135. Федоров В.А., Великосельская М.Д. Создание пар трения, работоспособных при нетрадиционных смазках // Трение и износ, 1990. Т. 11.-№5.-С. 840-843.

136. A.C. 1485670 СССР (С23С 28/00). Способ защиты от сульфидного растрескивания и износа / Ефремов А.П., Маркво Г.А., Ропяк Л.Я., Саакиян Л.С., Эпельфельд A.B. Зарег. 1989.

137. Саакиян Л.С., Ефремов А.П., Платонова С.Н., Виноградова Л.А., Куцев A.B. Повышение коррозионно-усталостной прочности среднеуглеродистой стали алюминий-оксидными покрытиями // Физико-химическая механика материалов, 1992. Т. 28. - № 3. - С. 105-108.

138. Ефремов А.П., Болотов Н.Л. Особенности формирования оксидного слоя на алюминии при МДО в знакопеременном электрическом поле // Физико-химическая механика материалов, 1989. Т. 25. - № 3. - С. 46-49.