Кинетика и механизмы образования композиционных микродуговых покрытий на алюминиевых сплавах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Ковалев, Василий Леонидович

• Ковалев, Василий Леонидович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ковалев, Василий Леонидович

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

ЧАСТЬ 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 1. Современные представления о механизмах протекания процесса микродугового оксидирования алюминиевых сплавов в щёлочно-силикатных электролитах

1.1 Описание процесса микродугового оксидирования

1.2 Влияние концентрации ТЖС в щелочных водных растворах на кинетику и механизм роста микродуговых покрытий на поверхности алюминиевых сплавов

1.3 Краткое описание современных представлений о механизме протекания процесса МДО в щелочных водных растворах, содержащих менее 20 г/л ТЖС

Глава 2. Краткие сведения о структуре, морфологии, фазовом составе и свойствах, в том числе декоративных, микродуговых покрытий

2.1 Структура, морфология, фазовый состав и свойства микродуговых покрытий, получаемых в щелочных водных растворах, содержащих менее 20 г/л ТЖС

2.2 Об основных разработанных способах получения декоративных микродуговых покрытий с заданным цветом

Заключение по литературному обзору

ЧАСТЬ 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ

Глава 3. Исследуемые материалы и экспериментальные установки

3.1 Характеристика образцов и электролитов

3.2 Экспериментальные установки

3.3 Методика проведения процесса МДО с одновременным нагревом подложки

Глава 4. Методики исследования свойств микродуговых покрытий

4.1 Методика определения толщины микродугового покрытия

4.2 Методика определения изменения геометрических размеров образца во время его микродугового оксидирования

4.3 Методика определения фазового состава микродуговых покрытий

4.4 Методика оценки антикоррозионной способности микродуговых покрытий

4.5 Методика измерения микротвёрдости микродуговых

покрытий

4.6 Методика определения адгезии покрытия к металлической основе

ЧАСТЬ 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ОПЫТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Глава 5. Зависимость количества высокотемпературных модификаций оксида алюминия в микродуговом покрытии и микротвёрдости его рабочего слоя от задаваемой плотности переменного (1аЯк) тока и

толщины формируемого оксидного слоя

Глава 6. О механизмах образования высокотемпературных

модификаций оксида алюминия в микродуговом покрытии

Глава 7. Влияние асимметричности переменного тока на скорость образования, свойства микродуговых покрытий и количество высокотемпературных модификаций оксида алюминия в них

7.1 Влияние асимметричности переменного тока на интенсивность образования высокотемпературных модификаций оксида алюминия в микродуговом покрытии и микротвёрдость

его рабочего слоя

7.2 Влияние асимметричности переменного тока на среднюю скорость роста микродуговых покрытий, их микроструктуру и основные функциональные свойства

7.3 Гипотетический механизм влияния асимметричности переменного тока на пористость микродугового покрытия, формируемого на алюминиевом сплаве

Глава 8. Горячий способ микродугового оксидирования

Глава 9. Установление механизмов изменения цвета, свойств и скорости роста покрытий на сплаве АК12 при введении в щёлочно-фосфатно-силикатный (базовый) электролит оксидов или солей

9.1 Механизм окрашивания микродугового покрытия при

введении в базовый электролит КМ11О4

9.2 Механизм окрашивания микродугового покрытия при

введении в базовый электролит V2O5

9.3 Механизм окрашивания микродугового покрытия при

введении в базовый электролит Cul

9.4 Механизм окрашивания микродугового покрытия при

введении в базовый электролит С02О3

ВЫВОДЫ

Список использованных источников

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизмы образования композиционных микродуговых покрытий на алюминиевых сплавах»

ВВЕДЕНИЕ

Ускорение научно-технического прогресса и развитие современной промышленности требуют разработки высокопроизводительных и энергосберегающих способов получения защитных покрытий на поверхности изделий из лёгких конструкционных материалов, в том числе из деформируемых и литейных алюминиевых сплавов. Изделия и конструкции из этих сплавов применяют во многих отраслях промышленности, в частности в авиа- и судостроении, транспортном машиностроении [1-3].

В настоящее время как в России, так и за рубежом наиболее перспективным способом нанесения защитных покрытий на изделия из алюминиевых сплавов считается микродуговое оксидирование (МДО), о чём свидетельствует большой всплеск в последнее десятилетие публикаций (не менее 150), посвященных исследованию механизма и кинетики роста покрытий на поверхности алюминиевых сплавов при различных технологических режимах проведения процесса микродугового

и

оксидирования, их свойств и структуры, а также механизму реализации микродуговых разрядов и изучению их характеристик.

Процесс МДО, несомненно, имеет большое преимущество перед применяемыми в промышленности анодными способами и другими методами получения защитных покрытий на металлической поверхности, например, химическим оксидированием, электрофорезом, плазменным и газопламенным напылениями.

Основные преимущества метода МДО, достигаемые благодаря высокой температуре в микроразрядах и нагреву внутреннего слоя покрытия:

1) минимизация производственных площадей и сокращение времени технологического процесса, поскольку не требуется предварительная тщательная подготовка поверхности изделий и конструкций, которая является обязательной при использовании других методов получения защитных покрытий на металлических изделиях;

2) получение антикоррозионных покрытий с более высокими показателями механических свойств: твёрдость, износостойкость, адгезия к металлической основе, сопротивление усталости, коэффициент скольжения;

3) возможность одновременного получения многофункциональных покрытий на изделиях, изготовленных из разных алюминиевых или магниевых сплавов, находящихся в контакте друг с другом.

Кроме того процесс МДО отличает высокая экологическая чистота при получении многофункциональных покрытий.

Вместе с тем до настоящего времени не установлены механизмы образования:

1) высокотемпературных модификаций оксида алюминия в композиционном микродуговом покрытии, формируемом на алюминиевом сплаве и состоящем первоначально из низкотемпературных модификаций оксида алюминия;

2) аморфных оксидов во внутренних слоях покрытия.

Кроме того, не установлена степень влияния: 1) энергии, выделяющейся в каналах микроразрядов, на скорость образования высокотемпературных модификаций; 2) формы тока, пропускаемого между электродами, на структуру, фазовый состав и количество пор в покрытии.

В связи с вышеизложенным основной целью данной работы являлась разработка механизмов образования различных модификаций оксида алюминия и аморфных оксидов в микродуговых покрытиях, формируемых на алюминиевых сплавах в щёлочно-силикатных электролитах, содержащих и не содержащих добавки химических соединений, при различных энергиях, выделяющихся в микроразрядах.

Для достижения поставленной цели анализировали и исследовали:

1) имеющиеся в научной литературе представления о механизмах образования композиционных микродуговых покрытий на алюминиевых сплавах в различных щёлочно-силикатных электролитах;

2) влияние плотности переменного (1а/1к- 1) тока на микротвёрдость,

количество высокотемпературных модификаций оксида алюминия в микродуговом покрытии, формируемом на сплаве Д16;

3) влияние асимметричности (1д/1к Ф 1) переменного тока на кинетику роста толщины, микротвердость, количество высокотемпературных модификаций в микродуговом покрытии, формируемом на сплаве Д16;

4) зависимость микротвёрдости рабочего слоя микродугового покрытия, формируемого на деформируемых алюминиевых сплавах, от температуры подложки;

5) влияние различных химических соединений, вводимых в щёлочно-фосфатно-силикатный электролит, и их концентрации на кинетику роста толщины, цвет, свойства, фазовый состав микродуговых покрытий, формируемых на алюминиевом сплаве АК12 в анодно-катодном и анодном режимах проведения процесса МДО.

Кроме того, проводили коррозионные испытания образцов из алюминиевых сплавов с микродуговыми покрытиями.

ЧАСТЬ 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Ковалев, Василий Леонидович

выводы

1. Установлено, что микротвёрдость внутреннего слоя микродугового покрытия пропорциональна количеству высокотемпературных модификаций оксида алюминия в нём.

2. Интенсивность образования высокотемпературных модификаций оксида алюминия в покрытиях возрастает с увеличением температуры его внутреннего слоя.

3. Выявлено, что основной причиной образования в соизмеримом количестве низко- и высокотемпературных модификаций оксида алюминия во внутреннем слое микродугового покрытия толщиной более 40 мкм является неравномерный нагрев его различных участков.

4. Показано, что основными причинами экстремальных зависимостей количества высокотемпературных модификаций оксида алюминия в формируемом микродуговом покрытии и микротвёрдости его рабочего слоя от толщины покрытия являются: 1) увеличение температуры внутреннего слоя покрытия; 2) интенсивное вхождение диоксида кремния в состав покрытия при его толщине более 120 мкм с последующим взаимодействием с высокотемпературными модификациями оксида алюминия.

5. Установлено, что при пропускании между электродами переменного тока возрастание предельной толщины формируемого микродугового покрытия с уменьшением отношения 1А/1К до 0,8 связано с понижением энергии, выделяющейся в каждом единичном микроразряде, а увеличение скорости образования покрытия - со значительным ростом поверхностной плотности микроразрядов.

6. Показано, что при введении в состав базового электролита как растворимых, так и нерастворимых солей и оксидов вхождение в состав формируемого покрытия оксида окрашивающего элемента происходит не только по плазмо-термохимическому механизму, но также и по механизму электрофореза.

7. Разработаны технологические режимы получения на:

1) литейном сплаве АК12 многофункциональных микродуговых покрытии заданного цвета (бурый, насыщенно-черный, темно-синий, светло-коричневый);

2) деформируемых сплавах АД31, Д16 относительно тонких (не более 40 мкм) твёрдых покрытий - горячий способ микродугового оксидирования;

3) сплаве Д16 антикоррозионных, твёрдых износостойких, декоративных (глянцево-чёрных) толстых (более 100 мкм) микродуговых покрытий: процесс МДО необходимо проводить в водном щелочном растворе, содержащем до 20 г/л ТЖС, пропуская между электродами асимметричный переменный ток (0,8<1АДк<1).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ковалев, Василий Леонидович, 2012 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ источников

1. Промышленные алюминиевые сплавы: Справочник / Альтман М.Б. [и др.]. М.: Металлургия, 1984. 528 с.

2. Фридляндер И.Н. Алюминиевые деформируемые конструкционные сплавы. М.: Наука, 1979. 208 с.

3. Строганов Г.Б., Ротенберг В.А., Гершман Г.Б. Сплавы алюминия с кремнием. М.: Металлургия, 1977. 272 с.

4. Суминов И.В., Эпельфельд А.В., Людин В.Б., Крит Б.Л., Борисов A.M. Микродуговое оксидирование (теория, технология, оборудование) - М.: ЭКОМЕТ, 2005. - 368 с.

5. Саакиян Л.С., Эпельфельд А.В., Ефремов А.П. Развитие представлений Г. В. Акимова о поверхностной оксидной пленке и ее влиянии на коррозионно-механическое поведение алюминиевых сплавов // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 2. С. 186-191.

6. Мамаев А.И., Мамаева В.А. Сильнотоковые микроплазменные процессы в растворах электролитов / Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2005. -255 с.

7. Yerokhin A.L., Snisko A.L., Gurevina N.L. Discharge characterization in plasma electrolytic oxidation of aluminium // Journal of Physics D: Applied Physics. 2003. V. 36. P. 2110-2120.

8. Snizhko L.O., Yerokhin A.L., Gurevina N.L., Patalakha V.A., Matthews A. Excessive oxygen evolution during plasma electrolytic oxidation of aluminium // Thin Solid Films. 2007. V. 516. P. 460-464.

9. Yerokhin A.L., Shatrov A., Samsonov V., Shashkov P., Pilkington A., Leyland A., Matthews A. Oxide ceramic coatings on aluminium alloys produced by a pulsed bipolar plasma electrolytic oxidation process // Surface and coatings Technology. 2005. V. 199. P. 150-157.

10. Yerokhin A.L., Snizhko L.O., Gurevina N.L., Leyland A., Pilkington A., Matthews A. Spatial characteristics of discharge phenomena in plasma electrolytic

oxidation of aluminium alloy // Surface and Coatings Technology. 2004. № 177178. P. 779-783.

11. X. Nie, A. Leyland, H.W. Song, A.L. Yerokhin, S.J. Dowey, A. Matthews. Thickness effects on the mechanical properties of micro-arc discharge oxide coatings on aluminium alloys // Surface and Coatings Technology. 1999. Vol. 116-119. P. 1055-1060.

12. Pat. US 6264817 Method for microplasma oxidation of valve metals and their alloys. / Timoshenko A.V., Rakoch A.G.; 24.07.2001.

13. Ракоч А.Г., Хохлов B.B., Баутин B.A., Лебедева Н.А., Магурова Ю.В., Бардин И.В. Модельные представления о механизме микродугового оксидирования металлических материалов и управление этим процессом. // Защита металлов. 2006. Т. 42. № 2. С. 173-184.

14. Хохлов В. В., Ракоч А. Г., Хла Мо, Жаринов П. М., Баутин В. А., Бардин И. В. Влияние силиката натрия на механизм роста оксидно-керамических при микродуговом оксидировании алюминиевых сплавов // Коррозия: материалы, защита. 2007. №1. С. 28-33.

15. Ракоч А.Г., Дуб А.В., Бардин И.В., Жаринов П.М., Щедрина И.И., Ковалев B.JI. Влияние катодной составляющей тока на кинетику роста микродуговых покрытий на поверхности алюминиевых сплавов // Коррозия материалы, зашита. 2008. № 11. С. 30-34.

16. Хохлов В.В., Жаринов П.М., Ракоч А.Г., Хла Мо, Бардин И.В, Эльхаг Г.М. Коррозионная стойкость сплава Д16 с оксидно-керамическими покрытиями, полученными методом микродугового оксидирования в силикатных электролитах // Коррозия: Материалы, Защита. 2007. № 4. С. 2327.

17. Ракоч А.Г., Магурова Ю.В., Бардин И.В., Эльхаг Г.М., Жаринов П.М., Ковалев В Л. Экзотермическое окисление дна каналов микроразрядов при микродуговом оксидировании алюминиевых сплавов // Коррозия: материалы, защита. 2007. № 12. С. 36-40.

18. Ракоч А.Г., Дуб А.В., Бардин И.В., Ковалев B.JI., Сеферян А.Г.,

Щедрина И.И. К вопросу о влиянии комбинированных режимов на предельную толщину микродуговых покрытий // Коррозия: Материалы, Защита. 2009. № 11. С. 32-36.

19. Богута Д.Л., Руднев B.C., Терлеева О.П. Влияние переменной поляризации на характеристики микроплазменных слоев, формируемых из полифосфатных электролитов // Журнал прикладной химии. 2005. Т. 78. Вып. 2. С. 253-259.

20 .Zheng H.Y., Wang Y.K., Li B.S., Han G.R. The effects of Na2W04 concentration on the properties of microarc oxidation coatings on aluminum alloy // Surface and Coatings Technology. 2005. V. 59. P. 139-142.

21. Руднев B.C., Васильева M.C., Лукьянчук И.В. О строении поверхности покрытий, формируемых анодно-искровым методом // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 4. С. 393-399.

22. Слонова А.И., Терлеева О.П. Морфология, структура и фазовый состав микроплазменных покрытий, сформированных на сплаве Al-Cu-Mg // Защита металлов. 2008. Т. 44. № 1. С. 72-83.

23. Терлеева О.П., Уткин В.В., Слонова А.И. Распределение плотности тока по поверхности дуралюмина в процессе роста оксида в условиях микроплазменных разрядов // Физика и химия обработки материалов. 1999. № 2. С. 60-64.

24. Sundararajan G., Rama Krishna L. Mechanisms underlying the formation of thick alumina coatings through the MAO coating technology // Surface and Coatings Technology. 2003. V. 167. P. 269-277.

25. Jaspard-Mecuson F., Czerwiec Т., Henrion G. et al. Tailored aluminium oxide layers by bipolar current adjustment in the Plasma Electrolytic Oxidation (PEO) process // Surface and Coatings Technology. 2007. V. 201. P. 8677-8682.

26. Патент RU 2286405 CI МПК C25D11/02 Способ электролитического микроплазменного нанесения покрытий на электропроводящее изделие / Хохлов В.В., Ракоч А.Г. Баутин В.А., Магурова Ю.В., Лебедева Н.А. опубл. 27.10.2006, Бюл. № 30.

27. Патент RU 23244771 С1 МПК: C25D, 11/02 Способ электролитического микроплазменного нанесения покрытия на электропроводящее изделие / Хохлов В.В., Дуб А.В., Ракоч А.Г., Жаринов П.М., Баутин В .А. № 2006146375/02; заявл. 27.12.2006; опубл. 20.05.2008, Бюл. № 14.

28. Патент WO 2007/142550 А1. Способ вакуумно-компрессионного микроплазменного оксидирования и устройство для его осуществления / Мамаев А.И., Мамаева В.А., Бутягин П.И. Заявл. 29.01.2007. Опубл. 13.12.2007.

29. Патент RU 2218454 С2. МПК C25D11/02, C25D11/16, С23С28/00. Способ формирования износостойких покрытий / Харлова Е.В., Красинский И.Э., Суханов А.Н. №2001117086/02. Заявл. 18.06.2001. Опубл. 10.12.2003.

30. Nie X., Meletis E.I., Jiang J.C., Leyland A., Yerokhin A.L., Matthews A. Abrasive wear/corrosion properties and ТЕМ analysis of AI2O3 coatings fabricated using plasma electrolysis // Surface and coatings technology. 2002. V. 149. P. 245-251.

31.Гордиенко П.С., Панин E.C., Достовалов A.B., Усольцев В.К. Вольтамперные характеристики системы металл-оксид-электролит при поляризации электродов импульсным напряжением // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2009. Том 45. № 4. С. 433-440.

32. Беспалова О.В., Борисов A.M., Мичурина В.П. и др. Изучение микродугового оксидирования и наполнения МДО-покрытий на алюминиевых сплавах с использованием спектрометрии ЯОР протонов // Физика и химия обработки материалов. 2003. № 1. С. 66-70.

33. Терлеева О.П., Белеванцев В.И., Слонова А.И., Богута Д.Л., Руднев И.С. «Сравнительный анализ формирования и некоторых характеристик микроплазменных покрытий на алюминиевом и титановом сплавах» // Защита металлов. 2006. Т. 42. № 2. С. 1-8.

34.1.P. Mertsalo, V.T. Yavors'kyi, M.D. Klapkiv, R. S. Mardarevych. Wear

resistance of anodic-spark coatings on aluminum alloys // Materials Science. 2003. Vol. 39. № l.P. 136-139.

35. Голенкова A.A., Михеев A.E., Ивасев C.C. Состав защитных покрытий, сформированных методом микродугового оксидирования на алюминиевых сплавах. // Веста. Сиб. гос. аэрокосм, ун-та. 2003. № 4. С. 219 -223.

36. Хохряков Е.В., Бутягин П.И., Мамаев А.И. Механизм роста покрытия на стадии микроплазменных разрядов // Физика и химия обработки материалов. 2003. № 2. С. 57 - 60.

37. Богута Д.Л., Руднев В.В., Гордиенко П.С. Влияние формы тока на состав и характеристики получаемых анодно-искровых покрытий // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 3. С. 299-303.

38. A. Melhem, G. Henrion, Т. Czerwiec, J.L. Brian?on, Т. Duchanoy, F. Brochard, T. Belmonte. Changes induced by process parameters in oxide layers grown by the PEO process on A1 alloys // Surface and Coatings Technology. 2011. Vol. 205. P. S133-S136.

39. F. Mecuson, T. Czerwiec, T. Belmonte, L. Dujardin, A. Viola, G. Henrion. Diagnostics of an electrolytic microarc process for aluminium alloy oxidation // Surface and Coatings Technology. 2005. Vol. 200. № 1-4. P. 804-808.

40. L. Rama Krishna, A. Sudha Purnima, G. Sundararajan. A comparative study of tribological behavior of microarc oxidation and hard-anodized coatings // Wear. 2006. Vol. 261. № 10. P. 1095-1101.

41. H.M. Nykyforchyn, M.D. Klapkiv, V.M. Posuvailo. Properties of synthesised oxide-ceramic coatings in electrolyte plasma on aluminium alloys // Surface and Coatings Technology. 1998. Vol. 100-101. P. 219-221.

42. Xin S., Song L., Zhao R., Ни X. Influence of cathodic current on composition, structure and properties of AI2O3 coatings on aluminum alloy prepared by micro-arc oxidation process // Thin Solid Films. 2006. V. 515. P. 326332.

43. M.D. Klapkiv. Simulation of synthesis of oxide-ceramic coatings in

discharge channels of a metal-electrolyte system // Materials Science. 1999. Vol. 35. Ш 2. P. 279-283.

44. M.M. Криштал. Влияние структуры алюминиево-кремниевых сплавов на процесс образования и характеристики оксидного слоя при микродуговом оксидировании // Металловедение и термическая обработка металлов. 2004. №9. С. 20-25.

45. Krishtal М.М., Chudinov В.А., Pavlikhin S.E., Polunin V.I. A wear resistant coating for aluminium-silicon alloys using microarc oxidation and an application to an aluminium cylinder block (2002-01-0626) // «Light metals for the automotive industry» (SP-1683). Society of automotive engineers, Inc. 2002. P.153-162.

46. Руднев B.C., Васильева M.C., Лукьянчук И.В. О строении поверхности покрытий, формируемых анодно-искровым методом. // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 4. С. 393-399. ?

47. Патент на полезную модель RU 67218 U1 МПК: F16K5/06 Запорный орган шарового крана / Баутин В.А., Кудрявцев A.M., Кузяев Ф.Ф., Ракоч А.Г., Чуйко А.Г., Чуйко К.А., Швецов А.Ю. Заявлен 11.05.2007. Опубл. 10.10.2007.

48. А.Г. Ракоч, И.В. Бардин. Микродуговое оксидирование лёгких сплавов //Металлургия. 2010. № 6. С. 58-61.

49. Shen D.J., Wang Y.L., Nash P., Xing G.Z. Microstructure, temperature estimation and thermal shock resistance of PEO ceramic coatings on aluminum // Journal of materials processing technology. 2008. V. 205. P. 477-481.

50. Rama Krishna L., Somaraju K.R.C., Sundararajan G. The tribological performance of ultra-hard ceramic composite coatings obtained through microarc oxidation // Surface & Coatings Technology. 2003. № 163-164. P. 484-490.

51. Wang К., Koo B.H., Lee C.G. et al. Effects of electrolytes variation on formation of oxide layers of 6061 Al alloys by plasma electrolytic oxidation // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2009. № 19. P. 866-870.

52. E. Matykina, R. Arrabal, A. Mohamed, P. Skeldon, G.E. Thompson.

Plasma electrolytic oxidation of pre-anodized aluminium // Corrosion Science. 2009. Vol. 51. № 12. P. 2897-2905.

53. E.K. Tillous, T. Toll-Duchanoy, E. Bauer-Grosse. Microstructure and 3D microtomographic characterization of porosity of MAO surface layers formed on aluminium and 2214-T6 alloy // Surface and Coatings Technology. 2009. Vol. 203. № 13. P. 1850-1855.

54.1.B. Ivasenko, V.M. Posuvailo, M.D. Klapkiv, V.A. Vynar, S.I. Ostap'yuk. Express method for determining the presence of defects of the surface of oxide-ceramic coatings // Materials Science. 2009. Vol.. № 3. P. 460-464.

55. Tongbo Wei, Fengyuan Yan, Jun Tian. Characterization and wear- and corrosion-resistance of microarc oxidation ceramic coatings on aluminum alloy // Journal of Alloys and Compounds. 2005. Vol. 389. № 1-2. P. 169-176.

56. C.S. Dunleavy, I.O. Golosnoy, J.A. Curran, T.W. Clyne. Characterisation of discharge events during plasma electrolytic oxidation // Surface and Coatings Technology. 2009. Vol. 203. № 22. P. 3410-3419.

57. Ракоч А.Г., Бардин И.В., Ковалев B.JI., Аванесян Т.Г. Микродуговое оксидирование легких конструкционных сплавов. Часть 1. Основные представления о микродуговом оксидировании легких конструкционных сплавов // Известия вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия 2011. №2.С. 58 - 62.

58. Ракоч А.Г., Бардин И.В., Ковалев В.Л., Аванесян Т.Г. Микродуговое оксидирование легких конструкционных сплавов. Часть 2. Влияние формы тока на кинетику роста микродуговых покрытий на поверхности легких конструкционных сплавов в щелочных (рН < 12,5) электролитах. // Известия вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия 2011. №З.С. 59 -62.

59. Neil W., Wick R. Effect of various polyvalent metal anion addition to an alkaline magnesium anodizing bath // Electrochem. Soc. 1957. V. 104. № 6. P. 356-359.

60. Neill W. The preparation of cadmium niobate by an anodoc spark reaction // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 105. № 9. P. 544 - 547.

61. Gruss L.L., Neill W. Anodic Spark Reaction Products in Aluminate, Tungstate and Silicate Solutions // Electrochem. Technol. 1963. V. 1. № 9-1. P. 283-287.

62. Neill W. Gruss L.L. Anodic film growth by anion deposition in aluminate, oungstate and phosphate solutions // J. Electrochem. Soc. 1963. V. 110. № 8. P. 853-855.

63. Neill W., Gruss L.L., Husted D.G. The anodic synthesis of CdS films // J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. № 7. P. 713-715.

64. Pat. 2,753952 US. HAE process / Mc Neil W.; 1957.

65. Pat. 3,293,158 US (CI. 204-56). Anodic spark reaction process and articles / Mc Neill W., Cruss L.L.; 1966.

66. Pat. US2723952 (A). Method of electrolytically coating magnesium and electrolyte therefor / Harry A. Evangelides. 1955.

67. A.c. 526961 СССР (HOIG 9/24). Способ формовки анодов электрических конденсаторов / Г.А. Марков, Г.В. Маркова (СССР); опубл. в Бюл. № 32. 1976.

68. Николаев А.В., Марков Г.А., Пещевицкий Б.Н. Новое явление в электролизе // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1977. Вып. 5. С. 32-33.

69. А.с. 926083 (С 25 D 9/06). Способ электролитического нанесения силикатных покрытий / Г.А. Марков, Б.С. Гизатуллин, И.В. Рычажкова (СССР); опубл. в Бюл. № 17. 1982.

70. А.с. 926084 (С 25 D 11/02; В 23 Р 1/18). Способ анодирования металлов и их сплавов / Г.А. Марков, Е.К. Шулепко, М.Ф. Жуков (СССР); опубл. в Бюл. № 17. 1982.

71. А.с. А.с. 582894 СССР (B22D 15/00). Способ изготовления металлической литейной формы / Ю.А. Караник, Г.А. Марков, В.Ф. Минин и др. (СССР); опубл. в Бюл. № 45. 1977.

72. А.с. 657908 СССР (B22D 15/00 В22С 9/00). Способ изготовления

литейных форм и стержней / Ю.А. Караник, Г.А. Марков, В.Ф. Минин и др. (СССР); опубл. в Бюл. № 15. 1979.

73. Марков Г.А., Терлеева О.П., Шулепко Е.К. Электрохимическое окисление алюминия при катодной поляризации // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. № 7. Вып. 3. С. 31-34.

74. Малышев В.Н., Марков Г.А., Федоров В.А., Петросянц А.А., Терлеева О.П. Особенности строения и свойства покрытий, наносимых методом микродугового оксидирования // Химическое и нефтяное машиностроение. 1984. № 1. С. 26-27.

75. Марков, Г.А. Татарчук В.В., Миронова М.К. Микродуговое оксидирование алюминия в концентрированной серной кислоте // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. № 7. Вып. 2. С. 34-37.

76. Марков Г.А., Миронова М.К., Потапова О.Г., Татарчук В.В. Структура анодных пленок при микродуговом оксидировании алюминия // Изв. СО АН СССР. Неорганические материалы. 1983. Т. 19. № 7. С. 11101113.

77. Марков Г.А., Терлеева О.П., Шулепко Е.К. Микродуговые и дуговые методы нанесения защитных покрытий / в кН.: Научные труды МИНХиГП им. Губкина; вып. 185: Повышение износостойкости деталей газонефтяного оборудования за счет реализации эффекта избирательного переноса и создания износостойких покрытий. - М., 1985. С. 54-64.

78. Марков Г.А., Слонова А.И., Терлеева О.П. Стадийность в анодно-катодных микроплазменных процессах // Электрохимия. 1989. Т. 25. Вып. 11. С. 1473-1479.

79. Ерохин A.JL, Любимов В.В., Ашитков Р.В. Модель формирования оксидных покрытий при плазменно-электролитическом оксидировании алюминия в растворах силикатов. // Физика и химия обработки материалов. 1966. №5. с. 39-44.

80. Yerokhin A.L., Voevodin А.А., Lyubimov V.V., Zabinski J., Donley M. Plasma electrolytic fabrication of oxide ceramic surface layers for tribotechnical

purposes on aluminium alloys // Surface and Coatings Technology. 1998. V. 110. Is. 3.P. 140-146.

81. Yerokhin A. L., Nie X., Leyland A., Matthews A., Dowey S. J. Plasma electrolysis for surface engineering. // Surface and Coatings Technology. 1999. V. 122. P. 73 -93.

82. C.S. Dunleavy, J.A. Curran, T.W. Clyne. Self-similar scaling of discharge events through PEO coatings on aluminium // Surface and Coatings Technology. 2011. Vol. 206. № 6. P. 1051-1061.

83. Суминов И.В., Эпельфельд A.B., Борисов A.M. и др. Синтез керамикоподобных покрытий при плазменно-электролитической обработке вентильных металлов // Известия АН. Серия физическая. 2000. Т. 64. № 4. С. 763-766.

84. Santosh Prasad Sah, Etsushi Tsuji, Yoshitaka Aoki, Hiroki Habazaki. Cathodic pulse breakdown of anodic films on aluminium in alkaline silicate electrolyte - Understanding the role of cathodic half-cycle in AC plasma electrolytic oxidation // Corrosion Science. 2012. Vol. 55. P. 90-96.

85. Тонконог H.JI. Плазменное электролитическое оксидирование алюминия в щелочных растворах / Автореф. дис. ... к.т.н. - Днепропетровск, 2005. -18 с.

86. Магурова Ю.В., Тимошенко А.В. Влияние катодной составляющей на процесс микроплазменного оксидирования сплавов алюминия переменным током // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4. С. 414 - 418.

87. Тимошенко А.В., Магурова Ю.В. Микроплазменное оксидирование сплавов системы А1 - Си // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 5. С. 523 - 531.

88. Ерохин А.Л. Физико-химические процессы при плазменно-электролитической обработке сплавов алюминия в силикатных электролитах / Автореф. дис. ... к.т.н. - Тула, 1995. - 19 с.

89. Krysmann W., Kurze P., Dittrich К. H., Schneider H.G. Process Characteristics end Parameters of Anodic Oxidation by Spark Digscharge (ANOF. // Crystal Res. and Techol. 1984. V.19. № 7. P. 973 - 979.

90. Снежко JI.A. Получение анодных покрытий в условиях искрового разряда и механизм их образования / Автореф. дис. ... к.х.н. -Днепропетровск, 1982 - 16 с.

91. Снежко Л.А., Тихая Л.С., Удовенко Ю.З., Черненко В. И. Анодно -искровое осаждение силикатов на переменном токе. // Защита металлов. Т. 27. №3. 1982. С. 425-430.

92. A.L. Yerokhin, V.V. Lyubimov, R.V. Ashitkov. Phase formation in ceramic coatings during plasma electrolytic oxidation of aluminium alloys // Ceramics International. 1998. Vol. 24, № 1, PP. 1-6.

93. Черненко В.И., Снежко Л.А., Папанова И.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом / Л.: Химия, 1991 - 128 с.

94. Химия: Справочное издание./ В. Шретер, К. - X. Лаутеншлегер, X. Бибрак и др.: Пер. с нем. - М.: Химия, 1989. - 648с.

95. ГОСТ 13078-81. Стекло натриевое жидкое. Технические условия. M., 1981.11,15 с.

96. Акимов Г.В., Томашов Н.Д. и Тюкина М.Н. Механизм анодного окисления алюминия в серной кислоте // «Журнал общей химии». 1942. Т. 12. № 11. С. 12-17.

97. Томашов Н.Д., Заливалов Ф.П., Тюкина М.Н. Толстослойное анодирование алюминия и его сплавов. - М.: Машиностроение, 1968. - 220 с.

98. Томашов Н.Д., Заливалов Ф.П. Некоторые закономерности толстослойного анодирования алюминия и его сплавов. Сб. «Анодная защита металлов». -М.: Машиностроение, 1964. С. 183-185.

99. Заливалов Ф.П., Тюкина М.Н., Томашов Н.Д. Влияние условий электролиза на формирование и рост анодных оксидных пленок на алюминии. «Журнал физической химии», 1961. т.35, №4, с 879 - 890.

100. Аверьянов Е.Е. Справочник по анодированию. - М.: Машиностроение, 1988. - 224 с.

101. Францевич И.Н., Пилянкевич А.Н., Лавренко В.А., Вольфсон А.И. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. - Киев: Наукова

Думка, 1985.-280 с.

102. Синявский B.C., Вальков В.Д., Будов Г.М. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. - М.: Металлургия, 1979. 224 с.

103. Синявский B.C., Вальков В.Д., Калинин В.Д. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. - М.: Металлургия, 1986. 368 с.

104. Голубев А.И. Анодное окисление алюминиевых сплавов. - М.: Изд. АН СССР, 1961. 199 с.

104. Голубев А.И., Утянская А.И. Процессы, протекающие на алюминиевых сплавах при анодировании в серной кислоте. Сб. «Размерное травление и анодирование алюминиевых сплавов». - М.: МДНТП, 1959, вып. I.e. 55.

105. Шрейдер А.В. Оксидирование алюминия и его сплавов - М.: Металлургиздат, 1980. 198 с.

106. БаутинВ.А. Механизм протекания процесса микродугового оксидирования алюминиевых сплавов и управление этим процессом / Автореф. дис. ... к.т.н. - М., 2006 - 24 с.

107. Хла Мо. Оптимизация процесса микродугового оксидирования алюминиевых и магниевых сплавов. Автореф. дис. ... к.х.н. - М., 2007 - 24 с.

108. Rakoch A.G., Bautin V.A., Levedeva N.A., Kutuzov A.V. Model conceptions of metallic materials micro-arc oxidation (MAO) process. Abstr. of II France-Russian Seminar «New Achievements in Materials Science», 10-12 November, 2005, Moscow, Russia. PP. 21-22.

109. K. Tillous, T. Toll-Duchanoy, E. Bauer-Grosse, L. Hericher, G. Geandier. Microstructure and phase composition of microarc oxidation surface layers formed on aluminium and its alloys 2214-T6 and 7050-T74 // Surface and Coatings Technology. 2009. Vol. 203. № 19. P. 2969-2973.

110. Эпельфельд A.B., Людин В.Б., Дунькин O.H., Семенов С.В. Разработка технологических режимов получения тонких МДО-покрытий повышенной твёрдости // Сборник научных трудов. Инженерная механика, материаловедение и надёжность оборудования. - Новомосковск, 1998.

C. 66-71.

111. Эпельфельд A.B., Людин В.Б., Дунькин О.Н., Семенов С.В. Влияние параметров анодно-катодного микродугового оксидирования на свойства получаемых покрытий // Научные труды / МАТИ, вып. 1 (73). М. -ЛАТМЭС, 1998. С. 121-126.

112. Жаринов П.М. Эффективные микроразряды и новые способы нанесения микродуговых покрытий на изделия из алюминиевых сплавов / Автореф. дис. ... к.х.н. - М., 2009 - 24 с.

113. Габралла Мохамед Эльхаг Мохамед. Влияние электрического режима на свойства микродуговых покрытий, формируемых на сплаве Д16 / Автореф. дис. ... к.т.н. - М.» 2007 - 24 с.

114. Бардин И.В. Электрические режимы микродугового оксидирования алюминиевого и магниевого сплавов в щелочных электролитах / Автореф. дис. ... к.х.н. - М., 2009 - 24 с.

115. Лайнер А.И., Еремин Н.И., Лайнер Ю.А., ПевзнерИ.3. Производство глинозема. М.: Металлургия, 1978. 30 с.

116. Щедрина И.И. Свойства и скорость образования покрытий на сплаве Д16 при проведении процесса микродугового оксидирования при различных режимах / Автореф. дис. ... к.х.н. - М., 2011 - 24 с.

117. http://vmw.ahc-surface.com/en/home.html

118. DD299596 (А7). Elektrolyt zur erzeugung schwarzer konversionsschichten auf leichtmetallen // J. Schmidt, M. Heppner, A. Hasse,

D. Schmidt, U. Bayer, P. Kurze, T. Schwarz, J. Schreckenbach, H.J. Kletke, A. Klaus. Publ. 30.04.1992.

119. US5075178 (A). Black surface layer on light metal // J.Schmidt, T. Furche, R. Erdmann, M. Reichert, U. Bayer, P. Kurze, T. Schwarz, J. Schreckenbach, H.J. Kletke, A. Hofmann, M. Heppner, A. Hasse, D. Schmidt, A. Klaus. Publ. 24.12.1991.

120. US5035781 (A). Electrolyte for the production of black surface layers on light metals // J. Schmidt, T. Furche, R. Erdmann, M. Reichert, U. Bayer,

P. Kurze, Т. Schwarz, J. Schreckenbach, HJ. Kletke, A. Hofmann, M. Heppner, A. Hasse, D. Schmidt, A. Klaus. Publ. 30.07.1991.

121. Agreement of the member state committee on the identification of potassium chromate as a substance of very high concern. According to Articles 57 and 59 of Regulation (EC. 1907/2006 (REACH). Adopted on 4 June 2010.

122. Патент RU 2213166 C2. МПК C25D11/08, C25D11/14, D06F75/38. Керамическое покрытие, подошва утюга и способ получения керамического покрытия на изделиях из алюминия или его сплавов // А.И. Мамаев, П.И. Бутягин, Ж.М. Рамазанова, Д.Г. Мирошников, Ю.Ю. Чеканова. Заявка 2000105396/02 от 06.03.2000. Опубл. 27.09.2003.

123. КолачевБ.А., Ливанов В.А., Елагин В.И. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов (2-ое издание переработанное и дополненное). М.: Металлургия. 1981. 416 с.

124. ГОСТ 4784-97. Алюминий и сплавы алюминиевые деформируемые. Марки. Минск, 1997. II, 19 с. (Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации).

125. ГОСТ 1583-93. Сплавы алюминиевые литейные. Технические условия. Минск, 1993. II, 28 с. (Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации).

126. Теплотехника металлургического производства. Т. 1. Теоретические основы: Учебное пособие для вузов / Кривандин В.А., Арутюнов В.А., Белоусов В.В. и др. М.: МИСиС, 2002. 608 с.

127. Прибытков И.А. Тепломассообмен: Учебно-методичекое пособие. М.: Учёба, 2002. 97 с.

128. ГОСТ 9450-76. Измерение микротвёрдости вдавливанием алмазных наконечников. М., 1976. И, 35 с.

129. Физико-химические свойства окислов. Справочник / Самсонов Г.В. [и др.]. М.: Металлургия, 1978. 472 с.

130. Wenbin Xue, Zhiwei Deng, Ruyi Chen, Tonghe Zhang, Hui Ma. Microstructure and properties of ceramic coatings produced on 2024 aluminum

alloy by microarc oxidation // Journal of Materials Science. 2001. №36. P. 2615-2619.

131.Wenbin Xue, Zhiwei Deng, Yonchun Lai, Ruyi Chen. Analysis of phase distribution for ceramic coatings formed by microarc oxidation on aluminum alloy // Journal of the American Ceramic Society. 1998. Vol.5. №81. P. 1365-1368.

132. Wenbin Xue, Zhiwei Deng, Ruyi Chen, Tonghe Zhang. Growth regularity of ceramic coatings formed by microarc oxidation on Al-Cu-Mg alloy // Thin Solid Films. 2000. № 372. P 114-117.

133. R. McPherson. Formation of metastable phases in flame- and plasma-prepared alumina// Journal of Materials Science. 1973. № 8. P. 851-858.

134. Ikuo Mita, Midori Yamada. Synthesis of ruby films by anodic oxidation of aluminum // Chemistry Letters. 1981. Vol. 10. № 1. P. 123-126.

135. Современные жаростойкие материалы: Справочник/ Мровец С., Вербер Т.: Пер. с польск./ Под ред. Масленкова С.Б. - М. 6 Мир, 1978. 223 с.

136. Лавренко В.А., Гогоци Ю.Г. Коррозия конструкционной керамики. -М.: Металлургия, 1989. 199 с.

137. Самсонов Г.В., Эпик Л.П. Тугоплавкие покрытия. - М.: Металлургия, 1973. 400 с.

138. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. - М.: Химия, 2001. 624 с.

139. Металлы и сплавы. Справочник, под редакцией Ю.П. Солнцева. -С.-П.: НПО Профессионал, 2001.123 с.

140. Pat. US4193851 (A). Silica gels and their formation by electrolysis of silicate solutions / R. Crawford, H. Hoekje. 1980.

141. S. Tajima, M. Soda, T.Mori, N. Baba. Properties and mechanism of formation of a-alumina (Corundum, film by anodic oxidation of aluminium in bisulphate melts // Electrochimica Acta. 1959. Vol. 1. № 2-3. P. 205-216.

142. Элиот Р.П. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1970. Т. 1.456 с.

143. Шанк Ф.А. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973.

760 с.

144. Диаграммы состояния двойных систем. Справочник по ред. Лякишева Н.П. Т.1. 991 с.

145. Гордиенко П.С., Гнеденков C.B., Синебрюхов C.JI. и др. О механизме роста МДО покрытий на титане // Электронная обработка материалов. 1991. № 2. С. 42-46.

146. Гордиенко П.С. Образование покрытий на аноднополяризованных электродах в водных электролитах при потенциалах пробоя и искрения. Владивосток: Дальнаука, 1996. 216 с.

147. Гордиенко П.С., Гнеденков C.B. Микродуговое оксидирование титана и его сплавов. Владивосток: Дальнаука, 1997. 186 с.

148. M.D. Klapkiv. State of an electrolytic plasma in the process of synthesis of oxides based on aluminum // Materials Science. 1996. Vol. 31. № 4, PP. 494-499,

149. Баковец B.B., Поляков O.B., ДолговесоваИ.П.. Плазменно-электролитическая анодная обработка металлов. Новосибирск: Наука, 1991. 167 с.

150. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы: учебн. пособие для вузов. -М.: Металлургия, 1993. 416 с.

151. Химия: справ, изд. / В. Шретер, К.-Х. Лаутеншлегер, X. Бибрак и др.: пер. с нем. - М.: Химия, 1989. - пер. изд.: ГДР, 1986. 648 с.