Эмиссионная мессбауэровская спектроскопия на кристаллических зондах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.01, доктор физико-математических наук Серегин, Никита Павлович

• Серегин, Никита Павлович
• доктор физико-математических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Серегин, Никита Павлович

Введение

1. ЯДЕРНОЕ КВАДРУПОЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ. МЕССБАУЭРОВСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ.

1.1. Гамильтониан ядерного квадрупольного взаимодействия

1.2. Градиент электрического поля. Теоретические расчеты тензора 19 ГЭП для решеток ВТСП

1.3. Экспериментальные методы исследования ядерного квадрупольного взаимодействия

1.4. Параметры ядерного квадрупольного взаимодействия металло-ксидов меди (данные ЯКР, ЯМР и ВУК)

1.5. Мессбауэровская спектроскопия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эмиссионная мессбауэровская спектроскопия на кристаллических зондах»

57 34- 57 3 |

3.2. Проблемы использования зондов Fe и mFe для определения параметров тензора ГЭП в узлах решетки СиО 62

67 2+ 1 2+

3.3 Проблемы использования зондов Zn и Ni для определения параметров тензора ГЭП в оксидах меди 73

3.4. Влияние процессов компенсации избыточного заряда материнских атомов на тонкую структуру мессбауэровских спектров

67 67

Cu( Zn): примесные атомы меди в AgCl 76

3.5. Проблемы проявления электрической активности материнских и дочерних примесных атомов в эмиссионных мессбауэровских спектрах 81

3.6. Идентификация двухэлектронных центров с отрицательной корреляционной энергией 67Zn методом мессбауэровской спектроскопии 67Ga(67Zn) 93

3.7. Электронная структура и локальная симметрия кристаллических решеток полупроводников в бесщелевом состоянии 99

3.8. Пост-эффекты ядерных превращений в эмиссионной мессбауэровской спектроскопии 61Cu(61Ni) и 119raTe(u9mSn) 107

3.9. Заключение 111

4. МЕССБАУЭРОВСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ НА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ЗОНДАХ В МЕТАЛЛОКСИДАХ МЕДИ 113

4.1. Введение 113

4.2. Экспериментальные результаты 113

4.3. Решетки твердых растворов 128

4.4. Решетки, включающие несколько структурно-неэквивалентных узлов меди 131

4.5. Корреляционные соотношения между кристаллическими и некристаллическими зондами 136

4.6. Решетки сложных металлоксидов меди 140

4.7. Валентные состояния атомов меди в металлоксидах меди по данным изменения постоянной ЭЗ в ^Си 160

4.8. Сопоставление с процессами переноса 162

4.9. Сопоставление с результатами расчетов "из первых принципов" 164

4.10. Заключение 166

5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ В УЗЛАХ РЕШЕТОК МЕ

ТАЛЛОКСИДОВ МЕДИ ПРИ ПЕРЕВОДЕ ИХ В СВЕРХПРО- 170 ВОДЯЩЕЕ СОСТОЯНИЕ

5.1. Введение 170

5.2. Методика эксперимента 172

5.3. Экспериментальные результаты 173

5.4. Обсуждение экспериментальных результатов 187

5.4.1. Связь аномалий в зависимости S(T) со сверхпроводящим переходом 187

С"7

5.4.2. Изменение электронной плотности на центрах Zn в узлах меди и корреляционная длина 190

5.4.3. Возможные модели взаимодействия примесного зонда с электронной подсистемой 193

5.5. Сравнение с теорией БКШ 195

5.6. Заключение 199 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ 201 Литература 208 Список работ, отражающих основные научные результаты диссертации 230

ВВЕДЕНИЕ Актуальность работы

Одна из важных проблем физики твердого тела - это экспериментальное исследование пространственного распределения электронной плотности в кристаллических решетках, которая определяет основные электрические и оптические свойства материала, а экспериментально измеренное распределение электронной плотности позволяет сузить круг допустимых моделей в квантово-механических расчетах электронных свойств твердых тел.

В принципе, пространственное распределение электронной плотности в твердых телах может быть определено путем сравнения экспериментальных и рассчитанных параметров ядерного квадрупольного взаимодействия, описывающего взаимодействие электрического квадрупольного момента ядра-зонда с тензором градиента электрического поля (ГЭП) на ядре [1-3]. В итоге оказывается возможным измерить эффективные заряды атомов, а отклонение зарядов от стандартных значений дает возможность судить о пространственном распределении электронов и дырок.

Имеется два источника ГЭП на ядрах: ионы кристаллической решетки (они создают кристаллический ГЭП) и несферические валентные электроны атома-зонда (они создают валентный ГЭП). Теоретический расчет тензора ГЭП может быть проведен либо в рамках модели точечных зарядов (рассчитывается тензор кристаллического ГЭП), либо в рамках одного из квантово-механических методов (рассчитываются тензоры валентного или суммарного ГЭП). Метод расчета в приближении точечных зарядов позволяет получать надежную информацию о параметрах тензора ГЭП: для таких расчетов необходимо знание только рентгеноструктурных параметров и не требуется ввода произвольных допущений об электронной структуре материала. Однако в этом случае сопоставление расчетных параметров должно проводиться с экспериментальными параметрами, полученными для "кристаллических" зондов, т.е. зондов, ГЭП на ядрах которых возникает преимущественно за счет ионов кристаллической решетки.

Экспериментальная информация о параметрах тензора ГЭП для твердых тел может быть получена методами ядерного магнитного резонанса (ЯМР) [1,2], ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) [1,2] и метода возмущенных угловых корреляций (ВУК) [1]. Однако получаемые с помощью этих методов величины не могут быть сопоставлены с результатами теоретического расчета параметров тензора ГЭП в рамках апробированного метода точечных зарядов, поскольку наиболее часто используемые в методах ЯМР, ЯКР и ВУК зонды не являются кристаллическими. Попытки расчета для этих зондов указанных параметров методами квантовой механики успеха не имели [3].

Перспективным методом экспериментального определения параметров ядерного квадрупольного взаимодействия в твердых телах является мессбау-эровская спектроскопия (МС) в различных вариантах ее исполнения (здесь следует отметить методологические работы С.М. Иркаева и В.Н.Семенова [4]). Поскольку число кристаллических мессбауэровских зондов невелико, то широкое распространение получила мессбауэровская спектроскопия на примесных атомах (здесь отметим диссертационную работу П.П.Серегина по исследованию состояние примесных атомов в полупроводниках [5], диссертационную работу Ф.С.Насрединова по исследованию атомной и электронной структуры твердых тел с помощью примесных мессбауэровских зондов, специально подбираемых для решения конкретных задач [6], и цикл работ С.А.Немова с сотр. по исследованию изовалентной примеси 119Sn в халькоге-нидных полупроводниках [7]). Примесные кристаллические зонды существенно расширяют круг объектов, исследуемых с помощью мессбауэровской спектроскопии, однако интерпретация таких данных оказывается менее однозначной, чем интерпретация данных мессбауэровской спектроскопии на собственных атомах решетки, поскольку первая интерпретация основана на произвольном предположении о местоположении примесного зонда в решетке.

Очевидно, что для получения надежной экспериментальной информации о параметрах ядерного квадрупольного взаимодействия методом мессбауэровской спектроскопии на кристаллических зондах необходимо выполнение следующих условий, зонд должен заведомо находиться в заданном узле решетки; введение зонда в решетку не должно приводить к образованию дефектов (типа вакансий), изменяющих симметрию локального окружения замещаемого узла; валентная оболочка зонда должна быть полностью или наполовину заполненной.

Все эти условия в принципе могут быть выполнены для эмиссионной мессбауэровской спектроскопии (ЭМС). Однако следует особо подчеркнуть, что в традиционном варианте использования ЭМС материнский изотоп, как правило, является примесным атомом по отношению к исследуемой решетке, заранее не известно его местоположение в решетке и определение последнего является одной из главных задач такого исследования. Кроме того, алива-лентность материнского атома по отношению к атомам решетки приводит к компенсации избыточного заряда примесного зонда и к появлению вблизи зонда заряженных центров. Наконец, радиоактивное превращение материнского изотопа может изменить начальное положение материнского атома в решетке и сказаться на зарядовом состоянии дочернего атома (пост-эффекты ядерных превращений). Все это затрудняет использование ЭМС для исследования электронной структуры твердых тел, поскольку для решения конкретной задачи необходимо разрабатывать методические приемы, позволяющие преодолевать указанные выше проблемы для каждого конкретного зонда [6].

Представляемая работа посвящена разработке методологических основ эмиссионной мессбауэровской спектроскопии для исследования электронной структуры твердых тел с помощью кристаллических зондов, внедряемых в решетку s результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению.

Проведенный нами анализ показал, что наиболее перспективными для проведения подобных исследований являются изотопы 57Co(57mFe), 61Cu(61Ni), 67Cu(67Zn), 67Ga(67Zn), ll9Sb(ll9mSn), 119mTe(119mSn), 129mTe(129J), 133Ba(133Cs), 155Eu(155Gd) и ,97Hg(197Au), а объектами, используемыми для демонстрации возможностей разработанной нами методологии, могут служить высокотемпературные сверхпроводники (ВТСП) на основе металлоксидов меди [La2.x(Sr,Ba)xCu04, RBa2Cu307.x (R - иттрий или редкоземельные металлы), RBa2Cu408, У2Ва4Си70,5, Nd2xCexCu04, Tl2Ba2CaniCun02tl+4, Bi2Sr2Can.iCun02n+4, HgBa2Can.iCun02n+2 (n=l,2,3)], а также соединения A3B5, CuO, Cu20, NiO, MgO, AgCl и PbixSnxTe, являющиеся классическими модельными объектами физики твердого тела. Цель работы:

1. Разработать методологические основы использования кристаллических мессбауэровских зондов, внедряемых в соединение в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению, для экспериментального определения параметров ядерного квадрупольного взаимодействия в заданном узле решетки.

2. Продемонстрировать возможности разработанной методологии для экспериментального обнаружения изменения электронной плотности в металлических узлах решеток металлоксидов меди при переводе их в сверхпроводящее состояние.

Для достижения поставленных целей было необходимо решить следующие задачи:

• для измерения рекордно узких спектральных линий 67Zn разработать и реализовать особый тип модулятора доплеровского движения;

• разработать и реализовать систему детектирования гамма-излучения, позволяющую разрешать мало интенсивные и близко лежащие спектральные линии в сложных схемах распада радиоактивных материнских изотопов;

• разработать криостат, позволяющий проводить измерения мессбауэров-ских спектров при гелиевых температурах, при одновременном условии поддержания различных температур источника и поглотителя;

• разработать и реализовать новую экспресс технологию выделения корот-коживущих безносительных радиоактивных изотопов из облученного сырья;

• разработать и реализовать экспресс методы синтеза сверхпроводящих материалов, содержащих короткоживущие радиоактивные материнские изотопы;

• продемонстрировать возможности разработанной методологии для получения информации о пространственном распределении электронных дефектов в кристаллических решетках на основе сравнения экспериментально определенных и расчетных параметров тензора ядерного квадрупольно-го взаимодействия;

• продемонстрировать возможности разработанной методологии для экспериментального исследования изменения электронной плотности в металлических узлах решеток ВТСП при переводе их в сверхпроводящее состояние.

Научная новизна:

1. Реализована методика эмиссионной мессбауэровской спектроскопии на кристаллических зондах:

• создана система доплеровского движения для регистрации мессбауэров-ских спектров с рекордно узкими линиями;

• создана система регистрации гамма-излучения на основе полупроводниковых детекторов, позволяющая успешно дискриминировать линии в близко расположенных по энергии спектрах для малоинтенсивных гамма-переходов;

• создана оригинальная система поддержания различных температур источника и поглотителя;

• реализована методика экспрессного выделения безносительных радиоактивных изотопов на основе методов "сухой химии";

• реализована методика экспрессного приготовления мессбауэровских источников с короткоживущими материнскими изотопами.

2. На примере модельных объектов (ионные кристаллы, ковалентные полупроводники и полуметаллические оксиды меди) разработаны методологические основы использования кристаллических мессбауэровских зондов 57Co(57mFe), 61Cu(61Ni), 67Cu(67Zn), 67Ga(67Zn), 119Sb(119mSn), 119mTe(119mSn), 129mTe(129J), 133Ba(133Cs), 155Eu(155Gd) и t97Hg(197Au), внедряемых в соединения в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению, для экспериментального определения параметров ядерного квадрупольного взаимодействия в заданном узле решетки. Реализованная методология позволила устранить важнейшие проблемы, которые препятствовали широкому использованию эмиссионной мессбауэровской спектроскопии для указанных целей: однозначно решается проблема идентификации положения мессбауэров-ского зонда в кристаллической решетке, поскольку материнский атом и, как следствие, дочерний атом, оказываются в нормальном узле [это продемонстрировано при исследовании примесных атомов 57Co(57mFe), 37Fe, 61Cu(61Ni), 67Cu(67Zn), 67Ga(67Zn), 119Sb(ll9mSn), 119mTe(119mSn) и 129mTe(129J), в решетках соединений A3B5, CuO, Cu20, NiO, MgO, AgCl, Si. Pb].xSnxTe и РЬТе]. вследствие изовалентности материнского атома и атома кристаллической решетки исключается проблема компенсации избыточного заряда мес-сбауэровского зонда и, как следствие, исключается некорректность расчетов кристаллического ГЭП из-за появления дополнительных источников ГЭП, неконтролируемым образом изменяющих суммарный ГЭП (эти процессы были продемонстрированы при исследовании состояния примесных атомов железа в CuO, примесных атомов меди в ионных кристаллах AgCl, примесных атомов меди и галлия в соединениях А3В5 и халькогенидах свинца); вследствие малой концентрации дочерних атомов оказывается возможным управлять зарядовым состояние мессбауэровского зонда путем легирования кристалла дополнительной примесью (эти процессы были продемонстрированы при исследовании примесных атомов железа в CuO и двух-электронных центров цинка с отрицательной корреляционной энергией в кремнии); специальный подбор мессбауэровских зондов и их материнских ядер позволяет исключить из рассмотрения пост-эффекты ядерных превращений;

• получение информации о пространственном распределении электронных дефектов в кристаллической решетке на основе сравнения экспериментально определенных (ЭМС на кристаллических зондах) и расчетных (метод точечных зарядов) параметров тензора ядерного квадрупольного взаимодействия оказывается возможным как для ионных кристаллов, так и для полуметаллических оксидов меди.

3. Методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии на кристалличе

67 г/ 2+ ском зонде Zn , внедряемом в соединения в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению, установлено, что для металлокси-дов меди Ndi 85Се015С11О4, Lai .8sSr0isCu04, YBa2Cu3Of,6, YBa2Cu3069, YBa2Cu408, Tl2Ba2CaCu208, Bi2Sr2CaCu208, HgBa2Cu04 и HgBa2CaCu204:

• в области температур, выше температуры перехода в сверхпроводящее состояние Тс, температурная зависимость центра тяжести S мессбауэровско

67-7 2+ го спектра кристаллического зонда Zn определяется доплеровским сдвигом второго порядка;

• в области Т < Тс на величину S оказывает влияние зонный механизм, связанный с процессом образования куперовских пар и их бозе-конденсацией;

• существует зависимость между изменением электронной плотности в металлическом узле кристалла и температурой перехода его в сверхпроводящее состояние;

• установлено существование максимально возможного изменения элек

-» 67т тронной плотности на ядрах Zn при сверхпроводящем переходе;

• для кристаллов, содержащих две структурно-неэквивалентные позиции для атомов меди, показано, что изменение электронной плотности, создаваемой бозе-конденсатом куперовских пар, различно для этих узлов, а также для узлов иттрия: максимальное изменение электронной плотности наблюдается для узлов Си(2), значительно меньшее изменение наблюдается для узлов Си(1) и минимальное - для узлов Y.

• экспериментально обнаруженная зависимость доли сверхпроводящих электронов от температуры для всех исследованных узлов [Cu(l), Си(2), Y] удовлетворительно согласуется с аналогичной зависимостью, следуемой из теории БКШ.

Положения, выносимые на защиту:

1. Предложена и экспериментально реализована методика эмиссионной мес-сбауэровской спектроскопии на кристаллических зондах, внедряемых в соединение в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению (создана система доплеровского движения для регистрации мес-сбауэровских спектров с рекордно узкими линиями; реализована система регистрации гамма-излучения, позволяющая дискриминировать линии в близко расположенных по энергии спектрах; создана система поддержания различных температур источника и поглотителя; реализована экспресс методика выделения безносительных радиоактивных изотопов; реализована экспресс методика приготовления мессбауэровских источников).

2. Использование кристаллических мессбауэровских зондов, внедряемых в соединение в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению, позволяет проводить экспериментальное определение параметров ядерного квадрупольного взаимодействия в заранее определенных узлах кристаллической решетки. Реализованная методология устраняет проблемы неопределенности положения мессбауэровского зонда в кристаллической решетке, исключает проблему компенсации избыточного заряда мессбауэровского зонда, делает возможным управлять зарядовым состояние мессбауэровского зонда, позволяет определять пространственное распределение электронных дефектов в кристаллах путем сопоставление экспериментальных и расчетных параметров ядерного квадрупольного взаимодействия. f\1 'У Л

3. Использование кристаллического мессбауэровского зонда Zn , внедряемого в металлоксиды меди в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению, позволяет проводить экспериментальное исследование изменения электронной плотности в металлических узлах решеток ВТСП при переводе их в сверхпроводящее состояние: в области Т > Тс температурная зависимость центра тяжести S мессбауэровского спектра определяется доплеровским сдвигом второго порядка, тогда как в области Т < Тс на величину S преимущественное влияние оказывает процесс образования куперовских пар и их бозе-конденсация; изменение электронной плотности в металлических узлах кристалла тем больше, чем выше температура перехода Тс; имеется удовлетворительное согласие экспериментальной и теоретической (БКШ) зависимости доли сверхпроводящих электронов от температуры; в решетках металлоксидов меди реализуется пространственная неоднородность электронной плотности, создаваемой бозе-конденсатом куперовских пар.

На основании выполненных исследований решена крупная научная проблема., имеющая важное хозяйственное значение - разработаны и реализованы методологические основы эмиссионной мессбауэровской спектроскопии для исследования электронной структуры твердых тел с помощью кристаллических зондов, внедряемых в решетку в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению. Перспективность этого нового научного направления продемонстрирована при исследовании изменения электронной плотности в решетках ВТСП при переводе их в сверхпроводящее состояние.

Практическая важность работы

Реализована экспериментальная методика эмиссионной мессбауэровской спектроскопии на кристаллических зондах: создана система доплеровского движения для регистрации мессбауэровских спектров с рекордно узкими линиями; создана система регистрации гамма-излучения на основе полупроводниковых детекторов, позволяющая дискриминировать линии в близко расположенных по энергии спектрах для малоинтенсивных гамма-переходов; создана оригинальная система поддержания различных температур источника и поглотителя; реализована методика экспрессного выделения безносительных радиоактивных изотопов на основе методов "сухой химии"; реализована методика экспрессного приготовления мессбауэровских источников с коротко-живущими материнскими изотопами.

Результаты по определению изменения электронной плотности в решетках высокотемпературных сверхпроводников при переводе их в сверхпроводящее состояние и обнаружение пространственной неоднородности бозе-конденсата куперовских пар могут иметь важное значение для разработки теории высокотемпературной сверхпроводимости. Апробация работы

Результаты исследований опубликованы в журналах РАН, международных журналах, трудах конференций, а также докладывались на следующих конференциях: Международной конференции по ядерно-спектроскопическим исследованиям сверхтонких взаимодействий (Дубна, 1993); Международной конференции по физике сверхпроводимости (Харьков, 1995); Международной конференции "Аморфные и микрокристаллические полупроводники" (СПб, 2000); Международной конференции "Экологические проблемы и пути их решения в XXI веке" (СПб, 2000); Международной конференции «Кластеры в ядерной физике» (СПб, 2000); Межгосударственном семинаре «Термоэлектрики и их применения» (СПб, 2000); Международной конференции «Оптика полупроводников» (Ульяновск, 2000); Международной научно-методической конференции «Высокие интеллектуальные технологии образования и науки» (СПб, 2001); Международной школе «Новые методы в высоких технологиях» (СПб, 2001); Международном симпозиуме «Фото- и электролюминесценция редкоземельных элементов в полупроводниках и диэлектриках» (СПб, 2001); Международной конференции «Оптика, оптоэлектрони-ка и технология» (Ульяновск, 2001); Всероссийской научной конференции «Физика полупроводников и полуметаллов» (СПб, 2002); Международной конференции «Аморфные и микрокристаллические полупроводники» (СПб, 2002); Международной конференции «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения» (СПб, 2002). Личный вклад автора

Заключается в обосновании целей исследования, выборе объектов исследования, постановке и организации всех этапов исследования, в получении основных экспериментальных данных, обобщении и анализе полученных результатов. Диссертантом предложен и реализован новый концептуальный подход к анализу и обобщению научного материала, включенного в диссертационную работу. Этот подход основан на исследовании электронной структуры твердых тел с помощью кристаллических мессбауэровских зондов, внедряемых в решетку после радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению.

Финансовая поддержка осуществлялась:

Российской научно-технической программой «Высокотемпературная сверхпроводимость», 1990-1993 г.г.; Конкурсным центром фундаментального естествознания при СПбГУ, 1996-1997 г. г.; Российским фондом фундаментальных исследований, 1997-1999 г.г. и 2002-2004 г.г.; Министерством образования Российской Федерации, 2001-2002 г.г., а также персональными грантами Международной образовательной программы в области точных наук «Соросовский аспирант» (1996 и 1997 г.г.) и «Соросовский доцент» (2001 г.). Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из Введения, пяти глав и раздела Основные результаты. Диссертация изложена на 236 страницах машинопечатно-го текста, включает 75 рисунков, 17 таблиц и 200 наименований библиографии.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы экспериментальной физики», Серегин, Никита Павлович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Разработаны методологические основы использования кристаллических мессбауэровских зондов 57Co(57mFe), 61Cu(61Ni), 67Cu(67Zn), 67Ga(67Zn),

H9cu/119mc\ 119шт, /119mo \ 129шгг. /129Т\

Sb( Sn). Te( Sn) и Te( J), внедряемых в соединение в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению, для экспериментального определения параметров ядерного квадрупольного взаимодействия в заданном узле решетки. Предложенная методология позволяет устранить проблемы, которые препятствовали широкому использованию эмиссионной мессбауэровской спектроскопии: однозначно решается проблема идентификации положения мессбауэровского зонда в кристаллической решетке; исключается проблема компенсации избыточного заряда мессбауэровского зонда и, как следствие, исключается некорректность расчетов кристаллического ГЭП из-за появления дополнительных источников ГЭП, неконтролируемым образом изменяющих суммарный ГЭП; оказывается возможным управлять зарядовым состояние мессбауэровского зонда путем легирования кристалла дополнительной примесью; специальный подбор мессбауэровских зондов и их материнских ядер позволяет исключить из рассмотрения пост-эффекты ядерных превращений.

2. Реализована экспериментальная методика эмиссионной мессбауэровской спектроскопии на кристаллических зондах: создана система доплеровского движения для регистрации мессбауэровских спектров с рекордно узкими линиями; создана система регистрации гамма-излучения, позволяющая дискриминировать линии в близко расположенных по энергии спектрах для малоинтенсивных гамма-переходов материнских изотопов; создана система поддержания различных температур источника и поглотителя; осуществлена методика экспрессного выделения безносительных радиоактивных изотопов на основе методов "сухой химии"; реализована методика экспресс-приготовления мессбауэровских источников с короткоживущими материнскими изотопами.

3. Идентифицированы центры Fe3+ в катионных узлах решетки СиО как в виде изолированных центров, так и в виде ассоциатов с катионнътми вакансиями. Для изолированных центров получено удовлетворительное согласие расчетных и экспериментальных величин квадрупольного расщепления мессбауэровских спектров. Для случая ассоциатов расчеты параметров тензора кристаллического ГЭП оказываются некорректными из-за появления дополнительных источников ГЭП, неконтролируемым образом изменяющим суммарный ГЭП. Последнее обстоятельство следует учитывать при рассмотрении исследований ВТСП методом мессбауэровской спектроскопии на примесных атомах 57Fe.

4. Показано, что в условиях диффузионного легирования монокристаллов AgCl в вакууме примесные атомы меди стабилизируются в катионных узлах решетки в виде ионов Си+, тогда как диффузионное легирование в атмосфере хлора приводит к частичной стабилизации примесных атомов меди в катионной подрешетке в виде ионов Си с образованием ассоциатов с катионными вакансиями. Таким образом, продемонстрировано, что тон

67 кая структура мессбауэровского спектра дочерних атомов Zn определяется зарядовым состоянием и локальной симметрией материнских атомов

67Си.

5. Исследовано влияние электрической активности дочерних и материнских атомов на параметры мессбауэровских спектров кристаллического зонда 67Zn в соединениях GaP, GaAs и GaSb: изомерный сдвиг спектров 67Zn зависит от типа проводимости образца и он уменьшается при переходе от электронных к дырочным образцам, причем наиболее отчетливо это сказывается для широкозонных материалов. Сделан вывод, что перезарядка мелкого примесного центра сказывается на электронной плотности в области ядра 67Zn: электронная плотность возрастает при переходе от дырочных к электронным образцам, что соответствует переходу [Zn°] —> [ZrT]. Не обнаружено зависимости параметров мессбауэровских спектров 67Zn от зарядового состояния материнских примесных атомов меди. В приповерхностной области образцов GaAs обнаружены ассоциаты [Cu(Zn) - V], где V - вакансия мышьяка.

6. Показано, что место локализации примесных атомов сурьмы в решетках PbS и РЬТе зависит от типа проводимости материала, в электронных образцах сурьма локализуется преимущественно в анионной подрешетке, а в дырочных - преимущественно в катионной подрешетке. Отмечается, что зарядовое состояние антиструктурного дефекта 119mSn, образующегося в анионной подрешетке PbS и РЬТе после радиоактивного превращения

119 1L9m

Sb, не зависит от положения уровня Ферми. Атомы Sn в катионной подрешетке PbS представляют собой электрически активную примесь замещения: в электронный образцах спектр отвечает нейтральному состоя

119т 2+ нию донорного центра ( Sn ), а в дырочных - двукратно ионизованному состоянию (119mSn4+) этого центра. Этот же центр в катионной подрешетке РЬТе электрически неактивен. Зависимость зарядового состояния дочернего примесного атома, образующегося после радиоактивного распада материнского атома, от положения уровня Ферми следует учитывать как при постановке экспериментов ЭМС, так и при интерпретации их результатов: при такой перезарядке возможна стабилизация примесного атома как в состоянии "кристаллического" зонда, так и в состоянии, когда ГЭП на ядре зонда определяется в основном валентными электронами.

Г п

7. Показано, что состояние дочерних примесных атомов Zn в решетках PbS, PbSe и РЬТе определяется местоположением материнских примесных атомов: в случае 67Ga атомы цинка оказываются в нормальных узлах метал

67 лической подрешетки, тогда как в случае Си они стабилизируются в междоузлиях; в обоих случаях не обнаружено влияния перезарядки примесных атомов цинка на параметры мессбауэровских спектров Zn.

8. Продемонстрировано, что примесные атомы цинка образуют в решетке кремния двухэлектронные акцепторные центры с отрицательной корреляционной энергией (перезарядка примесных атомов сопровождается пере

67 носом двух электронов), так что зонд Zn оказывается чувствительным к парноэлектронным процессам.

9. Показано, что для твердых растворов Pbi.xSnxTe в области существования бесщелевого состояния как при 80, так и при 295 К не наблюдаются изменения локальной симметрии узлов, электронной структуры атомов и интенсивности электрон-фононного взаимодействия.

10.Проведены расчеты энергии отдачи для случаев радиоактивного распада материнских атомов 61Cu, 67Cu, 67Ga, 119Sb, 119mTe, 129mTe, 133Ba, 155Eu и l97Hg и показано, что только для дочерних атомов 61Ni и II9Sb следовало ожидать пост-эффектов ядерного превращения. Экспериментальное исследование эмиссионных мессбауэровских спектров РЬТе119ш и PbSi.xTex119m, абсорбционных и эмиссионных мессбауэровских спектров 61Cu(61Ni) в NiO и MgO подтвердил сделанные выводы.

11. С помощью кристаллических мессбауэровских зондов

61Cu(6INi),

67Cu(67Zn), 67Ga(67Zn), n9Sb(119mSn), 133Ba(133Cs), 155Eu(155Gd) и 197Hg(197Au)] экспериментально определены параметры тензора ГЭП в узлах меди, бария, ртути и РЗМ кристаллических решеток высокотемпературных сверхпроводников La2-x(Sr,Ba)xCu04, Nd2.xCexCu04, RBa2Cu307.x (Rредкоземельный металл или иттрий), RBa2Cu4Ox, Y2Ba4Cu7Oi5, Tl2Ba2Can-1 Cun02n+4, Bi2Sr2CaniCun02n+4 и HgBa2Can.1Cun02n+2 (n = 1,2, 3): для сопоставления экспериментальных и расчетных параметров тензора кристаллического ГЭП в узлах меди решеток В ГСП предложена система однородных уравнений, позволяющая исключить из рассмотрения коэффициенты Штернхеймера, квадрупольные моменты ядер-зондов и зарядовую контрастность решетки; установлено существование линейных зависимостей между С(Си) и C(Zn) и между С(Си) и Vzz, причем совместное использование этих зависимостей позволяет оценить справедливость моделей распределения зарядов по узлам решеток.

12. Определено пространственное распределение электронных дефектов в решетках ВТСП: в решетках КВа2Сиз07.х дырки локализованы преимущественно в подрешетке цепочечного (-60%) и частично в подрешетках плоскостного кислорода (-40%) (модели типа А); в решетках RBa2Cu408 дырки пространственно локализованы преимущественно в позициях цепочечного кислорода, хотя значительная их часть находится также в позициях плоскостного кислорода; дырки в решетке Y2Ba4Cu7Oi5 пространственно локализованы преимущественно в позициях цепочечного кислорода, хотя значительная их часть находится также в позициях плоскостного кислорода; в решетках соединений Tl2Ba2Can.iCun02n+4 и Bi2Sr2Can.iCun02n+4 дырки располагаются преимущественно в узлах кислорода, находящегося в одной плоскости с атомами Си [соединения Т1(2201), Т1(2212) и Bi(2201)], с атомами Си(2) [соединения Т1(2223) и Bi(2223)] или с атомами стронция [соединение Bi(22l2)]; в решетках HgBa2Can.iCun02n+2 дырки локализуются преимущественно в подрешетке кислорода, находящегося в одной плоскости с атомами меди (для решетки Hg(2223) - находящегося в одной плоскости с атомами Си(2)).

13.Для соединений Cu20, УВа2Си307, YBa2Cu306, Nd2Cu04, Ndi.85Ceo i5Cu04, La2Cu04, Lai.7Sr03CuO4, Tl2Ba2Can.iCunO^, Bi2Sr2Can.iCun02n+45 HgBa2Can-iCun02n+2 (n = 1, 2, 3) измерено изменение постоянной электронного захвата на изотопе 64Си (относительно СиО). Сделан вывод, что в соединениях Cu20, YBa2Cu307, Nd2Cu04, Ndi 85Се015Cu04, La2Cu04, Lai 7Sr03CuO4, Tl2Ba2Can.iCUn02n+4, Bi2Sr2Can.iCun02n+4, HgBa2Can-iCun02n+2 (n= 1,2,3) медь только двухвалентна, тогда как в Cu20, УВа2Си306 и Ndi 8СеогСи04 присутствует одновалентная медь.

14. Установлено, что для металлоксидов меди Ndi 85Сео isCu04, La185Sr0l5CuO4, УВа2Си30б.б, YBa2Cu3069, YBa2Cu408, Tl2Ba2CaCu208, Bi2Sr2CaCu208, HgBa2Cu04 и HgBa2CaCu204 в области температур, выше температуры перехода в сверхпроводящее состояние Тс, температурная зависимость центра тяжести S мессбауэровского спектра кристаллического

Н л I зонда Zn определяется доплеровским сдвигом второго порядка; в области Т < Тс на величину S оказывает влияние зонный механизм, связанный с процессом образования куперовских пар и их бозе-конденсацией.

15.Обнаружена зависимость между изменением электронной плотности на

67 ядрах Zn в медных узлах кристалла ВТСП и температурой перехода его в сверхпроводящее состояние. Показано, что заметное изменение электрон

67 ной плотности на ядрах ' Zn наблюдается при изменении стандартной корреляционной длины в пределах, от максимального [«размер» куперов-ской пары велик и значительно больше атомного масштаба] до минимального [ «размер» куперовской пары ~ 2.5 А, т.е. соизмерим с атомным масштабом].

16. Для кристаллов ВТСП, содержащих две структурно-неэквивалентные позиции для атомов меди [УВа2СизОб.б, УВа2Си306 9, УВа2Си408], обнаружена пространственная неоднородность электронной плотности, создаваемой бозе-конденсатом куперовских пар в этих узлах, а также в узлах иттрия. Максимальное изменение электронной плотности наблюдается для узлов Си(2) и минимальное - для узлов Y. 17. Экспериментально измеренная зависимость доли сверхпроводящих электронов от температуры удовлетворительно согласуется с аналогичной зависимостью, следуемой из теории БКШ. Этот вывод справедлив для всех изученных узлов [Cu(l), Cu(2), Y],

В заключение автор выражает признательность своему учителю профессору

В.Ф.Мастерову , по инициативе которого в 1990 году были начаты исследования, результаты которого составляют основу диссертационной работы. Автор глубоко благодарен своему научному консультанту, заведующему Лабораторией резонансной спектроскопии ИАнП РАН, доктору физ-мат.наук С.М.Иркаеву. Его постоянный интерес к работе позволял преодолевать многочисленные организационные трудности, а творческие дискуссии с ним при обсуждении полученных результатов приносили автору огромную пользу, и явились фундаментом для работы над диссертацией. Автор признателен профессору Ф.С.Насрединову, под непосредственным руководством которого он делал свои первые шаги в науке, а в последующем имел возможность получать неоценимые советы и доброжелательную критику, позволившие избежать многих ошибок и заблуждений.

5.6. Заключение

Методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии на кристаллическом зонде 67Zn2+, внедряемом в соединения в результате радиоактивного распада материнских атомов, являющихся собственными атомами по отношению к исследуемому соединению, изучено влияние перевода кристалла в сверхпроводящее состояние на распределение электронной плотности в кристаллах ВТСП. Установлено, что для металлоксидов меди Ndi ssCeo 15С11О4, Lai 8sSr015С11О4, УВа2Си3Обб, YBa2Cu,06 9, YBa2Cii408, Tl2Ba2CaCu2Os, Bi2Sr2CaCu208, HgBa2Cu04 и HgBa2CaCu204 в области температур, выше температуры перехода в сверхпроводящее состояние Тс, температурная зависимость центра тяжести S мессбауэровского спектра кристаллического зонда 67Zn2+ определяется доплеровским сдвигом второго порядка. В области Т < Тс на величину S оказывает влияние зонный механизм, связанный с процессом образования куперовских пар и их бозе-конденсацией.

Существует зависимость между изменением электронной плотности в металлическом узле кристалла и температурой перехода его в сверхпроводящее состояние.

Установлено существование максимально возможного изменения элек

67-7 тронной плотности на ядрах Zn при сверхпроводящем переходе (А|4/(0)|2~0.2 ат.ед ), что соответствует минимально возможной стандартной корреляционной длине ^0min ~ 8 А (и это согласуется с общепринятым значением ^„nin —10 А).

Для кристаллов УВа2СизОбб, УВа2СизОб9, YBa2Cu40g, содержащих две структурно-неэквивалентные позиции для атомов меди, показано, что изменение электронной плотности, создаваемой бозе-конденсатом куперовских пар, различно для этих узлов, а также для узлов иттрия. Максимальное изменение электронной плотности наблюдается для узлов Си(2), значительно меньшее изменение наблюдается для узлов Си(1) и минимальное - для узлов Y.

Экспериментально обнаруженная зависимость доли сверхпроводящих электронов от температуры для всех исследованных узлов [Cu(l), Cu(2), Y] удовлетворительно согласуется с аналогичной зависимостью, следуемой из теории БКШ.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Серегин, Никита Павлович, 2003 год

1. Forkel-Wirth D. Exploring solid state physics properties with radioactive isotopes 1.: Reports on Progress in Physics. 62, 527-683 (1999).

2. Rigamonti A., Borsa F., Carretta P. Basic aspects and main results of NMR-NQR spectroscopies in high-temperature superconductors. In: Reports on Progress in Physics 61, 1367-1543 (1998).

3. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин П.П. Ядерное квадрупольное взаимодействие в высокотемпературных сверхпроводниках на основе ме-таллоксидов меди (обзор). ФТТ 35, 1265-1292 (1995).

4. Серегин П.П. Исследование влияния перехода кристалл-стекло на локальную структуру и состояние примесных атомов в полупроводниках. Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. ЛПИ им. М.И.Калинина, 1981.

5. Насрединов Ф.С. Примесные мессбауэровские зонды как инструмент исследования атомной и электронной структуры твердых тел. Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. СПГТУ. 1996.

6. Немов С.А., Насрединов Ф.С., Мастеров В.Ф., Серегин П.П. Мессбауэровские исследования двухэлектронных центров олова с отрицательной кор-реляционой энергией в халькогенидах свинца (обзор). ФТТ. 1999. т.41. Вып.1 I.e.1897-1917.

7. Шриффер Дж. Теория сверхпроводимости. М. 1970.

8. Ю.Надь Д. Мессбауэровская спектроскопия замороженных растворов. Ред. Вертеш А. М.1998. с.11-67.

9. Mossbauer effect data center. Infonnation services and activities. Univ.of North Carolina. US. 1991.

10. Boolchand P., McDaniel D. Mossbauer spectroscopy of high temperature superconductors. Hyperfine Interact. 72, 125 (1992).

11. Zheng X.G., Tsutsumi N., Tanaka S., Suzuki M. Electric and magnetic anomaly in single crystalline CuO. Physica C. 321, 67-73 (1999).

12. Asbrink S., Norrby L.-J. A refinement of the crystal structure of CuO. Acta Crystallogr. B. 26, 8-15 (1970).

13. Smith M., Taylor R., Pasternak M. Mossbauer spectroscopy of CuO. Phys.Rev. B. 42,2188-2192 (1990).

14. Bares A., Bottyan L., Molnar В., Nagy D.L., Ovanesyan N.S., Spiering H. 57Co Emission studies of cupric oxide. Hyperfine Interactions 55, 1187-1194 (1990).

15. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Дарибаева Г.Т., Кобелев В.Ф., Серегин П.П., Троицкая Н.Н. Сравнение экспериментальных и расчетных значений параметров тензора ГЭП для примесных атомов железа в окиси меди. ФТТ. 33, 2699-2704 (1991).

16. Stewart S.J., Borzi R.A., Punte G., Mereader R.C. Phase stability and magnetic behavior of Fe-doped CuO. Phys. Rev. В 57, 4983-4986 (1998);

17. Stewart S.J., Borzi R.A., Mereader R.C. Magnetic disorder in the C1i0.995Fe0.005O solid solution. J. Magn. and Magn. Mater. 192, 77-82 (1999).

18. Libennan, А.В.; Zakirov, L.L.; Nazipov, R.A. Line form of Mossbauer spectra in system CuFe203. Proceedings of the SPIE The International Society for Optical Engineering 3239, 438-440 (1997).

19. Goya, G.F.; Rechenberg, H.R. Reversibility of the synthesis-decomposition reaction in the ball-milled Cu-Fe-O system. J.Phys.: Condensed Matter 10, 1182911840 (1998).

20. Wells A.F. Structural inorganic chemistry. Oxford. 1984. p.l 120.

21. P C., Wanklyn B.M. Pressure dependence of the electric field gradient at the 63Cu nucleus ofCu20 and CuO. J.Phys.:Cond.Matter. 3, 135-139 (1991).

22. Bersohn R. Electric field gradient in ionic crystals. J.Chem.Phys. 29, 326-333 (1958).

23. Garcia M.E., Bennemann K.H. Theoretical study of the structural dependence of nuclear quadrupole frequencies in high-Tc superconductors. Phys.Rev.B. 40, 8809-8813 (1989).

24. Tsuda Т., Shimizu Т., Yasuoka H., Kishio K., Kitazawa K. Observation of nuclear resonance of Cu in antiferromagnetic La2Cu04 and CuO. J.Phys.Soc.Jap. 57, 2908-2918 (1988).

25. Itoh Y., Imai Т., Shimizu Т., Tsudo Т., Yasuoka H., Ueda Y. Nuclear quadrupole resonance of Cu in the paramagnetic state of Cuo. J.Phys.Soc.Jap. 59, 1143-1146 (1990).

26. Easterday H.T. The radioactivity of 67Cu. Phys.Rev. 91, 653 (1953).

27. Нистирюк И.В., Серегин П.П., Применение эмиссионной мессбауэровской спектроскопии в физике полупроводников. Кишинев. 1981.

28. Suptitz P. Study of Cu in AgCl. Phys.stat.sol. 7, 653-664 (1964).

29. Carlson R.O. Double-Acceptor Behavior of zinc in silicon. Phys.Rev. 108, 1390 (1957).

30. Altnik H.E., Gregorkiewicz Т., and Ammerlaan C.A. Magnetic resonance spec-troscpy of zinc doped silicon. Solid State Comun. 75, 115-120 (1990).

31. Bagraev N.T. Metastable Zn-related centres in silicon. Semicond.Sci.TechnoI. 9, 61-68 (1994); Bagraev N.T. Field-dependent negative-U properties for zinc-related centre in silicon. Solid State Commun. 95, 365-371 (1995).

32. Болтакс Б.И. Диффузия и точечные дефекты в полупроводниках. J1. 1972.

33. D.W.Mitchell, T.P.Das, W.Potzel, G.M.Kalvius, H.Karzel, W.Schiessl, M.Steiner, M.Kofferlein. First-principles investigation of 67Zn isomer shifts in ZnF2 and chalcogenides Zn. Phys. Rev. В 48, 16449-16462 (1993).

34. O'Connor D.A. Method for the analysis of spectra in nuclear gamma-ray resonance. Nucl.lnstr.and Meth. 21, 318-326 (1963).

35. Насрединов Ф.С., Немов С.А., Мастеров В.Ф., Серегин П.П. Мессбауэровские исследования двухэлектронных центров олова с отрицательной корреляционной энергией в халькогенидах свинца. ФТТ. 42, 1897-1917. (1999).

36. Tarascon J.M., Greene L.H. Superconductivity at 40 К in the oxygen-defect La2-xSrxCu04.y. Science. 236, 1373-1380 (1987).

37. Doroshev V., Krivoruchko V., Savosta M., Shestakov A., Tarasenko T. Pressure effect on the Neel-temperature in La2Cu04. J.Magn. and Magn. Mater. 157-158, 669-670 (1996).

38. Watanabe I., Kumagai K. , Nakamura Y., Kimura Т., Nakamichi Y., Nakajima H. Evidence of successive magnetic transition in La2. xBaxCu04 NQR studies of nyLa. J.Phys.Soc.Jap. 56, 3028-3032 (1987).

39. Yvon K., Francois M. Crystal structure of high-Tc oxides. Z.Phys. B. 76, 415456 (1989).

40. Hammel P.C., Statt B.W., Martin R.L., Chou F.C., Johnston D.C., Cheong S.-W. Localized holes in superconductive lanthanium cuprate. Phys. Rev. В 57, R712-715 (1998).

41. Ishida K., Kitaoka Y., Zheng G.-q. Crystal structure of high-Tc oxides. J.Phys.Soc.Jap. 60, 3516-3524 (1991).

42. Williams G., Tallon J., Michalak R., Depree R.NMR evidence for common superconducting and pseudogap phase diagrams of УВа2Сиз07х and La2.xSrxCaCu206. Phys.Rev.В. 54, R6909-6912 (1996).

43. Nishihara H., Yasuoka H., Shimizu Т., Tsudo Т., Imai Т., Sasaki S., Kanbe S., Kishio K„ Kitazawa K., Fueki K. NQR and NMR 139La in antiferromagnetic La2Cu04.x. J.Phys.Soc.Jap. 56, 4559-4570 (1987).

44. Jha S., Mitros S., Yehia S., Lahamer A., Julian G., Dunlap R.A. Antiferromag-netism in ^Co-doped La2Cu04x studied by Mossbauer spectroscopy. Hyperfine Interact. 50, 607-612 (1989).

45. Imbert P., Jehanno G., Hodges J.A. Mossbauer study of super and semiconducting samples of 57Fe-doped La2.xSrxCu04. Hyperfine Interact. 50, 599-606 (1989).

46. Friedrich C., Buchner В., Abd-Elmeguid M.M., Micklitz H. Tilting of the СиОб octahedra in Lai 83-xEuoo7SrxCu04 as seen by 151Eu Mossbauer spectroscopy. Phys.Rev.B. 54, R800-803 (1996).

47. Muther M., Wortmann G., Felner I., Nowik I. l33Gd-Mossbauer studies of the T-phases of La2.x->GdxSryCu04. Physica C. 208, 428-436 (1993).

48. Wang Z.Z. , Chien T.R. , Ong N.P., Tarascon J.M., Wang E. Positive Hall coefficient observed in single crystal Nd2-xCexCu04 at low temperature. Phys.Rev. B. 43, 3020-3025 (1991).

49. Sadowski W., Hagemann H., Francois M., Bill H., Peter M., Walker E., Yvon K. Growth of single crystals, thermal dependency of latticeparameters and Raman scattering in the Nd2.xCexCu04 system. Physica C. 170, 103-111 (1990).

50. Kohori Y., Sugata Т., Takenaka H., Kohara Т., Yamada Y., Markert J.T., Maple J. Cu NMR study of Th-doped Nd2Cu04.y and Pr2Cu04.y, J.Phys.Soc.Jap. 58, 3493-3496 (1989).

51. Yoshimari Y., Yasuoka H., Shimizu Т., Takagi H., Tokura Y., Uchida Sh.-i. Antiferromagnetic nuclear resonance of Cu in Nd2CuO4.Phys.Soc.Jap. 59, 36-39 (1990).

52. Kumagai K., Abe M., Tanaka S., Maeno Y., Fujita T. Cu-NMR study of antiferromagnetic order and superconductivity of Ln2-xCu04.y (Ln = Nd, Sm, and Pr). J.Magn. and Magn.Mater. 90/91, 675-677 (1990).

53. Zheng G., Kitaoka Y., Oda Y., Yasayama K. NMR observation in Ndi 85Ceo. 1 зСи04.х. J.Phys.Soc.Jap. 58,.1910-1913 (1989).

54. Kambe S„ Yasuoka H., Takagi H., Uchida S., Tokura Y.63'65Cu NQR study of oxidized and reduced Nd2.xCexCu04. J.Phys.Soc.Jap. 60, 400-403 (1991).

55. Czjzek G. In: Mossbauer Spectroscopy Applied to Magnetism and Materials Science. 1, 373-424 (1993).

56. Adelmann P., Ahrens R., Czjzek G., Roth G., Schmidt H., Steinleitner C. Structure and rare-earth magentic in Ndi.xCex.2Cu04. Phys.Rev. B. 46, 36193630 (1992).

57. Vega A.J., Farneth W.E., McCarron E.M., Bordia R.K. Cu nuclear quadrupole resonance of УВа2СизОх with varying oxygen content. Phys.Rev. B. 39, 2322-2332 (1989).

58. Chen X., Sha J., Xu Z., Jiao Z., Zhang Q. Rare-earth ionic size effects on Tc in the series ЯВа2Сиз07-х. Physica С 282-287, 797-798 (1997).

59. Luczczek M., Sadowski W., Klimczuk Т., Olchowik J., Susla В., Czajka R. Superconductivity in РгВа2Сиз07х single crystals after high-temperature thermal treatment. Physica C. 322, 57-64 (1999).

60. Bertrand C., Galez P., Gladyshevskii R.E., Jorda J.L. The Рг(Ва1хРгх)2Сиз07+х solid solution. A crystal structure and phase diagram study. Physica С 321, 151161 (1999).

61. Meng Q.B., Wu Z.J., Zhang S.Y. Investigation of Pr valence and relationship between bond covalency and Tc in YixPrNBa2Cu307. Physica С 306, 321-329 (1998).

62. Jorgensen J.D., Veal B.W., Paulikas A.P., Nowicki L.J., Craktree, G.W.,Claus H., Kwok W.K. Structural properties of oxygen-deficient YBa2Cu307.>; Phys.Rev. B. 41, 1863-1867 (1990).

63. Francois M., Junod A., Yvon K., Hewat A.W., Capponi J.J., Strobel P., Marezio M., Fischer P. A study of the Cu-0 chains in the high-Tcsuperconductors YBa2Cu307 by high resolution neutron powder diffraction. Solid State Commun. 66, 1117-1125 (1988).

64. Konstantinovic J., Parette G., Djordjevic Z., Menelle A. Structural transformation of the УВа2Си3Об 8 crysyal lattice in the temperature interval 9K to 300K. Solid State Commun. 70, 163-166 (1989).

65. Tarascon J., McKinnon W., Greene L., Hull G.,Vogel E. Oxygen and rare-earth doping of the 90 К superconducting RBa2Cu307.Phys.Rev. B. 36, 226-237 (1987).

66. LePage Y., Siegrist Т., Sunshine S.A., Schneemeyer L.P., Murphy D.W., Zahurak S.M., Wazczak J.V., McKinnon W.R.,Tarascon J.M., Hull J.M., Greene L.H. Neutron diffraction of atomic displacements in RBa2Cu307. Phys.Rev. B. 36, 3617-3621 (1987).

67. Brinkmarm D. Electronic properties of Y-Ba-Cu-O superconductors as seen by Cu and О NMR/NQR. In: Proc.Fourth Intemat.Conf. "World Congress on Superconductivity" (NASA Conf.Publ.), p.273 (1994).

68. Pennington C.H., Durand D.J., Slichter C.P., Rice J.P.,Bukowski E.D., Ginsberg D.M. Static and dinamic Cu NMR tensors of YBa2Cu307-N. Phys.Rev. B. 39, 2902-2905 (1989).

69. Yasuoka H.,Shimizu T.,Ueda Y.,Kosuge K. NMR and NQR studies in high-Tc oxides: YBa2Cu3Oy (6.0 < у < 6.91). Hyperfine Interact. 46, 167-186 (1989).

70. Matsumura M., Shiohara Т., Yamagata H.Cu-NMR study in the paramagnetic state in YBa2Cu306. J.Phys.Soc.Jap. 67, 3267-3274 (1998).

71. Takatsuka Т., Kamagai K.-i., Nakajima H., Yamanaka A. Hyperfine fields and quadrupole frequencies at each Cu site in RBa2Cu3C)6 and RBa2Cu307 (R: rare-earth element). Physica C. 185/189, 1071-1072 (1991).

72. Hanzawa K., Komatsu F., Yosida K. The electric field gradients from the on-site holes at Cu and О nuclei in YBa2Cu307. J.Phys.Soc.Jap. 59, 3345-3350 (1990).

73. Takigawa M., Hammel P C., Heffiier R.H., Fisk Z., Ott K.C., Thompson J.D. 170 NMR study of local spin susceptibility in aligned YBa2Cu3C>7 powder. Phys.Rev.Lett. 63, 1865-1868 (1989).

74. Егоров А.В., Краббес Г., Лютгемейер Г., Якубовский А.Ю. ЯМР и ЯКР Ва в УВа2Си307.Сверхпроводимость. 5, 1231-1236 (1992).

75. Shore J., Yang S., Haase J., Schwartz D. Barium nuclear resonance spectroscopic study of YBa2Cu307. Phys.Rev. B. 46, 595-598 (1992).

76. Lombardi A., Mali M., Brinkmannn D. Hyperfine fields at the Ba site in the anti-ferromagnet YBa2CuO6 05. Phys.Rev.B. 53, 14268-14273. (1996).

77. Moolenaar A.A., Gubbens P.C.M., Van Loef J.J., Menke M.J.V., Menovsky A.A. PrBa2Cu307 investigattd by 141 Pr Mossbauer spectroscopy. Physica С 267, 279-292 (1996); Klencsar Z., Kuzmann E., Vertes A., Gubbens P.C.M., van der

78. Kraan A.M., Bodogh M., Kotsis I. Evidence for Pr3+ in EuBai 3Pr<) 7Cu307.x by 141 Pr Mossbauer spectroscopy. Physica C. 329, 1-4 (2000).

79. Linden J., Hietaniemi J., Ikonen E., Lippmaa M., Tittonen I., Katila T. Europium-based high-temperature superconductors studied by x-ray diffraction and 151 Eu Mossbauer spectroscopy. Phys.Rev. В 46, 8534-8541 (1992).

80. Hodges J.A., lmbert P., Marimon da CunhaJ.B., Sanchez J.P. Hyperfine Interact. 161 Dy Mossbauer measurements in DyBa2Cu307. 50, 569-574 (1989).

81. Hodges J., Imbert P., da Cunha J.5 Sandez J.P. 166Er Mossbauer absorption in ErBa2Cu307.x. Physica C. 160, 49-54 (1989).

82. Gubbens P.C.W., van Loef J.J., van der Kraan A.M., de Leeuw D.M. Is there a distribution in ТтВа2Си3Об9 at Tc ? J.Magn. and Magn.Mater. 76/77, 615-616 (1988).

83. Hodges J., Imbert P., Jehanno G. Magnetic ordering on Yb3+ in YBa2Cu307.v Solid State Commun. 64, 1209-1211 (1987).

84. Wortmann G., Felner I. Magnetic order of the Pr sublattice in tetragonal and orthorhombic Pr|.xGd4Ba2Cu307.x observed by b5Gd-Mossbauer spectroscopy. Solid State Commun. 75, 981-985 (1990).

85. Plank H., Bauer O., Forkei D., Meyer F., Roas В., Sauemann-Ischenko G., Strobel J., Wulf H., Witthuhn W. Measurements of the electric field gradient at Cd in the high-Tc superconductor YBa2Cu307.x. Hyperfine Interact. 61, 11391142 (1990).

86. Singh P., Nyayate N., Devare S., Devare H.G.Temperature dependence of УВа2Сиз07.х local structure. A perturbed-angular-correlation study. Phys.Rev.В. 39, 2308-2315 (1989).

87. Bartos A., Plank H„ Forkel D„ Jahn S., Markel J., Polewka R., Uhrmacher M., Winter S., Witthuhn W. РАС and channeling experiments in УВа2Сиз07.х. J. Less-Common Metals. 164/165, 1121-1128(1990).

88. Troger W., Vulliet P., Sepateur J.P., Weiss F., Butz Т., Lere A. Nuclear quadrupole interaction at 133Ba(EC)133Cs in ЕиВа2Сиз07-х. Hyperfine Interact. 61, 1151-1155 (1990).

89. Kaldis E., Fischer P., Hewat A.W., Hewat E.A., Karpinski J., Rusiecki S. Low temperature anomalies and pressure effects on the structure and Tc of the superconductor YBa2Cu408 (Tc = 80 K). Physica С. 159, 668-680 (1989).

90. Zimmermann H., Mali M., Brinkmann D., Karpinski J., Kaldis E., Rusiecki

91. S. Copper NQR and NMR in the superconductor YBa2Cii408. Physica C. 159, 681-688 (1989); Mali M., Roos J., Brinkmann D. NMR and NQR study of YBa2Cii408. Phys.Rev.В. 53, 3550-3556 (1996).

92. Lombardi A., Mali M., Roos J., Brinkmann D. Hyperfine fields of the Ba site in УВа2Сщ08. NMR and NQR study. Physica C. 267, 261-269 (1996).

93. Mangelschots I., Mali M., Roos J., Brinkmann D. 170 NMR study in aligned YBa2Cu408. Physica C. 194, 277-286 (1992).

94. Zheng G.-q., Kutaoka Y., Asayama K., Kodama Y., Yamada Y. 170 NMR study of local hole density and spin dynamics in УВа2Сщ08. Physica C. 193, 154-162 (1992).

95. Tomena I. , Machi Т., Tai K. NMR study of spin dynamics at planar oxygenand copper sites in YBa2Cii408. Phys.Rev.B. 49, 15327-15334. (1994).

96. Stern R., Mali M., Roos J., Brinkmann D.Interplane coupling in the superconductor YBa2Cu408. Phys.Rev.B. 51, 15478-15481. (1995).

97. Hewat A.W. Crystal structure of Y2Ba4Cu7Oi5. Physica C. 167, 579 (1990).

98. Stern R., Mali M., Mangelschots I., Roos J., Brinkmann D., Genoud J-Y., Graf Т., Muller J. Charge-carrier density and interplane coupling in Y2Ba4Cu7Oi5. Phys.Rev.B. 50, 426-427 (1994).

99. Lombardi A., Mali M., Roos J., Brinkmann D., Yakubowskii A. Ba NQR study of Y-Ba-Cu-O. Physica C. 235-240, 1651-1652 (1994).

100. Liang J.K., Zhang Y.L., Huang J.Q., Xie S.S., Che G.C., Chen X.R., Ni Y.M., Zhen D.N., Jia S.L. Crystal structures and superconductivity ofsuperconducting phases in the Tl-Ba-Ca-Cu-O system. Physica C. 156, 616-6241988).

101. Fujiwara K., Kitaoka Y., Asayama K., Sasakura H.,Minamigawa S., Nakahigashi K., Nakanishi S., Kogachi M., Fukuoka N., Yanase A. Nuclear quadrupole resonance of Cu in high-Tc Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O. J.Phys.Soc.Jap. 58, 380-382 (1989).

102. Rajarajan A.K., Palkar V.R., Mishra N.C., Miltani M.S., Vijayaraghavan R., Gupta L.C. Nuclear quadrupole resonance studies in Bi2Sr2CaCu2Ox. Solid State Commun. 71, 835-837 (1989).

103. Oashi Т., Kumagai K., Nakajima Y., Tomita T. Observation of Cu-NQR in Bi2Sr2Ca,.xYxCu208+y. Physica C.157, 315-319 (1989).

104. Oashi Т., Kumagai K., Nakajima H., Kikichi M., Syono Y. Nuclear Ф quadrupole resonance of 63,6Cu in the 2223 phase of Tl-Ba-Ca-Cu-O and

105. Bi,Pb)-Sr-Ca-Cu-0. Physica C. 161, 367-372 (1989).

106. Reisemeier H., Stadermann G., Kamphausen H., Luders K., Politis C., Muller V.Temperature dependence of the NQR frequency and linewirh of the high-Tc superconductors. J.Less-Common Metals. 164/165, 1106-1112(1990).

107. Lutgemeier H. NMR and NQR of Cu in HTC superconuctors. Hyperfine Interact. 61, 1051-1065 (1990).

108. Statt B.W., Song L.M. Copper quadrupolar site assignments for Bi, 6Pbo4Sr2Ca2Cu3Oio. Physica C. 183, 372-378 (1991).• 125. Kohori Y„ Ueda K.-i., Kohara T. Cu NQR in Bi2Sr2Cu06. Physica C. 185/189, 1187-1188 (1991).

109. Alekseev N.E., Nikolaev E.G., Mitin A.V., Khlybov E.P. Zhdanov S.V., Lavrentjev V.V., Medvedev E.Yu. NQR of Cu in Т12Ва2СиОб+х. Physica С 192, 147-150 (1992).

110. Жданов Ю.И., Богданович A.M., Михалев K.H., Алексашин Б.А., Лаврентьев В.В., Верховский С.В., Акимов А.И., Чернякова А.П. Частоты ЯКР

111. Ф кристаллографически неэквивалентных позиций атомов меди

112. Tl2Ba2Ca2Cu3Oio. Сверхпроводимость. 6, 750-757 (1993).

113. Юрева Е.И., Губанов В.А.Химическая связь и структура упорядочения атомов в ТЬВагСаСигОв. Сверхпроводимость. 7, 423-433 (1994).

114. Jianqi Li, Liang Xu, Minghua Bian, Xuewen Wu, Yongxiang Hu, Yaoxian Fu. NQR study in Bi system high-Tc materials. Chinese J. Low Temperature Phys. 17, 147-153 (1995).

115. Zheng Guoqing, Kitaoka Y., Asayama K., Hamada, K., Yamauchi H.; Tanaka S. NMR study local hole distribution in ТЬВагСаСигО». Physica С 260, 197-210 (1996).

116. Chmaissem O., Huang Q., Putilin C.N., Marezio M., Santoro A. Neutron powder diffraction study of the crystal structures of HgBa2Cu04+x. Physica C. 212, 259-265 (1993).

117. Finger L.W., Hazen R.M., Downs R.T., Meng R.L., Chu C.W. Crystal chemistry of HgBa2CaCii206+x and HgBa2Ca2Cu308+N. Physica C. 226, 216-221 (1994).

118. Hunter B.A., Jorgensen J.D., Wagner J.L., Radaelli P.G., Hinks D.G., Shaked H., Hitterman R.L. Pressure-induced structural changes in superconducting HgBa2Can.,Cun02„+2+x (n=l,2,3) compounds. Physica C. 221, 1-10 (1994).

119. Horvatic M, Berthier С., Carretta P., Gillet J.A., Segransan P., Berthier Y., Capponi J J. NMR investigation of HgBa2CaCu206+x Physica C. 235/240, 16691670 (1994).

120. Michalak R., Dupree R., Edwards P.P., Marezio M„ Capponi J.J. 6'Cu NMR of Hg-1223 between 100K and 300K. Physica C. 235-240, 1673-1674 (1994).

121. Machi Т., Usami R., Yamauchi H., Koshizuka N., Yasuoka H. NMR and NQR study in HgBa2Cu04+x Physica C. 235/240, 1675-1676 (1994).

122. Magishi K., Kitaoka Y., Zheng G.-q., Asayama K., Tokiwa K., Iyo A., Ihara H. 63Cu NMR probe of superconducting properties in HgBa2Ca2Cu308+x. A possible reason for TC=133K. Phys.Rev.B. 53, R8906-8909 (1996).

123. Hoffmann W., Breitzke H., Heinze M., Luders K., Buntkowsky G., Limbach H.H., Antipov E.V., Gippins A.A., Loebich O., Khan H.R., Paranthaman M., Thompson J.R. Application of lwHg solid-state NMR to Hg based HTSC. Physica C. 237, 225-229 (1994).

124. Gippius A.A., Antipov, E.V., Hoffmann W., Lueders K. Nuclear quadrupole interactions and charge localization in HgBa2Cu04+x with different oxygen content. Physica С 276, 57-64 (1997).

125. Shimizu Т., Yasuoka H., Imai Т., Tsuda Т., Takabatake Т., Nakazawa Y., Ishikawa M. Site assignmen for Cu NQR lines in YBa2Cii307-x superconductor. J.Phys.Soc.Jap. 57, 2491-2505 (1988).

126. Adrian F.J. Structural implications of nuclear electric quadrupole splittings in high-Tc superconductors. Phys. Rev. В 38,2426-2431 (1989).

127. Lyubutin I.S., Terziev V.G., Dmitrieva T.V., Gorkov VP. Lattice sum calculations and electric field gradients for orthorhombic and tetragonal phases of YBa2Cu3Ox. Phys.Lett. A 137, 144-148 (1989).

128. Бабенко В.В., Бутько В.Г., Гусев А.А., Резник И.М. К теории ядерного квадрупольного резонанса в УВа2Си3Об+х. Сверхпроводимость. 3, 20-23 (1990).

129. Матухин В.Л., Мощалков В.В., Гиппиус А.А., Кальчев В.П., Сафин И.А. Ядерный квадрупольный резонанс 63,65Си в системе YBa2Cu3Ox. Сверхпроводимость. 3, 208-213 (1990).

130. Shimizu Т. On the electric Field Gradient at copper nuclei in oxides. J.Phys.Soc.Jap. 62, 773-778 (1993); Shimizu T. Ionic model of some aspects of Cu NQR spectra in supercoducting oxides. J.Phys.Soc.Jap. 62, 779-784 (1993).

131. Winter N.W., Violet C.E. Calculation of the nuclear quadrupole resonancespectra of YBa2Cu307.x. Physica С 162-164, 261-262 (1989).

132. Sulaiman SB., Sahoo N., Das T.P., Donzelli O., Torikai E. Calculation of the nuclear quadrupole resonance spectra of YBa2Cu307.x. Phys.Rev. В 45, 7383-7386(1992)

133. Завидонов А.Ю., Еремин M.B., Бахарев О.Н., Егоров А.В., Налетов В В., Тагиров М.С., Теплов М.А. Ядерный магнитный резонанс и ядерная магнитная релаксация в YBa2Cu307.x. Сверхпроводимость. 3, 1597-161 1 (1990).

134. Kupcic I., Barisic S. Electric-field-gradient analysis of high-Tc superconductors. Phys.Rev. В 57, 8590-8600 (1998).

135. Blaha P., Schwarz K., Herzig P. First-principles calculation of the electric field gradient of Li3N. Phys.Rev.Lett. 54, 1192-1195 (1985).

136. Schwarz K., Ambrosch-Draxl C., Blaha P.Charge distribution and electric-field gradients in УВагСизОу.*. Phys.Rev. В 42, 2051-2061 (1990).

137. Yu J., Freeman A.J., Podloucky R., Herzig P., Weinberger P. Origin of electric-field gradients in high-temperature superconductors: YBa2Cu307 Phys.Rev. В 43, 532-541 (1991).

138. Rodriguez C.O., Fabricius G., Stachiotti M.G., Christensen N.E. Theoretical study of pressure and temperature variations of the electric-field gradients in УВа2Сщ08. Phys.Rev. В 56, 14833-14837 (1997).

139. Zheng G., Kitaoka Y., Oda Y., Asayama K. NMR observation in Nd, 85Ce0 i5Cu04-x. J.Phys.Soc.Jap.58,1910-1913 (1989).

140. Park Т.К., Mean B.J., Lee K.H., Seo S.W., Han K.S., Kim D.H., Lee M„ Lee H.S., Kim H.B., Lee W.C., Cho J.-S. Suppression of antiferromagnetic spin flictuation in Zn-substituted YBa2Cu307. Physica С 320, 245-252 (1999).

141. Nakano Т., Momono N., Matssuzaki Т., Nagata Т., Yokoyama M., Oda M., Ф Ido M. Magnetic excitation and pressure studies on single-crystals of

142. PrBa2Cu306+x. Physica С 317, 575-578 (1999).

143. Gupta R.P., Gupta M. Effect of zinc substitution on the carrier density in YBa2Cu307.x superconductors. Physica С 305, 179-184 (1998).

144. Hussian M., Kurado S., Takita K. Peak effect observed in Zn dopwd Yba-CuO single crystals. Physica С 297, 176-184 (1998).

145. Dabrowski В., Rogacki K., Zheng C., Hinks D.G. Single-crystal growth and characterization of Zn- and Ni-sustituted YBa2Cu408. Physica С 291, 287-296 (1997).

146. Colson D., Viallet V., Forget A., Poissonnet S., Schmirgeld-Mignot L., Marucco J.F., Bertonotti A. Gold substitution in HgBa2Ca2Cu308+x single crystals. Physica С 295, 186-192 (1998).

147. Moohee Lee, Tae-Kyung Park, Gun-Sup Go, Byoung-Jean Mean, Sun-Eun Lee, Chul-Young Kwak, Lee, W.C. 63'65Cu NQR study of Zn- and Ni-doped YBa2Cu307. J. Korean Phys. Soc. 31, 31-35 (1997).

148. Tokunaga Y., Ishida K., Kitaoka Y., Asayama K. Novel relation between spin-fluctuation and superconductivity in Ni substituted high-Tc cuprate YBa2Cu307: Cu NQR study. Czechoslovak J. Phys. 46, 1139 (1996).

149. Handbook of chemistry and physics. Ed. F.Wenst 1987.

150. Bertrand C., Galez P., Gladyshevskii R.E., Jorda J.L. The Pr(BaixPrv)2Cui07+x solid solution. A crystal structure and phase diagram study. Physica С 321, 151-161 (1999).

151. Wittorff V.W., Husset N.E., Cooper J.R., Changkang C., Hodby J.W. Thermal conductivity of single crystals of YBa2(Cui.xZnx)307 Physica С 282-287, 1287-1288 (1997).

152. Qin X.C., Zhing H., Feng Q.R., Zhao Y. An opposite behavior of semiconducting and superconducting YbaCuO single crystal. Physica С 282287,465-466 (1997).

153. Watson R.E., Freeman A.J. Electron polarizabilities and Sternheimer shielding factors. Phys.Rev. 131, 250-255 (1963).

154. Gupta R.P., Sen S.K. Stemheiemer shielding-antishielding. Phys.Rev.A. 8, 1 169-1172 (1973).

155. Жданов, K.H. Михалев, Б.А. Алексашин. Ядерно-магнитный резонанс ил л гспин-решеточная релаксация Т1 в образцах Т12Ва2СаСи208+х и Т12Ва2Са2Си30ю+х. Сверхпроводимость 3, 194-200 (1990).

156. Gopinath C.S., Subramanian S. X-ray photo-electron spectroscopic studies of HgBa2Cu04. Mixed valent mercury and copper. Physica C. 232, 222-226 (1994).

157. Falteus M.O., Shirley D.A. Mossbauer spectroscopy of gold compounds. J.Chem.Phys. 53, 4249-4264 (197o).

158. Ghijsen J., Tjeng L.H., Elp J.van, Eskes H., Westerink J., Sawatzky G.A., Czyzyk M.T. Electronic structure of Cu20 and CuO. Phys.Rev.B. 38, 11322-11330.(1988).

159. Verweij Hmun. Nature of the copper species in superconducting YBa2Cu307. Solid State Com 64, 1213-1216 (1987).

160. Bianconi A., Budnick J., Chamberland B. 3d9L states induced by doping in La185Sro ,5Cu04. Physica C. 153-155, 113-114 (1988).

161. Kostadinov I.Z., Hadjiev V.G., Tihov J., Mateev M., Mikhov M., Petrov O., Popov V., Dinolova E., Zheleva Ts., Tyuliev G., Kojouharov V. Structural study, XPS and Raman spectra of 107K and 114K T1 based superconductors. Physica C. 156,427-433 (1988).

162. Hillebrecht F.U., Fraxedas J., Ley L., Trodahl H.J., Zaanen J., Braun W., Mast M., Petersen H., Schaible M., Bourne L.C., Pinsukanjana P., Zettl A. Experimental electronic structure of Bi2CaSr2Cii208+x. Phys.Rev.B. 39, 236-242 (1989).

163. Vasquez R.P., Rupp M., Gupta A., Suei C.C. Electron structure of HgBa2CaCu206+x epitaxial films measured by x-ray photoemission. Phys.Rev. В 51, 15657-15660. (1995).

164. Ledbetter H.M., Kim S.A., Goldfarb R.B.Elastic constants of the policrystal-line Bi-Sr-Ca-Cu-O superconductors. Phys.Rev.B 39, 9685-9692 (1989).

165. Junod A., Craf Т., Sanchez D., Triscone G., Muller J. Raman scattenng from superconducting gap excitations in single-crystals. Physics C. 165-166, 13351336 (1990).

166. Tigheza A., Kuentzler R., Pourroy G., Dossmam Y., Drillon M. Raman scattering and elastic constants of the superconductors. Physica B. 165-166, 13311331 (1990).

167. Гасумянц В.Э., Владимирская E.B., Патрина И.Б. Анализ возможных причин подавления сверхпроводимости в системе Yi.xPrxBa2Cu30y на основе данных о поведении коэффициента термоэдс. ФТТ 39, 1520-1525 (1997).

168. Гасумянц В.Э. Электронные явления переноса и зонный спектр в легированных высокотемпературных сверхпроводниках. Диссерт. на соискание уч. ст. д. ф-м. н. СПбГГУ. 1999.

169. Crisan A. Investigations of the zero-field (a,b)-plane conductivity of YBa2Cu307.x near the crical temperature. Physica С. 309, 1-7 (1998).

170. Hlubina R Is the in-plane charge transport in the normal state of the cuprate anisotropic? PhysicaC. 319, 159-163 (1999).

171. Русаков Т., Спиров И., Томов Т., Николов О., Асенов С., Димитров Л., Киров А. Методика измерения мессбауэровских измерений на 67Zn. Сообщения ОИЯИ. Дубна. 1985

172. Marin F.P., Iraldi R. Mossbauer isomer-shift anomalies in superconductor. Phys.Rev. B. 39, 4273-4276 (1989).

173. Cherepanov V.M., Chuev M.A., Tsymbal E.Yu., Sauer Ch., Zinn W., Ivanov S.A., Zhurov V.V.Structural instability and thermal history effects in oxygen-reduced superconducting ceramic УВа2(Сио.98зРео.о17)з06 8. Solid State Commun. 93,921-926(1995).

174. Sinnemann Th., Job R, Rosenberg M.Reduction of zero-phonon Fe Mossbauer fraction just above Tc in the (Bi,Pb)2Sr2Ca2Cu3O10 superconductor. Phys.Rev. B. 45, 4941-4944 (1992).

175. Физические свойства высокотемпературных сверхпроводников. Ред. Гинзберг Д. М„ Мир. 1990.

176. Список работ, отражающих основные научные результаты диссертации

177. Seregin N.P., Nasredinov F.S., Masterov V.F., Daribaeva G.T. Effective atomic charged in YBa2Cu307 determined by emission Mossbauer spectroscopy on 67Cu(67Zn). Supercond.Sci.Technol. 1991. v.4. p.283-287.

178. Seregin N.P., Nasredinov F.S., Masterov V.F., Seregin P.P., Saidov Ch.S. Electric field gradient at copper sites and distribution of the conductivity electrons in Ndi.gsCeo.nCiu superconductor. Solid State Commun. 1993. v.87. p.345-347.

179. Masterov V.F., Nasredinov F.S., Seregin N.P., Seregin P.P., Sagatov M.A. Lattice EFG tensor at the rare-earth metal sites in RBa2Cu307and La2.xSrxCu04. J.Phys.:Condens.Matter. 1995. v.7. p.2345-2352.

180. Nasredinov F.S., Seregin P.P., Masterov V.F., Seregin N.P., Pnkhodko O A., Sagatov M.A. 61Cu(61Ni) emission Mossbauer study of hyperfine interactions in copper-based oxides. J.Phys.:Condens.Matter. 1995. v.7. p.2339-2344.

181. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Иркаев С М. Идентификация зарядового состояния атомов в решетких ВТСП методом соспоставления данных ЖР/ЯМР 63 Си и эмиссионной мессбауэровской спектроскопии 67Cu/67Zn. ФТТ. 1995. т.37. с.3400-3406.

182. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Зарядовые состояния атомов меди в решетке ТЬВа^СагСизОю, определенные методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии. ФТТ. 1996. т.38 с.2331-2337.

183. Seregin P.P., Masterov V.F., Nasredinov F.S., Seregin N.P. Correlations of the 63Cu NQR/NMR Data with the 67Cu(*7Zn) Emission Mossbauer Data for HTSC Lattices as a Tool for the Determination of Atomic Charges. Phys.stat.sol.(b) 1997. v.201. p.269-275.

184. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П., Давыдов А.В., Кумзеров Ю.А. Особенности зарядового распределения в решетке PrBa2Cu307. ФТТ. 1997. т.39. с. 1163-1164.

185. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Эффективные заряды атомов и процессы переноса в решетках сверхпроводников. ФТТ. 1997. т.39. с.2118-2122.

186. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Эмиссионная мессбауэровская спектроскопия на изотопе Cu( Zn) в Т12Ва2Си06 и Т12Ва2СаСи208 .ФТТ. 1997. т.39. с.1750-1752.

187. Masterov V.F., Nasredinov F.S., Seregin N.P., Seregin P.P. Atomic charge states in Tl2Ba2Ca0.iCu1102„H4 as determined by the 61Cu(61Ni), 67Cu(67Zn) and133 133

188. Ba( Cs) emission Mossbauer spectroscopy. Phys.stat.sol.(b) 1998. v.207. p.223-232.

189. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Зарядовые состояния атомов в решетках высокотемпературных сверхпроводников Tl2Ba2Can.iCun02ll+4 и Bi2Sr2CaI1.1CuIl02n+4. ЖЭТФ. 1998. т. 114. с.1079-1088.

190. Бондаревский С.И., Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Валентные состояния атомов меди в металлоксидах меди, определенные по изменению постоянной электронного захвата ^Си. ФТТ. 1998. т.40. с. 1793-1794.

191. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Эмиси-онная мессбауэровская спектроскопия на изотопах 61Cu(61Ni) и 133Ba(133Cs) в Т12Ва2Сап.1Си1102п+4. ФТТ. 1998. т.40. с.606-608.

192. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Использование мессбауэровского зонда 37mFe3+ для определения параметров тензора ГЭП в катионных узлах решетки CuO. ФТТ. 1999. т.41. с. 14031406.

193. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Зарядовое состояние атомов в решетках HgBa2Cu04 и HgBa2CaCu206. ФТТ. 1999. т.41, с.979-981.

194. Мастеров В.Ф., Бондаревский С.И., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Ашиструктурные дефекты в полупроводниках типа РЬТе. ФТП. 1999. т.ЗЗ. с.772-773.

195. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Немов С.А., Серегин П.П., Серегин Н.ГТ Энергия Хаббарда для двухэлектронных центров олова в твердых растворах PbSb2Tez. ФТП. 1999. т.ЗЗ. с.789-790.

196. Мастеров В.Ф, Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Мессбауэровское исследование керамик HgBa2Can.iCun02n+2- ФТТ. 1999. т.41. с.1734-1738.

197. Мастеров В.Ф., Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Заряды атомов в решегках КВа2Слц08:, определенные методом сравнения экспериментальных и расчетных параметров ядерного квадрупольного взаимодействия ФТТ. 1999. т.41. с.1724-1728.

198. Nasredinov F.S., Masterov V.F., Seregin N.P. Investigations of the quadrupole interactions in the CuO cation sites by means of the 37Fe3+ and 57mFe3+Mossbauer probes Phys.stat.sol.(b) 1999. v.214. p.97-105.

199. Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Экспериментальное обнаружение процесса локализации-делокализации куперовских пар в Nd1.85Ceo.i5Cu04. Письма в ЖЭТФ. 1999. т.70. с.632-635.

200. Насрединов Ф.С., Серегин Н.П., Серегин П.П. Пространственное распределение электронных дефектов в решетке Y2Ba4Cu7Oi5 . ФТТ 2000. т.42. с.606-610.

201. Насрединов Ф.С., Серегин Н.П.,Серегин П.П., Бондаревский С.И. Мес-сбауэровское исследование двухэлектронной акцепторной примеси цинка в кремнии. ФТП. 2000. т.34. с.275-277.

202. Nasredinov F.S., Masterov V.F., Seregin N.P., Seregin P.P. Charge states of atoms in the lattices of the high-temperature superconductors HgBa2Can.1Cun02n+2. J- Phys.: Condens. Matter 2000. v. 12. p.7771-7779.

203. Серегин Н.П., Серегин П.П. Экспериментальное обнаружение бозе-конденсации в высокотемпературных сверхпроводниках. ЖЭТФ 2000. т.118. Вып. 12, с.1421-1425.

204. Серегин Н.П., Серегин П.П., Тураев Э.Ю., Халиков Б. Локальная симметрия решеток Pbi.xSnxTe в области бесщелевого состояния. В кн.: Термоэлектрики и их применение. СПб. 2000. с. 158-162.

205. Seregin N.P., Nasredinov F.S., Seregin P.P. Experimental observation ofsn

206. Cooper pairs in Nd. ssCeo i5Cu04 by means of the Zn Mossbauer probe. J. Phys.: Condens. Matter 2001. v.13. p.149-154.

207. Серегин Н.П., Насрединов Ф.С., Серегин П.П. Изменение электронной плотности на ядрах 67Zn при сверхпроводящем переходе в металлоксидах меди. ФТТ 2001. т.43. с.587-590.

208. Seregin N.P., Nasredinov F.S., Bondarevskii S.I., Ermolaev A.V., Seregin P.P. The charge state of copper impurity atoms in AgCl annealed in vacuum or chlorine. J.Phys.:Condens.Matter 2001. v. 13. p.2671-2675.

209. Seregin N., Seregin P., Nasredinov F., Ali H., Volkov V. Experimental observation of Bose condensation in high-temperature superconductors. Proc.St.Petersburg Acad. Sciences. 2001. v.5. p.Bll-B13.

210. Немов С.А., Серегин Н.П. Локальная структура примесных центров цинка в халькогенидах свинца и твердых растворах PbixSnxTe. ФТП. 2002. т.36. с.914-916.

211. Серегин Н.П., Немов С.А., Иркаев С.М. Примесные атомы цинка в GaP, GaAs и GaSb, изученные методом эмиссионной мессбауэровской спектр-скопии на изотопах 67Ga(67Zn) и 67Cu(67Zn). ФТП. 2002. т.36. с. 1049-1051.

212. Иркаев С.М., Серегин Н.П. Эмиссионная мессбауэровская спектроскопия как метод исследования электронной структуры высокотемпературных сверхпроводников. Научное приборостроение. 2002. Т.12. с.10-22.

213. Немов С.А., Серегин Н.П., Иркаев С.М. Проблемы наблюдения методом мессбауэровской спектроскопии на изотопе 67Zn процесса бозе-конденсации в полупроводниках. ФТП 2002. Т.36. Вып. 11. с. 1351-1353.

214. Иркаев СМ., Серегин Н.П. Экспериментальное обнаружение бозе-конденсации методом мессбауэровской спектроскопии. «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения. Тезисы докладов VIII Международной конференции». СПб. 2002. с.73.

215. Серегин Н.П. Эмиссионная мессбауэровская спектроскопия на кристаллических зондах. «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения. Тезисы докладов VIII Международной конференции». СПб. 2002. с.66.

216. Серегин Н.П. Влияние перехода порядок-беспорядок в электронной подсистеме кристалла на электронную плотность в узлах решетки. Аморфные и микрокристаллические полупроводники. Сборник трудов III Международной конференции. СПб. 2002. с. 166-167.

217. Серегин Н.П. Изменение электронной плотности в узлах меди при сверхпроводящем переходе в металлоксидах меди. ФТТ. 2003. Т.45. Вып.1. с.10-15.