Электрические явления на границе раздела фаз в экстракционных системах с ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Рослякова, Ольга Михайловна

• Рослякова, Ольга Михайловна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рослякова, Ольга Михайловна

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Межфазные скачки потенциалов на границе двух несме-шивающихся жидкостей

1.2. Методы измерения межфазной разности потенциалов

1.2.1. Метод динамического конденсатора

1.2.2. Метод радиоактивного зонда

1.2.3. Метод струи

1.3. Математическое описание межфазных потенциалов

1.3.1. Потенциал распределения

1.3.2. Неполная диссоциация соли

1.3.3. Комплексообразование в одной из фаз

1.3.4. Доннановский потенциал

1.3.5. Потенциал Нернста

1.3.6. Окислительно-восстановительный потенциал

1.4. Способы интенсификации процесса массопереноса

1.4.1. Пропускание тока через границу раздела фаз

1.4.2. Влияние внешнего электрического поля на массопе-ренос в системе жидкость-жидкость

1.5. Мембранные процессы получения и разделения веществ

1.5.1. Перенос вещества через жидкую мембрану 3 О

1.5.2. Математическое описание и механизм электродиализного переноса

2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы и материалы

2.2. Методики анализа растворов

2.2.1. Определение редкоземельных элементов

2.2.2. Определение железа (III)

2.2.3. Определение меди (II)

2.2.4. Определение азотной кислоты

2.2.5. Определение галогенидов

2.2.6. Анализ на анион Д2ЭГФК

2.3. Методы проведения эксперимента

2.3.1. Измерение мембранного потенциала

2.3.2. Измерение электропроводности

2.3.3. Исследование массопереноса через плоскую границу раздела фаз

2.3.4. Измерение чисел переноса

2.4. Оценка воспроизводимости опытных данных

3. Моделирование протекания электрического тока через границу раздела жидкость- жидкость

3.1. Стационарный массоперенос в электрическом поле

3.2. Нестационарная диффузия в электрическом поле

4. Электрохимические свойства растворов ди-2-(этилгексил)фосфорной кислоты в алифатических спиртах

5. Массоперенос через плоскую границу раздела фаз в электрическом поле

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрические явления на границе раздела фаз в экстракционных системах с ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой»

Экстракционные методы широко используются в технологии редких металлов для очистки от примесей, разделения близких по свойствам, выделения индивидуальных элементов. В качестве экстрагента в технологии редких металлов часто применяют ди-(2-этилгексил)фосфорнук> кислоту (Д2ЭГФК), отличающуюся достаточно высоким коэффициентом разделения даже для соседней пары редкоземельных элементов. В целях улучшения расслаивания фаз экстра-гент используют в виде раствора в инертном растворителе, а для предотвращения образования третьей фазы добавляют алифатический спирт (октанол, дека-нол). Традиционно извлечение, очистка или разделение элементов проводится методом жидкостной экстракции с использованием оборудования дифференциально-контактного или ступенчатого типов. Однако ужесточение требований экологической безопасности гидрометаллургических производств способствует внедрению методов жидкомембранной технологии. Экстракция во множественной эмульсии позволяет уменьшить загрузку экстрагента, однако перенос водного раствора через жидкую мембрану вызывает нежелательное увеличение объема экстрагирующей эмульсии и ухудшает разделение элементов. Использование импрегнированных жидких мембран нередко оказывается экономически эффективнее, чем жидкостная экстракция. Однако скорость мембранных процессов невысока. С целью ее повышения на систему налагают электрическое поле. Электродиализ с жидкими мембранами весьма перспективен. Одновременное участие ионов в процессах электромиграции и распределения между фазами позволяет в ряде случаев увеличить коэффициент разделения, если ионы отличаются в миграционном или в экстракционном поведении.

Наложение электрического поля (ЭП) на систему приводит к интенсификации процесса, так как позволяет изменить размер капель эмульсии. Создание неоднородного по высоте колонны ЭП способно вызывать осцилляцию капель, что существенно повышает коэффициент массопередачи. Кроме того, ЭП способствует увеличению скорости расслаивания эмульсий. Характер и механизм влияния ЭП зависит от природы экстракционной системы. В случае невысокой полярности органической фазы основное влияние ЭП связано с поляризационными или электростатическими явлениями. В системах с достаточно высокой электропроводностью фазы влияние ЭП связано с протеканием электрического тока. В качестве мембраноактивного компонента нередко используют Д2ЭГФК, однако в литературе отсутствуют данные по числам переноса, электропроводности ее растворов. Нет ясности в вопросе о влиянии ЭП на кинетические закономерности переноса ионов через жидкую мембрану с Д2ЭГФК. Полагают, что влияние электрического поля связано с переносом целевого компонента, т.е. с его миграцией. Однако условия проведения извлечения — кислые растворы и характер зависимости параметров процесса от плотности тока позволяют предположить, что миграция целевого компонента является не основной причиной изменения кинетических закономерностей экстракции. Прогресс в этой области невозможен без проведения фундаментальных исследований по выяснению истинного механизма влияния ЭП на перенос ионов через границу раздела водный раствор/жидкая мембрана, определения электрохимических параметров, что необходимо для создания высокоэффективных технологических схем.

В связи с этим целью настоящей работы являлось теоретическое и экспериментальное изучение электрохимических свойств растворов Д2ЭГФК в алифатических спиртах и установление механизма влияния электрического тока на процессы переноса в экстракционных системах с алифатическими спиртами и Д2ЭГФК.

Конкретные задачи исследования решались путем:

- математического моделирования и анализа ряда возможных схем протекания экстракционных процессов в электрическом поле;

- экспериментального изучения зависимости электропроводности Д2ЭГФК и ее солей от концентрации растворов в спиртах;

- измерения и анализа данных по зависимости мембранного потенциала от природы и концентрации водных растворов, а также сопоставлением экспериментально полученных кинетических закономерностей экстракции, реэкс-тракции металлов в присутствии внешнего электрического поля и его отсутствии.

Выбор алифатических спиртов в качестве растворителей обусловлен как их достаточно высокой электропроводностью, так и частым применением в качестве самостоятельного растворителя или компонента раствора при экстракционном и электродиализном извлечении и разделении веществ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Экстракционные процессы имеют ряд преимуществ перед осадительными, сорбционными и другими процессами очистки и разделения: они легко автоматизируются, отличаются большой производительностью, открывают возможность создания непрерывных схем. Синтез новых, более дешёвых экстрагентов привёл к тому, что в последние годы экстракция начинает занимать ведущие положения в гидрометаллургии цветных металлов, даже таких дешёвых, как медь. Наличие широкого спектра разнообразных экстрагентов в настоящее время позволяет применять экстракцию для производства и очистки многих неорганических веществ.

Как известно, жидкостная экстракция представляет собой технологический прием извлечения одного или нескольких компонентов обычно из водного раствора в несмешивающуюся с ним органическую фазу с целью разделения смеси веществ. Так как данный процесс по определению является гетерофазным, то для объяснения механизма его протекания является важным и, даже, необходимым изучение свойств поверхности раздела жидких фаз.

Поверхностью или границей раздела называется совокупность границ, разделяющих различные физические состояния, или фазы. Мир явлений, связанных с границей раздела фаз, настолько широк, что, пожалуй, трудно найти такие процессы, которые не были бы так или иначе связаны с химией поверхности. Серьезные экспериментальные и теоретические исследования в этой обширной области необходимы для понимания механизма различных, происходящих в природе, явлений. Вследствие всего вышесказанного, знания о структуре, составе и различных свойствах поверхностей раздела имеют важное значение. Обратимся к рассмотрению электрохимических свойств границы раздела жидкость-жидкость.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Рослякова, Ольга Михайловна

ВЫВОДЫ

1. Разработаны математические модели, описывающие межфазные явления в экстракционных системах при протекании в системе электрического тока. На основе модельных представлений показано, что влияние электрического тока в зависимости от подвижностей ионов в фазах определяется как переносом целевого компонента в поле, так и изменением рН межфазной области. В присутствии избытка кислоты основное влияние электрического тока сводится к смещению равновесия в межфазном слое и соответствующему изменению скорости массопередачи. Определены основные параметры, влияющие на процессы переноса в электрическом поле.

2. Получены изотермы электропроводности растворов Д2ЭГФК и ее солей (Се(Ш), Fe(III) и Cu(III)) в насыщенных водой н-бутиловом и н-гексиловом спиртах. Проведена оценка подвижности ионов водорода в н-бутиловом и н-гексиловом спиртах. На основе сравнения подвижности ионов водорода и предельной электропроводности Д2ЭГФК сделан вывод о существовании в растворах н-бутилового спирта ассоциатов Д2ЭГФК. Низкая подвижность аниона Д2ЭГФК (HR.2-) объяснена высокой степенью сольватации или агрегации экстрагента в спиртах.

3. Исследовано влияние природы и концентрации растворов на значения мембранного потенциала в системах:

Ag, AgCl / 1М КС1 / 0,1 M KC1 / Д2ЭГФК, n-CnH2nO / Ln (Се, La, Ho),Fe)(N03)3 / 1 M KC1 / AgCl, Ag Показано, что при низких концентрациях ионов металла в водной фазе межфазный потенциал обратим по ионам водорода. Обсуждены особенности поведения мембранного потенциала в зависимости от природы системы.

4. На модифицированной ячейке Льюиса и установке по исследованию переноса веществ через жидкие мембраны изучены зависимости скорости процессов экстракции - реэкстракции металлов (Ce(III), Ho(III), Pr(III), Fe(III)) в системах с Д2ЭГФК от напряженности внешнего электрического поля. Показано, что во всех исследованных системах, включающих в себя растворы Д2ЭГФК в н-бутиловом, н-гексиловом и н-октиловом спиртах выполняются закономерности, предсказанные на основе модельных представлений. Влияние электрического поля обусловлено изменением рН в межфазной области.

5. Показана принципиальная возможность управления коэффициентом динамического разделения путем изменения напряженности внешнего электрического поля, налагаемого на экстракционную систему.

6. Получено удовлетворительное согласие расчетных и экспериментальных значений коэффициентов массопередачи в электрическом поле в системах:

HN03 (1,3; 2,6; 5,2>10'2 М, (2-Ю"3 М) Fe(N03)3 / (0,2 М ) Д2ЭГФК, н-октанол

7. Показано, что с уменьшением электропроводности органической фазы происходит изменение механизма влияния внешнего электрического поля.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рослякова, Ольга Михайловна, 2004 год

1. Маркин В. С., Чизмаджев Ю. А. Индуцированный ионный транспорт. М.: Наука, 1974.-250 с.

2. Фрумкин А. Н. Электрокапиллярные исследования и электродные потенциалы (дисс.). — Одесса: Коммерческая типография, 1919. — 281 с.

3. Koczorowski Z. Remarks on the galvani potential of the interface separating immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem.- 1981- V. 127 № 1-3,- P. 11-16.

4. Волков А. Г. Расчет межфазных потенциалов из измерений свободной энергии адсорбции на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов // Электрохимия 1987 - Т. 23.- С. 271 - 275.

5. Маркин В. С., Волков А. Г. Стандартная свободная энергия пересольватации ионов и нелинейные диэлектрические эффекты // Электрохимия 1987 — Т. 23.-С. 1105-1112.

6. Zagorska I., Koczorowski Z. Experimental study of volta potentials in water/nitrobenzene systems with anion adsorption // J. Electroanal. Chem — 1986 — V. 204,-№ 1 — 2-P. 273-279.

7. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику: Учеб. пособие для студентов хим. спец. ун-тов. 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Высш. школа, 1983. - 400 с.

8. Spitzer Jan J. The effect of ionic sizes on the potential distribution in the double layer in the abseuse of specific adsorption // J. Colloid, and Interface Sci 1983.1. V. 92.-№ l.-P. 198-203.

9. Ghosh L., Dast K. P., Chattoraj D. K. Interactions at polar & non-polar oil /water & air/ water interfaces due to adsorption of ionic surfactants // Indian J. Chem — 1987-A 26.-№ 10.-P. 807-814.

10. Hundhammer В., Seidlitz H. J., Becker S., Dhawan S. K., Solomon T. The dependence of the Galvani potential difference between water and nitrobenzene on salt partition//J. Electroanal. Chem.- 1984.-V. 180.-№ 1 -2.-P. 355 362.

11. Davies J. T. Interfacial potentials. Part. 1. Dependence on the character of the nonaqueous phase // Trans. Faraday Soc.- 1953 — V.49 № 6 - P. 683 - 686.

12. Mingins J., Zobel F. G. R., Petnica B. A., Smart C. Potential differences due to spredd monolayers at the polar oil / water interface // Proc. Roy. Soc. London — 1971.-V. 324 № 1556.-P. 99-116.

13. Watanabe A. Electrochemistry of oil- water interfaces // Surface and Colloid Sci. -V. 13.-New York, London.- 1984.-P. 1 70.

14. Boguslavsky L. I. Adsorption and electrochemical processes on the interface between two immisible liquids // Progr. Surface Sci — 1985 V. 19 - № 1 - 2 - 167 pp.

15. Корыта И. Электролиз на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов // Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Электрохимия 1988.— Т. 28.-С.7-16.

16. Chang С. A., Wang Е., Pang Z. Interfacial potential difference for liquid/liquid ion partition process // J. Electro and Chem. 1989. - V.266 - № 1- P. 143 -155.

17. Маркин В. С., Волков А. Г. Межфазные потенциалы на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов // Успехи химии.— 1988 — Т.12.-№ 7 —С. 1963 1989.

18. Маркин В. С., Волков А. Г. Межфазные потенциалы на границе двух несмешивающихся растворов электролитов // Электрохимия.- 1987.- Т. 23.-С. 1405- 1413.

19. Кноц JI. JL, Дубовик Г. Г. Способ возбуждения автоколебаний в ячейке дляизмерения контактной разности потенциалов конденсаторным методом // Электрохимия.- 1965- Т. 1. № 7 - С. 788 - 793.

20. Koczorowski Z., Zagorska I. Investigations on volta potentials in water-nitrobenzene systems and on surface potential of these solvents // J. Electroanalyt. Chem.- 1983-V. 159. -№ 1 P. 183 - 193.

21. Гугешашвили M. И. Исследование контактных явлений на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Автореферат дисс. На соискание уч. степени канд. хим. наук. 02.00.05. М.: Ин-т электрохимии АнСССР, 197422 с.

22. Джейкок М., Парфит Дж. Химия поверхностей раздела. М.: Мир, 1984287 с.

23. Богуславский JI. И. Биоэлектрохимические явления и граница раздела фаз. -М.:Наука, 1978-360 с.

24. Lord Kelvin. Contact electricity of metals // Phil. Mag. 1898. - V. 46. - № 278. - P. 82 - 120. (цитировано no 25).

25. Zisman W. A. Q new method of measuring contact potential differences in metals // Rev. Sci. Instr.- 1932.- V. 3.- № 7 P. 367 - 370.

26. Дудко Г. В. Об измерении контактной разности потенциалов конденсаторным методом // Приборы и техника эксперимента- 1961- № 5— С. 128 -132.

27. Кочергин С. М., Голиков Г. А. Сравнительная характеристика состояния электродной поверхности методом измерения контактной разности потенциалов // Ж. физ. химии.- 1963.- Т. 37.- № 5.- С. 1116 1119.

28. Koga S. Experimental study of surface potential analysis (I). Apparatus and method of measurement // J. Scient. Res. Inst.- 1953.-V. 47 P. 172 - 180.

29. Фрумкин А. К вопросу о строении поверхностного слоя. Часть IV. Электрические свойства мономолекулярных слоев. В кн.: Труды химического института имени JI. Я. Карпова, 1925, вып. 4, с. 75 - 87.

30. Guyot М. I. Effect volta metal-electrolyte et couches monomoleculaires // Ann. Physique.- 1924.-V. 2.-P.506 519.

31. Costa M., Priami L., Bordi S. Apparatus for the detection of surface potential // J. Electroanal. Chem.- 1976.- V. 70- P. 229 232.

32. Gaines G. L. Insoluble monolayers at liquid gas interfaces. - New York: Inter-science publ. cop., 1966. - 386 p.

33. Kenrick F. B. Die Potentialspringe zwischen Gasen und Flussigkeiten // Z. phis. Chem.- 1896.- Bd. 19 Heft 4.- S. 625 - 656. (цитировано no 19).

34. Randies J. E. B. The real hidration energies of ions // Trans. Faraday Soc-1956.-V. 52.- № 11.-P. 1573 1581.

35. Parsons R., Rubin В. T. The medium effect for single ionic species // J. Chem. Soc. Faraday Trans 1974,-Part. 1-V. 70-№ 9-P. 1636 - 1648.

36. Case В., Parsons R. The real free energies of solvation of ions in some non-aqueons and mixed solvents // Trans. Faraday Soc.- 1967.- V. 63- № 5 P. 1224- 1239.

37. Sharma M. K. Adsorption of anloni surfactants at liquid liquid interface & its relation with surface potential // Indian. J. Chem - 1978 - V. 16.- № 9 - P. 803 -805.

38. Otto W., Schbgerl K. EinfluP von grenzflflchenaktiven Stoffen auf den Stoffbbergang an der Phasengrenze flbssig flbssig. Untersuchungen an Tropfen // Chem. - Ing. - Techn.- 1973.-45.- № 8.- S. 63 - 66.

39. Hung L. Q. Electrochemical properties of the interface between two immisible electrolyte solutions. Part. I. Equilibrium situation and galvani potential difference//J. Electroanal. Chem.- 1980.- 115.-№ 2.-P.159 174.

40. Vincze A., Horvai G., Leermakes F. A. M. Calculation of concentration and electrostatic potential profiles at liquid membrane/water and liquid / liquid interface // Anal. Sci.— 1998. V.l 4. - № l.-P. 137-140.

41. Wilke Stefan, Wang Hanming. Transfer of heavy metal ions across the water / nitrobenzene microinterface facilitated by the cadmium selective ionophore ETH 1062 // J. Electroanal. Chem.- 1999.- V.475 № 1.- P. 9 - 19.

42. Levandy V., Aguilella V., Belaya M., Yamazaki M. Ion permeability of a membrane with soft polar zones as the ratedetermining step // Langmuir. 1998.— V.14 —№ 16.-P. 4630-4637.

43. Кафаров В.В. Основы массопередачи.- М.: Высш. шк., 1979 439 с.

44. Blank М., Feig Steven. Electric fields across water nitrobenzene interfaces // Science.- 1963.-V.141.-№ 3586.-P. 1173 - 1174.

45. Blank M. Some effects due to the flow of current across a waternitrobenzeneinter-face//J. Colloid. Sci.- 1966.-V.22.-№ l.-P. 51 57.

46. Joos P., Bogaert R. Alternating electric current across a nitrobenzene water interface. I. Adsorption kinetics // J. Colloid, and Interface Sci - 1976 — V.56 - № 2.-P. 206-212.

47. Joos P., Van Bockstaele M. Adsorption kinetics during the flow of a contact electric current through a nitrobenzene / water interface // J. Phis. Chem- 1976 — V.80. -№ 14.-P. 1573- 1579.

48. Joos P., Bogaert R. Alternating electric current across a nitrobenzene water interface. II. Excitation of longitudinal waves // J. Colloid, and Interface Sci — 1976. - V.56. — № 2.-P. 213 - 217.

49. Verburg Y., Joss P. Effect of a supporting electrolyte on the interfacial transference numbers during electroadsorption at the nitrobenzene water interface // J. Colloid and Interface Sci. - 1980. - V.74. - № 2. - P. 384 - 395.

50. Sanfeld A., Steinchen A. Motion induced by surface chemical and electrochemical kinetics // Faraday Discuss. Chem. Soc.- 1984 - № 77 - P. 217 - 221.

51. Бояджиев JI. Трехфазная жидкостная экстракция жидкие мембраны // Теор. основы хим. технологии - 1984.-Т.18.-№ 6.- С. 735 - 743.

52. Леб Л. Б. Статическая электризация. М. - Л.: Госэнергоиздат, 1963.-408 с.

53. Chalmers J. A., Pasquill F. The potential difference at an air-water interface // Phil. Mag .- 1937. V. 23. - № 152 (January). - P. 86 - 96.

54. Passoth G. Zu einem Versuch zur experimentellen Bestimmung der Potentialdif-ferenz an der ОЬегАдсЬе von Wasser // Z. Electrochem- 1956 V.60. - № 4. -P. 420 - 423.

55. Фрумкин A. H., Иофа 3. А., Герович M. А. К вопросу о разности потенциалов на границе вода газ // Ж. физ. химии. - 1956. - Т. 30 - № 7 - С. 1455 -1468.

56. Stillinger F. Н., Ben Nairn A. Liquidvapor interface potential for water // J. Chem. Phis.- 1967.- V. 47.- №11.- P. 4431 - 4437.

57. Куклин P. H. К оценке электростатического вклада в поверхностную энергию полярной жидкости // Электрохимия- 1978 Т. 14.- № 9.- С. 1363 -1368.

58. Атрощенко Л. С. Влияние внешних силовых полей на состав сосуществующих фаз в биполярных двухфазных системах // Ж. физ. химии. 1981. — Т. 55.-№2.-С. 480-482.

59. С. Scibona, P. R. Danesi, С. Fabiani. Electrical phenomena in solvent extraction // Ion Exch. and Solv. Extr. Vol.8. New York, 1981. - P. 95 - 227.

60. Пронин E. В., Кизим H. Ф. Влияние внешнего электрического поля на экстракцию Се (III) растворами Д2ЭГФК // Изв. вузов. Химия и хим технол. -1991. Т. 34. - № 1.- С. 62-65.

61. Nakashio F., Goto М., Kakoi Т. Development of new surfactants for the separation of rare metals with liquid surfactant membranes // Solv. Exstr. Process Ind.:

62. EC93, York. Vol. 2. London - New York, 1993. - P. 977 - 984.

63. Li N. N. Desalination process: Pat. 3454489 U.S.A. 1969.

64. Булавченко А. И., Торгов В. Г., Подлипская Т. Ю. Экстракция металлов жидкими сферическими мембранами везикулярного типа в гравитационной колонне // Коллоид, журнал.- 1996.- Т. 58.- № 3 С. 293 - 297.

65. Булавченко А. И., Торгов В. Г. Модельные эмульсионно-экстракционные мембраны//Коллоид, журн- 1991.-Т. 53-№ 6.-С. 1013 1019.

66. Булавченко А. И., Торгов В. Г. Модельные эмульсионно-экстракционные мембраны. Использование в экстракции // Коллоид, журн. -1993— Т. 55-№1-С. 26-29.

67. Твердислов В. А., Тихонов А. Н., Яковенко Л. В. Физические механизмы функционирования биологических мембран. М.: Изд-во МГУ, 1987.-187 с.

68. Хомутов Г. Б. Транспорт и связывание ионов в неоднородных водных суспензиях мембранных структур // Ж. физ. химии 1990 - Т. 64,- № 5.- С. 1153- 1164.

69. Технологические процессы с применением мембран /Под ред. Ю. А. Мази-това. -М.: Мир, 1976 396 с.

70. Голубев В. Н., Маркин В. С., Филатова Т. А. Описание диализного переноса вещества для жидкой мембраны с переносчиком // Электрохимия.- 1984.- Т. 20.-№2.-С. 199-203.

71. Sandblom J., Eisenman G., Walker J. L., Jr. Electrical phenomena associated with the transport of ions and ion pairs in liquid ion-exchange membranes. I. Zero current properties // J. Phys. Chem 1967.-V. 71-№ 12.-P. 3868 - 3971.

72. Овчинников Ю. А., Иванов В. Т., Шкроб А. М. Мембраноактивные ком-плексоны. М.: Наука, 1974.-463 с.

73. Голубев В. Н., Пурин Б. А., Филатова Т. А. Электродиализ водных растворов осмия с использованием жидких экстракционных мембран // Журн. прикл. химии.- 1976 Т. 49. - С. 910 -912.

74. Карлин Ю. В., Пантелеев В. И. Математическая модель электродиализного разделения однозарядных катионов на жидкостной мембране с катионооб-менным экстрагентом // Электрохимия.- 1988 Т.24.- № 1.- С. 43 - 47.

75. Москвин JI. Н., Шматко А. Г., Краснопёрое В. М. Механизм электродиализного переноса ионов через жидкую экстракционную мембрану // Электрохимия.- 1986.- Т.22.-№ 8.- С. 1109-1112.

76. Основы жидкостной экстракции / Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В. и др.-М.: Химия, 1981.-400 с.

77. Stover F. S., Buck R. P. Electrical properties of mobile site ion exchange membranes with interfacial permselectivity breakdown: non zero current properties // J. Electroanal. Chem.- 1980-V. 107.-P. 165 - 175.

78. Nomura K. Matsubara A., Kimizuka H. Theoretical and experimental studies of the membrane permeabilities to ions in liquid membrane //Bull. Chem. Soc. Jap-1981.-V. 54.-№5-P. 1324- 1331.

79. Хванг C.-T., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения. — М.: Химия, 1981.-464 с.

80. Москвин JI. Н., Шматко А. Г., Краснопёрое В. М. Влияние скорости образования экстрагируемого соединения на процесс его электродиализного переноса через жидкие экстракционные мембраны // Электрохимия.— 1987-Т.23.-Х® 1.-С. 30-35.

81. Блох Р., Кидем О., Вофси Д. Жидкостная экстракция в магнитных полях // ЖПХ. 1971. - Т. 15. - № 5. - С. 372 - 377.

82. Electrodialysis with liquid membranes containing dibenzo-18-crawn-6 as a carrier/ M. Igawa, K. Saiton, H. Kassai e.a. // Chem. Letters. 1985. - V. 861. - P. 1213-1217.

83. Устимов В. И. О стехиометрических соотношениях комплексов-переносчиков электрического тока в ионселективных мембранах с мембра-ноактивным комплексом // Электрохимия.— 1986 Т. 22.- № 4.— С. 465 -472.

84. Москвин Л. Н., Красноперов В. М., Григорьев Г. JL, Катрузов А. Н. Влияние схемы построения жидкой мембраны на ее транспортные и селективные свойства в процессах диализа и электродиализа // Журн. прикл. химии. — 1981.-Т. 54.-№ 3.- С. 563 567.

85. Кинетика электродных процессов / Фрумкин А. Н., Багоцкий В. С., Иоффа 3. А. и др. М.: Изд-во МГУ, 1952.-319 с.

86. Heinz Е. Electrical potentials in biological membrane transport. Molecular Biology, Biochemistry and Biophysics, v. 33. Berlin; Heidelburg; New York; Springer Verlag, 1981.

87. Тимашев С. Ф. Физикохимия мембранных процессов. М.: Химия, 1988. -240 с.

88. Baker R. W., Tuttle М. Е., Kelly D. J. Effect of characterization of spacer in elec-trodialysis cells on mass transfer // J. Membr. Sci. 1977. - V. 2. - № 2. - P. 213 -315.

89. Карлин Ю. В., Пантелеев В. И. Математическая модель массопереноса через жидкостную мембрану с нейтральным переносчиком при наложении внешнего постоянного электрического поля // Электрохимия. 1988. - Т. 24. - № 9.-С. 48-53.

90. Голубев В. Н., Пурин Б. А. Конвективно-диффузионная модель процесса электродиализного обессоливания // Электрохимия. — 1984. Т. 20. — № 4. — С. 120-124.

91. Igawa М., Saiton К., Kassai Н. Fouling in steady and unsteady state electrodialy-sis// Chem. Soc. Jap.- 1985.-V. 15.-P. 861-864.

92. Eisenman G. Similarities and differences between liquid and solid ion exchangers and their usefulness as ion specific electrodes // Anal. Chem. 1968. — V. 40. — № 2. - P. 310-320.

93. Sandblom J. Liquid ion-exchange membranes with weakly ionized groups. II. The resistance and electromotive force of a thin membrane // J. Phis. Chem. — 1969. — V. 75.-№ l.-P.257-264.

94. Rosano H. L., Schulman J. H., Weisbuch J. B. Mechanism of the selective flux ofsalts and ions through nonaqueous liquid membranes // Ann. N. Y. Acad. Sci. -1961.-P. 457-469.

95. Маркин В. С., Соколов В. С. Новая концепция мембранного равновесия и аномальные потенциалы при сопряженном транспорте ионов // Электрохимия.- 1988.-Т. 24.-№ 6.- С. 781 787.

96. Nakashio F., Goto М., Kakoi Т. Development of new surfactants for the separation of rare metals with liquid surfactants membranes // Solv. Extr. Process. Ind.; Pap. ISEC' 93, York, 9 15 Sept 1993. Vol. 2 - London. - New York.- 1993. -P. 977 - 984.

97. Bonora R., Guerriero P., Mrchesini L., Vigato P. A. Lanthanum dysprosium separation process by liquid membranes // Membranes and Membrane Separ. Process.: Proc. Int. Symp., Torun, Sept. 11 - 15.- 1989. - P. 309 - 310.

98. Milanova M., Horozov Т., Nikolov A., Todorovsky D. On the liquid Membrane Extractions of Lanthanum and Neodymium // Separ. Sci. and technol. 1993. -V.28.-№ 8.-P. 1614- 1646.

99. Sugiura Masaoki, Kikkawa Masayoshi, Urita Shoji, Yeyama Akihiko. Carrier-mediated transport of rare earth ions through supported liquid membranes // Separ. Sci. and Technol. 1989. - V.24. - № 9-10. - P. 685 - 690.

100. Фанштейн E. В., Филатова Т. А. Транспортные свойства жидких мембран на основе Д2ЭГФК. // Мембран, процессы разделения жидких смесей: 1 Всес. шк.-симп. мол. ученых и спец.Тез. докл. Рига, 1989. - С. 28 - 29.

101. Михеева М. И., Новиков А. П., Мясоедов В. Ф. Исследование кинетики индуцированного ди-2-этилгексилфосфорной кислотой переноса европия через жидкие импрегнированные мембраны // Радиохимия. 1989. - Т.З.-№6.-С. 104- 108.

102. Scott V., Ibandon A. Selective separation of cerium ions through supported liquid membranes // Solv. Extr. Process Ind.: Pap. ISEC' 93, York, 9-15 Sept., 1993. Vol. 2. London. - New York.- 1993. - P. 856 - 862.

103. Gokalp M., Hodgson К. Т., Cussler E. L. Selective electrorefining with liquid membranes // AIChEJ. 1983. - V. 29 - P. 144 - 149.

104. Konturri A. K., Schiffrin D. J. Kinetics of К ion transfer at the water / 1,2 di-chloroethane interface // J. Electroanal. Chem. - V.255 . - P. 331 - 337.

105. Пурин Б. А. Электрохимическая экстракция как метод очистки металлов с использованием жидких мембран // Изв. Академии Наук Латв. ССР. 1971. - № 5. - С. 31 -34.

106. Popov A. N., Timofeyeva S. К. Electrodialysis of ИГ ions through liquid membranes containing aliphatic amines // Proceeding of International Solvent Extraction Symposia. Moscow, 1998. - P. 341 - 347.

107. Purin B. A. The influence of an electric field on the membrane extraction of substances // Proceeding of International Solvent Extraction Symposia. Moscow, 1998.- P. 234-241.

108. Серга В. Э., Куликова Л. Д., Пурин Б. А. Влияние электрического поля на извлечение никеля смесями экстрагентов // XI Российская конференция по экстракции. Тез. докл. М., 1998. - С. 176.

109. Садырбаева Т. Ж., Пурин Б. А. Экстракция меди (И) ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой в условиях электродиализа // XI Российская конференция по экстракции. Тез. докл. М., 1998. - С. 175.

110. Попов А. Н., Борисова Т. В. Определение поверхностных и объемных констант ионного обмена из измерений межфазного натяжения // XI Российская конференция по экстракции. Тез. докл. М., 1998. — С. 158.

111. Стары И. Экстракция хелатов. — М.: Мир, 1966. — 392 с.

112. Хейфец В. JL, Гиндин JI. М. К вопросу об электрохимии экстракционных процессов. В кн. Химия процессов экстракции/ Под ред Ю. А. Золотова. -М.: Наука, 1972.-С. 11-19.

113. Влияние октанола-1 на экстракцию металлов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой / Н. В. Букарь, В. Ким, О. О. Оленичева и др.// Журн. неорг. химии. 1999.-Т. 44.-№7.-С. 1215-1218.

114. Синегрибова О. А., Муравьева О. В. Влияние мицеллообразования на параметры экстракционного извлечения металлов в Д2ЭГФК // Хим. технология.- 2000. № 4. — С. 15-21.

115. Фиалков Ю. Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Д.: Химия, 1990. - 240 с.

116. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. - 512 с.

117. Садырбаева Т. Ж., Пурин Б. А. Мембранная экстракция и разделение меди и палладия в условиях электродиализа // Хим. технология. 2001. - № 10. -С. 17-22.