Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Фан Винь Тхинь

• Фан Винь Тхинь
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фан Винь Тхинь

Используемые сокращения.

Введение.

Глава 1. Экстракционные и хроматографические способы выделения и концентрирования малополярных компонентов из гидрофобных матриц

1.1. Низкомолекулярные соединения в гидрофобных полимерах и жидких матрицах

1.2. Теория и практика применения антиоксидантов фенольного типа в полимерах

1.3. Экстракционные способы выделения мигрирующих компонентов из гидрофобных жидких матриц, полимерных и композиционных материалов

1.4. Сорбционные способы выделения низкомолекулярных компонентов из гидрофобных жидких и твёрдых матриц.

1.5. Твёрдофазная экстракция

1.6. Спектральные и хроматографические методы контроля низкомолекулярных компонентов гидрофобных матриц

1.6.1. Спектрофотометрические методы

1.6.2. Хроматографические методы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах»

Актуальность работы. В настоящее время разработаны и внедрены в широкую аналитическую практику сорбционно-хроматографические методы определения низших фенолов в атмосфере и водных растворах. Эти вещества являются экотоксикантами, и мониторинг окружающей среды на их присутствие несомненно актуален.

Вместе с тем низшие фенолы содержатся также в гидрофобных матрицах — полимерных материалах, технических, растительных маслах, фармпрепаратах, в которые в качестве антиоксидантов вводят гидрофобные производные фенола, не обладающие высокой токсичностью.

Актуальность настоящего исследования обусловлена тем, что определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа при их совместном присустствии возможно только с использованием гибридных методов, например, экстракционно-хроматографических, основанных на применении жид-костно-жидкостной экстракции (ЖЖЭ) и ГЖХ или предпочтительней ВЭЖХ.

При разработке современных экстракционно-хроматографических методик с использованием ВЭЖХ актуальна проблема замены в экстракционных системах токсичных или дорогостоящих растворителей на безопасные, более доступные и хорошо совместимые с подвижной (ПФ) и неподвижной фазами и методом детектирования.

Цель диссертационной работы — разработка эффективных экстракционных систем для извлечения фенолов и усовершенствование экстракционно-хроматографических методик определения низших фенолов в присутствии гидрофобных антиоксидантов фенольного типа.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование межфазного распределения фенолов в экстракционных системах (ЭС) «гидрофобный бинарный растворитель — водно-солевой раствор» и «гидрофильный бинарный растворитель — водно-солевой раствор».

2. Изучение поверхностного и межфазного натяжения в ЭС «бинарный органический (гидрофобный или гидрофильный) растворитель — водно-солевой раствор» и установление взаимосвязей между свойствами границы раздела фаз и эффектами синергизма коэффициентов распределения фенолов.

3. Изучение условий образования межфазных границ для бинарных систем «гидрофильный органический растворитель — вода» и получение эффективных ЭС при низких температурах.

4. Разработка новых экстракционных методик пробоподготовки, совместимых с нормально-фазовым (НФ) и обращённо-фазовым (ОФ) вариантами ВЭЖХ.

5. Усовершенствование хроматографических методик определения феноль-ных соединений в гидрофобных жидких и твёрдых матрицах.

Научная новизна. Показано, что изотермы межфазного натяжения в гидрофобных ЭС «гексан-хлороформ — водно-солевой раствор» неаддитивно зависят от объёмной доли активного растворителя (положительное отклонение + 10%), наличие фенолов меняет характер экстремума изотерм, приводя к отрицательным отклонениям до -8%. Этот эффект взаимосвязан с синергети-ческим увеличением коэффициентов распределения фенолов в ЭС.

Установлено, что в гидрофильной ЭС «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» (высаливатель — (МН^ЭСи) для межфазного натяжения наблюдается эффект насыщения — резкое уменьшение амежфаз при увеличении объёмной доли воды в органической фазе. Этот эффект сопровождается увеличением коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза.

Теоретически обоснован и экспериментально оптимизирован низкотемпературный экстракционный способ выделения и концентрирования фенолов ацетонитрилом при 263 К.

В результате изучения экстракционного и хроматографического поведения низших фенолов и гидрофобных антиоксидантов фенольного типа в широком диапазоне составов смешанных растворителей усовершенствованы методики их разделения и определения с использованием НФ и ОФ ВЭЖХ.

Практическая значимость. Разработаны и испытаны на реальных объектах 7 экстракционно-хроматографических методик определения фенольных соединений в растительных маслах, трансформаторном масле, лекарственном пластыре, рулонных и плиточных отделочных материалах, бутилкаучуке.

Методики апробированы в ООО «ЭкоВатер», в ООО «Европак» и в аналитической лаборатории кафедры фармацевтической химии и клинической фармации ВГМА им. Н. Н. Бурденко.

Положения, выносимые на защиту:

1. Коэффициенты распределения фенолов в ЭС «гексан-хлороформ — водно-солевой раствор» увеличиваются в 1,5-3 раза, проявляя синергетический эффект в области составов органической фазы, для которой характерен отрицательный экстремум от аддитивности в величинах межфазного натяжения.

2. В гидрофильной ЭС «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» наблюдается эффект насыщения — увеличение коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза при увеличении содержания воды в водно-органической фазе от 6 до 12% об., которому соответствует обратный по характеру эффект уменьшения межфазного натяжения в данной ЭС.

3. Коэффициенты распределения и степени извлечения фенолов в ЭС «вода — ацетонитрил» при температуре 263 К позволяют реализовать способ концентрирования фенольных соединений методом низкотемпературной ЖЖЭ без использования высаливателей. Способ максимально совместим с методом ОФ ВЭЖХ.

4. Схемы жидкостной экстракции фенолов гидрофильными растворителями — ацетонитрилом и ИПС с добавкой водного раствора NH3 и использованием высаливателя (NH^SC^ являются эффективными для экстрак-ционно-хроматографического определения этих веществ в широком спектре гидрофобных жидких сред и твёрдых матриц.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены на следующих конференциях: III Всеросс. конф. «Пути и формы совершенствования фармацевтического образования» (г. Воронеж, 2007), VIII Всеросс. конф. «Новые химические технологии: производство и применение» (г. Пенза, 2007), III Междунар. конф. «Наука, техника и технология XXI» (г. Нальчик, 2007), XV и XVI Междунар. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (г. Москва, 2008 и 2009), III Междунар. конф. «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (г. Белгород, 2008), II Междунар. форум «Аналитика и аналитики» (г. Воронеж, 2008), Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008» (г. Воронеж, 2008), Всеросс. конф. «Экоаналитика-2009» (г. Йошкар-Ола, 2009), Всеросс. конф. «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нано-технологии» (г. Самара, 2009), Междунар. конф. «AnalyticaVietnam» (г. Ханой, 2009), V Междунар. конф. «Композит-2010» (г. Энгельс, 2010), Всеросс. конф. «Хроматография — народному хозяйству» (г. Дзержинск, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 статей, 6 из которых в периодических изданиях, рекомендованных ВАК РФ для опубликования научных трудов, и 12 тезисов и материалов докладов на конференциях.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, списка литературы из 185 источников, приложения. Материал работы изложен на 153 страницах, содержит 50 рисунков, 32 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Фан Винь Тхинь

Выводы

1. Установлено, что коэффициенты распределения фенолов в гидрофобной экстракционной системе «гексан-хлороформ — водно-солевой раствор» увеличиваются в 1,5-3 раза, проявляя синергетический эффект при объёмной доле хлороформа 0,20-0,50, при этом чем выше гидрофобность фенола, тем эффективнее экстракция. Предположено, что синергетический эффект взаимосвязан с возникновением отрицательных отклонений от аддитивности величин межфазного натяжения в близкой к приведённой области составов органической фазы.

2. В гидрофильной экстракционной системе «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» установлен эффект насыщения — увеличение коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза при увеличении содержания воды в водно-органической фазе от 6 до 12% об., которому соответствует обратный по характеру эффект уменьшения межфазного натяжения в данной экстракционной системе. Показано, что содержание воды в водно-ацетонитрильной фазе можно варьировать в диапазоне 6-32% об. за счёт изменения концентрации высаливателя (МН^БОь что даёт возможность подбирать состав экстрагента, максимально близкий к составу подвижной фазы в обращённо-фазовом варианте ВЭЖХ.

3. Разработан способ выделения и концентрирования фенольных соединений методом низкотемпературной жидкостно-жидкостной экстракции при 263 К ацетонитрилом без использования высаливателей. Показано, что такой способ пробоподготовки максимально совместим с методом обращённо-фазовой ВЭЖХ, отличается меньшим временем выполнения, меньшими трудозатратами и меньшим расходом реактивов.

4. Показано, что двойная жидкостная экстракция водно-изопропанольным раствором аммиака с последующим высаливанием сульфатом аммония при рН 2-3 является эффективной при извлечении фенолов из гидрофобных жидких сред и твёрдых матриц и может быть применена в экс-тракционно-хроматографических методиках определения этих аналитов.

5. Разработаны и испытаны на реальных объектах 7 методик экстракци-онно-хроматографического определения фенолов методами нормально-и обращённо-фазовой ВЭЖХ. Установлены метрологические характеристики этих методик: предел обнаружения фенола — 5x10-4 мг/дм3 (0,5 ПДК), крезолов — 6х10-4 мг/дм3 (0,15 ПДК), 2-/ире/и-бутилфенола — 2x10-4 мг/дм3, ионола — 0,015 мг/дм3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фан Винь Тхинь, 2010 год

1. Аверко-Антонович И. Ю., Бикмуллин Р. Т. Методы исследования структуры и свойств полимеров. Казань: КГТУ, 2002. 604 с.

2. Заиков Г. Е. Почему стареют полимеры // Соросовск. образоват. журн.2000. Т. 6, № 12. С. 48-55.

3. Ultracki L. A. Polymer blends handbook, Volume 1. The Netherlands: Kluwer Academic Publisher, 2002. 1442 pp.

4. Коробейников С. M. Диэлектрические материалы. Новосибирск: НГТУ, 2007. 67 с.

5. Яковлев В. А., Прохоровская А. Г., Макарова Н. В. и др. Роль профпато-логического центра в оказании медицинской помощи населению в зоне чрезвычайных ситуаций // Мед. труда и пром. экологии. 2001. № 9. С. 30-33.

6. Нечаев А. П. Пищевая химия. СПб.: Гиорд, 2007. 640 с.

7. Сизова Я. В., Попова И. Ю. Содержание антиоксидантов в экстрактах растительного сырья, полученных методом сверхкритической экстракции // Хим.-фарм. журн. 2006. Т. 80, № 4. С. 29-33.

8. Максанова Л. А., Аюрова О. Ж. Полимерные соединения и их применение. Улан-Удэ: ВСГТУ, 2004. 178 с.

9. Губернский Ю. Д., Калинина Н. В. Гигиеническая характеристика химических факторов риска в условиях жилой среды // Гигиена и санитария.2001. №4. С. 21-24.

10. Малышева А. Г. Летучие органические соединения в воздушной среде помещений жилых и общественных зданий // Гигиена и санитария. 1999. № 1. С. 43-46.

11. Уайт Д., Чой Д. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины. СПб.: Профессия, 2006. 240 с.

12. Hamid H. Handbook of polymer degradation. New York: Dekker, 2000. 773 pp.

13. Михайлин Ю. А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы. СПб.: Профессия, 2006. 628 с.

14. Zweifel H., Maier R. D., Schiller M. Plastics Additives Handbook. Ohio, USA: Hanser, 2009. 1221 pp.

15. Заиков Г. E., Уилки Ч., Саммерс Д., Даниэле Ч. Поливинилхлорид. СПб.: Профессия, 2007. 728 с.

16. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. М.: Химия, 1983. 280 с.

17. Галиханов М. Ф., Борисова А. Н., Дебердеев Р. И. Влияние поляризации полиэтиленовых пленок на миграцию низкомолекулярных примесей // Высокомолекулярные соединения. 2006. Т. 48, № 2. С. 238-244.

18. Сизова Н. В. Снижение концентрации токоферолов в процессе окисления жирных масел//Химия растительного сырья. 2009. № 1. С. 117-119.

19. Аракелян В. Г. Исследование теплового старения изоляционных жидкостей. Ч. 1. Механизмы и кинетика старения // Электротехника. 2007. № 7. С. 48-59.

20. Моисеев В. В., Перина Ю. В. Синтетические каучуки и материалы для их производства. Воронеж: ВГУ, 1995. 118 с.

21. Гроссмана Ф. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ. Пер. с англ.. СПб.: Научные основы и технологии, 2009. 608 с.

22. Ершов В. В., Никифоров Г. А., Володькин А. А. Пространственно-затруднённые фенолы. М.: Химия, 1972. 352 с.

23. Fiege Н., Voges H.-W., Hamamoto Т. et al. «Phenol Derivatives». Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. New York: Wiley-VCH, 2000. 313 pp.

24. Пол Д., Бакнелл К. Полимерные смеси. Пер. с англ.. СПб.: Научные основы и технологии, 2009. 1224 с.

25. Crompton R. Determination of additives in Polymers and Rubbers. UK: Rapra Technology, 2007. 451 pp.

26. Подолина E. А., Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А., Харитонова JI. А. Применение ацетонитрила для извлечения двухатомных фенолов из водно-солевых растворов с последующим определением методом ВЭЖ // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63, № 5. С. 514-519.

27. Писарева С. И., Пынченков В. И., Рябова Н. В. и др. Определение ан-тиоксидантов ионола (2,6-ди-/л^етбутил-4-метил-фенола) в трансформаторных маслах кинетическим методом и методом ИК-спектроскопии // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56, № 10. С. 1106-1109.

28. ГОСТ 28568-90. Каучуки синтетические. Метод определения массовой доли стабилизатора фенольного типа — ионола. М.: Изд-во стандартов, 1991. 5 с.

29. ASTM D4275-02. Standard Test Method for Determination of Butylated Hydroxy Toluene (BHT) in Polymers of Ethylene and Ethylene-Vinyl Acetate (EVA) Copolymers By Gas Chromatography. ASTM International, 2002. 4 pp.

30. Золотов Ю. А., Кузьмин Н. М. Экстракционное концентрирование. М.: Химия, 1971. 272 с.

31. Суханов П. Т., Коренман Я. И. Концентрирование и определение фенолов. Воронеж: ВГТА, 2005. 260 с.

32. Коренман Я. И. Коэффициенты распределения органических соединений. Воронеж: ВГУ, 1992. 336 с.

33. Коренман Я. И. Экстракция фенолов. Горький: Волго-Вятское, 1973. 216 с.

34. Садек П. Растворители для ВЭЖХ. М.: БИНОМ, 2006. 704 с.

35. Егуткин Н. Л., Файзарахманова И. М., Сыркин А. М. Групповое выделение двухатомных фенолов из водных растворов метш-трет-бутиловым эфиром и их смесями с алифатическими спиртами // Тез. докл. XIII Всесоюзной конф. по экстракции. Москва: 2004. С. 65.

36. Егуткин Н. JI. Эффект удвоения сольватных чисел при образовании гид-рато-сольватов фенольных соединений и органических кислот со слабоосновными органическими растворителями // Тез. докл. III междунар. конф. «ЭОС 2005». Воронеж: 2005. С. 27.

37. Плетнев И. В., Смирнова С. В., Хачатрян К. С., Зернов В. В. Применение ионных жидкостей в экстракции // Рос. хим. журн. 2004. Т. XLVIII, № 6. С. 51-58.

38. Плетнев И. В., Формановский А. А., Смирнова С. В. и др. Ионные жидкости — новые растворители для экстракции и анализа // Тез. докл. Междунар. симп. «Разделение и концентрирование в аналитической химии». Краснодар: 2002. С. 98-99.

39. Минасянц В. А. Экстракция фенолов смесями растворителей — закономерности и применение в анализе: Автореф. . канд. хим. наук / ВЗИПП. Москва, 1988. 18 с.

40. Коренман Я. И., Груздев И. В., Кондратенок Б. М., Фокин В. Н. Определение хлорфенолов в питьевых водах — экстракционное концентрирование, дериватизация экстракта, хроматографический анализ деривата // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58, № 7. С. 713-714.

41. Груздев И. В. Деривация и экстракционно-хроматографическое определение хлорфенолов в водных объектах: Дис. . канд. хим. наук / МГТА. Москва, 2001. 120 с.

42. Коренман Я. И., Смольский Г. М., Кучменко Т. А. Высаливание ароматических соединений в системах с гидрофильными экстрагентами // Физико-химические методы анализа: Меж-вуз. Сб. Н. Новгород, 1993. С. 27-31.

43. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Кучменко Т. А. Влияние полноты выделения органической фазы на распределение фенола в системе гидрофильный экстрагент высаливатель - вода // Журн. прикл. химии. 1993. Т. 66, №2. С. 368-371.

44. Бехтерев В. Н. Выделение фенолов из воды экстракционным вымораживанием // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63, № 10. С. 1045-1049.

45. Русинова А. А., Полежаев Ю. М., Матерн А. И. Концентрирование растворов вымораживанием // Аналитика и контроль. 1999. № 4. С. 4-10.

46. Бехтерев В. Н., Гаврилова С. Н., Кошкарёва Е. В. Использование экстракционного вымораживания для решения фармакологических и биохимических задач // Хим.-фарм. журн. 2008. Т. 42, № 2. С. 44^16.

47. Золотов Ю. А., Цизин Г. И., Моросанов Е. И., Дмитриенко С. Г. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа // Успехи химии. 2005. Т. 74, № 1. С. 41-65.

48. Сойфер В. С., Клюев Н. А., Мальцева Г. В., Мещеряков С. В. Определение содержания фенола и его алкил-, хлор- и нитропроиз-водных в водной матрице с использованием угольных сорбентов // Аналитика и контроль. 2000. Т. 4, № 4. С. 370-375.

49. Слитов Ю. Г., Гавриленко М. В. Новый сорбционный материал для концентрирования фенола из водных объектов // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т. 9, № 5. С. 26^45.

50. Vera-Avila L. Е., Gallegos-Perez J. L., Camacho-Frias E. Frontal analysis of aqueous phenol solutions in amberlite XAD-4 columns: Implications on the operation and design of solid phase extraction systems // Talanta. 1999. Vol. 50, no. 3. Pp. 509-526.

51. Филиппов О. А., Тихомирова Т. И., Шаповалова Е. Н. и др. Проточное еорбционное концентрирование и ОФ ВЭЖХ определение фенолов // Журн. аналит.химии. 2003. Т. 57, № 7. С. 702-703.

52. Ватутина И. В., Коренман Я. И., Копач С., Калембкевич Я. Закономерности сорбции фенола и гваякола на модифицированном по-лисорбе С // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. Т. 1, №2. С. 192-199.

53. Калинкина С. П., Суханов П. Т., Рудаков О. Б. и др. Селективное определение фенола в водных средах после экстракционно-хроматографическо-го концентрирования // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 5. С. 739-744.

54. Сычев К. С. Методы жидкостной хроматографии и твёрдофазной экстракции. 2005. 165 с.

55. Сапрыкин Л. В., Сапрыкина Л. В. Методология аналитического применения твёрдофазной экстракции // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. Т. 7, № 3. С. 397-409.

56. Сычев К. С., Даванков В. А. Материалы и методы пробоподготов-ки в хроматографии: твёрдофазное концентрирование и адсорбционная очистка // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. Т. 4, № 1. С. 5-28.

57. Rodriguez I., Llompart M. P., Cela R. Solid-phase extraction of phenols // J. Chromatogr.A. 2000. Vol. 885, no. 2. Pp. 291-304.

58. Hennion М. С. Solid-phase extraction: method development, sorbents, and coupling with liquid chromatography // J. Chromat. A. 1999. Vol. 856, no. 1-2. Pp. 3-54.

59. Thurman E. M., Mills M. S. Solid-Phase Extraction — Principles and Practice. New York: Wiley, 1998. 384 pp.

60. Huck C. W., Bonn G. K. Recent developments in polymer-based sorbents for solid-phase extraction // J. Chromat. A. 2000. Vol. 885, no. 1-2. Pp. 5-72.

61. Leon-Gonzalez M. E., Perez-Arribas L. V. Chemically modified polymeric sorbents for sample preconcentration // J. Chromat. A. 2000. Vol. 902, no. 1-2. Pp. 3-16.

62. Sychov C. S., Davankov V. A., Proskurina N. A., Mikheeva A. J. The Unique Selectivity of ^-Interactions for Solid-Phase Extraction // LCGC Europe. 2009. Vol. 22, no. 1. Pp. 16-24.

63. Simpson N. J. K. Solid-Phase Extraction: Principles, Techniques, and Applications. New York: Marcel Dekker, Inc, 2000. 528 pp.

64. Hanai T. Separation of polar compounds using carbon columns // J. Chromat. A. 2003. Vol. 989, no. 2. Pp. 183-196.

65. Rhee J. S., Jung M. W., Paeng K. J. Evaluation of Chitin and Chitosan as a Sorbent for the Preconcentration of Phenol and Chlorophenols in Water // Jap. Anal. Sc. 1998. Vol. 14, no. 6. Pp. 1089-1092.

66. Hakkarainen M. Chromatography for Sustainable Polymeric Materials. Solid Phase Microextraction for Analysis of Polymer Degradation Products and Additives // Adv. Polym. Sci. 2008. no. 211. Pp. 23-50.

67. Вернигорова В. H., Макридин Н. И., Соколова Ю. А. Современные химические методы исследования строительных материалов. М.: Химия, 2003. 224 с.

68. Другов Ю. С., Родин А. А. Пробоподготовка в экологическом анализе. СПб.: Анатомия, 2002. 755 с.

69. Другов Ю. С., Родин А. А. Экологическая аналитическая химия. СПб.: Анатомия, 2002. 464 с.

70. Луцик В. И., Соболев А. Е., Чурсанов Ю. В. Оптические и спектральные методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа: Учебно-лабораторный практикум. Тверь: ТГТУ, 2007. 40 с.

71. Волков Н. Г., Христофоров В. А., Ушаков Н. П. Методы ядерной спектрометрии. М.: Энергоатомиздат, 1990. 256 с.

72. Кочетова М. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография ряда фенольных и полифенольных соединений: Дис. . канд. хим. наук / ПроСофт-М. Москва, 2003. 126 с.

73. Кочетова М. В., Семенистая Е. Н., Ларионов О. Г., Ревина А. А. Определение биологически активных фенолов и полифенолов в различных объектах методами хроматографии // Успехи химии. 2007. Т. 76, № 1. 88-100 с.

74. Другов Ю. С., Березкии В. Г. Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха. М.: Химия, 1981. 256 с.

75. Слижов Ю. Г., Гавриленко М. А. Газохроматографическое разделение фенолов, спиртов и алкилбензолов на адсорбционных слоях ализаринатов меди и никеля // Журн. физ. химии. 2006. Т. 80, № 3. С. 574-576.

76. Baranowska I., Peiszko С. Derivative spectrophotometry in the analysis of mixtures of phenols and herbicides // Analyst. 2000. Vol. 125, no. 12. Pp. 2335-2338.

77. Tolok A., Artemchenko S. Photometric determination of phenols in essential oil // Chemistry of Natural Compounds. 1988. Vol. 24, no. 4. Pp. 430-431.

78. Khalaf K. D., Hasan B. A., Mopakes-Rubio A. et al. Spectrophotometric determination of phenol and resorcinol by reaction with p-aminophenol // Talanta. 1994. Vol. 41, no. 4. Pp. 547-556.

79. Воропаев В. H., Воропаева Т. К. Спектрофотометрическое определение фенола в сточных водах. Ангарск: Ангарск-нефтеоргсинтез, 1990. 4 с.

80. Liu J., Lin Z. Simultaneous determination of mixed phenol, catechol, and quinol by double fourier transform filtering and second ratio spectra derivativespectrophotometr // Spectroscopy and Spectral Analysis. 2000. Vol. 20, no. 4. Pp. 480-483.

81. Рудаков О. Б., Востриков И. А., Федорова С. В. и др. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. Воронеж: Водолей, 2004. 528 с.

82. Златкис А., Преториус В. Препаративная газовая хроматография. М.: Мир, 1974. 408 с.

83. Зибарев П. В., Эфа А. К., Крупеников Р. Б. Хроматографическое определение полимерных добавок в дорожных битумах // Вестник ТГАСУ. 2001. №2. С. 184-191.

84. Зубкова Т. П., Недавний О. И., Зибарев П. В. Система контроля качества полимерных материалов в современных строительных технологиях//Вестник ТГАСУ. 2007. № 1. С. 191-203.

85. Красиков В. Д. Современная планарная хроматография // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58, № 8. С. 792-807.

86. Красиков В. Д. Основы планарной хроматографии. СПб.: Химиздат., 2005. 567 с.

87. Яшин Я. И., Яшин А. Я. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Состояние и перспективы // Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева. 2003. Т. 47, № 1. С. 64-79.

88. Рудаков О. Б. Растворитель как средство управления процессов в жидкостной хроматографии. Воронеж: ВГУ, 2003. 300 с.

89. Сапрыкин Л. В. Высокоэффективна жидкостная хроматография. X.: Оригинал, 2007. 228 с.

90. Рубан Р. Ф., Пахвощев Ю. В. Определение изомеров крезола в водных растворах методом микро-ВЭЖХ с двухдетекторной регистрацией // Журн. аналит. химии. 2007. Т. 62, № 5. С. 515-518.

91. Dzido Т. Н., Engelhardt Н. Retention and selectivity of aromatic hydrocarbons with mono-substituted polar groups in ternary RP-HPLC systems // Chromatographia. 1994. Vol. 39, no. 1-2. Pp. 67-70.

92. Lanin S. N., Nikitin Y. S. Normal-phase high-performance liquid chromatographic determination of phenols // Talanta. 1989. Vol. 36, no. 5. Pp. 573-579.

93. Mansouri H. E., Yagoubi N., Ferrier D. Extraction of polypropylene additives and their analysis by HPLC // Chromatographia. 1998. Vol. 48, no. 7-8. Pp. 491-496.

94. Lawrence N. S., Beckett E. L., Davis J., Compton R. G. Voltammetric investigation of hair dye constituents: application to the quantification of p-phenylenediamine//Analyst. 2001. Vol. 126. Pp. 1897-1900.

95. Corcia A. D., Marchese S., Simper R. Selective determination of phenol in water by a two-trap tandem extraction system followed by liquids chromatography//J. Chromatogr. A. 1993. Vol. 642, no. 1-2. Pp. 175-184.

96. Blocka C., Wynantsb L., Kelchtermansc M. et al. Identification of polymer additives by liquid chromatography-mass spectrometry // Polymer Degradation and Stability. 2006. Vol. 91, no. 12. Pp. 3163-3173.

97. Онучак Л. А., Минахметов Р. А., Куркин В. А. Физико-химические закономерности удерживания фенольных соединений в обращённо-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76, № 9. С. 1691-1696.

98. Areias F. М., Valentao P., Andrade Р. В. et al. HPLC/DAD analysis of phenolic compounds from lavenderand its application to quality control // J. Liq. Chromatogr. and Relat. Technol. 2000. Vol. 23, no. 16. Pp. 2563-2572.

99. Егазаръянц С. В., Караханов Э. А., Максимов А. Л. Определение продуктов окисления кумола в воде методом ВЭЖХ // Тез. докл. VIII Всеросс.симп. по жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу. СПб.: 2001. С. 16.

100. Березкин В. Г., Столяров Б. В., Макаров Е. Д. Игловой концентратор и его применение для определения экотоксикантов в водных и газообразных средах // Тез. докл. Всеросс. симп. «Современные проблемы хроматографии». М.: 2002. С. 141.

101. Ни Q., Yang G., Huang Z., Yin J. Solid-phased extraction and determination of phenols by HPLC // Chin. Anal. Chem. 2002. Vol. 30, no. 5. Pp. 560-563.

102. Fries E., Puttmann W. Analysis of the antioxidant butylated hydroxytoluene (BHT) in water by means of solid phase extraction combined with GC/MS // Water Research. 2002. Vol. 36, no. 9. Pp. 2319-2327.

103. Справочник химика — Т. 3, Под ред. Б. Н. Никольского. М-Л.: Химия, 1964. 1005 с.

104. Шатц В. Д., Сахартова О. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне, 1988. 390 с.

105. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. М.: МИР, 1976. 541 с.

106. Фан В. Т., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Контроль свободных фенолов в строительных полимерах // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2008. № 1. С. 47-54.

107. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А., Харитонова JI. А. Применение микроколоночной ВЭЖХ для контроля ионола в трансформаторном масле // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 1. С. 141-146.

108. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. СПб.: Химия, 1995. 368 с.

109. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. 464 с.

110. Рудаков О. Б., Беляев Д. С., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А. Поверхностное натяжение бинарных подвижных фаз для жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81, № 3. С. 438-441.

111. Гельфман М. И. Практикум по коллоидной химии. СПб.: Лань, 2005. 256 с.

112. Хорохордина Е. А., Фан В. Т., Рудаков О. Б., Подолина Е. А. Влияние структуры фенола на межфазное натяжение в экстракционных системах гексан — хлороформ — водно-солевой раствор // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 2. С. 332-338.

113. Айвазов Б. В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. М.: Высшая школа, 1973. 208 с.

114. Фролов Ю. Г., Гродский А. С., Назаров В. В. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. М.: Химия, 1985. 216 с.

115. Рудаков О. Б., Подолина Е. А., Хорохордина Е. А. Влияние состава бинарных растворителей на экстракцию фенолов из водных сред // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81, № 12. С. 2278-2283.

116. Киселев А. В., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272 с.

117. Рудаков О. Б. Экспертная система для жидкостной хроматографии: принципы построения и применение в химическом анализе: Дис. . д-ра хим. наук / ВГТА. Воронеж, 2004. 400 с.

118. Подосенова Н. Г. Особенности адсорбционной хроматографии фуллере-на // Журн. физ. химии. 1996. Т. 70, № 1. С. 138-141.

119. Фиалков Ю. Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. JL: Химия, 1991. 240 с.

120. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Подолина Е. А. Влияние воды на экстракционное концентрирование и потенциометрическое титрование // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51, № 5. С. 486-492.

121. Sazonov V. P., Shaw D. G. IUPAC-NIST Solubility Data Series. 78. Acetonitrile Binary Systems // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2002. Vol. 31, no. 4. Pp. 989-1133.

122. Барам Г. И., Маринайте И. И., Надобнов С. В. Групповое определение хлорфенолов в желчи рыб как тест на загрязнение водоема стоками предприятий целлюлозной промышленности // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65, № 12. С. 2867-2873.

123. Рудаков О. Б., Подолина Е. А., Фан В. Т. Выявление антиоксидантов в растительных маслах // Информ. бюлл. Масла и жиры. 2007. № 12 (82). С. 17-19.

124. Патент Российской Федерации № 2133115. Перцовый пластырь / Иванов К. А., Смагина Е. И.; Заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «ВЕРОФАРМ» -№ 98120113/14; заявл. 12.11.1998; опубл. 20.07.1999.

125. Спиридонов В. К., Воробьева Н. Ф., Толочко 3. С. и др. Эффекторное действие стимуляции и повреждения капсаицин-чувствительных афферентных нейронов //Бюллетень СО РАМН. 2004. № 2(112). С. 135-140.

126. Машковский М. Д. Лекарственные средства. Т. 2. Харьков: Торсинг, 1998. 592 с.

127. Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А., Фан В. Т. и др. Определение капса-ициноидов и ионола в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 2. С. 339-345.

128. Подолина Е. А., Харитонова Л. А., Рудаков О. Б., Хорохордина. Экстракционное разделение и вольтамперометрическое определение гидрохинона и метола // Заводская лаборатория. 2007. № 12. С. 9-11.

129. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Подолина Е. А. Экстракционное концентрирование и потенциометрическое определение фенольных антиоксидантов в водах // Заводская лаборатория. 1997. № 7. С. 3-4.

130. Рудаков О. Б., Селеменев В. Ф., Коновалов В. В., Спитченко О. Н. Обращённо-фазовая микроколоночная высокоэффективная хроматография фенолов // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76, № 5. С. 931-935.

131. Рудаков О. Б., Беляев Д. С., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А. Диэлектрическая проницаемость двух- и трехкомпонентных подвижных фаз, используемых в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71, № 12. С. 2245-2248.

132. Рудаков О. Б., Беляев Д. С., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А. Диэлектрическая проницаемость как мера полярности бинарных подвижных фаз, используемых в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53, № 9. С. 952-957.

133. Подолина E. А., Коренман Я. И., Харитонова JI. А. Экстракционно-хроматографическое определение фенола в полярных бинарных экстрактах // Журн. прикл. химии. 2005. Т. 78, № 12. С. 2067-2069.

134. Коренман Я. И., Алымова А. Т., Ватутина И. В. Определение фенола и гваякола в водных растворах с применением экстракционно-хроматогра-фического концентрирования // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57, № 1. С. 38^12.

135. Шепелюк О. С., Жирнова Т. Л., Патрина Т. А., Ситников А. В. Экспресс-метод определения фенола и приоритетный алкилфенолов в питьевой, природной и очищенных сточных водах методом ВЭЖХ // Аналитика и конроль. 2002. Т. 6, № 5. С. 576-578.

136. Золотов Ю. А., Дорохова E. H., Фадеева В. И. и др. Основы аналитической химии. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения. М.: Высшая школа, 1996. 383 с.

137. Другов Ю. С., Зенкевич И. Г., Родин А. А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред. Практическое руководство. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009. 752 с.

138. Золотов Ю. А. Перемена столетий. М.: ГЕОХИ, 2001. 212 с.

139. Рудаков О. Б., Пономарёв А. Н., Полянский К. К., Любарь А. В. Жиры. Химический состав и экспертиза качества. М.: ДеЛи принт, 2005. 212 с.

140. Боголицын К. Г., Косяков Д. С., Шкаев А. Н. и др. Определение феноль-ных компонентов сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности методом ВЭЖХ // Тез. докл. Всеросс. конф. «Актуальные проблемы аналитической химии». СПб.: 2002. С. 100.

141. Кочеткова М. В., Семенистая Е. Н., Ларионов О. Г., Ревина А. А. Определение биологически активных фенолов и полифенолов в различных объектах методами хроматографии // Успехи химии. 2007. Т. 76, № 1. С. 88-100.

142. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Мишина А. В. Экстракционное извлечение нитрофенолов гидрофильными спиртами из водных растворов // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68, № 6. С. 932-935.

143. Коренман Я. И., Нифталиев С. И. Комплекс способов определения хлор-фенолов после концентрирования // Журн. прикл. химии. 1994. Т. 67, № 9. С. 1505-1508.

144. Коренман Я. И., Алымова А. Т., Ватутина И. В. Экстракционно-хроматографическое концентрирование фенола и гваякола смесями органических растворителей // Журн. прикл. химии. 2001. Т. 74, № 5. С. 713-716.

145. Коренман Я. И., Лисицкая Р. П. Селективное определение фенола и анилина в водных растворах // Заводская лаборатория. 1998. № 6. С. 3-6.

146. Розен А. М., Крупнов Б. В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии. 1996. Т. 65, № 11. С. 1052-1079.

147. Бехтерев В. Н., Кабина Е. А., Георгиади-Авдиенко К. А. Парофазная экстракция органических веществ из водных сред // Журн. аналит. химии. 2007. Т. 62, № 4. С. 342-350.

148. Хелль В. X., Калиничев А. И. Теория образования поверхностных комплексов и ее применение для описания многокомпонентных сорбцион-ных динамических систем // Успехи химии. 2004. Т. 73, № 4. С. 383-403.

149. Bennett В., Bowler В. F.-J., barter S. R. Determination of C0-C3 alkylphenols in crude oils and waters // Anal. Chem. 1996. Vol. 68, no. 20. Pp. 3697-3702.

150. Marzena J. Selected methods of solid-phase extraction of phenols // Przem. Chem. 2004. Vol. 83, no. 11. Pp. 547-552.

151. Piangerelli V., Nerini F., Cavalli S. Determination of aromatic amines and phenols in environmental samples by selective SPE elution and HPLC with amperometric detection // Anal. Chim. (Ital. ). 1997. Vol. 87, no. 9-10. Pp. 571-582.

152. Бухаров С. В., Мукменева Н. М., Нугуманова Г. Н. Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-т/?еш-бутил-4-гидроксибензилацетата. Казань: КГТУ, 2006. 200 с.

153. Экологический энциклопедический словарь. М.: «Ноосфера», 1999. 930 с.

154. Суханов П. Т. Экстракция нафтолов — новое решения и применение в анализе: Автореф. дис. . д-ра хим. наук / СГУ. Саратов, 2007. 48 с.

155. Кирсанов М. П., Сапина Н. В. Излечение фенола и хлороформа из питьевой воды активными углями // Тез. докл. III междунар. конф. «ЭОС — 2005». Воронеж: 2002. С. 375.

156. Петров Б. И., Темерев С. В., Егорова JI. С. Экстракция фенолов в системах без органического растворителя // Тез. докл. III Междунар. конф. «ЭОС — 2005». Воронеж: 2005. С. 225.

157. Кузьмина Е. В., Хатунцева JI. Н., Дмитриенко С. Г. Сорбция азопризвод-ных анилина и фенола пенополиуританами // Тез. докл. X междунар.конф. «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии». Москва: 2006. С. 143.

158. Подолина Е. А., Рудаков О. Б., Фан В. Т., Рудакова JI. В. Низкотемпературная жидкостная экстракция как способ пробоподготов-ки фенолов для анализа методом обращённо-фазовой ВЭЖХ // Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65, № 2. С. 121-123.

159. Рудакова JI. В., Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Экстракционно-хроматографическое определение содержания синэстро-ла в лекарственной форме // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9, № 1. С. 126-130.

160. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Григорьев А. М., Черепахин А. М. Экстракционно-хроматографическое определение антиоксидантов фе-нольного типа в бутилкаучуке // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9, № 4. С. 582-589.

161. Rudakov О. В., Phan V. Т., Tran Т. Н. Q. Extraction of Capsaicinoids in medic pepper plasters for HPLC analysis // Vietnamese J. of Anal. Sei. 2009. Vol. 14. Pp. 47-50.

162. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А. Нормально-фазовая ВЭЖХ фенольных стабилизаторов полимерных материалов // Вестник ВГАСУ. Серия: Физико-химические проблемы строительного материаловедения. 2009. № 2. С. 74-80.

163. Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Определение фенольных аддити-вов и мономеров в строительных материалах // Вестник ВГАСУ. Серия: Физико-химические проблемы строительного материаловедения. 2009. № 2. С. 67-73.

164. Фан В. Т., Чан Т. X. К. Экстракция фенольных соединений из гидрофобных сред и анализ методом ВЭЖХ // XV Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2008»: тез. докл. Москва: 2008. С. 72.

165. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Григорьев А. М. Экстрация фенольных антиок-сидантов из бутилкаучука и анализ методом ВЭЖХ // «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии»: Всеросс. конф.: тез. докл. Самара: 2009. С. 183.

166. Фан В. Т., Хорохордина Е. А. Количественное определение суммы капса-ициноидов в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ // XV Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2008»: тез. докл. Москва: 2008. С. 77.

167. Подолина Е. А., Фан В. Т., Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А. Межфазное натяжение на границе раздела фаз гидрофильный растворитель водно-солевой раствор // IV Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008»: тез. докл. Воронеж: 2008. С. 829-832.

168. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудакова Л. В. Применение гидрофильных экстрагентов для анализа фенольных экотоксикантов методом ВЭЖХ // VII Всеросс. конф. «Экоаналитика-2009»: тез. докл. Йошкар-Ола: 2009. С. 184.

169. Фан В. Т., Хорохордина Е. А., Рудаков О. Б., Подолина Е. А. Межфазное натяжение в системах «гексан-хлороформ — алкилфенол — водно-солевой раствор» // IV Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008»: тез. докл. Воронеж: 2008. С. 889-892.

170. Фан В. Т., Чан Т. X. К. Низкотемпературная жидкостная экстракция фенольных соединений из водных сред ацетонитрилом // XVI Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2009»: тез. докл. Москва: 2009. С. 66.

171. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А. Применение хроматографиче-ских методов в контроле качества и безопасности полимерных композиционных материалов // V Междунар. конф. «Композит-2010»: тез. докл. Энгельс: 2010. С. 204-206.