Экстракционные системы на основе гидрофильных растворителей и полимеров для определения ванилинов в водных средах и пищевых продуктах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Маслова, Наталья Владимировна

• Маслова, Наталья Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маслова, Наталья Владимировна

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1.Способы концентрирования и определения фенола и некоторых его производных.

1.2. Экстракция и определение ванилинов.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

11.1. Характеристика объектов исследования.

П.2. Экстрагенты и высаливатели.

Н.З. Экстракция гидрофильными растворителями и полимерами.

11.4. Фотометрический анализ водных и водно-солевых растворов.

11.5. Спектрофотометрический анализ органической фазы.

11.6. Анализ концентратов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

11.7. Анализ концентратов методом тонкослойной хроматографии.

11.8. Статистическая обработка результатов эксперимента.

ГЛАВА III. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ВАНИЛИНОВ ГИДРОФИЛЬНЫМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ И ПОЛИМЕРАМИ.

Ш.1.Экстракция гидрофильными растворителями разных классов.

Ш.2.3акономерности экстракции ванилинов бинарными смесями растворителей.

Ш.З. Экстракция полиэтиленгликолями и поли-1Ч-виниламидами.

ГЛАВА IV. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАНИЛИНОВ В ВОДНЫХ СРЕДАХ И ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ.

IV. 1. Экстракционно-спектрофотометрическое определение ванилинов в водных растворах с применением полимеров.

IV.!. Определение ванилина и ванилиновой кислоты в кондитерском креме.

1У.З. Экстракционно-цветометрическое определение ванилинов с применением диазотированного пенополиуретана.

1У.4. Экстракционно-фотометрическое определение ванилинов в водных растворах с применением смеси гидрофильных растворителей.

1У.5. Экстракционно-спектрофотометрическое определение ванилина и ванилиновой кислоты в молочных продуктах.

1У.6. Экстракционно-фотометрическое определение ванилинов в водных растворах с применением ацетона.

1У.7. Определение ванилинов методом тонкослойной хроматографии.

IV.7.1. Определение ванилина и ванилиновой кислоты.

1У.7.2. Определение 0/?Аш>-ванилина и шо-ванилина.

1У.8. Определение ванилинов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

1У.9. Хроматографическое определение ванилина в кондитерских изделиях.

1У.10. Установление порчи ванилинсодержащего кондитерского крема.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционные системы на основе гидрофильных растворителей и полимеров для определения ванилинов в водных средах и пищевых продуктах»

Актуальность проблемы

В последние десятилетия многие достижения в аналитической химии связаны с созданием новых методов концентрирования и определения близких по свойствам органических веществ, в том числе изомеров и гомологов.

Фенольные соединения - обширный класс органических соединений, широко применяемых в различных отраслях промышленности, сельском хозяйстве, медицине.

Химические свойства фенолов определяются, в первую очередь, взаимодействием ароматического кольца и ОН-группы, придающим фенолам термическую стабильность и химическую активность. Фенол, нафтолы и многие их замещенные характеризуются высокой токсичностью.

Однако известны и "благородные", не оказывающие вредного действия фенольные соединения, к ним относятся, например, гидроксибензальдегиды -4-гидрокси-З-метоксибензальдегид (ванилин), 4-гидрокси-З-этоксибензаль-дегид (этилванилин). Они применяются в качестве облагораживающих добавок в кондитерской, фармацевтической и парфюмерной промышленности. На воздухе под действием УФ-лучей и повышенной температуры (более 14°С) ванилин легко трансформируется в ванилиновую (4-гидрокси-З-метоксибензойную) кислоту, которая придает ванилинсодержащим продуктам характерный привкус пыли.

Жидкостная экстракция находит широкое применение как экспрессный метод извлечения, разделения и концентрирования органических веществ в разнохарактерных объектах, например, в водах различного генезиса, пищевых продуктах. Для раздельного определения фенолов в концентратах с успехом применяются хроматографические и спектральные методы. Однако такие определения связаны с использованием сложного и дорогостоящего оборудования, специальной подготовкой обслуживающего персонала и, в общем, не находят широкого применения, в частности, в лабораториях на пищевых предприятиях.

Экстракция некоторых гидроксибензальдегидов (в основном салицилового альдегида, в меньшей мере - ванилина) гидрофобными растворителями изучена достаточно обстоятельно. В большинстве систем коэффициенты распределения ванилина находятся на уровне 0,2 - 20. Применение частично или неограниченно растворимых в воде экстрагентов (в присутствии высаливателей) значительно повышает эффективность экстракции органических соединений, в том числе гидроксибензальдегидов. Систематические исследования экстракции ванилинов такими растворителями, их смесями, а также водорастворимыми полимерами ранее не проводились.

Диссертация выполнена в рамках государственной бюджетной научно-исследовательской работы кафедры физической и аналитической химии ВГТА «Разработка новых способов определения полютантов в объектах окружающей среды» (№ ГР 01980001979) и в соответствии с научным направлением кафедры «Экстракция органических соединений» (per. № 0105, 10.02.2008).

Цель и задачи исследования

Цель исследования состоит в обосновании и разработке новых экстракционных систем с применением гидрофильных растворителей и полимеров для извлечения и определения ванилинов в водных и пищевых объектах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• установление закономерностей экстракции ванилинов в системах с гидрофильными растворителями;

• применение бинарных смесей гидрофильных растворителей для экстракции ванилинов;

• изучение экстракционных систем на основе водорастворимых полимеров («зеленая» экстракция);

• разработка комплекса экстракционных систем и способов определения ванилинов в водных средах и пищевых продуктах.

Научная новизна

Установлены некоторые закономерности экстракции ванилина, этилвани-лина, орто- ванилина, шо-ванилина и ванилиновой кислоты в системах с 25 гидрофильными растворителями и их смесями в присутствии высаливателей. Обосновано применение водорастворимых полимеров различного строения для извлечения ванилинов из водных сред («зеленая» экстракция).

Разработаны основы методологии выбора систем для концентрирования и выделения ванилинов из водно-солевых растворов и определении в водных средах и пищевых продуктах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), тонкослойной хроматографии (ТСХ), фото- и спектрофотометрии (СФ).

Практическая значимость

Разработан комплекс способов определения ванилинов в водных средах и пищевых продуктах, включающих экстракционное концентрирование и спек-трофотометрический, хроматографический (ВЭЖХ, ТСХ) и цветометрический анализ концентратов. Предложены новые экстракционные системы, обеспечивающие практически полное извлечение ванилинов из водно-солевых растворов и высокую кратность концентрования. Оптимизирован состав элюента для хроматографического определения ванилинов.

Новизна практических разработок подтверждена материалами Роспатента, актами апробации и внедрения в производственных лабораториях ОАО «Золотой колос», ООО «Сенсорные технологии», ООО «Малыш» (Воронеж). По материалам законченных разработок издано 11 бюллетеней Воронежского ЦНТИ.

Основные положения, представляемые к защите:

• экстракционные системы для концентрирования и извлечения ванилинов из водно-солевых растворов;

• закономерности экстракции ванилинов гидрофильными растворителями и их бинарными смесями;

• экстракционные системы с водорастворимыми полимерами («зеленая» экстракция);

• цветометрическое определение ванилинов в экстрактах, применение диа-зотированного пенополиуретана как хромогенного реагента;

• комплекс фото- и спектрофотометрических, хроматографических и цвето-метрического способов определения ванилинов в водных средах и пищевых продуктах.

Апробация работы

Основные положения работы доложены на VIII - XI Всероссийских конференциях молодых ученых «Пищевые технологии» (Казань, 2007 - 2010), 73 -77 конференциях «HayKOBi здобутки молод1 - виршенню проблем харчування людства у XXI cmnirri» (Киев, 2007 - 2011), Международной конференции «Химическая технология» (Москва, 2007), II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008), Всероссийской конференции «Химический анализ» (Москва, 2008), XVIII - XXI Российских молодежных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2008 -2011), VIII Украинской конференции с международным участием по аналитической химии (Одесса, 2008), Всероссийской конференции «Новый этап развития пищевых производств: инновации, технологии, оборудование» (Екатеринбург, 2009), IV Всероссийской конференции «Новые достижения в химии и технологии растительного сырья» (Барнаул, 2009), I и II Международных конференциях «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (Курск, 2009, 2011), Всероссийских конференциях «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии» (Самара, 2009) и «Инновационные технологии в пищевой промышленности» (Самара, 2009), Всероссийской конференции с международным участием «Аналитика России» (Краснодар, 2009), VI Международной конференции «Наука, образование, производство в решении экологических проблем» (Уфа, 2009), I и II Международных симпозиумах по сорбции и экстракции (Владивосток, 2009, 2010), Съезде аналитиков России (Москва,

2010), Республиканской конференции с международным участием «Аналитика РБ-2010» (Минск, 2010), IV Международной конференции "Экстракция органических соединений" (Воронеж, 2010), XI Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия и технология в XXI веке» (Томск, 2010), I Международной конференции «Современные методы контроля качества и безопасности продовольственного сырья и продуктов питания» (Москва, 2010), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), отчетных научных конференциях и семинарах ВГТА (2007 - 2010).

Публикации

Основные положения диссертации изложены в 3 изобретениях, 8 статьях, в т.ч. в двух журналах, рекомендуемых ВАКом, материалах докладов на Международных и Всероссийских конференциях.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы (172 источника, из них 24 на иностранных языках) и приложения (материалы Роспатента, акты апробации практических разработок, бюллетени Воронежского ЦНТИ и другие материалы). Работа изложена на 162 страницах компьютерного текста, содержит 29 рисунков и 35 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Маслова, Наталья Владимировна

выводы

1. Установлены закономерности экстракции ванилина, его изомеров (орто-ванилин, шо-ванилин), гомолога (этилванилин), а также ванилиновой кислоты из водно-солевых растворов гидрофильными растворителями (алифатические спирты, эфиры, кетоны) и полимерами (поли-М-виниламиды, полиэтиленгликоли).

2. Разработаны экстракционные системы для практически полного извлечения ванилинов из водных сред, включающие ацетон или диацетоновый спирт как основной компонент и высаливатель (сульфат аммония). Коэффициенты распределения повышаются в ряду: ванилиновая кислота < ызо-ванилин < ванилин < орто-ванилин < этилванилин.

3. Для оценки синергетического эффекта при экстракции ванилинов смесями растворителей рассчитаны коэффициенты синергетности, сольватные числа и константы образования сольватов. Установлено, что при извлечении ванилинов смесью ацетон - диацетоновый спирт степень извлечения достигает 96 - 98 %.

4. Разработан способ извлечения ванилинов из водных растворов, включающий экстракцию смесью ацетон - диацетоновый спирт в присутствии сульфата аммония. Анализ легковыполним, экспрессен и позволяет определять ванилины на уровне микроколичеств.

5. Установление микробиологической порчи кондитерского крема включает экстракцию ванилинов растворами ПЭГ-2000 и анализ равновесной органической фазы методом ТСХ. В свежеприготовленном креме идентифицируется только ванилин, на 5 сутки определяется ванилиновая кислота. Предложенный способ по сравнению с традиционо применяемым микробиологическим определением отличается экспрессностью, надежностью получаемых результатов и экологичностью .

6. В анализе ванилинсодержащих пищевых продуктов (шоколаде, карамели, молочнокислых продуктах, мороженом, кондитерском креме, печенье, конфетах) применены экстракционно-спектрофотометрический, экстракционно-хроматографические (ТСХ, ВЭЖХ) и экстракционно-цветометрический (хромогенный реагент - пенополиуретан) методы, которые включают подготовку образца, экстракционное извлечение и анализ концентрата. Разработки внедрены в производственных лабораториях ОАО «Золотой колос», ООО «Сенсорные технологии» и «Малыш» (Воронеж).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маслова, Наталья Владимировна, 2011 год

1. Золотов Ю.А. Экстракционное концентрирование Текст. / Ю.А. Золотов,

2. Н.М. Кузьмин. Москва: Химия, 1971. - 272 с.

3. Золотов Ю.А. Концентрирование микроэлементов Текст. / Ю.А. Золотов.- Москва: Химия, 1982. 284 с.

4. Концентрирование органических соединений Текст. / Сб. «Проблемыаналитической химии». Москва: Наука, 1990. - Т.Х. - 280 с.

5. Коренман Н.М. Экстракция в анализе органических соединений Текст. /

6. И.М. Коренман. Москва: Химия, 1977. - 200 с.

7. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ

8. Текст. / К. Байерман. Москва: Мир, 1987. - 429 с.

9. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений Текст. /

10. Ю.А. Золотов. Москва: Наука, 1968. - 313 с.

11. Золотов Ю.А. Экстракция галогенидных комплексов металлов Текст. /

12. Ю.А. Золотов, Б.З. Иофа, JI.K. Чучалин. Москва: Наука, 1973. - 380 с.

13. Ванифатова Н.Г. Экстракция металлов нейтральными серасодержащи-миэкстрагентами Текст. / Н.Г. Ванифатова, И.В. Серякова, Ю.А. Золо-тов.- Москва: Наука, 1980. 104 с.

14. Золотов Ю.А. Экстракция металлов ацилпиразолонами Текст. /

15. Ю.А. Золотов, Н.М. Кузьмин. Москва: Наука, 1977. - 268 с.

16. Zolotov Yu.A. Liquid-liquid extraction in inorganic analysis current status and prospects Текст. / Yu.A. Zolotov, N.M. Kuz'min, O.M. Petrukhin,

17. B. Ya. Spivakov//Anal. Chem.Acta. 1986.-V. 180, №7.-P. 137-161.

18. ГТрейбал P. Жидкостная экстракция Текст. / Р.Трейбал. Москва: Химия, 1966. - 724 с.

19. Ягодин Г.А. Основы жидкостной экстракции Текст. / Г.А. Ягодин,

20. C.З. Коган, В.В. Тарасов. Москва: Химия, 1981. - 400 с.

21. Розен A.M. Физико химические основы экстракции Текст. / A.M. Розен // Хим. пром-ть. -1981,- №11.- С. 694 - 701.

22. Кто есть кто в экстракции: Справочник Текст. / Москва: Изд. РАН, 2004. -311 с.

23. Гиндин J1.M Экстракционные процессы и их применение Текст. // JIM. Гиндин. Москва: Наука, 1984. - 144 с.

24. Коренман Я.И. Экстракция фенолов Текст. // Я.И. Коренман. Горький: Волго-Вятское изд., 1973. - 216 с.

25. Коренман Я.И. Концентрирование следов нефтепродуктов при анализе вод Текст. / Я.И. Коренман, H.H. Сельманщук // Сб. «Концентрирование органических соединений». Москва: Наука, 1990. - Т.Х. -С. 221 -228.

26. Суханов П.Т. Концентрирование и определение фенолов Текст. // П.Т. Суханов, Я. И. Коренман. Воронеж: Воронеж, гос. технол. акад., 2005.- 260 с.

27. Мокшина Н.Я. Экстракция аминокислот и витаминов Текст. // Н.Я. Мокшина. Воронеж: Воронеж, гос. технол. акад., 2007. - 246 с.

28. Hansch G. Exploring QSAR. Hydrophobic, electronic and steric constants Текст. // G. Hansch, A. Leo, D. Hoekman. Washington, DC: Amer. Chem. Soc., 1995.-348 p.

29. Hansch G. Substituent constants for correlation analysis in chemistry and biology Текст. // G. Hansch, A. Leo. New York: A Wiley Interscience Publication, 1979.-339 p.

30. Коренман И.M. Константы распределения органических веществ между двумя жидкими фазами Текст. / И.М. Коренман. Горький: Горьк. гос. ун-т, 1975 - 1979. - Вып. 1 - 5. - 350 с.

31. Сб. «Химия экстракции» Текст. / Г.Л. Старобинец, Е.М. Рахманько // Новосибирск: Наука, СО РАН, 1984. С. 236 - 242.

32. Старобинец Г.Л. Влияние природы растворителя на анионообменную экстракцию аминокислот Текст. / Г.Л. Старобинец, Т.И. Борщенская, Е.М. Рахманько // Вести АН БССР. Сер. хим. наук. 1986. - № 2. --С.33 - 36.

33. Коренман Я.И. Экстракционное концентрирование примесей органических соединений из природных и сточных вод Текст. / Я.И. Коренман, H.H. Сельманщук // Журн. аналит. химии. 1988. -Т. 43, №4.-С. 592 -602.

34. Сотникова Н.Г. Экстракция оксибензальдегидов Текст. / Н.Г. Сотни-кова. Дис. . канд. хим. наук. - Горький: Политех, ин-т, 1974. - 124 с.

35. Данилов В.Н. Экстракция гидроксибензойных кислот и алкилсали-цилатов закономерности и применение в анализе Текст. / В.Н. Данилов. - Дис. . канд. хим. наук. - Москва: гос. заоч. ин-т пищ. пром.-ти. - 1989. - 155 с.

36. Харлампович Г.Д. Фенолы Текст. / Г.Д. Харлампович, Ю.В. Чуркин. -М.: Химия, 1974. 376 с.

37. Горбова Н.С. Кислотно-основные свойства родственных лигнину фенолов в системе вода апротонный растворитель Текст. : Дис. . канд. хим. наук. - Архангельск: гос. технич. ун-т, 2002. - 120 с.

38. Горелик М.Д. Основы химии и химической технологии ароматических соединений Текст. / М.Д. Горелик, Л.С. Эфрос. Москва: Химия, 1992. -640 с.

39. Коренман Я.И. Коэффициенты распределения органических соединений. Справочник Текст. / Я. И. Коренман // Воронеж: Воронеж, гос. ун-т, 1992.- 336 с.

40. Бортникова Р.Н. Высаливание в аналитической химии фенолов Текст. / Р.Н. Бортникова. Дис. канд. хим. наук. - Ленинград: ЛГУ, 1979. -219 с.

41. Когепшап Ya. I. Extraction of isomers and homologues: regularities and uses in analysis Текст. / Ya.l. Korenman, N.N. Selmanshuk, V.A. Minasyants, V.N. Danilov, V.N. Fokin // Fresenius Z. Anal. Chem. 1989. - V. 335. -P. 131 - 136.

42. Bartak P. Determination of phenols using simultaneus steam distillation -extration Текст. / P. Bartak, L.P. Frnkova, L. Cap // J. Chromatogr. A. -2000. V. 867, № 1 - 2. - P. 281 - 287.

43. Yang Y. Экстракция фенолов по механизму химического комплек-сообразования в широкой области рН Текст. / Y.Yang, J. Guo, Y. Dai // Chin. J. Chem. Ind. Eng. 2003. - V. 48, № 6. - P. 706 - 712.

44. Li K. Pressurized solvent-extraction of environ mental organic-compounds in soils using a supercritical-fluia extractor Текст. / К. Li, M. Landriault, M. Fingas, M. Liomrat // Analysis. 1998. - V. 26, № 9. - P. 365 - 369.

45. Ермолаева Т.Н. Закономерности образования экстракционных систем на основе растворителей, смешивающихся с водой Текст. / Т.Н. Ермолаева // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998.-Т. 41, № 2. - С. 133 - 134.

46. Кучменко Т.А. Экстракция гидрофильными растворителями в аналитической химии фенола Текст. / Т.А. Кучменко. Дис. . канд. хим. наук. - Санкт - Петербург: ЛТИ. - 1992. - 124 с.

47. Коренман ЯМ. Экстракция фенола циклогексаноном из водно-солевых растворов Текст. / Я. И. Коренман, Т. Н. Ермолаева, Е.А. Подолина, Л.А. Харитонова //Журн. прикл. химии,-1998.-Т. 71,№3.-С. 512-514.

48. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений Текст. / И.М. Коренман. Москва: Химия, 1975.- 360 с.

49. Korenman Ya. I. Sensitivity of modified bulk acoustic waver for the detection of phenols in the vapour phase Текст. / Ya. I. Korenman, L. V. Rajakovic, M. B. Bastic, S.A. Tunikova, N. V. Belskin // Anal. Chim. Acta. 1995. -V. 318,- P. 77 - 87.

50. Подолина E.A. Экстракционно хроматографическое определение фенола и о-крезола в бинарных экстрактах Текст. / Е.А. Подолина, J1.A. Харитонова, Я.И. Коренман // III Междунар. конф. «Экстракция органических соединений». - Воронеж, 2005. - С. 364.

51. Нифталиев С.И. Экстракционное концентрирование и раздельное определение хлорфенолов Текст. / С.И. Нифталиев. Дис. . канд. хим. наук. - Москва: гос. заоч. инст. пищ. пром.-ти. - 1994. - 117 с.

52. Сельманщук H.H. Некоторые закономерности экстракции галогенфенолов Текст. / H.H. Сельманщук, Я.И. Коренман // III Междунар. конф. «Экстракция органических соединений». Воронеж, 2005. - С. 56.

53. Дроздова М.К. Зависимость экстракционной способности соединений RnXO (X = N, Р, S, As) от их строения и природы разбавителя Текст. / М.К. Дроздова. Дис. . канд. хим. наук. - Новосибирск: ин-т неорг. химии. - 1980.- 232 с.

54. Коренман Я.И. Оптимизация экстракции фенола из водных растворов триоктилфосфиноксидом Текст. / Я. И. Коренман, Р.П. Лисицкая, В.В. Ребристая // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1995. - Т. 38, №1-2. - С. 161 - 164.

55. Kim K.R. Gas chromatographic profiling and screening for phenols as O-isobutoxycarbonil derivaties in aqueous samples Текст. / K.R. Kim,

56. H. Kim // Chem. J. Chin. Univ. 1999. - № 20, Suppl. - P. 225 - 229.

57. Дмитриенко С.Г. Реакции азосочетания с участием пенополиуретанов и их применение в химическом анализе Текст. / С.Г. Дмитриенко, С.А. Бадакова, Л.Н. Пяткова, Ю.А. Золотов // Междунар. форум «Аналитика и аналитики». Воронеж, 2003. - Т.1. - С. 193.

58. Szallasi A. Mechanism and therapeutic potentials of vanilloids (capsaicin-like molecules) Текст. / A. Szallasi, P. Blumberg // Adv. Pharmacol., San Diego, 1993. -V. 24, № 7-P. 123 155.

59. Campo Dall'Orto V. Liquid chromatography electrochemical detection of fenols at a polyNi-(protoporphyrin LX). chemically modified electrode [Текст] / V. Campo Dall'Orto, C. Danilowicz, S. Sorbal, A. LoBalbo,

60. Rezzano//Anal. Chim. Acta. 1996. -V. 336, № l.-P. 195 - 199.

61. Короткова JI.И. Пестициды и полихлорбифенолы в экосистеме Азовского моря Текст. / Л.И. Короткова. Автореф. дис. . канд. хим. наук. -Краснодар: Кубан. гос. ун-т, 2008. - 24 с.

62. Темерев С.В. Эколого-химическая оценка состояния водных систем бассейна Оби Текст. / С.В. Темерев. Автореф. дис. . докт. хим. наук. - Москва: Ун-т дружбы народов, 2008. - 51 с.

63. Перикова Е.С. Совершенствование методов контроля летучих веществ, выделяющихся в окружающую среду при эксплуатации плавательных бассейнов Текст. / Е.С. Перикова. Автореф. дис. . канд. техн. наук. -Казань: Энергетич. гос. ун-т, 2008. - 16 с.

64. Каткова A.B. Тонкослойная хроматография альдегидов и кетонов на основе гидразонов Текст. / A.B. Каткова, А.Н. Окулова, A.B. Кулигина, Ю.М. Шапиро // Всерос. конф. «Аналитика России». Краснодар, 2007. -С. 38.

65. Кузьмина Е.В. Сорбционно-спектроскопическое определение анилина и 1-нафтиламина с применением пенополиуретанов Текст. / Е.В. Кузьмина- Автореф. дис. . .канд. хим. наук. Москва: МГУ, 2009. -18 с.

66. Данилов В.Н. Некоторые закономерности экстракции гидрокси-бензойных кислот и их эфиров Текст. / В.Н. Данилов, Я.И. Коренман // III Междунар. конф. «Экстракция органических соединений». Воронеж, 2005.-С.60.

67. Гоготов А.Ф. Новый вариант гомогенного катализа для селективного окисления лигнина в ароматические альдегиды Текст. / А.Ф. Гоготов, H.A. Рыбальченко, В.А. Бабкин // Химия растительного сырья. 2001. -№ 4. - С. 39-44.

68. Тарабанько В.Е. Исследование процесса переработки пшеничной соломы в ароматические альдегиды и левулиновую кислоту Текст. /

69. B.Е. Тарабанько, Н.В. Коропачинская, A.B. Кудряшев, Б.Н. Кузнецов,

70. C.B. Поляков, В.Н. Золотухин, Е.П. Первышина // Химия растительного сырья, 1998. -№3,- С. 451 -458.

71. Тарабанько В.Е. Исследование механизма и усовершенствование процесса окислительного расщепления лигнинов в ароматические альдегиды Текст. / В.Е. Тарабанько, Д.В. Петухов // Химия в интересах устойчивого развития. 2003. - № 11. - С. 645 - 657.

72. Трутников О.П. Достижения и проблемы химии лигнина Текст. / О.П. Трутников, В.В. Елкин Москва: Наука, 1983. - 189 с.

73. Иванова С.А. Экстракция плодов рябины и шиповника двухфазной системой экстрагентов Текст. / С.А. Иванова. // Технология лекарственных средств. 2001. - № 2. - С. 25 - 28.

74. Гоготов А.Ф. Влияние различных добавок на выход ароматических альдегидов при нитробензольном окислении осины Текст. /

75. A.Ф. Гоготов, Т.И. Маковская, В.А. Бабкин // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. - Т. 4, № 3. - С. 187 - 192.

76. Патент № 2065434 РФ. Способ экстракции ванилина Текст. /

77. B.Е. Тарабанько, Н.М. Иванченко, A.B. Кудряшев, Г.Р. Гульбис, Б.Н. Кузнецов//Изобретения,- 1996.-№23.-С. 162.

78. Патент № 2177935 РФ. Способ выделения ванилина и сиреневого альдегида Текст. / В.Е. Тарабанько, Ю.В. Хендогина, М.Ю. Черняк, Б.Н. Кузнецов // Изобретения. 2002. - № 1. - Ч. 2. - С. 311.

79. Тарабанько В.Е. Каталитические методы получения ароматических альдегидов из лигнинсодержашего сырья Текст. / В.Е. Тарабанько, Н.В. Коропачинская // Химия растительного сырья. 2003. - № 1.1. C. 5-25.

80. Сотникова Н.Г. Влияние неэлектролитов на экстракцию гидро-ксибензальдегидов Текст. / Н.Г Сотникова, Я.И. Коренман // III Между-нар. конф. «Экстракция органических соединений». Воронеж, 2005. -С. 59.

81. Камалдина О.Д. Получение ванилина из лигносульфонатов Текст. / О.Д. Камалдина, Я.А. Массов. Москва: Наука, 1989. - 38 с.

82. Власенко A.C. Определение коэффициентов распределния я-гидрок-сибензойной кислоты и ее эфиров в системе 1-октанол вода Текст. / A.C. Власенко, А.Ю. Куликов, Л.П. Логинова, О.С. Чернышева // Всерос. конф. «Аналитика России». - Краснодар, 2007. - С. 186.

83. Тарабанько В.Е. Исследование процесса экстракции ванилина смешанными органическими растворителями Текст. / В.Е. Тарабанько, Н.П. Безрукова, Н.М. Иванченко, Н.В. Коропачинская, Ю.В. Челбина // Химия растительного сырья. 2002. - № 4. - С. 15-18.

84. Тарабанько В.Е. Получение ароматических альдегидов и других продуктов каталитическими превращениями биомассы Текст. / В.Е. Тарабанько. Дис. . докт. хим. наук. Красноярск: технол. ин-т, 1998. - 197 с.

85. Тарабанько В.Е. О механизме окислительного расщепления углерод -углеродной связи лигнинов в щелочной среде Текст. / В.Е. Тарабанько, И.И. Ильина, Д.В. Петухов, Е.П. Первышина // Химия растительного сырья. 1997. - № 3. - С. 51 - 58.

86. Сотникова Н.Г. Влияние неэлектролитов на экстракцию гидроксибензальдегидов Текст. / Н.Г Сотникова, Я.И. Коренман // III Междунар. конф. «Экстракция органических соединений». Воронеж, 2005. - С.59.

87. Сотникова Н.Г. Экстракция некоторых ароматических оксибензаль-дегидов Текст. / Н.Г. Сотникова, Я.И. Коренман // Журн. физ. химии. -1973. Т. 47, № 4.-С. 1030.

88. Коренман Я.И. Извлечение фенола из водных растворов смесью трибутилфосфата с дидецилсебацинатом и нонаном, импрегнированной в пористый носитель Текст. / Я.И. Коренман, А.Т. Алымова,

89. И.В. Ватутина // Журн. прикл. химии. 1999. - Т.72, № 10. - С. 1645 -1648.

90. Шкинев В.М. Водные полимерные системы Текст. / В.М. Шкинев, Т.Н. Нифантьева // Высокомолекулярные соединения. 1989.-Т. 31,№ 10.- С. 2131 2135.

91. Шкинев В.М. Двухфазные водные системы на основе полиэти-ленгликоля Текст. / В.М. Шкинев, Н.П. Молочникова. // I Конф. по радиохимии. -Дубна, 1994.-С. 230.

92. Molochnik.ova N.P. Aqveous biophasic separation Текст. / N.P. Molochnikova, V.M. Shkinev // Solvent Extr. Ion Exchange. 1992. -V.10, №4.-P. 697 - 712.

93. Myasoedov B.F. Aqveous biophasic separation: Biomolecules to metals Текст. / B.F. Myasoedov, N.P. Molochnikova, V.M. Shkinev // Solvent Extr. Ion Exchange.- 1993.-V. 11, №6.-P. 532 539.

94. Chen Z. Simultaneous determination of alifatic and aromatic acids in plant tissue extracts by ion-exclusionchromatography Текст. / Z.Chen, M.A. Adams // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 386, № 3. p. 249 - 256.

95. Закис Г.Ф. Высокотемпературный автогидролиз древесины. Выделение березового лигнина автогидролизом Текст. / Г.Ф. Закис, П.П. Эриньш, Д.А. Калейне // Химия древесины. 1990. - № 4. - С. 63 - 67.

96. Ziakova A. Validation of HPLC determination of phenolic acids present in some lamiaceae family plants Текст. / A. Ziakova, E. Brandsterova // J. Lig. Chromatogr. Relat. Technol. 2003. - V. 26, № 3. - P. 443 - 453.

97. Иванова С.З. Алкилкумараты коры лиственницы сибирской и даурской Текст. / С.З. Иванова, Т.Е. Федорова, Н.В. Иванова, JI.A. Остроухова, С.В. Федоров, В.А. Бабкин // Химия растительного сырья. 2002. - № 2. -С. 89-91.

98. Апяри В.В. Определение ванилина по реакции с пенополиуретаном методом спектроскопии диффузного отражения Текст. / В.В. Апяри, Е.П. Петрова, С.Г. Дмитриенко // II Междунар. форум «Аналитика и аналитики». Воронеж, 2008. - Т.2. - С. 567.

99. Девяткина А.Р. Сравнительный анализ экстрактов ванилина из водных растворов Текст. / А.Р. Девяткина, М.С. Михалева, Н.Л. Егуткин // Хим. технология. 2007. - Т. 4, № 4. - С. 123 - 124.

100. Mathias A.L. Production of vanillin by oxidation of pine kraft lignins with oxygen Текст. / A.L. Mathias, A.E. Rodrigues // Holzforschung. 1995. -V. 49, №3,-P. 273 -278.

101. Taran F. Antibody-catalyzed decarboxylative oxidation of vanillymandelic acid Текст. / F. Taran, P.Y. Renard, H. Bernard, C. Moiskowski // J. Amer. Chem. Soc. 1998. - V. 120, № 14. - P. 3332 - 3339.

102. Tuzen M. Determination of phenolic acids in snowdrop and origanium sipyleym by HPLC Текст. / M. Tuzen, Y. Erdogan, H. Ergun, K.Arisoy // Chimia. 1997. - V. 51, № 7. - P. 538.

103. Рудметова Н.В. Особенности сенсорного анализа ванильного аромата Текст. / Н.В. Рудметова, Е.Ю. Зарубина, Н.В. Горнова // Пищевые ингедиенты, сырье и добавки. 2001. - № 1. - С. 66 - 67.

104. Михайлов В.Е. EuroVanillin Plus новый продукт компании Borregaard Ingredients Текст. / В.Е. Михайлов // Пищевые ингедиенты, сырье и добавки. - 2007. - № 4. - С. 46 - 47.

105. Смирнов Е.В. Экстракты и ароматизаторы ванили Текст. / Е.В. Смирнов // Пищевая пром-ть. 2007. - № 5. - С.14 - 17.

106. Химическая энциклопедия Текст. / Москва: Бол. рос. энцикл., 1998. -Т.5. 783 с.

107. Сарафанова JI. А. Пищевые добавки: Энциклопедия Текст. / Л.А. Сара-фанова. Санкт-Петербург.: ГИОРД, 2003. - 688 с.

108. Сарафанова Л. А. Применение пищевых добавок: Технические рекомендации Текст. / Л. А. Сарафанова. Санкт - Петербург: ГИОРД, 2002. - 160 с.

109. Смирнов В.Е. Пищевые ароматизаторы: Справочник Текст. / Е.В. Смирнов. Санкт-Петербург: Профессия, 2008. - 725 с.

110. Хейфиц Л.А. Душистые вещества и другие продукты для парфюмерии Текст. / Л.А. Хейфиц, В.М. Дашунин. Москва: Химия, 1994. - 256 с.

111. Гуров A.B. Ванилин самый важный ароматизатор Текст. / A.B. Гуров // Пищевые ингредиенты, сырье и добавки. - 2002. - № 2. - С. 54 - 55.

112. Химические реактивы и препараты: Справочник Текст. / Под ред. М.С. Рождественского. Москва: Госхимиздат, 1953. -670 с.

113. Краткая химическая энциклопедия Текст. / Под ред. И .Я. Кнунянца. -Москва: Сов. энцикл. 1961. - Т.1. - 1262 с.

114. Ю9.Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии Текст. / К. Райхардт. Москва: Мир, 1991. - 763 с.

115. Рабинович В. А. Краткий химический справочник Текст. / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. Санкт - Петербрг: Химия, 1994. - 432 с.

116. Говарикер В.Р. Полимеры Текст. / В.Р. Говарикер, Н.В. Вистватхан, Д. Шридхар. Москва: Наука, 1990. - 395 с.

117. Потехин A.A. Свойства органических веществ: Справочник Текст. / Под ред. A.A. Потехина. Ленинград: Химия. - 1984. - 520 с

118. ПЗ.Соловкин A.C. Высаливание и количественное описание экстракционных равновесий Текст. / A.C. Соловкин. Москва: Атомиздат,1969. -124 с.

119. Коренман Я.И. Экстракция органических соединений Текст. / Я.И. Ко-ренман // Сорос, образоват. журн. 1997. - № 1. - С. 40 - 44.

120. Долгов В.В. Фотометрия в лабораторной практике Текст. / В.В. Долгов, E.H. Ованесов, К.А. Щетникович. Москва: КАД, 2004. - 142 с.

121. Terweij-Groen С. P. Ion-pair phase systems for the separation of carboxylic acids, sulphonic acids and phenols by high-pressure liquid chromatography Текст. / С. P. Terweij-Groen, J. C. Kraak // J. Chromatogr. A. 1977. -V. 138, №2.- P. 245 -266.

122. Яшин Я. И. Методы концентрирования в хроматографии Текст. / Я.И.Яшин, А.Я. Яшин//Лаборат. журн., 2002. Т. 2, № 2. - С. 40 - 41.

123. Рудаков О.Б. Жидкостная хроматография. Растворитель как средство управления хроматографическим процессом Текст. / О.Б. Рудаков,

124. B.Ф. Селеменев. Воронеж: ИЗД-ВО РИЦ ЕФ ВГУ, 2003. - 334 с.

125. Вершинин В.И. Планирование и математическая обработка результатов химического эксперимента: Учебное пособие Текст. / В.И. Вершинин, Н.В. Перцев. Омск: гос.ун-т, 2005. - 216 с.

126. Багровская H.A. Исследование распределения хлорида натрия в системе вода изопропиловый спирт Текст. / H.A. Багровская, Г.П. Корнилова,

127. C.А. Лилин // Межвуз. сб «Специфика сольватационных процессов в растворах». Иваново, 1991. - С. 92 - 94.

128. Сидорычев Е.В. Особенности сольватации воды и алифатических спиртов в растворителях различной природы Текст. / Е.В. Сидорычев, А.Г. Захаров, А.Л. Колов / Межвуз. сб. «Специфика сольватационных процессов в растворах». Иваново, 1991. - С. 59 - 67.

129. Константинова H.A. Экстракционно-титриметрическое определение га-логенбензойных и аминобензойных кислот в водных растворах Текст.: Дис. . канд. хим. наук / H.A. Константинова. Краснодар: Кубан. гос. ун-т, 2003. - 164 с.

130. Гуриков Ю.В. О природе сольватирующей способности растворителей Текст. / Ю.В. Гуриков // Журн. физ. химии. 1986. - Т. 60, № 5. - С. 1153 - 1157.

131. Нейланд О.Я. Органическая химия Текст. / О.Я. Нейланд. Москва: Высшая школа, 1990. - 332 с.

132. Смирнов, В.И. Сольватация оксибензолов в спиртах Текст. /

133. B.И. Смирнов, Г.А. Крестов // Журн. физ. химии. 1994. - Т.68, № 2.1. C. 258 -261.

134. Сайке, П. Механизм реакций в органической химии Текст. / П. Сайке. -Москва: Химия, 1991.-320 с.

135. Мокшина Н.Я. Экстракция и определение ароматических а-аминоки-слот и водорастворимых витаминов закономерности и новые аналитические решения Текст.: дис. . докт. хим. наук / Н.Я. Мокшина. - Краснодар: Кубан. гос. ун.-т, 2007. - 310 с.

136. Yu-Jing Guo. Electroanalytical method of acid red and its supramolecular system with cyclodextrins Текст. / Guo Yu-Jing, Pan Jing-Hao, Xiao-Men Li, Fei Lu // Dyes and Pigm. 2006. - V. 70, № 1. - P. 27 - 30.

137. Коренман Я.И. Распределение диоксинафталинов между высшими спиртами и водой Текст. / Я.И. Коренман, Е.М. Тищенко, JI.A. Ком-барова // Журн. прикл. химии. 1977. - Т.50, № 4,- С. 941 - 943.

138. Коренман Я.И. Особенности экстракции ванилина бинарными смесями гидрофобных растворителей Текст. / Я.И. Коренман, Н.В. Маслова, П.Т. Суханов // Химия растительного сырья. 2007. - № 2. - С. 33 - 36.

139. Шкинев В.М. Экстракция неорганических ионов в водных системах на основе полиэтиленгликоля Текст./ В.М. Шкинев, Н.П. Молочникова // X конференция по экстракции. Москва, 1994. - С. 149.

140. Шкинев В.М. Экстракция роданидных и галогенидных комплексов металлов в двухфазных водных системах полиэтиленгликоль соль -вода Текст. / В.М. Шкинев, Т.И. Нифантьева // Журн. аналит. химии. -1989. - Т. 44, № 8 . - С. 1368 -1373.

141. Шкинев В.М. Водные полимерные системы Текст./ В.М. Шкинев, Т.И. Нифантьева // Высокомолек. соединения. 1989. - Т.31, № 10. -С. 2131 -2135.

142. ГОСТ 14618.2-78 «Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Методы определения» Текст. / Москва: Изд-во стандартов. -1978,- 19 с.

143. ОСТ 10-060-95 «Торты и пирожные, изготавливаемые механизированным и ручным способом» Текст. / Москва: НИИ кондитерской пр-ти. 1995. - 16 с.

144. Кирш Ю.Э. Поливинилпирролидон и другие поли-Ы-виниламиды Текст. / Ю.Э. Кирш. Москва: Наука, 1998. - 252 с.

145. Я.И. Коренман. Экологически безопасные водорастворимые полимеры как экстрагенты ванилинов / Я.И. Коренман, П.Т. Суханов, Н.В. Маслова. // Сб. «Новые достижения в химии и технологии растительного сырья». Барнаул, 2009,- Кн. 2,- С. 156- 158.

146. Маслова H.B. Экстракционное концентрирование ванилина при анализе пищевых продуктов Текст. / Н.В. Маслова, Я.И. Коренман, П.Т. Суханов // VIII Всерос. конф. молодых ученых с междунар. участием «Пищевые технологии». Казань, 2007. - С. 313.

147. Schuster R. Determination of aromatic vanilla compounds in extracts and beverages Текст. / R. Schuster // Hewlett-Packard Appl. 2000. - Noto pub. 12.-P. 5954 - 6265.

148. Н.В. Маслова. Экстракционно-цветометрическое определение ванилинов в водных средах / Н.В. Маслова, Я.И. Коренман, П.Т. Суханов, В.В. Хрипушин // Аналитика и контроль. 2011. Т. 15, № 2. С. 233 -237.

149. Шапиро Л. Компьютерное зрение Текст. / Л. Шапиро, Д. Стокман. -Москва: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2006. - 752 с.

150. Коренман Я.И. Молекулярные комплексы ванилина при экстракции бинарными смесями растворителей Текст. / Я.И. Коренман, Н.В. Маслова, П.Т. Суханов // Междунар. конф. «Химическая технология». Москва, 2007. - Т.4. - С. 70.

151. Коренман Я.И. Межфазное распределение гидроксибензальдегидов Текст. / Я.И. Коренман, П.Т. Суханов, Н.В. Маслова // Сб. «В мире научных открытий». Красноярск, 2009. - № 1. - С. 84 - 88.

152. Иванова С.З. Фенольные соединения коры лиственницы сибирской Текст. / С.З. Иванова, Т.Е. Федорова, Н.В. Иванова, JI.A. Остроухова, Ю.А. Малков, В.А. Бабкин // Хвойные бореальной зоны. 2003. -Вып. 1.-С.37 - 43.

153. Волынец М.П. Количественная тонкослойная хроматография в неорганическом анализе Текст. / М.П. Волынец. Москва: Наука. - 1993. - 240 с.118

154. Кэц Э. Количественный анализ хроматографическими методами Текст. / Э. Кэц. Москва: Мир. - 1990. - 320 с.

155. Сумина Е.Г. Основы модифицирующего действия поверхностно-активных веществ в жидкостной хроматографии Текст. / Е.Г. Сумина, С.Н. Штыков, Н.В. Тюрина. Саратов: Химия. - 2006. - 136 с.

156. Сакодынский К.И. Аналитическая хроматография Текст. / К.И. Сакодынский, В.В. Бражников, С.А. Волков, В.Ю. Зельвинский, Э.С. Ганкина, В.Д. Шатц. Москва: Химия. - 1993. - 464 с.

157. Я.И. Коренман. Экстракционное концентрирование и определение ванилина и ванилиновой кислоты методом ВЭЖХ / Я.И. Коренман, Н.В. Маслова, П.Т. Суханов. // Всерос. конф. с междунар. участием «Аналитика России». Краснодар. 2009. С.402.

158. Барам Г.И. Развитие метода микроколоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии и его применение для решения комплексных аналитических задач Текст. / Г.И. Барам. Автореф. дис. .докт. хим. наук. Иркутск: Лимнологический ин-т РАН, 1997. - 55 с.

159. Блажей А. Фенольные соединения растительного происхождения Текст. / А. Блажей, Л. Шутый. Москва: Мир. - 1977. - 240 с.

160. Войткевич С.А. 865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии Текст. / С.А. Войткевич. Москва: Пищевая пр-сть. - 1994. -594 с.

161. Маслова Н.В. Установление срока хранения ванильного печенья Текст. / Н.В. Маслова, Я. И. Коренман, П.Т. Суханов, В.В. Хрипушин // Междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». Казань, 2010. - С. 208.

162. ГОСТ 16599-71 «Ванилин. Технические условия» Текст. / Москва: Изд-во стандартов. 2008. - 6 с.

163. Коренман Я.И. Определение срока хранения кремов для мучных кондитерских изделий Текст. / Я.И. Коренман, П.Т. Суханов, Н.В. Маслова, Е.В. Чурилина // X Междунар. конф. молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии». Казань, 2009. - С. 469.