Экспериментальная диагностика природы элементарного акта переноса электрона при высоких перенапряжениях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Загребин, Павел Александрович

• Загребин, Павел Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Загребин, Павел Александрович

Основные результаты и выводы.

1. Экспериментально установлено существование немонотонной зависимости скорости электровосстановления пероксодисульфата на ртутном электроде от вязкости водных растворов 1,2-этандиола.

2. Показано, что расширенная теория Суми-Маркуса при учёте отдельных вкладов релаксационных мод растворителя позволяет качественно описать наблюдаемую зависимость.

3. Релаксационное поведение системы ЭГ-вода во всём интервале концентраций при температурах 15, 20, 25, 30, 35 °С описывается суммой трёх релаксаций дебаевского типа.

4. Одноэлектронное восстановление аниона церийдекавольфрамата в водных растворах протекает с участием низкозарядных ионных ассоциатов, устойчивость которых увеличивается в ряду 1л.Сз.

5. Апробированная в работе процедура построения исправленных маркусовских зависимостей обеспечивает возможность определения конечного числа наборов модельных параметров теории (работа подвода реагента, энергия реорганизации, трансмиссионный коэффициент), а также позволяет однозначно отнести процессы при высоких перенапряжениях к нормальной маркусовской или безактивационной областям.

1.1.4. Заключение

Для всех рассмотренных зависимостей свойств системы ЭГ - вода можно выделить общую особенность - наибольшее влияние добавки ЭГ на поведение системы проявляется в области его сравнительно низких концентраций (табл. 4). Другими словами, добавление ЭГ к воде значительно сильнее изменяет термодинамические свойства системы, чем добавление воды к ЭГ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Загребин, Павел Александрович, 2009 год

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 84th edition, CRC Press, 2003-2004.

2. A. L. McClellan, Tables of Experimental Dipole Moments, San Francisco, Copyright by W.1. H. Freeman and Co., 1963.

3. Ott, J.B.; Goates, J.R.; Lamb, J.D., Solid-liquid phase equilibria in water + ethylene glycol // J. Chem. Thermodyn., 1972, 4, 123-126.

4. Chiavone-Filho, O.; Proust, P.; Rasmussen, P., Vapor-liquid equilibria for glycol ether + water systems// J. Chem. Eng. Data, 1993, 38, 128-131.

5. Rudan-Tasic, D.; Klofntar, C., Osmotic coefficients and solvation thermodynamics of aqueous solutions of some lower poly(ethylene glycol)s at different temperatures // ./. Mol. Liq., 2003, 103, 187-200.

6. Suleiman, D.; Eckert, A., Limiting activity coefficients of diols in water by a dew point technique II J. Chem. Eng. Data., 1994, 39, 692-696.

7. Nakanishi, K.; Kato, N.; Maruyama, M., Excess and partial volumes of some alcohol-water and glycol-water solutions // J. Phys. Chem., 1967, 71, 814-818.

8. Huot, J-Y.; Battistel, E.; Lumry, R.; Villeneuve, G.; Lavallee, J-F.; Anusiem, A.; Jolicoeur, C., A comprehensive thermodynamic investigation of water-ethylene glycol mixtures at 5, 25, and 45 °C. II J. Solut. Chem., 1988, 17, 601-636.

9. Matsumoto, Y.; Touhara, H.; Nakanishi, K.; Watanabe, N., Molar excess enthalpies for water + ethanediol, + 1,2-propanediol, and + 1,3-propanediol at 298.15 K // J. Chem. Thermodyn., 1977, 9, 801-805.

10. Reis, J. C. R.; Douheret, G.; Davis, M. I.; Fjellanger, I. J.; Hoiland, H., Iscntropic expansion and related thermodynamic properties of non-ionic amphiphile—water mixtures // Phys. Chem. Chem. Phys., 2008, 10, 561-573.

11. Kumbharkhane, A. C.; Puranik, S. M.; Mehrotra, S. C., Temperature dependent dielectric relaxation study of ethylene glycol water mixtures // J. Sol. Chem., 1992,21,201-212.

12. Casarini, F.; Marcheselli, L.; Marchetti, A.; Tassi, L.; Tosi, G., The relative permittivity of1.2-ethanediol + 2-metoxyethanol + water ternary mixtures // J. Sol. Chem., 1993, 22, 895-905.

13. Corradini, F.; Marcheselli, L.; Tassi, L.; Tosi, G., Ethane-l,2-diol water solvent system: relative permittivity as a function of temperature and binary composition // J. Chem. Faraday Trans., 1993, 89, 123-127.

14. Akerlof, G., Dielectric constants of some organic solvent-water mixtures at various temperatures// J. Amer. Chem. Soc., 1932, 54, 4125-4139.

15. Douheret, G.; Pal, A., Dielectric constants and densities of aqueous mixtures of 2-alkoxyethanols at 25 °C II J. Chem. Eng. Data, 1988, 33, 40-43.

16. Uosaki, Y.; Kitaura, S.; Moriyoshi, Т., Static relative permittivities of water + ethane-1,2-diol and water + propane-1,2,3-triol under pressures up to 300 MPa at 298.15 К // J. Chem. Eng. Data, 2006, 51, 423-429.

17. Dack, M.R.J., The importance of solvent internal pressure and cohesion to solution phenomena // Chem. Soc. Rev., 1975, 4, 211-229.

18. Tsierkezos, N. G.; Molinoy, I. E., Transport properties of 2:2 symmetrical electrolytes in (water+ethyleneglycol) binary mixtures at T = 293.15 К // J. Chem. Thermodyn., 2006, 38, 1422-1431.

19. Hommel, E. L.; Merle, J. K.; Ma, G.; Hadad, С. M.; Allen, H. C., Spectroscopic and Computational Studies of Aqueous Ethylene Glycol Solution Surfaces // J. Phys Chem. В, 2005, 109,811-818.

20. Cocchi, M.; Marchetti, A.; Sanna, G.; Tassi, L.; Ulrici, A.; Vaccari, G., Kinematic viscosities of ternary mixtures containing ethane- 1,2-diol, 2-methoxyethanol and water from 10 °C to 80 °C // Fluid Phase EquiL, 1999, 157, 317-342.

21. Справочник химика, т. 3, M., Л.: "Химия", 1964.

22. Fort, R. J.; Moore, W. R., Viscosities of binary liquid mixtures // Trans Faraday Soc., 1966, 62,1112-1119.

23. Nowak-Wozny, D.; Maczka, Т., The DC conduction mechanism of ethylene glycol water solutions И J. Electr. Eng., 2007, 58, 55-57.

24. Light, T. S., Temperature dependence and measurement of resistivity of pure water // Anal. Chem., 1984,56, 1138-1142.

25. Aylward G„ Findlay Т., SI Chemical Data, 3rd ed.; J. Wiley: New York, 1994.

26. Petrucci, S., Ionic Association. I. Viscosity effect on the ultrasonic relaxation of magnesium sulfate in water-ethylene glycol mixtures at 25° // J. Phys. Chem., 1967, 71, 1174-1180.

27. Kushare, S. K.; Dagade, D. H.; Patil, K. J., Volumetric and compressibility properties of liquid water as a solute in glycolic, propylene carbonate, and tetramethylurea solutions at 7' = 298.15 °K II J. Chem. Thermodyn., 2008, 40, 78-83.

28. Дамаскин, Б.Б., Сурвила, A.A., Рыбалка, JI.E., Изучение адсорбции на ртути алифатических спиртов на основе измерений дифференциальной ёмкости // Электрохимия, 1967,3, 146.

29. Джапаридзе Д.И., Тедорадзе Г.А., Джапаридзе Ш.С., Ёмкость двойного электрического слоя на границе ртуть-этиленгликоль // Электрохимия, 1969, 5, 955.

30. Джапаридзе Д.И., Джапаридзе, Ш.С., Дамаскин Б.Б., Адсорбция ионов йода на ртути из растворов в этиленгликоле // Электрохимия, 1971, 7, 1305.

31. Каганович Р.И., Дамаскин Б.Б., Ганжина И.М., Адсорбция многоатомных спиртов на границах разделов раствор/ртуть и раствор/воздух // Электрохимия, 1968, 4, 867.

32. Kemball, С., The adsorption of vapours on mercury. III. Polar substances // Proc. R. Soc. London A, 1947, 190, 117-137.

33. Fontanesi, C.; Andreoli, R.; Benedetti, L., The comparative adsorption of aromatics on mercury from water and ethyleneglycol // Electrochim. Acta, 1998, 44, 977-982.

34. Кришталик, Л.И., Перенапряжение водорода на ртути при низких плотностях тока. IV. Температурная зависимость перенапряжения // Электрохимия, 1966, 2, 1176.

35. Назмутдинов, Р. Р., Квантовохимический подход к описанию процессов переноса заряда на межфазной границе металл/раствор: вчера, сегодня, завтра // Электрохимия, 2002,38, 131-143.

36. Fontanesi, C.; Benedetti, L.; Andreoli, R.; Carla, M., On the adsorption of pure ethylene glycol on mercury // Electrochim. Acta, 2001, 46, 1277-1284.

37. Caminati, W.; Corbelli, G., Conformation of ethylene glycol from the rotational spectra of the nontunneling O-monodeuteratcd species // J. Mol. Spectroscopy, 1981, 90, 572-578.

38. Krueger, P. J.; Mettee, I-I. D., Spectroscopic studies of alcohols: Part VII. Intramolecular hydrogen bonds in ethylene glycol and 2-methoxyethanol // J. Mol. Spectroscopy, 1965, 18, 131140.

39. Busfield, W. K.; Ennis, M. P.; McEwen, I. J., An infrared study of intramolecular hydrogen bonding in а, со diols // Spectrochim. Acta Mol. Spectros., 1973, 29, 1259-1264.

40. Takeuchi, IT.; Tasumi, M., Infrared-induced conformational isomerization of ethylene glycol in a low-temperature argon matrix // Chem. Phys., 1983, 77, 21-34.

41. Matsuura, IT; Miyazawa, Т., 1967, Infrared spectra and molecular vibrations of ethylene glycol and deuterated derivatives //Bull. Chem. Soc. Jap., 1967, 40, 85-94.

42. Buckley, P.; Giguere, P. A., Infrared studies on rotational isomerism. I. Ethylene glycol // Can. J. Chem., 1967, 45, 397-407

43. Park, С. G.; Tasumi, M., Reinvestigation of infrared-induced conformational isomerizations of 1,2-ethanediol in low-temperature argon matrixes and reverse reaction in the dark // J. Phys, Chem., 1991,95,2757-2762.

44. Karlsson, L.; Asbrink, L.; Fridh, C.; Lindholm, E.; Svensson, A., The conformation of ethylene glycol studied with photoelectron spectroscopy // Phys. Scripta, 1980, 21, 170-172.

45. Ballard, R. E.; Barker, S. L.; Gunnell, J. J.; Hagan, W. P.; Pearce, S. J.; West, R. II., He(I) photoelectron spectra of 1,2-ethanediol in the liquid and gas phases // J. Electron Spectros. Relat. Phen., 1978, 14,331-339.

46. Walder, E.; Bauder, A.; Gunthard, Hs. H., Microwave spectrum and internal rotations of ethylene glycol. I. Glycol-0-J2 // Chem. Phys., 1980, 51, 223-239.

47. Howard, D. L.; Jorgensen, P.; Kjaergaard, H. G., Weak intramolecular interactions in ethylene glycol identified by vapor phase OH-stretching overtone spectroscopy // J. Amer. Chem. Soc., 2005, 127, 17096-17103.

48. Pachler, K. G. R.; Wessels, P. L., Rotational isomerism: X. A nuclear magnetic resonance study of 2-fluoro-ethanol and ethylene glycol II J. Molec. Struct., 1970, 6, 471-478.

49. Дуров B.A.; Зияев Г.М., О кинетике и механизмах акустической релаксации в 2,3-диметилбутандиоле и его бинарных растворах с водой и н-бутанолом // ЖФХ, 1988, 57, 450-460.

50. Chimaevskii, N. A.; Rodnikova, М. N.; Barthel, J., Some peculiarities of compounds with spatial H-bond network: H20, H202, HOCH2CH2OH И J. Mol. Liq., 2004, 115, 63-67.

51. Forsyth, M.; MacFarane, D. R., A study of hydrogen bonding in concentrated diol/water solutions by proton NMR correlations with glass formation // J. Phys. Chem., 1990, 94, 68896893.

52. Radom, L.; Lathan, W. A.; Hehre, W. J.; Pople, J. A., Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. XVII. Internal rotation in 1,2-disubstituted ethanes // J. Amer. Chem. Soc., 1973, 95, 693.

53. Van Alsenoy, C.; Van Den Enden, L., Ab initio studies of structural features not easily amenable to experiment: Part 31. Conformational analysis and molecular structures of ethylene glycol// J. Mol. Struct., 1984, 108, 121-128.

54. Bultinck, P.; Goeminne, A.; Van de Vondel, D., Ab initio conformational analysis of ethylene glycol and 1,3-propanediol // J. Mol. Struct. (Theochem), 1995, 357, 19-32.

55. Nagy, P. I.; Dunn III, W. J.; Alagona, G.; Ghio, C., Theoretical calculations on 1,2-ethanediol. Gauche-trans equilibrium in gas-phase and aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc., 1991, 113,6719-6729.

56. Podo, F.; Nemethy, G.; Indovina, P. L.; Radics, L., Conformational studies of ethylene glycol and its two methyl ether derivatives // Mol. Phys., 1973, 27, 521-539.

57. Mandado, M.; Mosquera, R. A.; van Alsenoy, C., A scheme estimating the energy of intramolecular hydrogen bonds in diols // Tetrahedron, 2006, 62, 4243-4252.

58. Gubskaya, A. V.; Kusalik, P. G., Molecular dynamics simulation study of ethylene glycol, ethylenediamine, and 2-aminoethanol. 1. The local structure in pure liquids // J. Phys. Chem. A, 2004, 108, 7151-7164.

59. Saiz, L.; Padro, J. A., Structure of liquid ethylene glycol: A molecular dynamics simulation study with different force fields II J. Chem. Phys., 2001, 114, 3187-3199.

60. Alagona, G.; Ghio, C., Conformational properties of ethanediol in aqueous solution as described by the continuous model of the solvent // J. Mol. Struct. (Theochem), 1992, 254, 287

61. Hoofit, R. W. W.; van Eijck, B. P.; Kroon, J., Use of molecular dynamics methods in conformational analysis. Glycol. A model study // J. Chem. Phys., 1992, 97, 3639-3646.

62. Hayashi, H.; Tanaka, H.; Nakahashi, K., Molecular dynamics simulations of flexible molecules. Part 1. Aqueous solution of ethylene glycol //./. Chem. Soc. Faraday Trans., 1995, 91,31-39.

63. Klein, R. A., Ab Initio conformational studies on diols and binary diol-water systems using DFT methods. Intramolecular hydrogen bonding and 1:1 complex formation with water // J. Comput. Chem., 2002,23, 585-599.

64. Chaudhari, A.; Lee, S.-L., A computational study of microsolvation effect on ethylene glycol by density functional method II J. Chem. Phys., 2004, 120, 7464-7469.

65. Manivet, P.; Masella, M., An ab initio study of three (ethane-1,2 diol/water) complexes // Chem. Phys. Lett., 1998, 288, 642-646.

66. Deshmukh, M. M.; Sastry, N. V.; Gadre, S. R., Molecular interpretation of water structuring and destructuring effects: hydration of alkanediols II J. Phys. Chem., 2004, 121, 12402-12410.

67. Crittender, D. L.; Thompson, K. C.; Jordan, M. J. T., On the extent of intramolecular hydrogen bonding in gas-phase and hydrated 1,2-ethanediol // J. Phys. Chem. A, 2005, 109, 2971-2977.

68. Takamuku, T.; Yamaguchi, T.; Asato, M.; Matsumoto, M.; Nishi, N., Structure of clusters in methanol-water binary solytions studied by mass spectrometry and X-ray diffraction // Z. Naturforsch, 2000, 55a, 513-525.

69. Durov V.A., Modeling of supramolecular ordering in mixtures: structure, dynamics and properties II J. Mol. Liq., 2003, 103-104, 41-82.

70. Durov V.A.; Shilov, I,Yu., Supramolecular structure and physicochemical properties of the micture tetrachloromethane-methanol // J. Mol. Liq., 2001, 92, 165-184.

71. Durov V.A.; Shilov, I,Yu., Modeling of supramolecular structure and dielectric properties of methanol from melting point to supercritical state // J. Mol. Liq., 2007, 136, 300-309.

72. Jones, G.; Dole, M., The viscosity of aqueous solutions of strong electrolytes with special reference to barium chloride II J. Amer. Chem. Soc., 1929, 51, 2950-2964.

73. Crickard, K.; Skinner, J. F., Negative viscosity B coefficients in nonaqueous solvents // J. Phys. Chem., 1969, 73, 2060-2062.

74. Fuoss, R. M., Conductance of dilute solutions of 1-1 electrolytes II J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 2659-2662; Fuoss, R. M.; Accascina, F., Electrolytic Conductance, Interscience Publishers, New York, 1959.

75. Fuoss R.M., Ionic association. III. The Equilibrium between ion pairs and free ions // J. Am. Chem. Soc., 1958, 80, 5059-5061.

76. DeSieno, R. P.; Greco, P. W.; Mamajek, R. C.; The conductance of tetraalkylammonium halides in ethylene glycol II J. Phys. Chem., 1971, 75, 1722-1726.

77. Fernandez-Prini, R.; Urrutia, G., Conductivities of alkali metal perchlorates in ethylene glycol at 25 °C II J. C. S. Faraday 1,1976, 72, 637-644.

78. Lebed, A. V.; Kalugin, O. N.; Vyunnik, I. N., Properties of 1-1 electrolytes solutions in ethylene glycol at temperatures from 5 to 175 °C. Part 1. Conductance measurements and experimental data treatment // J. Chem. Soc., 1998, 94, 2097-2101.

79. Yurquina, A.; Manzur, M.E.; Bruto, P.; Manzo, R.; Molina, M.A.A., Solubility and dielectric properties of benzoic acid in a binary solvent: water-ethylene glycol // J. Mol. Liq., 2003, 108, 119-133.

80. Miller, D.P.; Conrad, P.B.; Fucito, S.; Corti, H.R.; pablo, J.J., Electrical conductivity of supercooled aqueous mixtures of trehalose with sodium chloride // J. Phys. Chem. В., 2000, 104, 10419-10425.

81. Noel, T.R., Parker, R., Ring S.G., Effect of molecular structure on the conductivity of amorphous carbohydrate-water-KCl mixtures in the supercooled liquid state // Carbohydr. Res., 2003, 338, 433-438.

82. Debye, P., Polar Molecules; NY, 1929.

83. Cole, K. S.; Cole, R. H., Dispersion and adsorption in dielectrics. I. Alternating current characteristics // J. Chem. Phys., 1941, 9, 341-351.

84. Davidson, D. W.; Cole, R. H., Dielectric relaxation in glycerine // J. Chem. Phys., 1950, 18, 1417-1417.

85. Havriliak, S.; Negami, S., A Complex Plane Analysis of a-dispersions in some Polymer Systems // J Polymer Sci С Polymer Lett, 1966, 14, 99-117.

86. Eyring, H.; Glasston, S.; Laidler, K.J., Theory of rate processes, New York: McGraw-Hill, 1911.

87. Kaatze, U., Dielectric relaxation of H20/D20 mixtures // Chem. Phys. Lett., 1993, 203, 1-4.

88. Fukasawa, Т.; Sato, Т.; Watanabe, J.; Hama, Y.; Kunz, W.; Buchner, R., Relation between dielectric and low-frequency Raman spectra of hydrogen-bond liquids // Phys. Rev. Lett., 2005, 95, 197802-1 197802-4.

89. Yamamura, H.; Negita, II.; Kikuchi, Y., Dielectric spectra of ethylene glycol // ,/. Sci. Hiroshima Univ., 1953, A17, 263-267.

90. Левин, В. В.; Подловченко, Т. Л., Ж. Структ. Химии, 1970, 11, 766.

91. Jordan, В. P.; Sheppard R. J.; Szwarnowski, S., The Dielectric Properties of Formamide, Ethanediol and Methanol II J. Phys. D: Appl. Phys., 1978,11, 695-701.

92. Sengwa, R. J., A Comparative dielectric study of ethylene glycol and propulene glycol at different temperatures // J. Mol. Liquids, 2003, 108, 47-60.

93. J.L. Salefran, C.L. Marzat, G.Vicq, Analyse precise du spectre de relaxation dielectrique de l'ethylene glycol a 25 °C II J. Mol. Liq., 1981, 19, 97-105.

94. Rao, V.M., Dielectric dispersion in ethylene glycol И J. Sci. Ind. Res., 1962, 21, 523-525.

95. Crossley, J., Microwave dielectric relaxation in some hydrogen-bonded systems // J. Mol. Liq., 1979, 14, 115-120.

96. Lux, A.; Stockhausen, M., A dielectric relaxation study of some liquid dihydric alcohols and their mixtures with water // Phys. Chem. Liq., 1993, 26, 67-83.

97. Saha, U.; Ghosh, R., RF conductivity and dielectric relaxation studies on an ethylene glycol-water mixture II J. Phys. D: Appl. Phys., 1999, 32, 820-824.

98. Ghosh. R.; Chaudhury, I., Effect on ion diffusion from double layer capacitors on rf conduction in polar liquids // Indian J. Pure Appl. Phys., 1980, 18, 669-672.

99. Fuchs, K.; Kaatze, U., Dielectric spectra of mono- and disaccharide aqueous solutions // J. Chem. Phys., 2002, 116, 7137-7144.

100. Marcus R.A. On the theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer. I // J. Chem. Phys. 1956, 24, 966-978.

101. Marcus R.A. On the theory of electron-transfer reactions. VI. Unified treatment for homogeneous and electrode reactions // J. Chem. Phys., 1965, 43, 679-701.

102. Baranski, A.; Fawcett, W.R., Medium effect on the electroreduction of alcali metal cations II J. Electroanal. Chem., 1978, 94, 237-240.

103. Kramers, H.A., Brownian motion in a field of force and the diffusion model of chemical reactions II Physica, 1940, 7, 284-304.

104. Calef, .D.F.; Wolynes, P.G., Classical solvent dynamics and electron transfer. 1. Continuum theory II J. Phys. Chem., 1983, 87, 3387-3400.

105. Zwan, G.; Hynes, J.T., Dynamical polar solvent effects on solution reactions: A simple continuum model II J. Chem. Phys., 1982, 76, 2993-3001.

106. Sparpaglione, М.; Mukamel, S., Dielectric friction and the transition from adiabatic to nonadiabatic electron transfer in condensed phases. II. Application to non-Debye solvents II J. Chem. Phys. 1988, 88, 4300-4311.

107. Sumi, H.; Marcus, R. A. Dynamical effects in electron transfer reactions // J. Chem. Phys. 1986, 84, 4894-4914.

108. Giggenheim, E.; Studies of cells with liquid-liquid junctions. II II J. Phys. Chem., 1930, 34, 1758-1766.

109. Гейровский, Я., Кута, Я., Основы полярографии, "Мир", Москва, 1965.

110. Lipkowski, J.; Galus, Z., Electrode kinetics in mixed water+aliphatic alcohol solvents // J. Electroanal. Chem., 1975, 58, 51-69.

111. Behr, В.; Taraszewska, J.; Stroka, J., Kinetics of Zn2+ reduction at a Hg electrode from water-acetone and water-methanol mixtures II J. Electroanal. Chem., 1975, 58, 71-80.

112. Elzanowska, H.; Galus, Z.; Borkowska, Z., Electro-donicity of the solvents and kinetics of simple electrode reactions: The Eu(III)/Eu(II) couple in common solvents // J. Electroanal. Chem., 1983, 157, 251-268.

113. Kisova, L.; Jurik, J.; Komenda, J., Electrode processes of the Eu(III)/Eu( II) system in acetone + dimethylformamide mixtures // J. Electroanal. Chem., 1994, 366, 93-96.

114. Cetnarska, M.; Stroka, J., Electrode process of the Eu(III)/Eu(II) system in water + hexamethylphosphortriamide mixtures // J. Electroanal. Chem., 1987, 234, 263-275.

115. Kisova, L.; Reichstadter, L.; Komenda, J., Electrode processes of the V(III)/V(II) and Eu(III)/Eu(II) systems in mixed water + acetone solvents // J. Electroanal. Chem., 1987, 230, 155-164.

116. Behr, В.; Borkowska, Z.; Elzanowska, H, Medium effect: Electroreduction of Eu(III) in water + acetone and water + N,N-dimethylformamide mixtures // J. Electroanal. Chem., 1979, 100, 853-866.

117. Cetnarska, M.; Maksymiuk, K.; Stroka, Electrode kinetics of the Eu(III)-Eu(II) system at mercury electrodes in water-acetonitrile (AN) and water-DMSO mixtures // J., Electrochim. Acta, 1988, 33, 11-17.

118. Kisova, L.; Langpaul, J.; Komenda, J., Electrode kinetisc of the V(III)-V(II) system in mixed water-acetonitrile solvents II Electrochim. Acta, 1988, 33, 439-440.

119. Tanaka, N.; Kanno, K-I.; Yamada A., Studies of the electrode reaction of Cr(III)CyDTA/Cr(II)CyDTA by the coulostatic method in various alcohol + water mixtures // J. Electroanal. Chem., 1975, 65, 703-710.

120. Gorski, W.; Galus, Z., Kinetics and mechanism of the V(III) + e~ «-» V(II) reaction at a mercury elcctrode in water + dimethylformamide mixtures // J. Electroanal. Chem., 1986, 201, 283-299.

121. Jaenicke, W.; Schweitzer, P. H., Exchange potentials of Zn /Zn(Hg) electrodes in binary mixtures of water and organic solvents // Z. Physik. Chem. N. F., 1967, 52, 104-122

122. Biegler, Т., Gonzales, E. R., Parsons, R., Rate of simple electrode reactions as a function of the solvent// Collect. Czech. Chem. Commun., 1971, 36, 414-425.

123. Maksymiuk, K.; Stroka, J.; Galus., A generalized model of electrode processes in mixed solvents// J. Electroanal. Chem., 1984, 181, 51-63.

124. Ripan R.; Todorut I., New class of heteropoly compounds of tungstocerates(IV) // Rev. Roum. Chim., 1966, 11, 691-696.

125. Iball J., Low J.N., Weakley T.J.R., Heteropolytungstate complexes of the lanthanoid elements. Part III. Crystal structure of sodium decatungstocerate(IV)-Water(l/30) // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1974, 2021-2024.

126. Program WinXPow 1.10, STOE&Cie GmbH, Darmstadt, 1999.

127. Ilkovic, D., XLIV. Dependebce of limiting currents on the diffusion constant, on the rate of dropping and on the size of drops // Coll. Czech. Chem. Commun., 1934, 6, 498-513.

128. Загребин П.А., Борзенко М.И., Васильев С.Ю., Цирлина Г. А., Кинетика восстановления центрального иона в Се(1У)-декавольфраматс // Электрохимия, 2003, 40. 565-575.

129. Борзенко М.И., Цирлина Г.А., Котов В.Ю., Борисовский М.Е., Восстановление центрального иона в гетерогюливольфрамате марганца(4+) со структурой Андерсона // Электрохимия, 1998, 12, 1453-1459.

130. Peacock R.D., Weakley T.J.R. Heteropolytungstate complexes of the lanthanide elements. Part I. Preparation and reactions II J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1971, 1836-1839.

131. Buchner, R.; Barthel, J. A time domain reflectometer for dielectric relaxation spectroscopy of electrolyte solutions // Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1997, 101, 1509-1516.

132. Buchner, R.; Hefter, G.; May, P. M., Dielectric relaxation of aqueous NaCl solutions // J. Phys. Chem. A, 1999, 103, 1-9.

133. Taraszewska, J., Adsorption of methanol on the mercury electrode from solutions of H2O-CH30H-NaC104 II J. electroanal. Chem., 1974, 49, 443-451.

134. Крюкова T.A. Восстановление персульфата на ртутном капельном катоде и влияние электрического поля зарядов поверхности электрода на протекание электрохимических реакций II Докл. АН СССР, 1949, 65, 517-520.

135. Stanbury, D. M. Advances in Inorganic Chemistry, Academic Press, Inc.: San Diego, CA, Edited by: Sykes A.G., 1989; Vol. 33, p 69.

136. Song, J., Fu, H., and Guo, W., Determination of benzyl alcohol based on the polarographic catalytic wave of the oxidation product of benzyl alcohol in the presence of peroxydisulfate // J. Electroanal. Chem., 2001, 511, 31-38.

137. Фрумкин A.H., Флорианович. Г.М., Электровосстановление анионов // Докл. АН СССР, 1951, 80, 907-910.

138. Nazmutdinov, R.R.; Bronshtein, M.D.; Tsirlina, G.A.; Titova, N.V., Interplay between solvent effcct of different nature in interfacial bond breaking electron transfer // J. Phys. Chem. B, 2009, 113, 10277-10284.

139. Делахей П., Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир, 1967.

140. Назмутдинов, P. P., Глухов, Д. В., Цирлина, Г. А., Петрий, О. А., Микроскопический подход к описанию реакции восстановления персульфат-иона на ртутном электроде // Электрохимия, 2002, 38, 812-824.

141. Grahame, D. С., The electrical double layer and the theory of electrocapillarity // Chem. Rev., 1947,41,441-501.

142. Pickl, J.L. PhD Thesis, Regensburg, Germany, 1998.

143. Sato, Т.; Buchner, R., Cooperative and molecular dynamics of alcohol/water mixtures: the view of dielectric spectroscopy // J. Mol. Liq., 2005, 117, 23-31.

144. Дуров В.А.; Зияев Г.М., О механизмах акустической дисперсии в 2,3-бутандиоле и его бинарных смесях с водой и бутанолом // ЖОХ, 1989, 59, 204-210.

145. Buchner, R.; Barthel, J.; Stauber, The dielectric relaxation of water between 0 °C and 35 °C II J. Chem. Phys. Lett., 1999, 306, 57-63.

146. Nazmutdinov, R. R.; Tsirlina, G. A.; Manyurov, I. R.; Bronshtein, M. D.; Titova, N. V.; Kuzminova, Z. V., Misleading aspects of the viscosity effect on the heterogeneous electron transfer reactions // Chem. Phys. 2006, 326, 123-137.

147. Nazmutdinov, R.R.; Bronshtein, M.D.; Glukhov, D.V.; Zinkicheva, T.T. Modeling of solvent viscosity effects on the electroreduction of Pt(II) aquachlorocomplexes // J. Solid State Electrochem. 2008,12, 445-451.

148. Назмутдинов, Р. Р., Бронштейн, M. Д., частное сообщение.

149. Hecht, M.; Fawcett, W.R. Electrochemistry of V(III)EDTA]~ in ethylene glycol-water mixtures. 1. Thermodynamic and transport properties: solvation of the reactant and product // J. Phys. Chem. 1996,100, 14240-14247.

150. Hecht, M.; Fawcett, W.R. Electrochemistry of V(III)EDTA]" in ethylene glycol-water mixtures. 2. Kinetic aspects: Solvation of the transition state II J. Phys. Chem. 1996, 100, 1424814255.

151. Побелов И.В., Цирлина Г.А., Петрий О.А., Поправка на концентрационную поляризацию в условиях одновременного восстановления нескольких реагентов: аквахлоридные комплексы Pt(II). // Электрохимия, 2004, 40, 1066-1072.

152. Николаева-Федорович H.B., Петрий О.А., О механизме электрохимического восстановления галоидных комплексов платины на ртутном капельном электроде // ЖФХ, 1961,25, 1270-1277.

153. Фрумкин А.Н., Петрий О. А., Николаева-Федорович Н.В., Механизм электровосстановления аниона Fe(CN)ô " на ртутном капельном электроде // Докл. АН СССР, 1959, 128, 1006-1009.

154. Angell D.IT., Dickinson Т. The kinetics of the ferrous/ferric and ferro/ferricyanide reactions at platinum and gold electrodes: Part I. Kinetics at bare-metal surfaces // J. Electroanal. Chem., 1972, 35, 55-72.

155. Казанский Л.П., Голубев A.M., Бабурина И.И., Торченкова E.A., Спицин В.И. Колебательные спектры гетерополианионов XW10O3611" // Изв. АН СССР., Сер. хим., 1978, 2215.

156. Федотов М.А., Самохвалова Е.П., Казанский Л.П. Химические сдвиги1. ЯМР 170, 183Wи состояние гетерополианионов ZWioC>36.n" в водных растворах // Коорд. Химия, 1996, 22, 219-224.

157. Котов В.Ю., Расчет констант скорости активационно-контролируемых реакций из параметров электронных спектров поглощения ионных пар // Изв. РАН. Сер. Хим., 2000, 6, 1007- 1010.

158. Borzenko M.I., Nazmutdinov R.R., Glukhov D.V., Tsirlina G.A., Probst M., Self-inhibition phenomena in the electroreduction of hexamolybdocobaltate(III): a combined experimental and computational study // Chem. Phys., 2005, 319, 200-209.

159. Сперанская Е.Ф., Мамбеева Д.Б., Изучение процессов восстановления шестивалептного вольфрама на ртутном катоде методом Ц-кривых // Электрохимия, 1966, 2, 842-846.

160. Борзенко М.И., Цирлина Г.А., Петрий O.A., Адсорбция вольфраматов на ртутом электроде // Электрохимия, 2000, 36, 509-512.

161. Inoue М., Yamase Т., Kazansky L.P., NMR and UV spectra of lanthanide decatungstates LnWi0O36n" and W10O324": a study of peculiarities in spcctra by the extended Huckel MO method II Polyhedron, 2002, 22, 1183-1189.

162. Cundari T.R., Stevens W.J., Effective corc potential methods for the lantanides // J. Chem. Phys., 1993, 98, 5555-5565.

163. Zagrebin P.A., Tsirlina G.A., Nazmutdinov R.R., Petrii O.A., Probst M., Corrected Marcus plots И J. Solid State Electrochem., 2006, 10, 157-167

164. Breneman C.M., Wiberg K.B, Determining atom-centered monopoles from molecular electrostatic potentials. The need for high sampling density in formamide conformational analysis// J. Comp. Chem., 1990, 11, 361-373.

165. Ozeki, Т., Yamase, Т., Effect of lanthanide contraction on the structures of the decatungstolanthanoate anions in K3Na^H2LnWio036].nH20 (Ln = Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy) crystals // Acta Cryst. B, 1994, 50, 128-134.

166. Воротынцев, М.А., Корнышев, А.А., Электростатика сред с пространственной дисперсией, Москва, "Наука", 1993.

167. Narten, А. Н.; Levy Н. A., Liquid water: molecular correlation functions from X-ray diffraction// J. Chem. Phys., 1971, 55, 2263-2269.

168. Kivalo P., Laitinen H., The mechanism of the anomalous reduction of certain anions at the dropping mercury II J. Amer. Chem. Soc., 1955, 77, 5205-5211.

169. Stanbury D.M., Reduction potentials involving inorganic free radicals in aqueous solution. In: A.G. Sykes (Ed.), Advances in Inorganic Chemistry, 1989, 33, 69-137.

170. Nazmutdinov R.R., Tsirlina G.A., Petrii O.A., Kharkats Y.I., Kuznetsov A.M., Quantum chemical modelling of the heterogeneous electron transfer: from qualitative analysis to a polarization curve // Electrochim. Acta, 2000, 45, 3521-3536.

171. Цирлина Г.А., Петрий O.A., Назмутдинов P.P., Глухов Д.В., Пси-прим-эффект: моделирование на молекулярном уровне // Электрохимия, 2002, 38, 154-163.

172. Xue G., Vaissermann J., Gouzerh P. Cerium(III) complexes with lacunary polyoxotungstates. Synthesis and structural characterization of a novel heteropolyoxotungstate based on a-SBW9033]9" units. // J. Cluster Sci., 2002, 13, 409-421.

173. Петрий О.А., Структура двойного электрического слоя и электровосстановлепие анионов, Дисс. канд. хим. наук, М., МГУ, 1962.