Диэлектрические свойства сегнетоэлектрических наноразмерных пленок и нанокристаллов на основе сополимера винилиденфторида с трифторэтиленом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Плаксеев, Александр Андреевич

• Плаксеев, Александр Андреевич
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Плаксеев, Александр Андреевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Сегнетоэлектрические наноструктуры

на основе сополимера винилиденфторида с трифторэтиленом

1Л. Структура поливинилиденфторида и его сополимеров

1.2. Фазовые переходы в сополимерах ВДФ/ТрФЭ

1.3. Сегнетоэлектрические пленки П(ВДФ/ТрФЭ)

1.4. Сегнетоэлектрические пленки П(ВДФ/ТрФЭ), полученные по технологии Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ)

1.5. Сегнетоэлектрический фазовый переход в сверхтонких ЛБ пленках поливинилиденфторида

1.6. Рост и переключение сегнетоэлектрических полимерных нанокристаллов

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Экспериментальные образцы

2.2. Метод диэлектрической спектроскопии

2.3. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии

ГЛАВА 3. ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ДИСПЕРСИЯ В УЛЬТРАТОНКИХ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ПЛЕНКАХ СОПОЛИМЕРА ВДФ/ТрФЭ И НАНОКРИСТАЛЛАХ

3.1. Диэлектрическая релаксация и проводимость в ЛБ пленках разного состава и разной толщины

3.2. Особенности диэлектрической дисперсии и проводимости в ЛБ пленках толщиной 2 нм. Наблюдение двух релаксационных процессов

3.3. Фазовые переходы в сегнетоэлектрических нанокристаллах сополимера ВДФ/ТрФЭ

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПЛЕНОК П(ВДФ/ТрФЭ) ПРИ НИЗКИХ

ТЕМПЕРАТУРАХ

4Л. Стеклование полимерных пленок Ленгмюра-Блоджетт

4.2. Исследование фазовых переходов П(ВДФ/ТрФЭ) методом

дифференциальной сканирующей калориметрии

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диэлектрические свойства сегнетоэлектрических наноразмерных пленок и нанокристаллов на основе сополимера винилиденфторида с трифторэтиленом»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы.

Изучение сегнетоэлектриков представляет значительный интерес для исследователей, занимающихся как фундаментальными, так и прикладными проблемами. Большинство классических сегнетоэлектриков являются монокристаллами или поликристаллическими системами, что осложняет их приготовление в виде тонких пленок, которые являются перспективными объектами в качестве элементов памяти и ряда других применений.

В 1995 году в Институте кристаллографии РАН (лаборатории жидких кристаллов) были получены первые сегнетоэлектрические пленки по технологии Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ) [1]. Материалом для этих пленок служил сегнетоэлектрический сополимер винилиденфторида с трифторэтиленом П(ВДФ/ТрФЭ) 70/30. Метод ЛБ позволяет получать упорядоченные пленки некоторых органических веществ путем переноса на твердые подложки мономолекулярных слоев, образуемых этими веществами на поверхности воды. Этим методом получены сверхтонкие сегнетоэлектрические пленки П(ВДФ/ТрФЭ) с толщиной от 2 нм (1 перенос) до 60 нм (30 переносов). Методом рентгеновской, электронной и нейтронной дифрактометрии было показано, что эти пленки обладают кристаллической структурой, претерпевают сегнетоэлектрический фазовый переход первого рода и переключаются внешним полем [2-4]. Методом атомно-силовой микроскопии (АСМ) в пьезоэлектрическом режиме исследована кинетика переключения сверхтонких слоев сегнетоэлектрического сополимера. Результаты измерений привели к выводу о существовании в сверхтонких слоях сегнетоэлектрика нового механизма переключения - однородного бездоменного переключения [5] . Несмотря на применение для изучения свойств сегнетоэлектрических пленок большого числа экспериментальных методов в настоящее время практически отсутствуют исследования диэлектрических свойств этих пленок. Первые исследования

диэлектрической релаксации в сегнетоэлектрических ЛБ пленках были проведены в нашей лаборатории в широком диапазоне частот и температур для П(ВДФ/ТрФЭ) с содержанием 70/30 [6]. Толщина исследованных пленок составляла от 15 до 30 нм.

Для прояснения фундаментальных вопросов существования сегнетоэлектричества, а также созданию новых актуальных направлений исследований и применений сверхтонких сегнетоэлектрических пленок в настоящей работе была поставлена задача изучения ЛБ пленок сополимера разной толщины вплоть до 2 нм (1 перенос) и разного содержания.

Другим новым объектом исследования диэлектрической дисперсии в настоящей работе являлись нанокристаллы П(ВДФ/ТрФЭ).

Пленки ЛБ из сополимера толщиной 2 монослоя отжигались при температуре 130°С в течение 3 часов. Ранее была разработана кинетическая теория роста нанокристаллов на основе самоорганизации сополимера в расплаве [7]. Исследовано переключение сегнетоэлектрических нанокристаллов различного размера (от 50 до 200 нм в диаметре и 20 нм толщиной) [8]. Исследование же фазового перехода не было проведено, и метод диэлектрической спектроскопии был использован в данной работе для этой цели впервые. Цели работы:

1. Изучение особенностей диэлектрической релаксации наноразмерных ЛБ пленок сополимера ВДФ/ТрФЭ разной толщины и разного состава (75/25, 70/30, 60/40, 55/45).

2. Исследование фазового перехода в сегнетоэлектрических нанокристаллах П(ВДФ/ТрФЭ) методом диэлектрической спектроскопии.

3. Изучение диэлектрической дисперсии ЛБ пленок в области низких температур от (+20)°С до (-100)°С.

Объекты исследования.

1. Пленки П(ВДФ/ТрФЭ), полученные по технологии Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ) в Институте кристаллографии в лаборатории жидких кристаллов. Изучались ЛБ пленки разного состава (75/25, 70/30, 60/40, 55/45) и разной толщины от 2 нм до 50 нм.

На стеклянные подложки предварительно были напылены алюминиевые электроды в виде полосок толщиной 400А. После переноса определенного количества монослоев сополимера на подложки сверху на пленку напылялись верхние электроды в виде полосок, перпендикулярных нижним электродам. Область пересечения составляла 1x1 мм2. Таким образом, на стеклянной пластинке размещалось несколько независимых образцов.

2. Нанокристаллы сополимера П(ВДФ/ТрФЭ), которые были получены при отжиге пленки сополимера в 2 монослоя при температуре 130°С в течение 3 часов. С помощью АСМ производилась оценка размеров нанокристаллов: толщина 20 нм и диаметр 200 нм. Для проведения диэлектрических измерений на пленку с нанокристаллами наносились изолирующие несегнетоэлектрические слои азокрасителя по технологии Ленгмюра-Блоджетт. На приготовленный таким образом образец напылялся верхний алюминиевый электрод.

Научная новизна.

1. Впервые подробно исследована диэлектрическая релаксация в сверхтонких сегнетоэлектрических ЛБ пленках П(ВДФ/ТрФЭ) разного состава и разной толщины. Время релаксации х для ЛБ пленок толщиной в 1-2 монослоя в несколько раз больше, чем для более толстых пленок. Это объясняется преимущественным направлением поляризации, связанным с эффектом сцепления полярных молекул с подложкой.

2. У ЛБ пленок сополимера толщиной в 2 нм выявлены особенности диэлектрической релаксации, связанные с присутствием в парафазе при

110°С второго низкочастотного максимума в зависимости е" (/). Показано, что два максимума имеют место в области температурного гистерезиса, где сегнетоэлектрическая и параэлектрическая фазы сосуществуют.

3. Методом диэлектрической спектроскопии впервые охарактеризован фазовый переход в нанокристаллах П(ВДФ/ТрФЭ) (70/30) при температуре 100°С.

4. При исследовании диэлектрической дисперсии ЛБ пленок сополимера П(ВДФ/ТрФЭ) (70/30) в низкотемпературной области обнаружена область стеклования от (-25)°С до (-40)°С, что указывает на существование аморфной фазы в ЛБ пленках.

5. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) определена величина энтальпии при фазовом переходе сегнето-парафаза. Определена температура стеклования для пленок сополимера, полученных методом центрифугирования.

Основные защищаемые положения заключаются в следующем:

1. Зависимость времени релаксации от толщины пленки в сегнетоэлектрических ЛБ пленках П(ВДФ/ТрФЭ).

2. Аппроксимация экспериментальных результатов функцией Гаврильяка-Негами показала, что диэлектрическая релаксация в ЛБ пленках может быть описана уравнением Дебая.

3. Диэлектрическая релаксация для ЛБ пленок толщиной 2 нм имеет особенность, проявляющуюся в наличии в парафазе сополимера второго релаксационного максимума в зависимости в" (/) на более низкой частоте.

4. Наличие фазового перехода в нанокристаллах сополимера при 100°С впервые обнаружено методом диэлектрической спектроскопии.

5. Интервал стеклования от до (-40)°С для ЛБ пленки сополимера

ВДФ/ТрФЭ состава 70/30 впервые определен при исследовании диэлектрической дисперсии в низкотемпературной области.

Практическая ценность работы заключается в том, что полимерные сегнетоэлектрические наноструктуры могут найти практическое применение в качестве элементов памяти и при разработке новых устройств на основе сегнетоэлектрических пленок и нанокристаллов.

Толщина пленок ЛБ столь мала, что можно развивать гигантские напряженности электрического поля внутри пленки (до 1 ГВ/м), прикладывая к электродам лишь несколько вольт. Возможность контролировать толщину пленки является большим преимуществом метода ЛБ, и это является важным в отношении сегнетоэлектрических пленок.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Общий объем диссертации 116 стр., включая 58 рисунков, 5 таблиц и библиографию из 85 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Плаксеев, Александр Андреевич

Основные результаты и выводы.

1. При исследовании диэлектрической дисперсии пленок Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ) сополимера винилиденфторида с трифторэтиленом (ВДФ/ТрФЭ) показано, что экспериментальные значения времен релаксации т для ЛБ пленок сополимера разного состава и разной толщины от 2 нм до 36 о п нм находятся в интервале 3-10"° -4- 3-10"' с. Аппроксимация экспериментальных результатов функцией Гаврильяка-Негами показала, что релаксационные процессы в ЛБ пленках близки к монодисперсным и, таким образом, диэлектрическая релаксация может быть описана уравнением Дебая.

2. В сверхтонких сегнетоэлектрических ЛБ пленках сополимера ВДФ/ТрФЭ обнаружена зависимость времени релаксации т от толщины пленки. Величина т для ЛБ пленки толщиной в 1-2 монослоя в несколько раз больше, чем для более толстых пленок. Это объясняется преимущественным направлением поляризации, связанным с эффектом сцепления полярных молекул с подложкой.

3. При исследовании частотных зависимостей диэлектрической проницаемости и проводимости ЛБ пленок толщиной 2 нм обнаружены особенности, определяемые наличием в парафазе сополимера второго низкочастотного максимума в зависимости £"(/) и аномальным поведением £'(/)> сг'(/), ег"(/). Показано, что эти аномалии имеют место в области температурного гистерезиса, где сегнетоэлектрическая и параэлектрическая фазы сосуществуют.

4. Впервые методом диэлектрической спектроскопии экспериментально наблюдался фазовый переход в нанокристаллах сополимера ВДФ/ТрФЭ (70/30) при 100°С.

5. При исследовании ЛБ пленок сополимера ВДФ/ТрФЭ (70/30) в низкотемпературной области методом диэлектрической спектроскопии обнаружена область стеклования от -25°С до -40°С, что указывает на наличие аморфной фазы в ЛБ пленках.

6. Для объемных пленок сополимера ВДФ/ТрФЭ (70/30) методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены величина энтальпии фазового перехода и температура стеклования.

Список статей по теме диссертации

1. Верховская К.А., Плаксеев A.A., Гаврилова Н.Д., Лотонов A.M., Юдин С.Г. Стеклование полимерных пленок Ленгмюра-Блоджетт.// Вестн. Моск. Ун-та. Физ. Астрон. 2009, №6 , сс.55-57.

2. Верховская К.А., Плаксеев A.A., Гаврилова Н.Д., Лотонов A.M., Юдин С.Г. Диэлектрическая спектроскопия в ультратонких полимерных сегнетоэлектрических пленках.//ФТТ 2009, т.51, №7, сс. 1297-1300.

3. Верховская К.А., Плаксеев A.A., Гаврилова Н.Д., Гайнутдинов Р.В., Лотонов A.M., Лысова O.A., Юдин С.Г. Фазовый переход в сегнетоэлектрических нанокристаллах сополимера поливинилиденфторида с трифторэтиленом.//ФТТ 2009, т.51, №10, сс. 2055-2058.

4. Verkhovskaya К.А., Plakseev A.A., Lotonov A.M., Gavrilova N.D. Dielectric Dispersion in Ultrathin Ferroelectric Polymer Films.// Ferroelectrics 2009, v.379, pp. 144-150.

5. Verkhovskaya K.A., Plakseev A.A., Lotonov A.M., Gavrilova N.D., Yudin S.G. Dielectric relaxation in Polymer Ferroelectric Nanostructures.//Ferroelectrics 2010, v. 400, № 3 pp. 287-293.

6. Верховская K.A., Плаксеев A.A., Лотонов A.M. Фазовые переходы в ультратонких сегнетоэлектрических полимерных пленках и нанокристаллах. //Изв. РАН Сер. физ. 2010, т. 74, №5, сс. 671-673.

7. Верховская К.А., Плаксеев A.A., Гаврилова Н.Д., Лотонов A.M., Юдин

С.Г. Влияние двух релаксационных процессов на диэлектрические спектры и проводимость ультратонких сегнетоэлектрических полимерных пленок. //Вестн. Моск. Ун-та. Физ. Сер.З 2010, № 4,сс. 85-88.

Выражаю глубокую благодарность моему научному руководителю д.ф.-м.н. Верховской Кире Александровне за руководство работой. Искренне признателен д.т.н. С.Г. Юдину за предоставленные для исследования пленки и д.т.н. Р.В.Гайнутдинову за анализ толщины пленок и нанокристаллов методом АСМ.

Выражаю благодарность профессору В.М. Фридкину за полезные советы в ходе обсуждения этой работы, а также всем сотрудникам лаборатории кристаллооптики за поддержку.

Выражаю глубокую благодарность сотрудникам кафедры физики полимеров и кристаллов физического факультета МГУ имени М.В.Ломоносова профессору Н.Д. Гавриловой, к.ф.-м.н. A.M. Лотонову за помощь в проведении эксперимента и за обсуждение результатов.

Автор благодарит Российский фонд фундаментальных исследований за оказанную финансовую поддержку (грант 09-02-00096).

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Плаксеев, Александр Андреевич, 2011 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Palto S., Blinov L., Bune A., Dubovik E., Fridkin V., Petukhova N., Verkhovskaya K., Yudin S. Ferroelectric Langmuir-Blodgett Films //Ferroelectrics Letters 1995, v.19, p. 65.

2. Ducharme S, Palto S.P., Fridkin V.M. Ferroelectric Polymer Langmuir-Blodgett Films Handbook of thin Film Materials, edited by H.S.Halwa. Academic Press, 3. Chapter 11, 2002.

3. Bune A. V., Fridkin V. M., Ducharme S., Blinov L. M., Palto S. P., Sorokin A. V., Yudin S. G. and Zlatkin A. Two-Dimensional Ferroelectric Films. // Nature 1998, v. 391, p. 874.

4. Vizdrik G., Ducharme S., Fridkin V.M., Yudin S.G. Kinetics of Intrinsic Ferroelectric Switching in Ultrathin Films.// Phys.Rev.B 2003, v.68, p. 094113.

5. Gaynutdinov R.V., Mitko S., Yudin S.G., Fridkin V. M., Ducharme S. Polarization switching at the nanoscale in ferroelectric copolymer thin films // Appl. Phys. Letters 2011, v. 99, p. 142904.

6. Verkhovskaya K.A., Ievlev A.S., Lotonov A.M., Gavrilova N.D., Fridkin V.M. Dielectric relaxation in ultrathin ferroelectric Langmuir-Blodgett Films of vinylidene fluoride and trifluorethylene copolymer.// Physica В 2005, v. 368, p. 105.

7. Kliem H., Fridkin V. The growth of the ferroelectric copolymer nanocrystals// Ferroelectric 2010, v.400, 3, p. 183.

8. Gaynutdinov R.V., Lysova O.A., Tolstikhina A.L., Yudin S.G., Fridkin V.M., Ducharme S. Polarization switching kinetics at the nanoscale in ferroelectric copolymer Langmuir-Blodgett films //Appl. Phys. Lett. 2008, v. 92, p. 172902.

9. Ohigashi, H. In The Applications of Ferroelectric Polymers; Wang, Т. Т., Herbert, J. M., Glass, A. M., Eds.; Chapman and Hall: New York, 1988; p 237.

10. Seiler, D. A. PVDF in the Chemical Process Industry. In Modern Fluoropolymers; Scheirs, J., Ed.; Wiley: New York, 1997; Chapter 25, pp 487-506.

11. Humphrey J. S., Amin-Sanayei R. Vinylidene Fluoride Polymers. In Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 3rd ed.; Mark, H. F., Ed.; Wiley; New York, 2004; v.. 4, pp. 510-533.

12. Bruno Ameduri. From Vinylidene Fluoride (VDF) to the Applications of VDF-Containing Polymers and Copolymers: Recent Developments and Future Trends// Chem. Rev. 2009, v. 109, pp. 6632-6686.

13. Kawai N.// Jpn. J. Appl. Phys. 1969, v.8, p.975

14. Bergman J. G., McFee J. H., Crane G. R. //Appl. Phys. Lett. 1971, v. 18, p. 203.

15. Lovinger A. Ferroelectric Polymers //Science 1983, v.220, pp. 1115-1121.

16. Лущейкин Г.А. Полимерные пьезоэлектрики. M.: Химия. 1990. С. 176.

17. Clough S., Van Aartsten J. J., Stein R. S. Scattering of Light by Two-Dimensionai Spherulites. //J. Appl. Phys. 1965, v.36, № 10, pp.3072-3085.

18. Stein R. S., Misra A. Morphological Studies on Polyfutylene Terephthalate. // J. Polymer Sei. Polymer Phys. Ed. 1980, v. 18, №2, pp. 327-342.

19. Roche E. J., Stein R. S., Thomas E. L. Electron Microscopy Study of the Structure of Normal and Abnormal Poly(futylene Terephthalate). // J. Polymer Sei. Polymer Phys. Ed. 1980, v. 18, №5, pp. 1 145-1158.

20. Электреты. Под ред. Сесслера Е. М.:Мир. 1983, С. 487.

21. Furukawa Т. Ferroelectric properties of vinylidene fluoride copolymers. // Phase transitions. 1989, v. 18. p. 143-146.

22. Furukawa T.; Date M.; Fukada E.; Tajitsu Y. Hysteresis Phenomena in Polyvinylidene Fluoride under High Electric Field// J. Appl.Phys. 1980, v.51, №2, p. 1135-1139.

23. Debucquoy M., Bode D., Genoe J., Gelinck G.H., Heremans P. An Organic Charge Trapping Memory Transistor with Bottom Source and Drain Contacts //Appl. Phys. Lett. 2009, v.95, № 10, pp. 103311-103313.

24. Dargavilie T.R., Elliott J.M., Celina M. Evaluation of Piezoelectric PVDF Polymers for Use in Space Environments. /Л. Polymer Sei. Part B: Polymer Physics 2006, v. 44, № 22. pp. 3253-3264.

25. Zhu G., Xu J., Zeng Z., Zhang L., Yan X., Li J. Electric Field Dependence of Topography in Ferroelectric P(VDF/TRFE) Films. //Appl. Surface Sei. 2006, v. 253, №5, pp. 2498-2501.

26. Fujisaki S., Ishiwara H., Fujisaki Y. Organic Ferroelectric Diodes with Long Retention Characteristics Suitable for non-volatile Memory applications

//Appl. Phys. Express 2008, v. 8, pp. 0818011-0818013.

27. Xu H., Shen D., Zhang Q. Structural and ferroelectric response in Vinylidene Fluoride/Trifluoroethylene/hexafluoropropylene Terpolymers // Polymer 2007, v. 48, № 7, pp. 2124-2129..

28. Yagi T., Tatemoto M., Sako J. Transition behavior and dielectric properties in trifluoroethylene and vinylidene fluoride copolymers. // Polym. J. 1980, v. 18. pp. 209-223.

29. Furukawa T., Johnson G. E., Bair H. E., Tajitsu Y., Chiba A. and Fukada E. Ferroelectric phase transition in a copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene. //Ferroelectrics 1981, v. 32, pp. 61-67.

30. Lovinger A. J., Furukawa T., Davis G. T., Broadhurst M. G. Crystallographic changes characterizing the transitions in three ferroelectric copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene: 1 .As-crystallized samples.//Polymer 1983, v. 24, pp. 1225-1239.

31. Furukawa T., Lovinger A. J., Davis G. T., Broadhurst M. G. Dielectric hysteresis and nonlinearity in a 52/48 mol.% copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene.//Macromolecules 1983, v. 16, pp. 1885-1890.

32. Koizumi N., Haikawa N. and Habuka H. Dielectric behavior and ferroelectric transition of copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene. //Ferroelectrics 1984, v. 57. pp. 99-199.

33. Koizumi N., Murata Y. and Oka Y. Pressure dependence of ferroelectric transitions and anomaly in bulk modulus in copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethene. // Jpn. J. Appl. Phys. 1984, v. 23, № 5, pp. 324-326.

34. Лайнс М., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные материалы. Пер. с англ. М: Мир. 1981. С. 736.

35. Струков Б. А., Леванюк А. П. Физические основы сегнетоэлектрических явлений в кристаллах. М.: Наука. Физматлит. 1995. С. 301.

36. Kenji Urayama, Masaki Tsuji, Dieter Neher. Layer-Thinning Effects on Ferroelectricity and the Ferroelectric-to-Paraelectric Phase Transition of Vinylidene Fluoride-Trifluoroethylene Copolymer Layers // Macromolecules 2000, v. 33, pp. 8269-8274.

37. Нее Joon Jung, Jiyoun Chang, Youn Jung Park, Seok Ju Kang, Bernard Lotz, June Huh, Cheolmin Park Shear-Induced Ordering of Ferroelectric Crystals in Spin-Coated Thin Poly(vinylidene fluoride-co-trifluoroethylene) Films// Macromolecules 2009, v.42, pp. 4148^1154

38. Youn Jung Park, Seok Ju Kang, Cheolmin Park, Bernard Lotz and Annette Thierry, Кар Jin Kim, June Huh. Molecular and Crystalline Microstructure of Ferroelectric Poly(vinylidene fluoride-co-trifluoroethylene) Ultrathin Films on Bare and Self-Assembled Monolayer-Modified Au Substrates// Macromolecules 2008, v.41, pp. 109-119.

39. Blodget К. В., Langmuir I. Built-up films of frium stearate and their optical properties. //Phys. Rev. 1937, v. 71. pp. 964-981.

40. Bune A.V., Ducharme S., Fridkin V.M., Blinov L.M., Palto S.P., Petukhova N., Yudin S.G. Novel Switching Phenomena in Ferroelectric Langmuir-Blodgett Films.// Appl. Phys. Lett. 1995, v. 67, pp. 3975-3977.

41. Блинов JI. М., Фридкин В. М., Палто С. П., Буне А. В., Даубен П., Дюшарм С. Двумерные сегнетоэлектрики. // УФН 2000, Т. 170, №3. сс. 247-262.

42. Palto S., Blinov L., Dubovik E., Fridkin V., Petukhova N., Verkhovskaya K., Yudin S. Ferroelectric Langmuir-Blodgett films showing bistable switching. // Europhys. Lett. 1996, v. 34, № 6, pp. 465-467.

43. Choi J., Dowben P.A., Ducharme S., Fridkin V.M., Palto S.P., Petukhova N., Yudin S.G. Lattice and Band Structure Changes At the Surface Ferroelectric-Paraelectric Transition. //Phys. Lett. 1998, v. 249, pp. 505-508.

44. Borca C.N., Choi J., Adenwalla S., Ducharme S., Dowben P.A., Robertson L., Fridkin V.M., Palto S.P., Petukhova N. The Influence of Dynamical Scattering in Crystalline Poly(VDF-TrFE) copolymers. //Appl. Phys. Lett. 1999, v. 74, pp. 347-349.

45. Choi J., Dowben P.A., Bune A.V., Ducharme S., Fridkin V.M., Palto S.P., Petukhova N., Evidence of Dynamic Jahn-Teller Distortions in Two Dimensional Crystalline Molecular Films. //Phys. Rev. 1999, B59, pp. 18191821.

46. Палто С.П., Андреев Т.Н., Петухова Н.Н., Юдин С.Г., Блинов Л.М. Об измерении коэффициентов Ландау в сегнетоэлектриках методом нелинейной диэлектрической спектроскопии//ЖЭТФ 2000, т. 117, №5, с.1003-1012.

47. Ducharme S. , Bune А. V., Fridkin V. М., Blinov L. М., Palto S. P., Sorokin

A. V., Yudin S.// Phys. Rev. 1998, B57, pp. 25-27.

48. Qu H., Yao W., Garcia Т., Zhang J., Sorokin A.V., Ducharme S., Dowben P.A., Fridkin V.M. Nanoscale polarization manipulation and conductance switching in ultrathin films of a ferroelectric copolymer. //Appl. Phys. Lett. 2003, v. 82. pp.4322-4327.

49. Lazarev V.V., Blinov L.M., Palto S.P., Yudin S.A. Viscoelastic model for polarization switching in soft matter organic ferroelectrics//Phys. Rev. 2010, B82, p. 134122

50. The Applications of Ferroelectric Polymers / Ed. T.T. Wang, J.M. Herbert, A.M. Glass. Chapman and Hall, N.Y. 1988, 304 p.

51. Ohigashi H. Electromechanical properties of polarized polyvinylidene fluoride films as studied by the piezoelectric resonance method //J. of Appl. Phys. 1976, v. 47. № 3. pp. 949-951.

52. Date M., Furukawa Т., Fukada E. Dipolar orientation and hysteresis in polyvinylidene fluoride//J. Appl. Phys. 1980, v. 51, № 7, pp. 3830-3834.

53. Гейвандов A.P., Юдин C.T., Фридкин B.M., Дюшарм С. О проявлении сегнетоэлектрического фазового перехода в сверхтонких пленках поливинилиденфторида//Физика твердого тела, 2005, т. 47, 8, сс.1528-1532.

54. Merz. W.J. // J. Appl. Phys. 1956, v. 27, p. 938.

55. Davis G.T., Furukawa Т., Lovinger A.J., Broadhurst M. G. Structural and dielectric investigation on the nature of the transition in a copolymer of vinylidene fluoride and trifluoroethylene (52/48 mol %)//Macromolecules, 1982, v. 15, № 2, pp 329-333.

56. Bai M, Li X Z, Ducharme S. Electron diffraction study of the structure of vinylidene fluoride-trifluoroethylene copolymer nanocrystals //J. Phys. Condens. Matter 2007, v. 19, 196211.

57. Bellet-Amalric E, Legrand J F Crystalline structures and phase transition of the ferroelectric P(YDF-TRFE) copolymers, a neutron diffraction study //Eur. Phys. J. B 1998, 2, pp. 225-236.

58. Tashiro K, in Ferroelectric Polymers: Chemistry, Physics, and Applications (Ed. H S Nalwa) (New York: M. Dekker, 1995) p. 63

59. Bai M, Ducharme S Ferroelectric nanomesa formation from polymer Langmuir-Blodgett films//Appl. Phys. Lett. 2004, v. 85, №16, 3528-3530.

60. Bai M, Poulsen M, Ducharme S Effects of annealing conditions on ferroelectric nanomesa self-assembly //J. Phys. Condens. Matter 2006, v. 18 pp. 7383-7392.

61. Li J, Luo Y, Bai M, Ducharme S J. A continuum model on the nanomsa and nanowell formation in Langmuir-Blodgett ferroelectric polymeric films // Mech. Phys. Solids 2006, v. 54, № 10, pp. 2162-2182.

62. Kodama H, Takahashi Y, Fumkawa T.J/ Jpn. J. Appl. Phys. 1999, v. 38, p. 3589.

63. Ahluwalia R, D.J. Srolovitz, A.C.H. Huan, M.B. Sullivan Multiscale kinetic model for polarization switching in ferroelectric polymer thin films //Phys. Rev. B 2008, v. 78, № 5, 054110.

64. Othon C M, Kim J, Ducharme S, Fridkin V M Switching kinetics of ferroelectric polymer nanomesas //J. Appl. Phys. 2008, v. 104, 054109.

65. Gaynutdinov R. V., Lysova O. A., Yudin S. G., Tolstikhina A. L., Kholkin A. L., Fridkin V. M., Ducharme S. Polarization switching kinetics of ferroelectric nanomesas of vinylidene fluoride-trifluoroethylene copolymer //Appl. Phys. Lett. 2009, v. 95 023303.

66. Фридкин B.M., Гайнутдинов P.B., Дюшарм С. Сегнетоэлектрические нанокристаллы и их переключение.// УФН 2010, т. 180, № 2, с.209-217.

67. Nakajima Т., Abe R., Takahashi Y., Furukawa Т. Intrinsic switching characteristics of ferroelectric ultrathin vinylidene fluoride/trifluoroethylene copolymer films revealed using Au electrode//Jpn. J. Appl. Phys. 2005, v. 44. pp. 42-45.

68. Палто С.П. Автореф. докт. дис. Ин-т кристаллографии РАН, М., 1998, 52 с.

69. Tolstousov A., Gaynutdinov R.V., Tadros-Morgane R., Yudin S.G., Tolstikhina A.L., Kliem H., Ducharme S., Fridkin V.M. Ferroelectric Properties of Langmuir-Blodgett Copolymer Films at the Nanoscale // Ferroelectrics 2007, v. 354, pp. 99-105.

70. Усманов СМ. Релаксационная поляризация диэлектриков: Расчет спектров времен диэлектрической релаксации. -М. Наука. Физматлит. 1996 г.

71. Фрелих Г. Теория диэлектриков-М.: Изд-во Иностр. Лит. 1960

72. Das-Gupta D.K., Scarpa PC, "Modeling of Dielectric Relaxation Spectra of Polymers In the Condensed Phase" //IEEE Elec. Ins. Mag. 1999, v. 15, №2, pp. 23-32.

73. Havriliak S., Negami S. "A complex plane representation of dielectric and mechanical relaxation processes In some polymers"// Polymer 1967, v.8, pp.161-163.

74. Фридкин B.M. Критический размер в сегнетоэлектрических наноструктурах. //УФН 2006, т. 176, сс. 203-213.

75. Ducharme S., Fridkin V., Ievlev A., Verkhovskaya К., Vizdrik A., Yudin S. The switching in one monolayer of the ferroelectric polymer. //Ferroelectrics.-2005, v.314, pp. 37-40.

76. JIotohob A.M., Иевлев A.C., Гаврилова Н.Д., Верховская К.А., Юдин С.Г. Диэлектрическая дисперсия в полимерных сегнетоэлектрических пленках Ленгмюра-Блоджетт. // ФТТ 2006, т.48, сс. 1101-1103.

77. Гаврилова Н.Д., Железняк А.А., Лотонов A.M., Новик В.К. Особенности диэлектрического отклика кристаллов триглицинселената вблизи точки Кюри.// Вестник МГУ. Серия 3. Физика. Астрономия, 2001, №3, с.61-65.

78. Верховская К.А., Кузнецова Н.И., Гаврилова Н.Д., Лотонов A.M. Фазовые переходы в сегнетоэлектрических ЛБ пленках сополимеров винилиденфторидов с трифторэтиленом.//Высокомолекул. Соед. 2002, Сер. Б 44, сс. 1422-1426.

79. Capaccioili S., Lucchesi М., Rolla Р.А., Rugger G. Dielectric response analysis of a conducting polymer dominated by the hopping charge transport// J.Phys.:Condens.Matter. 1998, v. 10, pp. 5595-5599.

80. Плаксеев A.A., Верховская K.A. Особенности диэлектрической

релаксации сегнетоэлектрических наноразмерных пленок//Материалы 5

Международной научно-технической школы-конференции «Молодые ученые -2008», 2008 часть 2, с.11-14

81. Schonhals A. Dielectric spectroscopy on the dynamix of amorphous polymeric systems. Application Note Dielectric, 1998, 1.

82. Riedel C., Sweeney R., Israeloff N. E., Arinero R., Schwartz G. A., Alegría A., Tordjeman Ph., Colmenero J. Imaging Dielectric relaxation in Nanostructured Polymers by Frequency Modulation Electrostatic Force Microscopy//Appl. Phys. Lett. 2010, v. 96, № 21, cc. 213110-213113.

83. Маркин Г.В., Малышкина И.А., Гаврилова Н.Д. и др. Влияние полимерной матрица и связанной воды на примере пленок поли(№ винилкапролактама).//Вестн. Моск. ун-та. Физ. Астрон. 2008, № 6, сс. 4246.

84. Малышкина И.А., Бурмистров С.Е. Диэлектрические спектры и эффекты проводимости в сульфированном политетрафторэтилене в ненабухшем состоянии//Вестн. Моск. ун-та. Физ. Астрон. 2006, № 2, сс. 54-57.

85. Бернштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. JL: Химия, 1990. 256 с.