Блочный высокопористый ячеистый палладийсодержащий катализатор для жидкофазного каталитического процесса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Татаринова, Ирина Николаевна

• Татаринова, Ирина Николаевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Татаринова, Ирина Николаевна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Тенденции развития современного гетерогенного катализа.

1.2. Блочные катализаторы различной структуры.

1.2.1. Блочные катализаторы сотовой структуры

1.2.2. Блочные катализаторы сетчатой структуры

1.2.3. Блочные катализаторы на основе высокопористых ячеистых материалов

1.3. Технологии блочных катализаторов различной структуры.

1.3.1. Технология блочных катализаторов сотовой структуры

1.3.2. Технология блочных катализаторов сетчатой структуры

1.3.3. Технология блочных катализаторов на основе высокопористых ячеистых материалов > •

1.4. Свойства и характеристики блочных катализаторов различной структуры.

1.4.1. Структурные и каркасные характеристики и методы их определения

1.4.2. Гидродинамические модели и режимы течения различных сред через упорядоченные и неупорядоченные структуры и структуры типа ВПЯМ

1.4.3. Гидравлические свойства катализаторов с неупорядоченной, с упорядоченной структурой и структурой типа ВПЯМ

1.5. Область применения блочных материалов и катализаторов ячеистой структуры.

1.5.1. Газофазные процессы

1.5.2. Жидкофазные процессы 54 Выводы.

Глава 2. Шликерная технология блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора.

2.1. Структурные и каркасные характеристики блочного высокопористого ячеистого носителя.

2.2. Получение блочного ячеистого носителя для нанесенного катализатора.

2.3. Нанесение активной подложки.

2.4 Нанесение активного компонента палладия.

Выводы.

Глава 3. Гидравлические свойства блочного высокопористого ячеистого катализатора.

3.1. Пористость.

3.2. Механические свойства.

3.3. Удельная поверхность.

3.4. Коэффициент проницаемости.

3.5. Расчет гидравлического сопротивления ВПЯМ для газофазных процессов.

3.6 Гидравлические свойства нерегулярных, регулярных и структур типа ВПЯМ при малых скоростях фильтрации газа.

3.7. Расчет гидравлического сопротивления ВПЯМ для жидкофазных процессов.

3.8 Гидравлические свойства нерегулярных, регулярных структур и структур типа

ВПЯМ при малых скоростях фильтрации жидкости.

3.9. Расчет гидравлического сопротивления блочного высокопористого ячеистого катализатора для жидкофазного процесса в реальных условиях.

Выводы.

Глава 4. Экспериментальные исследования блочного высокопористого ячеистого катализатора.

4.1. Экспериментальная установка и методика проведения экспериментов.

4.2. Испытания блочного высокопористого ячеистого катализатора в жидкофазном каталитическом процессе.

4.2.1. Активация блочного высокопористого ячеистого носителя активными подложками

4.2.2 Влияние температуры

4.2.3. Влияние начального давления

4.2.4 Влияние начальной концентрации

4.2.5. Влияние природы растворителя

4.2.6. Сравнение гранулированного и блочного высокопористого ячеистого катализаторов в жидкофазном каталитическом процессе

Выводы.

5. Новая технология для жидкофазного каталитического процесса с использованием блочных высокопористых ячеистых катализаторов.

5.1. Получение ТАБА в промышленности.

5.1.1. Приготовление водной суспензии ТНБА и катализатора

5.1.2. Восстановление ТНБА

5.1.3. Фильтрование катализата

5.1.4.Кристаллизация ТАБА

5.1.5. Проведение жидкофазного каталитического процесса восстановления ТНБА

5.2. Эффект применения блочного высокопористого ячеистого катализатора в жидкофазном каталитическом процессе.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Блочный высокопористый ячеистый палладийсодержащий катализатор для жидкофазного каталитического процесса»

Наличие в неупорядоченном зернистом слое различных температурных зон обусловливает различное сопротивление газовому потоку, плотность и вязкость которого меняясь от температуры, нарушает однородность потока, и как, следствие этого, снижает эффективность работы катализаторного слоя.

В последние годы большое внимание уделяется разработкам блочных носителей [1] и катализаторов [2-8] сотовой структуры, получаемых методом экструзионного формования, а также блочных носителей и катализаторов на основе высокопроницаемых пористых ячеистых материалов (ВПЯМ) [9-12], характерные размеры которых значительно превышают размеры зёрен традиционно применяемых катализаторов, благодаря чему их можно уложить в аппарате с образованием регулярной структуры и структуры типа

ВПЯМ и избежать недостатки, присущие зернистому неупорядоченному слою.

Блочные катализаторы сотовой структуры и ячеистой структуры' на основе ВПЯМ- являются катализаторами нового поколения. Сообщается, что преимущества, блочных катализаторов по- сравнению с классическим зернистым (гранулы, таблетки и т.д.) слоем очевидны [1]. Но в литературе практически отсутствует сравнение неподвижных каталитических слоев различной структуры при реализации жидкофазных каталитических процессов. Нет четкого обоснования применимости блочных катализаторов различной структуры для различных технологических процессов.

Целью настоящей работы явилась разработка нового блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора с развитой внешней' поверхностью для* жидкофазного каталитического процесса гидрирования. В качестве модельного субстрата при испытании в жидкофазном каталитическом процессе гидрирования был использован 2',4',4-тринитробензанилид (ТНБА).

Этот выбор обусловлен и таким соображением: в промышленных условиях жидкофазное гидрирование ТНБА проводят на порошковом или 4 гранулированном катализаторе, представляющем собой активированный уголь (носитель) с нанесенным на него каталитически активным палладием. Таким образом,' появляется возможность сравнения катализаторов различных структур и выявление преимуществ и недостатков той или иной организации жидкофазного каталитического процесса.

В диссертации представлена вся цепочка в разработке блочного высокопористого ячеистого носителя и- катализатора, а также технологического процесса с применением этого катализатора: от синтеза образца катализатора, от лабораторных исследований свойств катализатора до выдачи'рекомендаций, по производству промышленной партии блочного высокопористого носителя и катализатора ячеистой структуры для промышленных испытаний новой организации технологии жидкофазного каталитического гидрирования.

Большое внимание в диссертации, уделено сравнению каталитических слоев различнойхтруктуры.

На защиту выносятся:

1. Технология синтеза нового блочного высокопористого пал ладийсодержащего катализатора ячеистой структуры с развитой внешней поверхностью для жидкофазного каталитического гидрирования.

2. Свойства и- характеристики синтезированного блочного высокопористого палладийсодержащего катализатора ячеистой структуры.

3. Экспериментальные данные испытания процесса жидкофазного гидрирования на блочном, высокопористом палладийсодержащем катализаторе ячеистой структуры в*манометрическом реакторе.

4. Режимы работы блочного высокопористого палладийсодержащего катализатора ячеистой структуры.

5. Экспериментальные и расчетные данные по гидравлическому сопротивлению блочных высокопористых катализаторов ячеистой структуры.

6. Новый способ организации процесса жидкофазного каталитического гидрирования с использованием блочного высокопористого палладийсодержащего катализатора ячеистой структуры с развитой внешней поверхностью.

Основные положения и результаты работы доложены и обсуждены на Первом Международном- конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии- (МКХТ-2005), Втором Международном конгрессе1 молодых ученых по химии и химической технологии (МКХТ-2006), Третьем Международном конгрессе молодых ученых по' химии» и химической технологии (МКХТ-2007). Образцы нового катализатора экспонировались на выставке «Химия. 2007».

По теме диссертации опубликовано 11 научных работ, из них четыре публикации в изданиях, рекомендуемых ВАК РФ - в журнале «Химическая промышленность сегодня» и получен 1 патент РФ на изобретение.

Автор диссертации выражает, свою признательность за. помощь в выполнении диссертационной работы доктору технических наук, профессору А.В.Беспалову. Автор благодарен доктору технических наук, профессору А.И.Козлову и кандидату технических наук, доценту В.Н.Грунскому за предоставленную возможность выполнить экспериментальную часть работы в лаборатории «Гетерогенного катализа» кафедры ХТОСА за помощь, а также за полезные советы и постоянную < поддержку, доктору технических наук, профессору B.C. Бескову и коллективам кафедры ОХТ и лаборатории «Гетерогенного' катализа»- кафедры ХТОСА за создание благоприятной творческой атмосферы.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Татаринова, Ирина Николаевна

выводы

1. Исследованы различные стадии приготовления блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора: получение носителя, нанесение активной подложки и нанесение каталитически активного компонента палладия. В результате получен новый блочный высокопористый палладийсодержащий катализатор с развитой внешней поверхностью для жидкофазного каталитического гидрирования под давлением 0,5. .1,3 МПа.

2. Экспериментально определены основные эксплуатационные характеристики синтезированного блочного высокопористого ячеистого катализатора: механическая прочность на раздавливание, механическая прочность на истирание, гидравлическое сопротивление. Установлено, что механическая прочность на раздавливание составляет 1,4. 1,8 МПа при общей пористости 0,85.0,92, механическая прочность на истирание составляет 3-6%, гидравлическое сопротивление для катализатора с общей пористостью 0,92 и диаметром ячейки 3,0 мм при скорости потока 0,1.0,3 м/с составляет 5 000.40 000 Па/м.

3. Экспериментально установлено, что разработанный блочный высокопористый ячеистый катализатор при многократном использовании обладает высокой износоустойчивостью (З.6%).

4. Анализ данных гидравлического сопротивления блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора показал, что основной вклад вносит инерционная составляющая вследствие турбулентного режима течения жидкофазной среды в геометрически сложной структуре. Предложено уравнение для расчета гидравлического сопротивления блочного высокопористого ячеистого катализатора в турбулентном режиме.

5. Расчеты гидравлического сопротивления для газофазных и жидкофазных процессов в широком диапазоне скоростей 1.7 м/с для газа и 0,05.0,3 м/с для жидкости и в интервале изменения диаметра ячейки 1,2.3,0 мм показали, что гидравлическое сопротивление блочных катализаторов со структурой ВПЯМ ниже, чем сопротивление гранулированного катализаторного слоя, благодаря большей общей пористости слоя и особенностей структуры. Это преимущество особенно ощутимо для процессов, идущих под давлением и при высоких линейных скоростях течения среды.

6. Разработана схема приготовления катализатора и выданы рекомендации (состав шликера, режим пропитки шликером структурообразующей матрицы, режим термообработки и т.д.) для изготовления опытно-промышленной партии блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора.

7. Проведены испытания синтезированного катализатора в манометрическом реакторе, которые показали возможность его применения в процессе жидкофазного каталитического гидрирования.

8. Разработана и предложена новая технологическая схема процесса гидрирования с использованием блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора. Применение блочного высокопористого ячеистого катализатора вместо гранулированного или порошкообразного катализатора упрощает проведение технологического жидкофазного каталитического гидрирования: ликвидируется стадия фильтрации катализатора от продукта гидрирования и предотвращаются потери дорогостоящего активного компонента — палладия.

9. Показана экономическая целесообразность применения блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора по сравнению с порошкообразным палладийсодержащем катализатором за счет упрощения технологической схемы (ликвидируется стадия фильтрации катализата от катализатора) предотвращения потерь дорогостоящего каталитически активного компонента палладия1 (использование блочного высокопористого ячеистого катализатора обходится дешевле в 34 раза, чем использование порошкообразного катализатора и в 64 раза при использовании гранулированного катализатора) Показана экономическая целесообразность применения блочного высокопористого ячеистого палладийсодержащего катализатора по сравнению с порошкообразным палладийсодержащем катализатором за счет упрощения технологической схемы (ликвидируется стадия фильтрации катализата от катализатора) предотвращения потерь дорогостоящего каталитически активного компонента палладия (использование блочного высокопористого ячеистого катализатора обходится дешевле в 34 раза, чем использование порошкообразного катализатора и в 64 раза при использовании гранулированного катализатора).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Татаринова, Ирина Николаевна, 2008 год

1. Стайлз Э.Б. Носители и нанесённые катализаторы. Теория и практика: Пер. с англ./Под ред. А.А.Слинкина. М.: Химия, 1991. 240 с.

2. Беспалов А.В., Дёмин В.В., Бесков B.C. Гидравлическое сопротивление катализатора различных геометрических форм и размеров // ТОХТ. 1991, Т.25, №4, с.533-541.

3. Беспалов А.В., Бесков B.C., Чечёткина Е.М., Шинковская Е.Ю., Лесуновский А.В., Герасимов Б.П. Численное моделирование течения в каналах блочного катализатора// ТОХТ. 1991.Т.25, №2. с.234-240.

4. Беспалов А.В., Чечёткина Е.М., Шинковская Е.Ю. О выборе диаметра сквозного канала в блочном катализаторе сотовой структуры // ЖПХ. 1994. Т.67, Вып. 11. с. 1897-1899.

5. Магне Ф., Виттон Дж. Структура потоков в каналах блочных катализаторов//Хим.пром. 1999. №9. с.7-12.

6. Беспалов А.В., Бровкин А.Ю., Ванчурин В.И., Дёмин В.В., Бесков B.C. Термообработка блочного ванадиевого катализатора сотовой структуры //Катализ в промышленности. 2001.№2.с.32-35.

7. Ванчурин В.И., Беспалов А.В., Бесков B.C. Гидродинамические свойства блочного катализатора сотовой структуры //Хим. пром. 2001. №8. с.20-24.

8. Ванчурин В.И., Беспалов А.В., Бесков B.C. Термическая обработка блочных катализаторов сотовой структуры для окисления аммиака // Хим пром. 2001.№10.с. 17-20.

9. Анциферов В.Н., Макаров A.M., Беклемышев A.M. Нейтрализация отработавших газов — один из путей улучшения экологической обстановки // Химия, технология, промышленная экология неорганических соединений. 2000. № 3. с. 150-155.

10. Анциферов В.Н., Беклемышев A.M., Гилев В.Г., Порозова С.Е., Швейкин Г.П. Проблемы порошкового материаловедения. Часть II.

11. Высокопористые приницаемые материалы. Екатеринбург: УрО РАН, 2002. 262 с.

12. Анциферов В.Н., Калашникова М.Ю., Макаров A.M., Порозова С.Е., Филимонова И.В. Нейтрализаторы выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания на основе высокопористых ячеистых материалов //ЖПХ. 1997.Т.70, №1.с.111-114.

13. Кедров В.В., Струков Г.В., Хальзов П.И., Звягин В.Н. Катализаторы на металлическом носителе // Катализ в промышленности. 2004. №4. с.53-59.

14. Крылов О.В. Каталитическое окисление (IV Международный конгресс в Потсдаме, Германия, сентябрь 2001 г) //Кинетика и катализ. 2002. Т.43, №2. с. 310-316.

15. Дуплякин В.К. Особенности национального рынка промышленных катализаторов нефтепереработки // Катализ в промышленности. 2006. №1.с. 28-35.16. http://www.catalysis.ru/images/htm/bulletin/21/tendl.html

16. Кустов JI.M. Современные тендеции промышленного катализа (по материалам V Европейского конгресса по катализу)// Катализ в промышленности. 2002. №1.

17. Беспалов А.В., Чечеткина Е.М., Вислов В.П., Бесков B.C. Обтекание блочного катализатора сотовой структуры с различным расположением в нем сквозных каналов// Журнал прикладной химии. 1991. Т.64, №4. с. 927-932.

18. Jiang Z., Chung Ki-Suk, Kim Gun-Rae, Chung Jong-Shik Mass transfer characteristics of wire-mesh honeycomb reactors // Chemical Engineering Science. 2003 (58) p. 1103-1111.

19. Cybulski, A., & Moulijn, J.A. Monoliths in heterogeneous catalysis // Catalysis Reviews: Science and Engineering, 36, 1994. p. 179-270.

20. Hayes, R.E., & Kolaczkoski, S.T. Mass and heat transfer effects in catalytic monolith reactors. Chemical Engineering Science // (1994). 49, p. 3587-3599.

21. Twigg M.V., Richardson J.T., IChemE Trans. Part A 80 (2001) p. 183.

22. Gibson L.J., Ashby M.F. Cellular Solids, Structures and Properties, Pergamon Press, Oxford, 1988.

23. Richardson J.T., Peng Y., and Remue D., Properties of Ceramic Foam Catalyst Supports: Pressure Drop, Applied Catalysis: A General, 2000. V.204. p.19-31.

24. Анциферов B.H., Макаров A.M., Порозова C.E. О применении катализаторов на основе высокопористых керамических материалов // ЖПХ. 1993. Т.66, №2. с.449-451.

25. Беспалов А.В. Интенсификация и энергосбережение в технологии получения серной и фосфорной кислот на основе организованной структуры потоков. Автореферат на соиск. уч. ст. д.т.н. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 1993. 32 с.

26. Ванчурин В.И. Технология, блочных катализаторов и сорбентов для окисления аммиака и диоксида серы. Автореферат на соиск. уч. ст. д.т.н. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2001. 32 с.

27. Махоткин А.Ф., Газизов Ф.М., Рудаков В.В., Васькова И.С. Блочный сотовый катализатор на основе оксидов железа для селективноговосстановления (NO)x аммиаком.// Башкирский химический журнал. 1997. Т.4, Вып. 2. с. 59-61.

28. Федосеев А.П., Беспалов А.В., Гришин JI.B. и др. Катализатор энергосберегающей формы для окисления аммиака // Катализ и катализаторы. Тр. Л ГИ им. Ленсовета. 1990. с. 25-29.

29. Исмагилов З.Р., Шкрабина Р.А., Арендарский Д.А., Шикина Н.В. Приготовление и исследование блочных катализаторов со вторичным термостабильным покрытием для очистки газов от органических соединений //Кинетика и катализ. 1998. Т.39, №5. с. 653-656.

30. Аввакумов Е.Г., Девяткина Е.Т., Косова Н.В. и др. Новый механохимический метод приготовления кордиерита и носителя на его основе //Кинетика и катализ. 1998. Т.39, №5. с. 722-725.

31. Williams J.L. Monolith structures, materials, properties and uses //Catalysis Today. 2001. V. 69. p. 3-9.

32. Carty W.M., Lednor P.W. Monolithic ceramics and heterogeneous catalysts: Honeycombs and foams// Current Opinion in Solid State. Materials Science. 1996. №1. p. 88-95.

33. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. - 256 с.

34. Chemistry of nonaqueous solutions: Current progress/ Ed. G. Mamontov, A.I. Porov. -N.Y.: VCH Publishers, 1994.-377 c.

35. Иванов E.B., B.K. Абросимов, Е.Ю. Лебедева Изотопный эффект в парциальной расширяемости растворенной воды как индикатор способности апротонного диполярного растворителя к образованию Н-связей// Журнал структурной химии. 2004. Т. 45, №6. с. 1020-1026.

36. U.S. 4.323.482 4-6-82. "Catalyst and Method of preparation", Arnoldy P., et al. Temperature-programmed reduction of A1203-, Si02- and rhenium oxide (Re207) catalysts. J. Catal. 93. (1985). p. 231-245.

37. Анциферов B.H., Макаров A.M., Остроушко A.A. Проблемы порошкового материаловедения. Ч. VII. Высокопористые проницаемыеячеистые материалы — перспективные носители катализаторов. Екатеринбург; Уро РАН. 2006. 228 с.

38. Шалкаускас М., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс. JL: Химия, 1977. 186 с.

39. Химическое осаждение металлов из водных растворов. / Под ред. Свиридова В.В. Минск: Университетское. 1987. 270 с.

40. Пат. 1367444 Великобритания. Production of porous nickel bodies / W.Kunda. 1974.

41. Пат. 1813254 Российская Федерация. Способ получения пористых материалов./Анциферов В.Н., Кощеев О.П., Феоктистова Н.С. и др. 1992. Приоритет от 16.03.79.

42. А.с. 1487286. СССР. Способ получения пористого никеля или меди. / Шиманович И.Е., Карасик В.Ш., Степанова Л.И. 1986.

43. Davis G.I., Zhen Shu. Review metallic foams: their production, properties and applications//J. Mater. Sci. 41983. 18 №7. P. 1899-1911.

44. A.c. 1640208. СССР. Способ гальванопластического изготовления пористого ячеистого материала / Анциферов В.Н., Кощеев О.П., Куневич А.П. и др. Опубл. в БИ 1991. №13.

45. Кипарисов C.C., Либенсон Г.А. Порошковая металлургия. М: Металлургия, 1982. 496 с.49. http://vyww.pmi.baset.bv/structure/branch2-22.php

46. Richardson J.T., Remue D., Hung J.-K. Properties of ceramic foam catalyst supports mass and heat transfer// Appl. Catal. A Gen. 250. (2003). p.319-329.

47. Мухлёнов И.П., Добкина Е.И., Дерюжкина В.И., Сороко В.Е. Технология катализаторов / под редакцией проф. ИШ: Мухлёнова. Л.: Химия, 1989. 272 с:

48. Томас Дж, Лемберт Р. Методы исследования катализаторов. М.: Мир, 1983.304с.

49. Витязь П.А., Капцевич В.Н., Косторнов А.Г., Шелег В.К., Георгиев В.П. Формирование структуры и свойств; порошковых, материалов. М.: Металлургия, 1993. 240 с.

50. Косторнов А.Г. Проницаемые металлические волокновые материалы. Киев.: Техника, 1983. 123 с.

51. Крылов О.В. Гетерогенный катализ. Ml: ИКЦ "Академкнига". 2004 . 679 с.

52. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии: Учебник в 2 кн./ В.Г. Айнштейн, М.К. Захаров, Г.А. Носов, № др.; Под ред. В .Г. Айнштейна, М:: Логос, Высшая школа- 2003. кн; Г. 912 с.

53. Беспалов А.В., Чечеткина Е.М., Шинковская Е.Ю. Об оптимальном диаметре сквозного^канала;в блочном катализаторе сотовой структуры // ЖПХ. 1994. Т.67, Вып. 11. С. 1897-1899.

54. Шинковская Е.Ю. Организованный, неподвижный^ слой на основе блочных катализаторов сотовой структуры. Автореферат дис. канд: техн. наук. М.: МХТИшм. Д.И. Менделеева, 1990П^6 е.

55. Малиновская О.А., Бесков B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических, процессов на пористых зернах. Новосибирск: Наука, 1975; с. 264;

56. Теория теплообмена. Учебник для вузов/ Под ред. Леонтьева А.И. М.: Высшая школа, 1979. 490 с.

57. Носков А.С., Загоруйко А.Н. // Тез. Международного семинара «Блочные носители и катализаторы сотовой структуры» в С.-Петербурге. Новосибирск: ИК СО РАН, 1995. 4,1. с. 5-7.

58. Шапошников М.И. Дисс. .канд. техн. Наук. Пермь ИМСС УО АН СССР, 1990. 231 с.

59. Саулин Д.В., Пузанов И.С.ДСетов А.А., Островский С.В. // ЖПХ. 1998. Т.71 №2 с. 276-282.

60. Леонов А.И., Сморыго О.Л., Ромашко А.Н. и др. Сравнительная оценка свойств блочных носителей сотового и ячеистого строения с точки зрения использования в процессах каталитической очистки газов // Кинетика и катализ. 1998. Т.39, №5. С.691-700.

61. Peng Y., Richardson J.T. Properties of ceramic foam catalyst supports: one-dimensional and two-dimensional heat transfer correlations // Applied Catalysis A: General 266 (2004) p. 235-244.

62. Eigenberg G., Nieken U. // Chem. Ing. Tech. 63 (1991) p. 781.

63. Кленов О.П., Матрос Ю.Ш. Влияние условий загрузки на порозность и гидравлическое сопротивление неподвижного зернистого слоя // Теорет. основы химической технологии. 1990. Т.24, №2. с. 206-210.

64. Аэров М.Э., Тодес О.М., Наринский Д.А. Аппараты со стационарным неподвижным слоем. Л.: Химия, 1979.

65. Хувес Э.Я., Петровская Г.И., Иваненко С.В. Смирнова О.Н. Опытно-промышленные испытания мелкозернистого катализатора окисления диоксида серы // Химическая промышленность. 2002. №2. 36-38.

66. Melling A. Investigation of flow in non-circular ducts and other configurations la LASER Doppler Anemometry. PhD thesis. University of London, 1975.

67. Melling A., Whitelaw J.H. //J. Fluid Mech. 1976. V78. p. 289.

68. Тищенко C.B., Козлов А.И., Грунский B.H., Беспалов А.В. Гидравлическое сопротивление шликерного ВПЯМ // Химическая промышленность сегодня. 2005. №2. С. 42-51.

69. Белов С.В. Пористые материалы в машиностроении. М.: Машиностроение, 1981. 247 с.

70. Гортышев Ю.Ф., Муравьев Г.Б., Надыров И.Н. Экспериментальное исследование течения и теплообмена в высокопористых структурах // Инженерно-физический журнал. 1987. Т.53. .№ 3. с.75-83.

71. Анциферов В.Н., Филимонова И.В., Фионов А.В. Поверхностные свойства покрытия из гамма-оксида алюминия на высокопроницаемых ячеистых материалах //Кинетика и катализ. 2002. Т.43. №5. с.788-793.

72. Голубчиков В.Б., Сергиенко А.Д., Беклемышев А.Н., Аликин В.Н. Каталитические фильтры на основе высокопористых материалов // http://www.nordspc.permonline.ru

73. Antciferov V.N., Makarov A.M., Filimonova I.V., Kalashnikova M.U. Catalysts based on highly porous cellular materials (HPCM) //Russian-Korean Seminar on Catalysis: Abstracts. Novosibirsk, 1995. Pt II. p.147

74. Крылов O.B. Первый международный конгресс по экологическому катализу (Италия, Пиза, 1-5 мая (1995 г) //Кинетика и катализ. 1998. Т39, №5. с. 936-943.79. http://www.catalysis.ru/tend l.html

75. Козлов А.И., Збарский В.Л., Грунский В.Н., Ильин А.С., Комаров А.А. Жидкофазное восстановление нитробензола на блочных ячеистых катализаторах // Химическая промышленность сегодня. 2005. №3. с. 1417.

76. Козлов А.И., Збарский В.Л., Ильин А.С., Меркин А.А. Восстановление ароматических динитросоединений на блочном ячеистом катализаторе // Химическая промышленность сегодня. 2005. №3. с. 18-21.

77. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. М.: Наука, 1983. 265,с.

78. Патент 223370, Россия. Состав шихты для высокопористого материала с сетчато-ячеистой структурой для носителей катализаторов / Козлов А.И., Лукин Е.С. Опубл. 10.08.2004 в Бюл. №22.

79. А.с. 577095. СССР. Способ получения пористого материала./ Анциферов В.Н., Белых Ю.Д., Храмцов В.Д., Чепкин В.М. Опубл. в БИ 1990. №16.

80. Анциферов В.Н., Храмцов В.Д., Питиримов О.М., Щурик А.Г. Свойства высокопористых металлов //Порошковая металлургия. 1980. №12. с. 2024.

81. Булатов Г.А. Пенополиуретан в машиностроении и строительстве. М.: Машиностроение, 1978. 183 с.

82. Храмцов В.Д. Получение сетчато-ячеистого пенополиуретана // Материалы соременной техники: Межвузовский сборник научных трудов/Перм. политех. Институт. Пермь, 1986. с. 33-38.

83. Патент 2294317, Россия. Способ изготовления высокопористых ячеистых керамических изделий / / Козлов А.И., Лукин Е.С. Ходов Н.В. Опубл. 27.02.2007 в Бюл. №6.

84. Особенности деструкции полимерных композиций / Анциферов В.Н., Юфарева Э.Г., Щуров В.А., Федоров А.А., Аликин В.П. Препринт. Свердловск: УрО АН СССР; 1989. 62 с.

85. Федорченко И.М., Францевич И.Н. Развитие работ в области высокопористых материалов из металлических порошков и волокон // Порошковая металлургия, 1979. №9. с. 25-35.

86. Козлов А.И. Блочные ячеистые катализаторы в жидкофазных процессах восстановления ароматических нитросоединений. Дисс. докт. техн. наук. М.: РХТУ им. Менделеева, 2006. 320с.

87. Бальшин М.Ю. Научные основы порошковой металлургии и металлургии волокна. М.: Металлургия, 1972. 335 с.

88. Бакунов B.C., Беляков А.В., Лукин Е.С., Шаяхметов У.Ш. Оксидная керамика: спекание и ползучесть. М.: РХТУ им. Менделеева. 2007. 584 с.

89. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1971.784 с.

90. Кулаков С.В. Моделирование структуры высокопористых ячеистых материалов //Перспективные материалы. 2000. №3. с. 22-26.

91. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л.: Химия. 1987. 576 с.

92. Ergun S. Flow through Packed Columns // Chemical Engineering Progress.l 952.V.48, №2.p.89-94.

93. Macdonald IF., El-Sayed M.S. and Dullien F.A. Flow through Porous Media the Ergun Equation Revisited //Industrial and Engineering Chemistry Fundamentals, 19791V 18; №3p. 199-203.

94. Л9 . • :■.■'■. .;. • •'.•■' ■ ■■ ■.■■ '■

95. Novak T.L., Mateer D.D. Trickling flow pressure drop in packedv.beds of formed catalysts // Ind. Engng Chem. Pros. Des. Dev. 1986. V.25, № 4. p. 1034-1041.

96. Терентьев. Д.Ф. Оптимальные формы и размеры зерен ванадиевого катализатора и ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты; М;: Госхимиздат, 1963; с. 114;

97. Идельчик И.Е., Аэрогидродинамика технологических аппаратов. М.:; Машиностроение, !983. 351 с.

98. Беспалов А.В. Грунский В;Н:,, Козлов А.И., Прокудин С.В. Расчёт гидравлического сопротивления ВПЯМ для жидкофазных процессов // Химическая промышленность^ сегодня: 2006; - №2, - с.42-46.

99. Николаев Ю.Т., Якубсон А.М; Анилин. М.: Химия, 1984. 148 с.

100. Жилин В.Ф., Збарский BJL, Козлов А.И. Восстановление ароматических нитросоединений. Учебное пособие. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. -2004.-92 с.

101. Губен-Вейль И. Методы органической химии. М.: 1963. 689 с.

102. Джолдасова Ш.А. Восстановление тринитробензанилида на палладиевом катализаторе/ Ш.А. Джолдасова, JI.A. Соколова, Ф.Б. Бижанов // Известия АН КазССР, Серия химическая. 1984. № 5. - С.26 - 28.

103. Ш.Фримантл М. Химия в действии. В 2-х ч. 4.1: Пер. с англ. М.: Мир, 1991.528 с.

104. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия. М.: Химия. 1979. 832 с.

105. Патент РФ №2041200. 1995. Би №22 / Хейфец В.И., Повоненкова Л.П., Любимова Т.Б. и др.

106. Татаринова И.Н., Козлов А.И., Беспалов А.В., Грунский В.Н. Жидкофазное каталитическое гидрирование тринитробензанилида.

107. Влияние давления и концентрации/ И.Н.Татаринова, // Успехи в химии и химической технологии: Сб. науч. тр. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева — 2006. -Т.ХХ, №2 (60). С.7- 10.,

108. Татаринова И.Н., Козлов А.И., Грунский В.Н., Беспалов А.В. Реакция восстановления на различных типах неорганических канализаторов // Химическая промышленность сегодня. — 2007. — №11.— С.13- 15.

109. Козлов А.И., Татаринова И.Н., Беспалов А.В., Грунский В.Н. Жидкофазное восстановление 2',4',4- тринитробензанилида на блочном ячеистом катализаторе// Химическая промышленность сегодня. 2006. -№6.- С. 18-20.