Биогеохимическое образование и окисление биогаза в техногенных грунтах по данным изотопно-химических исследований тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 04.00.13, кандидат геолого-минералогических наук Иванов, Дмитрий Владимирович

• Иванов, Дмитрий Владимирович
• кандидат геолого-минералогических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Иванов, Дмитрий Владимирович

Введение.

Глава 1. Вертикальная зональность геохимических процессов в газогенерирующих техногенных грунтах.

1.1. Особенности объектов исследований.

1.2. Геохимическая зональность

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биогеохимическое образование и окисление биогаза в техногенных грунтах по данным изотопно-химических исследований»

Актуальность темы диссертации. В городских агломерациях образуются огромные массы твердых бытовых отходов (ТБО), которые захораняются на специальных полигонах, а также частично на стихийных свалках. В результате этого формируются газогенерирующие техногенные грунты (ГТГ), где в отсутствии свободного кислорода под воздействием анаэробной микрофлоры органические компоненты отходов разлагаются с образованием биогаза, состоящего преимущественно из метана и диоксида углерода.

Территории ГТГ представляют определенную геоэкологическую опасность. Это объясняется тем, что образующийся биогаз загрязняет подземные воды и вмещающие породы, а также выделяется в атмосферу, что может приводить к возникновению пожароопасных и взрывоопасных ситуаций. Особую опасность представляют объекты захоронения органических отходов (стихийные свалки, поля фильтрации осадков сточных вод), расположенные в черте городов. Они не только негативно воздействуют на окружающую среду, но и занимают значительные территории, использование которых для городских нужд требует проведения специальных защитных мероприятий от биогазовой опасности. Для разработки таких мероприятий необходимы знания процессов, протекающих в толще захороненных отходов.

Использование традиционных методов поисковой газогеохимиии, базирующихся, в основном, на изучении химических параметров газов, не позволяет получить достаточно достоверную информацию о характере протекающих в толще отходов процессов и о геохимической истории газовых компонентов. Применение методов геохимии стабильных изотопов (изотопный состав углерода углеродсодержащих газов и органического вещества) дает возможность ответить на вопросы генезиса и проследить геохимическую историю отдельных соединений на различных уровнях разреза толщи отходов.

Изучение протекающих в ГТГ процессов имеет не только геоэкологический интерес. Такие объекты представляют собой техногенные газогенерирующие тела геологических масштабов, поэтому исследование процессов, протекающих в толще органических отходов, способствует пониманию биохимических процессов образования и окисления метана в природных геологических объектах, что представляет несомненный научный и методический интерес для совершенствования геохимических методов поисков залежей нефти и газа.

Использованию комплекса изотопных и химических методов при геоэкологических исследованиях газогенерирующих техногенных грунтов и посвящена данная работа.

Цель и задачи работы. Цель работы состояла в изучении геохимических процессов образования и окисления биогаза на различных уровнях разреза ГТГ комплексом изотопных и химических методов. Для достижения этой цели решались следующие задачи:

- установление закономерностей формирования изотопных и химических параметров газовой фазы грунтов на различных уровнях разреза ГТГ средствами натурных экспериментов и математического моделирования геохимических процессов;

- совершенствование методики проведения химических и изотопных исследований и комплексной интерпретации полученных результатов;

- опробование методики исследований на конкретных объектах захоронения органических отходов;

- использование установленных закономерностей применительно к совершенствованию геохимических поисков скоплений углеводородов.

Объекты и методы исследования, личный вклад. Для решения поставленных задач проводились исследования объектов захоронения органических отходов Московского региона (стихийные свалки бытовых и строительных отходов, поля фильтрации осадков сточных вод, полигоны захоронения твердых бытовых отходов), ставились лабораторные эксперименты по образованию биогаза, выполнено математическое моделирование изменения химических и изотопных параметров биогаза при окислении.

Полевые исследования выполнены сотрудниками ШИН «ВНИИЯГГ» и НПФ «Геоэкос» при непосредственном участии автора. Пробы газов с полигона «Кучино» предоставлены Лифшицем А.Б. В пробах, отобранных при полевых и экспериментальных исследованиях изучался компонентный состав газов и изотопный состав углерода СН4 и СО2, а также изотопный состав углерода растений. Все изотопные исследования выполнены масс-спектрометрическим методом лично автором на аппаратурной базе Института геологии и геофизики СО РАН и ВИМСа МПР РФ. Исследования компонентного состава газов проводились хроматографическим методом в Лаборатории физических и химических методов исследований НПГП «ВНИИЯГГ». Определения концентраций СО в газовых пробах сделаны автором на оборудовании Лаборатории геоэкологии НПГП «ВНИИЯГГ».

Все виды микробиологических исследований выполнены в ИНМИ РАН, в полевых работах автор принимал непосредственное участие. Экспериментальные исследования и математическое моделирование процессов выполнено лично автором или при его непосредственном участии.

Научная новизна. Полученные данные являются научной и методической основой для использования комплекса изотопных и химических методов при исследовании процессов образования и окисления биогаза в ГТГ. Их новизна заключается в следующем:

- определены изотопные характеристики биогаза, образующегося при анаэробном разложении антропогенных органических отходов. И метан, и диоксид углерода биогаза по изотопным параметрам близки к природным биохимическим газам, однако, углерод метана биогаза на 10-15%о обогащен изотопом 13С, а углерод СОг обеднен на 7-10%о изотопом 13С по сравнению с метаном и С02 природных газов биохимического генезиса;

- на основе полевых исследований, лабораторных экспериментов и математического моделирования показано, что формирование как химических, так и изотопных параметров газовой фазы грунтов приповерхностных аэрируемых горизонтов на ГТГ происходит главным образом в результате окисления метана биогаза, мигрирующего из очагов генерации;

- установлено, что в приповерхностных аэрируемых горизонтах активно функционирует окислительный биофильтр и изучена динамика его формирования - механически нарушенный биофильтр восстанавливается уже через 1-1.5 месяца;

- выявлено облегчение на 1.5-2.5%о углерода растений на участках биогазовых аномалий, что обусловлено разгрузкой в атмосферу обогащенного легким изотопом 12С диоксида углерода - продукта окисления метана биогаза. Установленный факт положен в основу разработки изотопного фитогеохимического способа поиска углеводородов по изотопному составу углерода растений (Патент на изобретение РФ №2018885», 1991 г.).

Научно-практическая значимость. Определен характер геохимических процессов, протекающих на различных уровнях разреза свалочной толщи и разработаны научно-методические основы использования комплекса изотопных и химических методов для геоэкологических исследований ГТГ. Предлагаемый комплекс изотопно-химических исследований опробован на различных объектах захоронения органических отходов в г. Москве (на свалках бытовых и строительных отходов в микрорайоне «Раменки», на улицах Братьев Фонченко и Гарибальди, на Люблинских полях фильтрации осадков сточных вод и других объектах) и положен в основу разработки мероприятий по снижению биогазовой опасности при использовании территорий ГТГ для городских нужд.

Предложен изотопный фитогеохимический способ выявления зон разгрузки углеводородов, который рекомендуется к использованию при геохимических поисках скоплений углеводородов.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Всесоюзном совещании «Дегазация Земли и геотектоника» (Москва, 1991), Всероссийских симпозиумах по стабильным изотопам в геохимии (Москва, 1989 и 1995 г.г.), на Всероссийской научно-технической конференции «Экология и геофизика» (Дубна, 1995 г.) и на Международном симпозиуме «Methanogenesis for Sustainable Environmental Protection» (Санкт-Петербург, 1996 г.).

Исходной теоретической, экспериментальной и научно-методической базой настоящей работы послужили методы нефтегазопоисковой геохимии и геомикробиологии, а также исследования в области микробиологического образования и окисления углеводородов и фракционирования изотопов в этих процессах.

Основы нефтегазопоисковой геохимии и геомикробиологии детально рассмотрены в работах Алексеева Ф.А., Зорькина Л.М., Зубайраева C.JI., Могилевского Г.А., Мудренко В.М., Оборина А.А., Петухова А.В., Соколова В.А., Стадника Е.В., Старобинца И.С. и других; исследователей. Их разработки были использованы автором применительно к газогенерирующим техногенным грунтам. Особо следует выделить работы Могилевского Г.А., Оборина А.А., Соколова В.А., Стадника Е.В. по изучению геохимических и микробиологических процессов в верхних аэрируемых горизонтах, в частности исследования по формированию и функционированию окислительного биофильтра.

Работы, посвященные вопросам микробиологического образования и окисления углеводородов в природных объектах и фракционирования изотопов в этих процессах Беляева С.С., Галимова Э.М, Гальченко В.Ф., Гриненко В.А., Есикова А.Д., Заварзина Г.А., Зякуна A.M., Иванова М.В., Ивлева А.А., Кузнецова С.И., Лебедева B.C., Намсараева Б.Б., Никанорова A.M., Ножевниковой А.Н., Овсянникова В.М., Панцхавы Е.С. и многих других авторов использованы при исследовании такого специфического объекта антропогенного происхождения как газогенерирующие техногенные грунты. В ГТГ протекают те же геохимические процессы, что и в природных системах, но по причине высокого содержания слабо деструктурированного органического вещества все процессы протекают более активно и проявляются более контрастно.

При исследовании ГТГ и раньше использовались геохимические и микробиологические методы. Изучению вопросов геохимической зональности, характера протекающих процессов и химического состава образующихся при этом продуктов (в частности биогаза) посвящены работы Балакина В.А., Гальченко В.Ф., Горбатюка О.В., Заварзина Г.А., Лифшица А.Б., Минько О.И., Ножевниковой А.Н., Панцхавы Е.С., Труфманова Е.П., Чуткерашвили С.Е. и других исследователей. Полученные ими результаты положены в основу комплекса химических и изотопных методов при геоэкологических исследованиях ГТГ.

Идея применения изотопно-химических методов для изучения различных природных объектов нашла воплощение в работах Гриненко В.А., Иванова М.В., Никанорова А.М., Просалова Э.М., Федорова Ю.А. и других исследователей. Однако, применительно к исследованию техногенных газогенерирующих грунтов имелись лишь единичные публикации (Stevens С., etc., 1989) и в широком плане изотопные методы не применялись.

При разработке теоретических, экспериментальных и научно-методических вопросов использования изотопно-химических методов изучения ГТГ диссертант использовал, в той или иной мере усовершенствовав и модернизировав применительно к специфическому объекту - газогенерирующим техногенным грунтам, результаты исследований выше перечисленных авторов.

В диссертации использованы материалы исследований, выполненных совместно со специалистами Научно-производственного государственного предприятия «ВНИИЯГТ», Научно-производственной фирмы «Геоэкос», Научно-производственной фирмы «Геополис», Инагитута микробиологии РАН, Института геологии и геофизики СО РАН и Всероссийского института минерального сырья МПР РФ.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю -д.г.-м.н., профессору Лебедеву B.C., благодарит за многолетнее и плодотворное сотрудничество Доильницына Е.Ф., Ерохина В.Е., Ножевникову А.Н., выражает признательность всем сотрудникам Лаборатории геоэкологии Hi И'11 «ВНИИЯГТ», НПФ «Геоэкос», НПФ «Геополис», при непосредственном участии которых выполнены данные исследования.

Заключение диссертации по теме «Геохимические методы поисков месторождений полезных ископаемых», Иванов, Дмитрий Владимирович

Заключение

В результате проведенных исследований разработаны научно-методические основы комплексного использования изотопных и химических методов при геоэкологических исследованиях газогенерирующих техногенных грунтов с целью установления характера протекающих геохимических процессов на различных уровнях разреза и изучения процессов биогеохимического образования и окислении биогаза, что является основой для разработки мероприятий по снижению негативного воздействия биогаза на окружающую среду и при освоении участков распространения ГТГ для хозяйственных нужд, при этом установлено следующее:

- на основе полевых исследований, по данным натурного и математического моделирования установлена взаимосвязь химических и изотопных параметров газовой фазы грунтов, обусловленная характером протекающих биогеохимических процессов. В анаэробных условиях генерируется биогаз с концентрациями: СЩ - до 50-70%, С02 - до 30-40%, N2 - от первых процентов до 20-30%, Н2 - не выше 10"2%, СО - не выше углеводороды С2-Сб - не выше 10"3%. В аэробных условиях биогаз окисляется, при этом утяжеляется углерод СН4 и облегчается углерод С02;

- на исследованных объектах захоронения органических отходов установлена зональность геохимических процессов в разрезе свалочной толщи и выделены анаэробная зона генерация биогаза, переходная подзона (неполное окисление восстановленных компонентов биогаза - в основном метана) и аэробная зона полного окисления биогаза;

- полевыми исследованиями и математическим моделированием показано, что основным процессом, формирующим газовую фазу грунтов в приповерхностных аэрируемых горизонтах, является процесс окисления метана биогаза, что закономерно отражается в изменении изотопных и химических параметров биогаза;

- предложены математические модели формирования изотопных и химических параметров биогаза при окислении, адекватно отражающие характер протекающих геохимических процессов;

- показано, что в приповерхностных аэрируемых горизонтах формируется окислительный биофильтр, причем эффективность дренажных разгрузочных систем в основном обусловлена деятельностью биофильтра; полевыми экспериментами установлено, что время восстановления механически нарушенного биофильтра составляет 1-1.5 месяца;

- установлено облегчение углерода растений на участках биогазовых аномалий, обусловленное выделением в приземный воздух продукта окисления метана биогаза - диоксида углерода, обогащенного легким

10 изотопом углерода С. Облегчение углерода растений установлено и на продуктивных участках нефтегазового месторождения Западной Сибири. Это явление использовано для разработки фитогеохимического способа выявления зон разгрузки углеводородов при геохимических поисках залежей нефти и газа.

Результаты геоэкологических исследований комплексом изотопных и химических методов Люблинских полей фильтрации осадков сточных вод, свалок бытовых отходов в микрорайонах «Раменки» и «Братеево», на улице Братьев Фонченко, на улице Гарибальди и других; объектов захоронения органических отходов использованы при разработке защитных мероприятий для снижения биогазовой опасности при застройке указанных территорий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Иванов, Дмитрий Владимирович, 1998 год

1. Алексеев ФА., Лебедев B.C., Овсянников В.М. Изотопный состав углерода газов биохимического происхождения. - М.: Недра, 1973.

2. Беляев С.С., Лауринавичус К.С., Гайтан В.И. Современное микробиологическое образование метана в четвертичных и плиоценовых отложениях Прикаспийской впадины. Геохимия, 1977, №8, с. 1251.

3. Беляев С.С., Лейн А.Ю., Иванов В.М. Роль метанобразующих и сульфатредуцирующих бактерий в процессах деструкции органического вещества. Геохимия, 1981, №3, с.437.

4. Беляев С.С. Микробиологическое образование метана в различных экосистемах. В кн.: Роль микроорганизмов в круговороте газов в природе. -М.: Наука, 1979, с.205-219.

5. Биогеохимические процессы образования и окисления биогаза на свалках бытовых отходов. Журнал экологической химии, 1993, №4. Авторы: Лебедев B.C., Горбатюк О.В., Иванов Д.В. и др.

6. Биогеохимия почв, загрязненных нефтью. Всесоюзное совещание «Дегазация Земли и геотектоника», Тезисы докладов, М.: 1991, с. 146. Авторы: Илларионов С.А. и др.

7. Бранлоу А.Х. Геохимия. М.: Недра, 1984.

8. Вавилин В.А., Васильев В.Б., Рытов С.В. Применение имитационной модели «метан» для изучения анаэробной деградации органического вещества. Журнал общей биологии, т. 56, №5,1995, с.588-601.

9. Войтов Г.И. Метан в атмосфере Земли. Всесоюзное совещание по геохимии углерода, Тезисы докладов, М.: 1981, с.170-172.

10. Галимов Э.М. Изотопы углерода в нефтегазовой геологии. М.: Недра, 1973.

11. Галимов Э.М. Конкретное выражение для расчета величины 8 при прецизионном масс-спектрометрическом анализе изотопного состава легких элементов. В сб. «Геологические исследования нефтяных и газовых скважин», М.: Недра, 1971.

12. Галимов Э.М. Природа биологического фракционирования изотопов. М.: Недра, 1981.

13. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. -М.: Химия, 1974.

14. Горбатюк О.В., Лифшиц А.Б., Минько О.И. Утилизация биогаза полигонов твердых бытовых отходов. Проблемы больших городов. Обзорная информация МГЦНТИ. М.: 1988, с.18.

15. Динамика поступления С02 в атмосферу по данным 13С/12С в годичных кольцах арчи (Тянь-Шань). В сб. X Всесоюзный симпозиум по стабильным изотопам в геохимии, Тезисы докладов, М.: 1984, с.35. Авторы: Стрижов В.П., Николаев В.И. и др.

16. Есиков А.Д. Масс-спектрометрический анализ природных вод. М.: Наука, 1980, 204 с.

17. Жильцов Н.И. Жирные кислоты индикаторы биохимических процессов в залежах. - Всесоюзное совещание по геохимии углерода, Тезисы докладов, М.: 1981, с.165-167.

18. Заварзин Г.А. Литотрофные микроорганизмы. М.: Наука, 1972.

19. Заварзин Г.А. Микробный цикл метана в холодных условиях. -Природа, 1995, №6, с.З.

20. Зорькин Л.М., Старобинец И.С., Стадник Е.В. Геохимия природных газов нефтегазоносных бассейнов. М.: Недра, 1984, 325 с.

21. Зякун A.M., Бондарь В.А., Насмараев Б.Б. Фракционирование стабильных изотопов углерода метана при его микробиологическом окислении. Геохимия, 1979, №2, с.291.

22. Зякун A.M., Иванов М.В. Фракционирование изотопов углерода и водорода метана при его микробном окислении. В сб. X Всесоюзный симпозиум по стабильным изотопам в геохимии, Тезисы докладов, М.: 1984, с.29.

23. Иванов Д.В. Влияние эмиссии углеводородных газов на изотопный состав углерода растений. В сб. XIV Всероссийский симпозиум по стабильным изотопам в геохимии, Тезисы докладов, М.: 1995, с.96.

24. Иванов М.В., Беляев С.С., Зякун A.M. Разделение стабильных изотопов углерода метанобразующими бактериями. Доклады АН СССР, 1983, т.272, №5.

25. Ивлев А.А. Динамическая модель фракционирования изотопов углерода в живой клетке. Биофизика, 1984, т.29, вып.6.

26. Ивлев А.А. Изотопные эффекты углерода и фотосинтетическая продуктивность растений. Доклады АН СССР, 1986, т.291, №6, с.1514.

27. Изотопные критерии выявления зон разгрузки глубинных флюидов. Всесоюзное совещание «Дегазация Земли и геотектоника», Тезисы докладов, М.: 1991, с.101. Авторы: Лебедев B.C., Иванов Д.В., Мирзалиев М.М. и др.

28. Изотопный состав углерода природных углеводородов и некоторые вопросы их генезиса. М.: ОНТИ ВНИИЯГГ, 1967. Авторы: Алексеев Ф.А. и1. Др.

29. Исследование фракционирования изотопов утлерода метана при его бактериальном окислении. В сб. X Всесоюзный симпозиум по стабильным изотопам в геохимии, Тезисы докладов, М.: 1984, с. 175. Авторы: Бондарь В.А., Зякун A.M., Насмараев Б.Б. и др.

30. К вопросу о природе фракционирования изотопов углерода метана в ореоле рассеивания залежи. В сб. IX Всесоюзный симпозиум по стабильным изотопам в геохимии, Тезисы докладов, М.: 1982, с.288-290. Авторы: Карпов В.П., Акимова А.А., Митрофанов В.З. и др.

31. Коцюрбенко О.Р., Ножевникова А.Н., Заварзин Г.А. Анаэробное разложение органического вещества психрофильными микроорганизмами. -Журнал общей биологии, 1992, №2, с. 159-175.

32. К природе углеводородных газов приповерхностных отложений бортового уступа Прикаспийской впадины. Всесоюзное совещание по геохимии углерода, Тезисы докладов, М.: 1981. Авторы: Митрофанов В.З., Акимова А.А., Гусев А.Н. и др.

33. Кузнецов С.И., Иванов В.М., Ляликова Н.Н. Введение в геологическую микробиологию. М.: Изд-во АН СССР, 1962, с.239.

34. Кузнецов С.И. Микрофлора озер и ее геохимическая деятельность. -Л.: Наука, 1970, 440 с.

35. Лебедев B.C. Биохимические газы осадочных отложений и способы их диагностики. В кн.: Роль микроорганизмов в круговороте газов в природе. М.: Наука, 1979, с.255-269.

36. Лебедев B.C., Иванов Д.В., Доильницын Е.Ф1. Характеристика газов, образующихся при деградации органических компонентов бытовых отходов.- Третье всесоюзное совещание по геохимии углерода, Тезисы докладов, М.: 1991, т.2, с.204-205.

37. Лебедев B.C. Изотопная характеристика газов газогенерирующих техногенных отложений. Всесоюзное совещание «Дегазация Земли и геотектоника», Тезисы докладов, М.: 1991, с. 127.

38. Лебедев B.C. Изотопный состав углерода нефти и природного газа.- Геохимия, 1964, №11.

39. Лебедев B.C., Овсянников В.М., Могилевский Г.А. Фракционирование изотопов углерода в биохимической зоне. Геохимия, №10, 1969, с. 1470-1478.

40. Лебедев B.C., Панцхава Е.С. Изотопный состав углерода метана, образуемого из метанола симбиотрофной культурой. Прикладная биохимия и микробиология, 1985, т.21, вып.1, с.80.

41. Лебедев B.C., Панцхава Е.С. Изотопный состав углерода метана, образуемого из метанола термофильной бинарной культурой. Биологические науки, 1983, №10, с.99.

42. Лебедев B.C., Панцхава Е.С. Роль метаногенов в образовании углеводородов биосферы. Всесоюзное совещание по геохимии углерода, Тезисы докладов, М.: 1981, с. 168-170.

43. Лейн А.Ю., Намсараев Б.Б. Биогеохимические процессы деструкции органического вещества в осадках приконтинентальных рифтов. Второе всесоюзное совещание по геохимии углерода, Тезисы докладов, М.: 1986, с, 173-175.

44. Малашенко Ю.Р., Романовская В.А., Троценко Ю.А. Метаноокисляющие микроорганизмы. М.: Наука, 1978.

45. Математическое моделирование изменения состава биогаза в процессе окисления на объектах захоронения бытовых отходов. -Геоинформатика, 1996, №1(4), с.23. Авторы: Лебедев B.C., Иванов Д.В. и др.

46. Мелькановицкая С.Г. Состав, распределение и миграционные формы некоторых групп летучих органических соединений в подземных водах. Всесоюзное совещание по геохимии углерода, Тезисы докладов, М.: 1981, с.155-157.

47. Методические рекомендации по геохимическим методам поисков месторождений нефти и газа. М.: ВНИИЯГТ, 1975. Авторы: Зорькин Л.М., Лопатин Н.В., Стадник Е.В. и др.

48. Методические указания по прецизионному масс-спектрометрическому методу определения изотопного состава водорода и углерода. М.: ВНИИЯГГ, 1975, 116 с. Авторы: Есиков А.Д., Ерохин В.Е., Лебедев B.C., Черникова Н.С.

49. Метан. М.: Недра, 1978. Авторы: Алексеев Ф.А., Войтов Г.И., Лебедев B.C. др.

50. Методические указания по анализу л газов при геохимических поисках залежей углеводородов. М.: ВНИИЯГГ, 1981. Авторы: Старобинец И.С., Коробейник Г.С., Ломейко Н.Н. и др.

51. Методические указания по прецизионному масс-спектрометрическому методу определения изотопного состава водорода и углерода. М.: ВНИИЯГГ, 1975, 116 с. Авторы: Есиков А.Д., Ерохин В.Е., Лебедев B.C. и др.

52. Методические указания по хроматографичес-кому анализу природных горючих газов. Л.: ВНИГРИ, 1981. Авторы: Несмелова З.Н., Старобинец И.С., Ломейко Н.Н. и др.

53. Микробиологическое окисление метана в каменном угле при различных режимах аэрации. Прикладная биохимия и микробиология, 1984, т.20, вып.5, с.647. Авторы: Нестеров А.И., Старовойтова Г.А., Бондарь В.А. и др.

54. Микробиологическое фракционирование изотопов углерода при анаэробном разрушении целлюлозы. В сб. X Всесоюзный симпозиум по стабильным изотопам в геохимии, Тезисы докладов, М.: 1984, с.31. Авторы: Зякун A.M., Насмараев Б.Б., Бондарь В.А. и др.

55. Минько О.И., Лифшиц А.Б. Экологические и геохимические характеристики свалок твердых бытовых отходов. Журнал экологической химии, 1992, №2, с.37.

56. Никитин Д.И. Роль микроорганизмов в образовании и удалении этилена. В кн.: Роль микроорганизмов в круговороте газов в природе. М.: Наука, 1979, с.241-254.

57. Ножевникова А.Н. Мусорные залежи «метановые бомбы» планеты. - Природа, 1995, №6, с.25.

58. Образование метана микрофлорой грунта полигона твердых бытовых отходов. Микробиология, 1989, Т.58, Вып.5, с.859. Авторы: Ножевникова А.Н., Елютина Н.Ю., Некрасова В.К., Труфманова Е.П.

59. Образование, окисление и эмиссия биогаза на объектах захоронения бытовых отходов. Журнал общей биологии, 1993, Т.54, №2, с. 167. Авторы: Ножевникова А.Н., Лебедев B.C., Заварзин Г.А., Иванов Д.В. и др.

60. О возможности использования анализа углерода для определения интенсивности микробиологического окисления метана в природныхэкосистемах. Геохимия, 1983, №5, с.759. Авторы: Зякун A.M., Бондарь В.А., Насмараев Б.Б. и др.

61. Овсянников В.М., Лебедев B.C. Изотопный состав углерода газов биохимического происхождения. Геохимия, 1967, №5.

62. Овсянников В.М. Микробиальное фракционирование изотопов и изотопный состав углерода газов биохимического происхождения. Труды ВНИИЯГГ. М.: Недра, 1968.

63. Основы теории геохимических полей углеводородных скоплений. -М.: Недра, 1993, 330 с. Авторы: Старобинец И.С., Петухов А.В., Зубайраев С.Л., Стадник Е.В. и др.

64. Отбор и анализ природных газов нефтегазоносных бассейнов. М.: Недра, 1986, 239 с. Авторы: Старобинец И.С., Мурогова Р.Н., Ручнов В.И. и др.

65. Панцхава Е.С. Современные представления о механизме биосинтеза метана метанобразующими бактериями. Успехи биохимии, 1967, №7, с.97.

66. Перельман А.И. Геохимия. М.: Высшая школа, 1979.

67. Разделение стабильных изотопов углерода метанобразующими бактериями. Доклады АН СССР, 1983, т.272, с. 1243. Авторы: Иванов М.В., Беляев С.С., Зякун A.M. и др.

68. Распространение и активность бактерий, окисляющих и образующих горючие газы. В кн.: Роль микроорганизмов в круговороте газов в природе. - М.: Наука, 1979, с.270-281. Авторы: Могилевский Г.А., Богданова В.М., Стадник Е.В. и др.

69. Розанова Е.П., Кузнецов С.И. Микрофлора нефтяных месторождений. М.: Наука, 1974.

70. Стадник Е.В. Новые прямые методы геохимических поисков нефти и газа. Обзорная информация, сер. Нефтегазовая геология и геофизика, М.: ВНИИОЭНГ, 1984.

71. Устинов В.И., Гриненко В. А. Прецизионный масс-спектрометрический метод определения изотопного состава серы. М.: Наука, 1965, 96 с.

72. Утилизация твердых отходов. /Под ред. Д. Вильсона; Сокращ. пер. с английского. М.: Стройиздат, 1982.

73. Ферментеры геологического масштаба. Природа, 1989, №9, с.71. Авторы: Горбатюк О.В., Минько О.И., Лифшиц А.Б. и др.

74. Физико-химические основы прямых поисков залежей нефти и газа. -М.: Недра, 1986, 333 с. Авторы: Кузнецов О.Л., Зорькин Л.М., Зубайраев С.Л. и др.

75. Фракционирование изотопов углерода гетеротрофными микроорганизмами при их росте на н-алканах. В сб. X Всесоюзныйсимпозиум по стабильным изотопам в геохимии, Тезисы докладов, М.: 1984, с.30. Авторы: Зякун A.M., Бондарь В.А. и др.

76. Фракционирование изотопов углерода метанобразующей сарциной. Доклады АН СССР, 1984, т.277, №1, с.225. Авторы: Иванов М.В., Беляев С.С., Зякун А.М. и др.

77. Фракционирование изотопов углерода при росте метанобразующих бактерий на различных субстратах. Микробиология, 1988, т.50, №2, с. 16-22. Авторы: Зякун A.M., Бондарь В.А., Лауринавичус К.С. и др.

78. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984.

79. Яворская С.Ф. Газовая хроматография. М.: Медицина, 1972, 206 с.

80. Coleman D.D., Risatti J.B., Schoell М. Fractionation of carbon and hydrogen isotopes by methane-oxidizing bacteria. Cosmochimica Acta, 1981, vol.45, p.1033.

81. Nakai N. Carbon isotope fractionation of natural gas in Japan. Journ. Earth Sci., Nagoya Univ., 1960, v.8, p.59.

82. О ana S. В., Deevay E.S., Carbon-13 in lake waters and its possible bearing during on paleoliminology.- Amer. Journ. of Science, 1960, V.258-A, p.253.

83. Rosenfeld W.D., Silverman S.R. Carbon isotope fractionation in bacterial production of methane. Science, 1959, v. 130, p.1658.

84. Stevens C., Engelkemeir A. Stable Carbon Composition of Methane From Some Natural and Anthropogenic Sources. Jour, of Geophysical. Research, vol. 93, No Dl, January, 20, 1989, p.725-733.

85. НИСТр»ТЙ1НЫЙ округ iQHepHoa обществоильное уярашим кштадыш строительства Ш 7 ЮВ»109147, Мо;:;.-за, Воронцовская, д. 21 Т»л. 812-55-37 Ftx912-20-42н» Ш

86. Председателю диссертационного совета Д.071.10.01 при ВНИИгеосистем,профессору O.JI. Кузнецовуuvlcm^l