Алюмосиликатные механохимически активированные фосфатсодержащие вяжущие и композиты на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат наук Трепалина, Юлия Николаевна

• Трепалина, Юлия Николаевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Трепалина, Юлия Николаевна

Содержание.

Стр.

Введение

1. Состояние и перспективы развития технологий огнеупорных 11 бетонов на фосфатсодержащих вяжущих

1.1. Применение фосфатных вяжущих для формирования структуры и свойств ^ алюмосиликат! 1ых бетонов

1.1.1. Развитие разработок и применение неформованных и безобжиговых огнеупоров ^ ^

19

1.1.2. Регулирование свойств огнеупорных бетонных масс

21

1.2. Основные аспекты и методы механохимической активации связующего бетонных масс

1.3. Процессы, протекающие в фосфатных связующих

1.4. Процессы твердения

1.5. Защитные покрытия

1.6. Коррозионная стойкость огнеупоров

1.6.1 Влияние шлака на огнеупоры

1.6.2 Разрушение огнеупоров газами

1.6.3 Смачиваемость огнеупоров

1.7. Вяжущие механоактивированные суспензии нового поколения алюмосиликатных бетонов (в промышленном применении)

63

1.8 . Выводы и задачи исследования.

2. Методы исследований ^ 2.1. Методики, применяемые в работе

N

2.2 Свойства вяжущих суспензий

2.3 Сырье, используемое в работе

3. Исследование структурно-механических свойств вяжущих

3.1. Физико-химические свойства вяжущих на основе кремнезема и глинозема

о /

3.2. Свойства вяжущих на основе фосфатсодержащих связок и температурные изменения

у

Выводы

4. Композиты на основе механохимически активированных фосфатсодержащих вяжущих

4.1. Реотехнологические свойства

4.2. Физико-механические свойства исследуемых композитов

4.2.1.Свойства заполнителя

4.2.2.Вибролитые бетоны (60% заполнителя)

4.2.3. Прессованные массы (85% заполнителя)

4.3. Термостойкость бетонов

5. Покрытия устойчивые к агрессивным средам 122 5.1 Устойчивость к агрессивным средам 128 Выводы

6. Разработка технологической схемы производства алюмосиликатных 131 фосфатсодержащих вяжущих суспензий

Выводы

Список используемой литературы , А1

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алюмосиликатные механохимически активированные фосфатсодержащие вяжущие и композиты на их основе»

ВВЕДЕНИЕ

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ. Основным потребителем огнеупорных материалов (60 - 70%) является металлургическая промышленность, а остальную часть - другие предприятия и производства, представляющие к огнеупорам свои специфические требования, к которым, прежде всего, относятся химическая, стекольная, цементная, керамическая и другие отросли промышленности, а так же отрасли новой техники. Это сопровождается существенным повышением требований к огнеупорам и значительным уменьшением удельного их расхода.

Прогресс в области прпоизводства огнеупоров связан, прежде всего, с разработкой и применением низкоцементных огнеупорных бетонов - НЦОБ (наливные вибрационные тиксотропные огнеупорные массы). Кроме монолитных футеровок эти бетоны успешно применяются для изготовления многих, в т.ч. неформованных, крупногабаритных фасонных огнеупоров для футеровок высокоответственных агрегатов. Значительные проблемы на металлургических заводах связаны, прежде всего, с использованием и обслуживанием сталеразливочных ковшей, так как интенсивное развитие внепечной обработки стали превратило ковш в основной технический агрегат [1].

Непрерывное совершенствование металлургических и других высокотемпературных процессов вызывает необходимость расширения ассортимента огнеупоров и создания новых огнеупорных материалов. Поэтому огнеупорные бетоны, постепенно занимая все более видное место среди огнеупоровных материалов уже сейчас насчитывают несколько десятков разновидностей [2].

Неформованные огнеупоры классифицируются по способу применения. Все массы (набивные, пластичные, для торкретирования и т.п.) также являются бетонами, существенно отличающимися между собой составами и реологическими свойствами. При определенной корректировке влажности, введении разжижающих и других добавок - регуляторов реологических свойств, многие огнеупорные массы аналогичного химического и зернового

состава можно использовать в любом качестве: саморастекающихся, виброналивных, вибропрессованных, прессованных и набивных футеровок. Огнеупорные растворы (мертели) являются разновидностью мелкозернистых бетонов специального назначения. Для всех разновидностей этих бетонов важной является проблема их матричной (тонкодисперсной) связующей фазы, представляемой вяжущей системой. Поэтому прогресс в области производства неформованных огнеупоров определяется, прежде всего, совершенствованием существующих и созданием новых вяжущих систем. Существенными недостатками традиционных огнеупорных бетонов на основе жидкого стекла, фосфатов, глиноземистого и высокоглиноземистого цемента являются пониженные механические и термомеханические свойства. Кроме того, вяжущее в значительной степени определяет прочность при повышенных температурах, а также необходимую транспортную и монтажную прочности бетонов после твердения и сушки. При последующем нагреве, до температур предшествующих их упрочпеиию, за счет спекания в вяжущем протекают необратимые деструктивные процессы, обусловливающие снижение термомеханических характеристик бетона и предельной температуры его эксплуатации.

В связи с этим разрабатываются новые и совершенствуются существующие методы управления структурой и свойствами огнеупорных бетонов. По одному из направлений в составе бетонов гидратационного твердения, существенно снижают содержание высокоглиноземистого цемента. Это достигается применением комплексных типов связующих, в которых основная часть цемента заменяется ультрадисперсным порошком (УДП) или коллоидной связкой.

С целью улучшения вяжущих свойств этих суспензий предложен и изучен принцип, состоящий в том, что в «неактивные» (с высоким ионным потенциалом) материалы вводят незначительные (до 1-5%) добавки высокоактивных (с низким ионным потенциалом) оксидов.

В качестве связующих можно использовать ряд веществ [3], которые делятся на две основные группы:

1. гидравлические вяжущие - портландцемент, глиноземистый и высокоглиноземистый цементы, цементы на основе 2ВаОА12Оз;

2. воздушно-твердеющие (быстротвердеющие) вещества - периклазовый цемент, силикатнатриевое стекло, алюмофосфатные связки и т.п. [4].

Огнеупорные бетоны классифицируются по использованию вяжущих веществ [5]:

- быстротвердеющие и гидравлические вяжущие - портландцемент, глиноземистый и высокоглиноземистый, периклазовый и другие виды цементов;

- минеральные вяжущие - жидкое стекло, бентонит, огнеупорная глина и

др.;

- органические вяжущие и клеи - сульфитно-целлюлозная лузга, смолы и клеи;

- химические связки - ортофосфорная кислота и ее производные, жидкое стекло и др.

В работах, проделанных ранее Кингери В., Хайнике Г., Лукиным Е.С., Семыкиной JI.B., Балабановой Ж.Л., Бельмазом Н.С. и др., показано, что введение модификаторов позволяет улучшить физико-механические свойства материалов. В связи с этим продолжение исследований в данном направлении представляется весьма актуальным.

Исследования кафедры ТСК (ранее ХТКО) по применению механохимически активированных фосфатсодержащих вяжущих корундового и циркониевого состава показали, что образцы отличаются повышенными физико-механическими показателями. Корундовые бетоны на фосфатных вяжущих с добавками циркона и бадделеита отличающиеся пониженным (около 1,8%) содержанием Р2О5 и высокими термомеханическими свойствами.

Корундовые вяжущие относятся к кислотно-амфотерным. Как известно из механохимии, керамические вяжущие кислого состава имеют высокий ионный потенциал (ИП) и низкую химическую активность. Для уменьшения ионного потенциала и повышения химической активности вяжущего необходимого вводить в его состав вещества с низким ИП, такие как СаО и ВаО.

Анализ результатов исследований в области процессов формирования структуры материала, технологии и свойств огнеупорных бетонов на фосфатных связках выявил эффективность их применения, что позволило получать высококачественные изделия [6]. Так, из многих видов огнеупорных бетонов лучшими свойствами отличаются корундовые бетоны на ортофосфорной кислоте, магний- и алюмофосфатных связках. При оптимальном содержании 80%-ной Н3РО4 такие бетоны после термообработки при 800°С имеют высокую прочность (60 МПа) и наибольшую термостойкость (более 50 теплосмен).

Свойства и эксплуатационные характеристики корундовых огнеупоров улучшают введением в их состав малых количеств добавок - модификаторов [7]. В огнеупорных бетонах на фосфатных связках применяют не только ортофосфорную кислоту, но и механоактивированные вяжущие суспензии с различными модификаторами. При этом совмещение во времени процессов механической активации и химического взаимодействия существенно повышает прочность отливок при повышении концентрации фосфат-иона в поверхностном слое кристаллов корунда [8].

В данной диссертационной работе было исследовано взаимодействие модификаторов и Н3РО4 в вяжущих суспензиях и разработали технологию на основе эффективных структурообразующих компонентов, повышающих прочность и плотность корундовых бетонов.

Основной задачей в разработке огнеупорных бетонов является создание современных технологических процессов, обеспечивающих увеличение

износоустойчивости бетонных футеровок тепловых агрегатов, то есть создание огнеупорных бетонов нового поколения [9].

Проведенные исследования показали возможность использования механически активированных вяжущихся [10, 11]. Использование таких вяжущих в качестве связующего предупредило создание нового класса огнеупорных материалов - керамобетонов [12-14].

Важным технологическим параметром в технологии механохимически активированных фосфатсодержащих вяжущих является вид и состав модифицирующего компонента.

Работа выполнялась в рамках Государственного задания на 2012-2014 гг. «Исследование процессов активации и наномодифицирования аморфного и кристаллического сырья и разработка теоретических основ высокотехнологичного синтеза композитов» (№ проекта 3.4480.2011), Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 - 2013 годы», а также Программы стратегического развития БГТУ им. В.Г. Шухова.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Разработка корундовых вяжущих суспензий и покрытий с ограниченным содержанием фосфат-иона, а также огнеупорных масс, применяемых для получения огнеприпаса с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

комплексное исследование структурно-механических свойств фосфатсодержащих вяжущих на основе механохимически активированных материалов кремнеземистого и высокоглиноземистого составов с добавками модификаторов; условий формования; физико-механические характеристики огнеупорных материалов;

- разработка составов и технологии корундовых бетонов, вяжущих суспензий и покрытий с ограниченным содержанием фосфат-иона для защиты огнеупоров при воздействии высоких температур и агрессивных сред;

- исследование стойкости к агрессивным средам разработанного материала и покрытий на основе вяжущих суспензий, разработка технологических регламентов.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

Установлены основные закономерности механохимического синтеза фосфатсодержащих огнеупорных вяжущих, заключающиеся в том, что использование механоактивации позволяет увеличить реакционную способность структурно-модифицированного ионами вяжущего, довести содержание коллоидного компонента до 1,8 — 2,3 %, увеличить в 3 раза количество связанной ортофосфорной кислоты. Полученные вяжущие характеризуются тиксотропным характером течения. Введение структурного

74-

модификатора (ионов М^; ) обеспечивает повышение прочности и термической стойкости бетонов за счет кристаллизации в материале магнезиальной шпинели.

Разработаны физико-химические основы технологии производства огнеупорных алюмосиликатных мехапохимически активированных фосфатсодержащих вяжущих и композиционных покрытий на их основе, обеспечивающих улучшение физико-механических свойств и эксплуатационных характеристик изделий. Установлено, что использование механического активирования в алюмосиликатных матрицах и бетонах на их основе по мере повышения содержания А1203 и перехода от муллитокремнеземистых к муллитокорундовым и корундовым массам повышает прочность и термостойкость. Введение М§(ОН)2 позволяет избежать разупрочнения при температурах 800 - 900 °С.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ.

Разработаны методы интенсификации реакции взаимодействия ортофосфорной кислоты и модификаторов в вяжущих суспензиях, отличающихся пониженным (1,6 - 1,9%) содержанием Р2О5 по сравнению с существующими производственными составами (2,5 - 3,4%). Такие

композиционные корундовые бетоны обладают высокой прочностью и термостойкостью, повышенной устойчивостью к агрессивным средам.

Предложены составы шлако- и стеклоустойчивых фосфатсодержащих корундовых бетонов, технология высокоглиноземистых огнеупорных бетонов на основе механохимически активированных фосфатсодержащих вяжущих.

Разработаны технологические регламенты производства изделий из предлагаемых масс пластическим формованием, набивкой и виброформованием. Использование вяжущих суспензий как покрытий позволяет повысить коррозионную устойчивость используемых огнеупорных материалов в 2 раза.

Проведены промышленные испытания защитных покрытий на стекольном заводе «Красное эхо» Владимирской области.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы доложены на Международных научно-практических конференциях "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений". (Белгород, 1997), «Передовые технологии в промышленности и строительстве на пороге XXI века», (Белгород, 1998 г.); «Сооружения, конструкции, технологии и строительные материалы XXI века», (Белгород, 1999 г.); «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века», (Белгород, 2000 г.); III Международной научно-практической конференции-школе-семинаре молодых ученых, аспирантов и докторантов «Современные проблемы строительного материаловедения» (Белгород, 2001 г.); «Керамика и огнеупоры: перспективы решения и нанотехнологии» (Белгород, 2009 г.). «Огнеупоры для промышленности-2009» (Москва 2009 г.); Международной конференции с элементами научной школы для молодежи «Керамика и огнеупоры: перспективные решения и нанотехнологии» (Белгород, 2010 г.); (Шзико-х1м1чш проблеми в технологи тугоплавких неметалевих 1 сшпкатних

матер1ал1в. 36. скл. М1жнародно1 науково-техшчно1 конф. До 100-р1ччя вщ дня нарождения A.C. Бережного та 125-р1ччя НТУ «ХП1» (г. Харьков 2010г.).

ПУБЛИКАЦИИ. Основные положения диссертационной работы изложены в 18 публикациях, 11 из них - в изданиях, рекомендованных ВАК.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертационная работа изложена в 6 главах на 169 страницах, состоит из введения, обзора литературы, методической части, трех глав экспериментальной части, технологической части, основных выводов, списка использованной литературы, включающего 187 источников; содержит 13 таблиц, 37 рисунков.

Глава 1

Состояние и перспективы развития технологий огнеупорных бетонов на фосфатсодержащих вяжущих

Анализ мирового удельного объема потребления огнеупоров показывает, что за несколько последних десятилетий около 60...70 % всех производимых в мире огнеупоров применяется в черной металлургии. Среди неформованных огнеупоров максимальную долю занимают наливные огнеупорные бетоны. Их применяют не только для монолитных футеровок сталеразливочных или промежуточных ковшей, но и для вакууматоров стали, доменных печей, чугуновозных ковшей, кислородных конвертеров, электродуговых тиглей и др. [15, 114, 118].

Огнеупорная промышленность сильно зависит от черной металлургии, являющейся ее основным клиентом, в связи с чем огнеупорная промышленность не должна в ближайшие годы иметь фазы роста. Напротив, характеристики и долговечность изделий этой отрасли должны продолжать улучшаться в соответствии с ростом требований отраслей, использующих огнеупоры. В работе [113] рассматриваются тенденции совершенствования различных видов огнеупоров: функциональной огнеупорной керамики, неоксидной керамики, огнеупорных бетонов, монолитных футеровок. Применение высококачественных огнеупоров позволяет снизить толщину футеровок, устойчивость к коррозионным и агрессивным средам. Усиливается интерес к огнеупорам из оксида Cr ввиду их повышенной экологичности. Выбор жаростойких связующих и заполнителей производится исходя из условий службы футеровки, т. е. с учетом агрессивности среды. Оптимизация связующих осуществляется с помощью различных огнеупорных тонкомолотых добавок. Подбираются жаростойкие композиции (цементный камень, раствор, бетон) по минимальной величине электропроводности при высоких температурах.

Как результат проведенных исследований в работе [112], отмечается повышение долговечности огнеупоров для стекловаренных печей.

Одним из направлений получения керамических вяжущих амфотерного состава является осуществление процесса мокрого помола АЬ03, Ъх02 [115 -117] или их смесей в водном растворе ортофосфорной кислоты различной концентрации. Ортофосфорная кислота - электролит средней силы и представляет собой трехосновную кислоту. В качестве побочных продуктов обычно удаляется химически связанная вода. Полуконденсация связок приводит к дальнейшему упрочнению огнеупорных бетонов. При более высоких температурах механизм твердения бетонов на фосфатных связках обусловлен преимущественно образованием новых химических соединений. Совмещение во время помола процессов механической активации и химического взаимодействия жидкой и твердой фаз, позволяет получать для этих комплексных вяжущих систем достаточно прочные вяжущие [95].

В процессе мокрого измельчения в поверхностных слоях частиц при разрушении и трении возникают разорванные и деформированные связи. Согласно теории короткоживущих активных центров, развиваемой в механохимии, стабилизация свежей поверхности, образующейся при разрушении твердых тел, не заканчивается релаксацией теплового возбуждения, а продолжается более длительное время. За это время происходит перегруппировка химических связей, формирование электрического рельефа поверхности и другие процессы химической релаксации. Молекулы жидкости, соприкасаются в этот момент с поверхностью разрушаемого твердого тела, за данный промежуток времени успевают прореагировать с активными центрами находящимися на поверхности.

Для веществ с низким ионным потенциалом (ИП), напротив, лучшие свойства достигаются при суспендировании порошков сухого помола с более

крупным составом в кислых средах. Если для суспензий с высоким ИП более эффективна стабилизация механическим перемешиванием, то для суспензий с низким ИП эффективно введение электролитов.

Интерес представляют керамические вяжущие кремнеземистого и алюмосиликатного состава, твердение и упрочнение которых основано преимущественно на поликонденсационном механизме. Такие вяжущие характеризуются непрерывным ростом прочности в процессе нагрева и вследствие поликонденсационной сшивки.

Керамические вяжущие этого типа характеризуются кислотной поверхностью и весьма низким содержанием химически связанной жидкости.

Однако в соответствии с правилом соразмерности интенсивности, предусматривающим наличие определенной реакционной способности твердой и жидкой фаз, относительно данного класса вяжущих установлено, что оксиды с высоким ионным потенциалом (2Ю2, ТЮ2, Сг203, А120з, 8Ю2) неактивны и при обычных условиях не твердеют; оксиды со средним ИП и умеренной активностью ^пО, М§0, СиО, СсЮ) твердеют в нормальных условиях, а высокоактивные оксиды с низким ИП (ВаО, СаО) разрушаются вследствие интенсивного взаимодействия с дисперсионной средой.

В качестве жидкости затвердевания используют не только ортофосфорную кислоту различной концентрации, но и синтезированные на ее основе алюмо-, кварце -, цирконийфосфатные соединения и другие связующие. При нагревании выше 100°С такие вещества вступают в реакцию поликонденсации с образованием полимеров фосфатов различных типов. Этим объясняется упрочнение вяжущих композиций и материалов на их основе.

Ортофосфорная кислота неограниченно растворяется в воде, поэтому связку из Н3РО4 готовили растворением кислоты в воде до нужной концентрации. В основе вяжущих свойств фосфатных материалов лежит

химическая природа фосфора и его кислородных соединений. Фосфор легко

окисляется, образуя ряд окислов. Наиболее важным и устойчивым является

конечный продукт окисления - фосфорный ангидрид Р205. При нагревании

ортофосфорной кислоты до 200 °С происходит ее плавление. В интервале 200

- 400°С наблюдается переход Н3РО4 сначала в пирофосфорную кислоту,

затем в метафосфорную с последующим образованием оксида Р:

215°С 300°С 400-600°С |

Н3РО4 <-> Н4Р2О7 <-> НРОз ^ Р205

ортофос- пнрофос- метафос-

форная форная форная

Еще в работах Кинджери [19] были рассмотрены общие закономерности проявления вяжущих свойств в фосфатных вяжущих системах и определены необходимые условия для получения эффекта твердения. При реакции с ортофосфорной кислотой оксиды элементов различных групп Периодической системы Д.И. Менделеева проявляют различные вяжущие свойства. Активность фосфорной кислоты по отношению к некоторым оксидам растет в следующем ряду: 8Ю2, ИСЬ, А1203, Сг20з, Ре20з, СиО, М§0, СаО, ВаО, БеО.

Ортофосфорная кислота при нормальной температуре связывает оксиды СиО; N10; БеО. Оксиды А1203; БЮ2; ТЮ2 связываются при нагревании в интервале температур 100 - 300 °С.

1.1. Применение фосфатных вяжущих для формирования структуры и свойств алюмосиликатных бетонов

Огнеупорные бетоны обладают огнеупорностью от 1580°С и выше, состоящие из огнеупорного заполнителя, связки (вяжущего) и, в необходимых случаях, добавок (пластифицирующих, регулирующих скорость схватывания и твердения, структурообразующих и т.п.), приобретающих заданные свойства в результате твердения при нормальной температуре или нагреве не выше 600°С.

Основным отличием структуры неформованных огнеупоров является их более выраженная гетерогенность. Свойства резко изменяются при термообработке ("провал прочности"). Их определяют при 800, 1000 и 1350°С [16, 63, 74].

На свойства высокоглиноземистых бетонов после сушки сильно влияет концентрация и, количество ортофосфорной кислоты. После обжига свойства бетонов в меньшей степени зависят от количества Н3РО4. С помощью добавок глин можно эффективно регулировать реологические свойства формовочных систем или повышать механические свойства керамобетонов при низкотемпературной термообработке [17]. С увеличением температуры обжига до 1500°С прочность бетонов на связке из Н3РО4 непрерывно возрастает, а пористость уменьшается. Это вызвано тем, что введение в высокоглиноземистые бетоны глины приводит к образованию вторичного муллита, происходящему с увеличением объема. Алюмофосфатная связка улучшает свойства высокоглиноземистого бетона. С повышением содержания А120з в бетоне свойства его улучшаются: возрастает прочность, плотность и температура деформации под нагрузкой; до 1600°С такие бетоны сохраняют постоянство объема [6, 68].

1.1.1. Развитие разработок и применение неформованных и безобжиговых огнеупоров

В соответствии с общей классификацией огнеупоров огнеупорные бетоны на фосфатной связке делятся на: кварцевые, высокоглиноземистые, муллитовые, муллитокорундовые и корундовые.

Кварцевый бетон.

Для их изготовления используют кварцит или кварцевые пески, а в качестве связки- Н3Р04. Свойства бетона из одного кварцита на алюмофосфатной связке лучше, чем на связке из Н3РО4.

Алюмофосфатная связка способствует некоторому разупрочнению кварцитового бетона при 600 - 700°С в результате совмещения берлинитового и кварцитового эффектов. А1(Н2Р04)з ускоряет образование кристобаллита.

Шлакоустойчивость кварцитовых бетонов с 5 % раствора А1(Н2Р04)з значительно выше по сравнению с бетонами без этой связки [20].

Следовательно, лучшими свойствами обладают бетоны из одного кварцита на алюмофосфатной связке, введенной в количестве 5...8 %. Такие бетоны можно испытывать в виде торкрет-масс, мертелей, безобжиговых кирпичей, блоков для нагревательных печей и набивных масс.

Полукислые. Введение в кварцитовые массы глины с одновременным увеличением количества Н3РО4 резко увеличивает прочность и плотность бетонов. Для кварцеглиинистых бетонов оптимальное количество 85%-ной Н3РО4, составляет 5 %.

Свойства кварцегл инистых бетонов на алюмофосфатной связке насколько хуже, по сравнению с бетонами на ортофосфорной кислоте. Увеличение содержания алюмофосфатной связки в кварцеглинистых бетонах не приводит к улучшению их свойств.

Шлакоустойчивость кварцеглинистого бетона на ортофосфорной кислоте на 35...40 % выше по сравнению с шамотными огнеупорами содержащими 35 % А120з+ТЮ2.

С повышением температуры механическая прочность бетона повышается. Снижение прочности в интервале 600...800 °С - результат перехода р —» а кварц, который становится интенсивнее в присутствии А1РО4. Огнеупорность бетона 1710 °С, термостойкость 30 теплосмен.

Следовательно, полукислые бетоны целесообразно изготавливать с 5... 10 % ортофосфорной кислоты. Такие бетоны используют в набивных футеровках фурм сопел доменных печей, сталеразливочных ковшей,

индукционных и стекловаренных печей, в виде блоков для нагревательных печей и колодцев.

Высокоглиноземистые бетоны.

Для изготовления высокоглиноземистых бетонов используют высокоглиноземистый шамот (содержащий А12Оз>45%), технический глинозем, глину, электроплавленный корунд, кианит, андалузит, силлиманит, диаспор, каолин и др. В качестве связок используют ортофосфорную кислоту, особенно широко применяют алюмофосфаты и реже — магнийфосфаты.

Высокоглиноземистые бетоны обычно изготавливают по двум технологиям:

1) к высокоглиноземистому шамоту, спеченному глинозему или корунду добавляют 5... 15 % огнеупорной глины, помимо этого до 10 % 40...85%-ной ортофосфорной кислоты;

2) предварительно готовят кислый фосфат алюминия или магния и смешивают его с цементами и заполнителями.

Этими способами получают качественные бетоны, которые характеризуются высокой термостойкостью, большой прочностью, постоянством объема и высокой температурой деформации под нагрузкой [69].

На свойства высокоглиноземистых бетонов после сушки сильно влияет концентрация и количество ортофосфорной кислоты. Оптимальное количество 85-%пой Н3Р04: 4...6 %.

Введение 3...20 % огнеупорной глины улучшает формовочные свойства масс и способствует значительному росту прочности бетона после сушки до 450 кг/см". Это вызвано взаимодействием ортофосфорной кислоты с имеющимися в глине активными формами кремнезема и глинозема.

Введение глины в бетонные массы на ортофосфорной кислоте способствовало. повышению их прочности, плотности и уменьшению огнеупорной усадки.

Лучшими связками для высокоглиноземистых бетонов являются ортофосфорная кислота и алюмофосфаты.

Муллитовый бетон.

Муллитовый бетон на ортофосфорной кислоте быстро твердеет. Бетоны из синтетического муллита на алюмофосфатной связке более прочные, чем на Н3Р04. [6, 98]

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Трепалина, Юлия Николаевна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Воюцкий, С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров/ С.С. Воюцкий -М.: Изд-во научно-технической литературы РСФСР, 1960, 243 с.

2. Талмуд, Д.Л-. Поверхностные явления/ Д.Л.Талмуд, С.Е. Бреслер - М.: Государственное технико-теоретическое изд-во "Ленинград, 1934.- 131 с.

3. Будников, П.П. Химическая технология керамики и огнеупоров/ П.П.Будников и др. — М.: Изд-во литературы по строительству, 1972. - 553 с.

4. Маринов, М. Огнеупорни бетони. /М. Маринов, [и др.]. - София. Изд-во «Техника». - 1974. - 346 с.

5. Мамыкин, П.С. Технология огнеупоров / Мамыкин П.С., Стрелов K.K. - М.: Металлургия, 1970, с.

6. Будников, П.П. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках /П.П. Будников, Л.Б. Хорошавин. М. Изд-во «Металлургия». - 1971. - 192 с.

7. Лукин, Е.С. Особенности выбора добавок в технологии корундовой керамики с пониженной температурой спекания / Е.С. Лукин, H.A. Марков.// Огнеупоры и техническая керамика. - 1999. - №9. - С. 10-13.

8. Немец, И.И. Трибохимическое активирование поликристаллических оксидов алюминия и циркония в гидродисперсиях. / И.И. Немец, Н.С. Бельмаз, Л.Н. Семыкина. //Огнеупоры. - 1991. - №6. - С.7 -11.

9. Кардаиюв Д.А. Клей и технология склеивания / Кардаиюв Д.А. - М.: Оборонгиз, i960.-283 с.

10. Дерягин Б.В. Адгезия / Дерягин Б.В., Кротона H.A. - М.: Изд-во АН СССР, 1949.-244 с.

11. Ефремов И.Ф., Сычев М.М., Розенталь О.М. Процессы адгезии - ЖПХ, 1973, т. 46, вып. 2, с. 2671 -2675.

12. Дебройн И. Адгезия, клеи, цементы, припои. / Дебройн И., Гувинк Р. -М.: ИЛ, 1954.-584с.

13. Черкинский Ю.С. Химия полимерных неорганических вяжущих веществ/ Черкинский Ю.С. - М.: Химия, 1967. 224 с.

14. Любимова Т.Ю., Ребиндер П.А. Поверхностные явления- ДАН СССР, 1965. - т. 163: - № 6. С. 1439 - 1442 .

15. Stradmann J. Керамическая промышленность в 2000 г. Рынки, изделия, технологии. Огнеупорная промышленность. L'industrie ceramique en l'an 2000. - Marches-produits-technologies (suite) / Stradmann J. // Ind. ceram. .— 1995, Ne 5,— C. 292—295.-Фр

16.Стрелов K.K. Технический контроль производства огнеупоров / Стрелов К.К., Кащеев И.Д. - М.: Металлургия, 1986. - 240 с.

17.Пивинский Ю.Е. Материалы на основе ВКВС. / Пивинский Ю.Е., Череватова A.B. Огнеупоры - 1997. - №8. - С. 22 - 26.

18.Огнеупорные бетоны. Справочник./ Замятин С.Р., Пургин А.К. и др., М.: Металлургия, 1982. - 192 с.

19.W.D. Kingery, Fundamental study of phosphate bonding in refractories: II-Cold-setting properties. J. Am. Cer. Soc. 33 (9) 239-250 (1950).

20.Копейкин B.A. Некоторые вопросы химии и технологии фосфатных материалов/ Копейкин В.А. // - В кн.: Технология и свойства фосфатных материалов./М., 1974.

21.Некрасов К.Д. Легкие жаростойкие бетоны па пористых заполнителях./ Некрасов К.Д., Масленникова М.Г. - М., Стройиздат, 1982. - 152 с.

22.Доклады VII Всесоюзного симпозиума по механоэмисии и механохимии твердых тел. Т.1,2,3. Ташкент, Укитувчи, 1981.

23.Пивинский Ю.Е. Керамические вяжущие и керамобетоны. / Пивинский Ю.Е. -М.: Металлургия. 1982. - 192 с.

24.Молчанов В.И. Активация минералов при измельчении.// Молчанов В.И., Селезнева О.Г., Жирнов E.H. -М.: Недра, 1988. - 208 с.

25.Пивинский Ю.Е. Новые разработки огнеупорных бетонов. Учебное пособие. - Белгород, - 147с.

26.Череватова A.B. Минеральные наноструктурированные вяжущие. Природа, технология и перспективы применения /Череватова A.B. -Издатель: LAP LAMBERT Academic Publishing GmbH & Co. KG Dudweiler Jandstr. 99, 661123 Saarbucken, Germany, 2011. - 170 е., Усл. Печ. Л. 10,9, Уч. Изд. Л. 11,1. ISBN: 978-3-8454-4041-5.

27. Череватова A.B. Кремнеземистые огнеупорные массы на основе пластифицированных высококонцентрированных вяжущих суспензиях/ Череватова A.B. - Научное издание Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2005.- 151 с.

28. Белецкая В.А.Силикатный материал на основе суспензии кремнезема./ Белецкая В.А., Шаповалова Л.Н. / В кн.: Научно-технические достижения и проблемы в области стекла, стеклокристаллических материалов, керамических изделий и огнеупоров. Сборник докладов международной конференции: «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений.»-Белгород: Изд. БелГТАСМ. - 1997. - Ч. 2 - 3. - С. 136 - 140.

29. Балабанова Ж.Л. Корундовые бетоны на механохимических вяжущих с добавками циркона и бадделеита / Балабанова Ж.Л., Бельмаз Н.С., Бельмаз К.Н. и др. / В кн.: Научно-технические достижения и проблемы в области стекла, стеклокристаллических материалов, керамических изделий и огнеупоров. Сборник докладов международной конференции: «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений.»- Белгород: Изд. БелГТАСМ. - 1997. - Ч. 2 - 3. - С. 101-105.

30. Немец И.И., Бельмаз Н.С.// Тезисы X научных чтений БТИСМ. Ч. 2. Белгород: БТИСМ, 1989. С. 71.

31. Немец И.И. Трибохимическое активирование поликристаллических оксидов алюминия и циркония в гидродисперсиях / Немец И.И., Бельмаз Н.С., Семыкина Л.Н. /Огнеупоры. - 1991. - №1. - С. 7-11.

32. Рожков Е. В. Производство и служба высокоглиноземистых керамобетонов. 2. Свойства и служба виброналивных желобных масс на основе модифицированных ВКВС боксита/ Рожков Е. В., Ливийский Ю. Е., Ногинский М. 3. и др. / Огнеупоры и техническая керамика. - 2001. - № 5. -С. 37-44.

33. Немец И.И. Стеклоустойчивые защитные покрытия на основе механохимических фосфатсодержащих вяжущих/ Немец И.И., Бельмаз Н.С., Леонова Ю.Н. и др. / - В кн.: Научно-технические достижения и проблемы в области стекла, стеклокристаллических материалов, керамических изделий и огнеупоров. Сборник докладов международной конференции: «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений.»- Белгород: Изд. БелГТАСМ. - 1997. - Ч. 2 - 3. - С. 106-108.

34.Немец И.И. Термостабильные композиции на основе трехкомпонентной вяжущей суспензии / Немец И.И., Бельмаз Н.С., Семыкина Л.Н./ Огнеупоры. - 1992,- №1. - С.4 - 7.

35.Бельмаз Н.С. Механические фосфатсодержащие вяжущие на основе А12Оз-Zr02-Si02 / Бельмаз Н.С., Балабанова Ж.Л., Белоусов Ю.Л.// Международная конференция "Ресурсо- и энергосберегающие технологии строительных материалов и конструкций." Белгород. 1995. - С. 96 - 98.

36.Балабанова Г.Г. Кварцемуллитовые бетоны на механохимических фосфатсодержащих вяжущих./ Балабанова Г.Г., Бельмаз Н.С., Немец И.И. / -Там же. С. 106-108.

37.Cubbon R. С.Р Тенденции развития огнеупорных материалов для сталелитейной промышленности. Trends bei Feuerfestwerkstoffen für die Stahlindustrie / Cubbon R. С. Р.. // Keram. Z. .— 1995 .— 47 , №9 .— C. 681—683 Нем.

38.Назарова E.B. Кварцеглинистая масса для футеровки фриттоварочных печей./ Назарова Е.В., Панова Л.В. / Стекло и керамика. - 1997. - № 1 - 2. С.54-56.

39.Булах В.Л. Пути повышения стойкости огнеупорных материалов/ Булах В.Л., Хвостикова Л.Н./ Огнеупоры. - 1996. - №5. - С. 24 - 26.

40.Немец И.И. Шлакоустойчивость вибролитых огнеупоров./ Немец И.И,

Трубицин М.А./ Огнеупоры. - 1997. - № 2. - С. 27-30.

152

4 ¡.Александрова С.П. Исследование шлакоустойчивости огнеупорной футеровки дуговой сталеплавильной печи./ Александрова С.П., Федорова В.В., Чернова Н.П. / Огнеупоры. - 1995. - № 9. - С. 18 - 20.

42.Питак Н.В. Взаимодействие муллитокорундовых огнеупоров со щелочами в условиях переменных газовых сред./ Питак Н.В. / Огнеупоры. - 1995. -№ 7. - С. 24 - 26.

43.Толстая В.Я. Ультраплотные изделия для коксохимического производства./ Толстая В.Я., Питак Н.В., Буллах B.JL, Кравченко В.П., Толстой B.C., Голяюк A.B./ Огнеупоры. - № 12. - 1995. - С. 9 - 12.

44.Коломейцев В.В. Структура и свойства керамики системы Al203-Zr02-Si02/ Коломейцев B.B и др. // Стекло и керамика. - 1992. - № 6. - С. 22 -25.

45.Климентьева B.C. Фосфатные материалы /Климентьева B.C., Филимонова Н.И./ В кн.: Труды ЦНИИСК. М.: ЦИНИС Госстроя СССР. - 1975. вып. 57.-С. 92-97.

46.Пивинский Ю.Е. Новые огнеупорные бетоны: Учебное пособие/ Пивинский Ю.Е. //Белгород. БелГТАСМ, 1996. - 148 с.

47.Р. Айлер. Химия кремнезема./Р. Айлер. / Т.1, т. 2, / М.: Мир, 1982.-416 с. 707 с.

48.Г.В. Куколев. Химия кремния и физическая химия силикатов / Г.В. Куколев. / М.: Высшая школа, 1988. - 302 с.

49.Гутман Е.М. Механохимия металлов и защита от коррозии. / Гутман Е.М. /-М.: Металлургия, 1981. - 197 с.

50.В.И. Молчанов Активация минералов при измельчении / В.И. Молчанов, О.Г. Селезнева, E.H. Жирнов /- М.: Недра, 1988. - 208 с.

51. Доклады VII Всесоюзного симпозиума по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Т. 1, 2, 3. Ташкент, Укитувчи, 1981.

52.Авакумов Е.Г. Механохимичкские методы активации химических

процессов// Авакумов Е.Г. / - Новосибирск: Наука, 1986. - 305 с.

153

53.Хайнике Г. Трибохимия/ Хайнике Г. / Перев. с англ. - М.: Мир. 1987. -584 с.

54.Bennett James P., Kwong Kyei-Sing, Sikieh Steve W-Переработка и удаление использованных огнеупоров. Recycling and disposal of refractories //J Amer. Ceram. Soc. - 1995. - 78, № 12 - c. 71- 77.

55.Немец И.И. Новое поколение огнеупорного бетона на механохимических фосфатсодержащих вяжущих / Немец И.И., Бельмаз Н.С., Балабанова Г.Г. / Всерос. совещ. «Наука и технологии силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики», Москва, 6-9 июня 1995:, 1995.-С.89.-рус.

56.Brosnan Denis A., Leigh H. David Регидратация литых огнеупоров. Rehydralion of castable refractories// Сап/ Ceram/ Quart. - 1995. - 64. № 2. -C.122 - 126. - англ.

57.Knollinger H. Способ изготовления запорных камней для разливочных ковшей./ Verfahren zur Herstellung eines Pfanneneverschiussfeines. Заявка W095/07781 PCT, МКИ5 В 22 D 41/14, С 04 В35/68.

58.0тиави Ю., Применение глиноземошпинельных бетонов для футеровки днища сталеразливочных ковшей/ Отиави Ю., Мацуо К., Осима Т., Кониси Э., Накадзи X., Судо С.// Новости черной металлургии за рубежом. - 1995, №2. -с. 127- 128. -рус.

59.Miyagawa Nobuo. Применение ß - AI2O3 в погружных соплах при непрерывном литье нержавеющей стали /Miyagawa Nobuo, Ando Mitsuru, Takahashi Shigeaki, Yamauchi Noriaki// Taikabutsu Refractories. - 1995. 47, №7. - C. 331 - 340, - япон.

60.Andoh Mitsuru, Сопла для непрерывной разливки на основе оксида алюминия и углеродаю/ Fndoh Mitsuru, Muroi Toshiyuki, Ozeki Hidekichi // Taikabutsu Refractories. - 1995. - 47. №4. - C. 193 - 200. - япон.

61.Yosizawa Norio. Огнеупорная футеровка с высоким содержанием оксида

алюминия для зоны прокаливания в цементных nenax./Yosizawa Norio,

154

Kusunose Hiroshi, Tanaka Shoichi, Hashimoto Hiroaki II Taikabutsu Refractories/ - 1995. 47, №2. - C.86 - 87. - япоы.

62.Tudorache E. Керамические массы на основе тиамита в тройной системе А1203 - Si02 - Ti02./Tudorache ЕIII Mater. Conrir. - 1995.47. №2. - С. 110 -114. -рум.

63. Копейкин, В.А. Материалы на основе металлофосфатов / В.А. Копейкин, А.П. Петрова, И.Л. Рашкован. - М.: Химия, 1976. - 200 с.

64.Фикай, Ц. Алюмофосфаты как керамические связки. - В кн.: Достижения в огнеупорном производстве. / Труды IV Междун. Конгресса керамиков (Париж, 1952)/-М.: Металлургиздат, 1962. 310 е.-С. 119 - 141.

65.Журавлев, В.Ф. Изучение цементов типа цинк-фосфатных / В.Ф. Журавлер, С.Л. Голынко-Вольфсон, A.M. Колпишон // Тр. Ленинградского техн. Ин-та им. Ленсовета, 1951. - Вып.22. - С. 67 - 69.

66.Медведева, В.Н. Исследования термических превращений в алюмофосфатном связующем методами инфракрасной спектроскопии и рентгенофазового анализа / В.Н. Медведева, A.A. Медведев, И.В. Тананаев // Изд. АН СССр. Неорганические материалы. - 1965. -Т.1, №2. -С. 211 -217.

67. Бакунов B.C. Оксидная керамика: спекание ползучесть./ учеб. пособие по курсу «Химическая техноголия тугоплавких неметаллических и силикатных материалов»/ Бакунов B.C., Беляков A.B., Лукин Е.С., Шаяхметов, У.Ш. /Министерство образования и науки РФ, - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. - 584 с.

68. Шаяхметов, У.Ш. Особенности высокотемпературной ползучести безобжиговых керамических материалов / У.Ш. Шаяхметов, А.Г. Мустафин. - М.: Химия, 2005. - 224с.

69.Пащенко, A.A. Алюмофосфатные цементы / A.A. Пашенко, В.П. Сербии, А.П. Паславская // Новые цементы под ред. A.A. Пащенко. - Киев: Бущвельшк, 1978.-С. 139-177.

70.Паславская А.П. Автореферат диссертации на соискание степени канд.тех.наук. - Киев: Киевский политехнический институт, 1974. -26с.

71.Хорошавин Л.Б. Огнеупоры специалшьного назначения./ Хорошавин Л.Б., Дъячков П.Н., Пономарев Б.В. и др./ Огнеупоры. - 1968. №3. - С. 40 - 43.

72.Голнко-Вольвсон С.Л. Химические основы технологии и применения фосфатных связок и покрытий / Голнко-Вольвсон С.Л., Сычев М.М., Судакас Л.Б. и др./-М. -Л.: Химия, 1968.- 190 с.

73.Тимашев, В.В. К вопросу о химизме процессов твердения и структурообразования алюмофосфатного цемента./ В.В.Тимашев, С.Н. Володина // Химия и химическая технология силикатных материалов. Труды Московского химико-технологического института им. Д.И. Менделеева. 1983. - вып. 128. - 144с.

74.Стрелов К.К. Теоретические основы технологии огнеупорных материалов/ Стрелов К.К., Кащеев И.Д. / - М.: Металлургия, 1996. - 608с.

75.Стрелов К.К. Силикаты и тугоплавкие оксиды в жидком и стеклообразном состояниях/ Стрелов К.К., Булер П.И. / - Свердловск, 1987. - 80с.

76.Смирнов В.В., Андрианов Н.Т., Лукин Е.С. Структура и прочность корундовой керамики с добавками, содержащими компоненты с низким поверхностным натяжением // Огнеупоры. 1994. №1. С. 14 - 17.

77.Лукин Е.С., Макаров H.A. Особенности выбора добавок в технологии корундовой керамики с пониженной температурой спекания.// Огнеупоры и техническая керамика. - 1999. - №9. - С. 10-13.

78.Будников П.П. К синтезу магнезиальноглиноземистой шпинели /Будников П.П., Злочевская K.M. // Огнеупоры. - 1958. - №3. - С. 111 - 118.

79.Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов// Аввакумов Е.Г. / - Новосибирск: Наука, 1979. - 250 с.

80. Аввакумов Е.Г. «Мягкий» механохимический синтез - основа новых химических технологий / Аввакумов Е.Г. / Химия в интересах устойчивого

развития. - 1994. - Т.2. - С. 541 - 558.

156

81. Болдырев B.B. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ / Болдырев В.В. / Сб. науч. тр. «Механохимический синтез в неорганической химии». - Новосибирск: Наука, 1991. С. 5-32.

82.Белогурова O.A. Форсеритошпинельные огнеупоры из отходов первичной переработки хромитовых руд. / Белогурова O.A., Ракитина Е.Ю., Гришин H.H. / Огнеупоры и техническая керамика. - 2006. - №8. - С. 19-26.

83. Виноградов Б.Н. Новое вяжущее на основе гидроталькита / Виноградов Б.Н. / Сб. тр. «Физико-химические исследования процессов создания и разрушения структур новых строительных материалов». - Москва. - 1 963. - № 8. - С. 105 — 112.

84. Бакунов B.C. Деформация безобжиговых огнеупоров на фосфатных связующих. 1. Особенности безобжиговых огнеупоров на фосфатных связках. / Бакунов B.C., Шаяхметов У.Ш. / Новые огнеупоры. - 2007. - №1. - С. 34 -39.

85. Дерягин Б.В. Адгезия./ Дерягин Б.В., Кротова М.А. / - М.: Изд-во АН СССР, 1949.-244с.

86.Карпухин В.А. Механизм фосфатного твердения и перспективы применения металлофосфатных материалов. / Карпухин В.А., Владимиров B.C., Мойзис С.Е. / Новые огнеупоры. - 2005. -№9 - С.54 - 59.

87. Соколова, C.B. Влияние структурно-энергетических характеристик гидрооксидов металлов на их химическое связывание с ортофосфорной кислотой с целью получения фосфатных связующих для жаростойких бетонов./С.В. Соколова// Огнеупоры и техническая керамика. - 2004. - №9. -С. 29-31.

88. Новопашин, A.A. Минеральная часть поволжских сланцев. / A.A. Новопашин//Куйбышев, 1973. с. 12-16.

89. Нагорный А.О. Кинетика гетерофазного взаимодействия в системе СаСОз - А1203 - Н3РО4./ Нагорный А.О., Козуб П.А. / Огнеупоры и техническая керамика. - 1999. - №9 - С. 18 - 21.

90.Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов./ Болдырев А.И. / - М.: Недра, 1976.-198 с.

91. Лазорев А.И. Колебательные спектры и строение силикатов. / Лазорев

A.И. /- Л.: Наука, 1968. - 345 с.

92.Кребс Г. Основы кристаллохимии неорганоческих соединений./ Кребс Г. / -М.: Мир, 1971.-304с.

93. Сычев, М.М. Неорганические клеи./ 2-е изд., переработ, и дополненное./ М.М.Сычев-Л. Химия, 1986. с. 152

94.Копейкин, В.А. Огнеупорные растворы на фосфатных связующих. //Копейкин В.А., Клементьева B.C., Красный Б.Л.// - М.: Металлургия, 1986. -128 с.

95. Шаяхметов, У.Ш. Опыт применения в промышленности керамических и огнеупорных материалов на основе фосфатных связующих.// У.Ш. Шаяхметов, В.А. Щетинкие, К.А. Васин, И.М. Валееав /- Огнеупоры и техническая керамика. - 2004. - №2. - С. 26 - 31.

96. Д.Ф. Уайгант. В сб. «Процессы керамического производства». ИЛ, 1960, С. 210-232.

97. Судакас Л.Г. - Физико-химические исследования фосфатов. В кн.: V Всесоюзная конференция. Фосфаты - 81 (Ленинград, 1981): Тез. докл. Л.: Лен-НИИГипрохим, 1981. - С. 374-375.

98. Копейкин В.А. Огнеупорные растворы на фосфатных связующих./ Копейкин В.А., Климентьева B.C., Красный Б.Л. /М.: Металлургия, 1986. 102 с.

99. Корсунь В.А. Физико-химические исследования фосфатов./ Корсунь

B.А., Лапко Т.М., Тикаый В.Ф. /В кн.: V Всесоюзная конференция.

Фосфаты-81 (Ленинград, 1981): Тез. докл. Л.: ЛенНИИГипрохим, 1981. -ч. 1.-С. 192- 194.

100. Федоров Н.Ф. Гидратация и твердение вяжущих. / Федоров Н.Ф., Кожевников Л.В., Александрова Н.И. /В кн.: Всесоюзное совещание. (Уфа, 1978): Тез. докл. Уфа: Уфимский авиационный ин-т, 1978. - С. 81.

101. Силина Н.М. - В кн.: IV Всесоюзная конференция. // Силина Н.М., Дьяченко Л.А., Сокланов А.М / Физико-химические исследования фосфатов (Минск, 1976): Тез. докл. Минск: Победа, 1976. - С. 265 - 266.

102. А. с. 284669 (СССР) Довбыш Е.Е., Довбыш Р.Л. Опубл. в Б.И.. - 1970. -№ 3. - С . 185.

103. Белецкий М.Е., Абзгильдин ФЖ, Тресвятский СГ. Огнеупоры для домееных печей - Порошковая металлургия. - 1968. - № 5. - С. 102-105.

104. Абзгильдин Ф.Ю., Амиров РА., Биглова А.Х. применение фосфатных бетонов в металлургии - В кн.: III Всесоюзное совещание по фосфатам (Рига, 1971): Тез. докл. Рига: Зинатне, 1971.- т. I.-C. 19-21.

105. Голынко-Вольфсон, С.Л. К вопросу о возможности применения цементов фосфатного твердения в качестве жаростойких покрытий по металлу.// С.Л. Голынко-Вольфсон, Л.Г. Судакас/ Высокотемпературные покрытия. Труды семинара по жаростойким покрытиям. Изд. «Наука». Москва-Ленинград. 1967. -С.230.

106. Y.D. Morgan, канадск. пат., № 382285, 5, III 1940.

107. Т.М. Gaven, пат. США, № 1949038, 27 II 1934.

108. Е. Wainer, пат. США, № 2372236, 27 III 1945.

109. Фрейденберг, A.C. Защитные покрытия для увеличения срока службы футеровки чугуновыпускных желобов доменных печей / Фрейденберг A.C., Сорокин И.Н., Завьялова ГШ.// Огнеупоры. - 1983. - №10. - С. 47 -49.

110. Кащеев, И.Д. Основы формования защитных покрытий на огнеупорах /

Кащеев И.Д. // Огнеупоры . - 1991. - №3. - С. 5 - 7.

159

111. Стрелов, K.K. Структура и свойства огнеупоров. / Стрелов К.К. // М.: Металлургия, 1982. - 208 с.

112. Огнеупоры для промышленных агрегатов и топок. Т.2 Служба огнеупоров. / под. ред. И.Д. Кащеева и Е.Е. Гришенкова./ М. Изд-во «Интермет инжиниринг» 2002. - 656 с.

113. Тассо П., Этьенн Ф., Ванг Дж., Эткинсон П., Новые концепции футеровок сталеразливочных ковшей./ Огнеупоры и техническая керамика. - 2008. - №3.- С. 32 - 35.

114. Статистика. Производство огнеупорных изделий в России по областям в январе - мае 2008 г./ Новые огнеупоры. - 2008. - № 10. - С. 72.

115. Страхов В.И. О шлакоустойчивости огнеупоров на основе дтоксида циркония./ Страхов В.И., Арсирий А.И., Мигаль В.П., Саккулина И.В. //Огнеупоры и техническая керамика. - 2007. - №6 - С. 27 - 28.

116. Анцифирова И.В. Механическая активация ультрадисперсных порошков оксида алюминия и свойства корундовой керамики/ Анцифирова И.В., Кульметьева В.Б., Порозова С.Е., Ряпосов И.В. //Огнеупоры и техническая керамика. -2008. - №1. - С. 29 - 31.

117. Ханамирова A.A. Получение активного ультрадисперсного модифицированного корунда для производства огнеупоров и керамики./ Ханамирова A.A., Адимосян А.Р., Апресян А.П. // Огнеупоры и техническая керамика. - 2008. - №9. - С.7 - 10.

118. Статистика. Производство огнеупорных изделий в России по областям в январе - феврале 2009 г./ Новые огнеупоры. - 2009. - № 6. - С. 51 - 53.

119. Г Роусон.. Неорганические стеклообразующие системы./ Г Роусон. -Изд. Мир. 1970.-384с.

120. Бутягин Л.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии/ Бутягин Л.Ю. / Успехи химии. 1994. - т. 63. - № 12. - С. 1031 - 1043.

121. Штейнике У. Изучение природы механоиндуцированных дефектов в

некоторых образцах гидраргиллита и системы АЬ03 - А1(ОН)3 методом

160

радиационного зонда. / Штейнике У., Барсова Л., Юрик Т. И др. //Изв. АНСССР Сер', хим. - 1990.- №7 С. 1463 - 1467. РЖХ 21, 1990. М.11.

122. Суворов С.А., Туркин И.А., Сохович Е.В., Чугунцева И.П. Прочность корундо -циркониевых масс на фосфатной связке.// Огнеупоры. - 1983. - № 4. -С. 7-10.

123. Абызов В.А., Ряховский E.H. Разработка и опыт применения огнеупорных клеев на фосфатных связующих./ Огнеупоры и техническая керамика. - 2007. - № 11. - С. 28 - 31.

124. Стрелов К.К. Технология огнеупоров./ Стрелов К.К., Мамыкин П.С. -М.: Металлургия. 1978. - 376 с.

125. М.И. Роговой. Технология искусственных пористых заполнителей и керамики. / М.И. Роговой - М.: Стройиздат. 1974. - 315 с.

126. Страхов В.И. Фазовые преобразования в композициях стабилизированный Zr02 - AI2O3 и свойства циркониевых огнеупоров./ / Страхов В.И., Павлов Е.А., Гершкович С.И. //Огнеупоры. - 1995. - № 12. -С. 5-8.

127. Леонова Ю.Н. Перспективные фосфатсодержащие бетоны на основе корунда и боксита. // Сооружения, конструкции, технологии и строительные материалы XXI века: Сб. докл. II Междунар. конф. - шк. - сем. молод, учен., асп. и докторантов: Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1999. - 4.2- С. 108 - 110.

128. Немец И.И. Корундовые бетоны на модифицированных фосфатсодержащих вяжущих // Немец И.И., Трепалина Ю.Н., Дороганов Е.А. //Новые огнеупоры. - 2008. - №5 - С. 32 - 34.

129. Трепалина Ю.Н. Огнеупорные бетоны и покрытия на основе модифицированных вяжущих суспензий.// Керамика и огнеупоры: перспективы решения и нанотехнологии: Сб. докл. II семинар - совещания ученых, преподавателей, ведущих специалистов и молодых исследователей. -Белгород: Изд-во БГТУ, 2009. -С.255 -258.

130. Пивинский Ю.Е. Огнеупорные пластичные массы на основе высококонцентрированных керамических вяжущих суспензий (ВКВС). I. Структурно-механические свойства суспензий (паст) огнеупорных глин. //Пивинский Ю.Е., Дороганов Е.А., Дороганов В.А. // Огнеупоры и техническая керамика. - 2000. -№ 4. - С. 14-19.

131. Дороганов В.А. Огнеупорные пластичные массы на основе высококонцентрированных керамических вяжущих суспензий (ВКВС). И. Структурно-механические свойства пластифицированных ВКВС в системе Si02 - глина. //Дороганов В.А., Пивинский Ю.Е., Дороганов Е.А. // Огнеупоры и техническая керамика. - 2001. - № 3. - С. 17-20.

132. Копейкин, В.А. Некоторые аспекты химической технологии фосфатных огнеупорных материалов.// В.А. Копейкин, П.Ф. Румянцев.// В кн. Физико-химические и технологические основы жаростойких цементов и бетонов. - М.: Наука, 1986.-С. 71-83.

133. Лисичкин, Г.Н.. Химия привитых поверхностных соединений./ Г.Н. Лисичкин, А.Ю.Фадеев, A.A. Сердан и др.// под ред. Г.В. Лисичкина. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. - 592 с.

134. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. / Третьяков Ю.Д. - М.: Химия, 1978.-360 с.

135. Косенко Н.Ф. Комбинированное активирование как метод понижения температуры спекания корундовых огнеупоров. Часть 2. Получение плотных корундовых огнеупоров на АБФС. / Косенко Н.Ф., Филатова Н.В., Шитов В.А. / Огнеупоры и техническая керамика. - 2007. - № 5. -С.13 - 16.

136. Косенко Н.Ф. Комбинированное активирование как метод понижения температуры спекания корундовых огнеупоров. Часть 3. Получение пористых корундовых огнеупоров на АБФС. / Косенко Н.Ф., Филатова Н.В., Лужановский С.А. // Огнеупоры и техническая керамика. - 2007. - № 6.-С. 10-14.

137. Косенко Н.Ф. Комбинированное активирование как метод понижения температуры спекания корундовых огнеупоров. Часть 4. Получение плотных огнеупоров на основе корунда, модифицированного ортофосфорной кислотой и молибден- и вольфрамсодержащими кислотными добавками. /Косенко Н.Ф., Смирнова М.А. // Огнеупоры и техническая керамика. - 2008. - № 2. - С.З - 7.

138. Косенко Н.Ф. Комбинированное активирование как метод понижения температуры спекания корундовых огнеупоров. Часть 4. Получение пористых корундовых огнеупоров на ортофосфорной кислоте, модифицированной и молибден- и вольфрамсодержащими кислотными добавками. /Косенко Н.Ф., Смирнова М.А.// Огнеупоры и техническая керамика. - 2008. - № 3. - С. 16 - 19.

139. Мейер К. Физико-химическая кристаллография. /Мейер К./ Перев. С нем. М., Металлургия, 1972, с. 480.

140. Евтушенко Е.И. Активационные процессы в технологии строительных материалов. / Евтушенко Е.И. - Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2003.-209 с.

141. Бикбау М.Я. Нанотехнологии а производстве цемента. /Бикбау М.Я. -М.: ОАО «Московский институт материаловедения и эффективных технологий», 2008. - 768 с.

142. Горюнов Ю.В. Эффект Ребиндера./ Горюнов Ю.В., Перцев Н.В., Сумм Б.Д. - М., Наука. 1966. - 128 с.

143. Трепалина, Ю.Н. Огнеупорные бетоны и покрытия на основе модифицированных вяжущих суспензий. / Трепалина, Ю.Н. //Новые огнеупоры. - 2010.- №6. - С. 54 - 56.

144. Трепалина, Ю.Н. Исследование свойств материалов с

всокоглиноземистым защитным покрытием.// Ю.Н. Трепалина, В.А.

Дороганов, Е.И. Евтушенко // Керамика и огнеупоры: перспективные

решения и нанотехнологии: Сб. докл. международной конф. с элементами

163

научной школы для молодежи. - Белгород: Изд-во БГТУ. - 2010. - С. 267 -272.

145. Трепалина, Ю.Н. Кинетика накопления огнеупорной фосфатной связки. // И.И. Немец, Ю.Н. Трепалина, В.М. Нарцев // Керамика и огнеупоры: перспективные решения и нанотехнологии: Сб. докл. международной конф. с элементами научной школы для молодежи. - Белгород: Изд-во БГТУ, 2010. -С.180- 185.

146. Tammann G.Z. // Elektrochem - 1929. - 35. - Р.21.

147. Хайнике Г. Трибохимическое переведение апатитов в растворимую форму /Хайнике Г., Гаудерт Р., Штайнике У., Петиг Р.// ЖПХ, - 1977. - т. 50. - с. 969.

148. Пивинский Ю.Е. Высококонцентрированные керамические вяжущие суспензии (ВКВС). Исходные материалы, свойства и классификация // Огнеупоры. -1987.-№4. -С.8-20.

149. Пивинский Ю.Е. Высококонцентрированные керамические вяжущие суспензии, дисперсионная среда, стабилизация и вяжущие свойства/ Пивинский Ю.Е., Трубицын М.А.// Огнеупоры. -1987. -№ 12. - С. 9 -14.

150. H.H. Greger, New bonds for refractories. Brick and Clay Record, pag. 63. agosto 1950. '

151. Ц. Фикай. Алюмофосфаты как керамические связки.

152. Бехтель X. О связывании керамических материалов раствором монофосфата алюминия (огнеупорная связка 32). / Бехтель X., Плосс Г. / Ber. D.K. G., 37 - №8. - 1960. Р. 362 - 367..

153. А.П. Крешков Основы аналитической химии. /А.П. Крешков - Т.2 Изд. -М.: Химия., 1971.-456 с.

154. Трепалина, Ю.Н. Высокоглиноземистые композиционные бетоны и покрытия на основе модифицированных вяжущих суспензий на фосфатных связках. // Ю.Н. Трепалина, В.А. Дороганов, Е.И. Евтушенко /Новые огнеупоры.-2011.-№8.- С. 36-39.

155. Trepalina Yu.N. High-alumina composite concretes and coatings based on modified phosphate binder suspensions. / Yu.N. Trepalina, V.A. Doroganov, E.I. Evtushenko // Refractories and Industrial Ceramics. - 2011. - Volume 52, number 4.-P. 291 -293.

156. Трепалина, Ю.Н. Кинетика накопления огнеупорной фосфатной связки. // И.И. Немец, Ю.Н. Трепалина, В.М. Нарцев // Новые огнеупоры. - 2012. -№4.-С. 23-25.

157. Фридрихберг Д.А. Курс коллоидной химии. / Фридрихберг Д.А. - М.: Высшая школа, 1983. - 216 с.

158. Методические указания к лабораторным работам по курсу «Химическая технология керамики и огнеупоров» для студентов специальности 25.08.14 // Скоморовская JI.A., Нестерцов А.И., Бельмаз Н.С., Руденко Т.С., Алешин Ю.И.// БТИСМ им. И.А. Гришманова. - Белгород. 1989. - 80 с.

159. Методические указания к лабораторным работам по курсу «Технология керамики и огнеупоров» для студентов специальности 25.08.04 // Скоморовская JI.A., Нестерцов А.И., Бельмаз Н.С., Руденко Т.С., Алешин Ю.И.// БТИСМ им. И.А. Гришманова. - Белгород. 1990. - 88 с.

160. Стрелов, К.К. Технический контроль производства огнеупоров. / К.К. Стрелов, И.Д. Кащеев / М.: Металлургия, 1986. с. 240.

161. Термический анализ минералов и горных пород. // В.П. Иванов, Б.К. Касатов и др. / JL: Недра, 1974. - 399 с.

162. Рамачандран B.C. Применение дифференциального термического анализа в химии цементов.// М.: Стройиздат, 1977. - 408с.

163. Качанов Н.Н. Рентгеноструктурный анализ. //Качанов Н.Н., Миркин Л.И. /-М.: Машгиз, 1960.-215 с.

164. Powder diffraction file. Search Manual (Alphabetical listing). JCPDS. USA, 1973 -1989.

165. Воютский С.С. Курс коллоидной химии. Изд. 2-е перераб. и дополн./ Воютский С.С. - М.: Химия. 1975. - 512 с.

166. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы: Учебник для вузов. - 3-е изд./ Фролов Ю.Г. - М.: ООО ТИД «Альянс». 2004. - 464 с.

167. Щукин Е.Д. Коллоидная химия: Учебник для университетов и химико-технологических вузов/ 5-е изд., исправ. //Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. - М.: Высшая школа. 2007. - 444 с.

168. Климентьева B.C. Исследование теплофизических свойств алюмосиликатных огнеупорных растворов на фосфатных связующих./ Климентьева B.C., Красный Б.Л., Комлев В.Г. / Огнеупоры. - 1983. - № 5. - С. 39 - 42.

169. Хлыстов А.И. Физико-химические основы применения фосфатных связок при ремонте футеровок тепловых агрегатов./ Хлыстов А.И. / Огнеупоры и техническая керамика. - 2008. - № 3. - С.41 - 44.

170. Резайе, X. Влияние фосфатных связок на свойства и микроструктуру торкретирования промежуточных ковшей МНЛЗ./ Резайе X., Арианпур Ф., Нагизаде Р., Каземи Ф. / Огнеупоры и техническая керамика. - 2007. - №7. -С. 35-37.

171. Красный Б.Л. Композиция для огнеупорного покрытия./ Красный Б.Л., Тарасовский В.П. - Патент RU 2299871. МПК С04В 35/66, С04В 35/101.

172. Храновская Т.М. Высокоглиноземистая вяжущая суспензия для получения керамического материала. / Храновская Т.М., Бородай Ф.Я., Хамицаева A.C. / Патент RU 2301211. МПК С04В 35/10, С04В 35/18.

173. Перепелицин В.А. Вещественный состав и свойства огнеупорных бокситов. / Перепелицин В.А., Кормина И.В., Карпец П.А. /Новые огнеупоры. - 2005. - № 8. - с. 66 - 69.

174. Бородай С.П. Исследование влияния термической обработки на структурные превращения в алюмоборфосфатном связующем. / Бородай С.П., Баранова Т.Ф., Палий И.С. / Огнеупоры и техническая керамика. -2006.-№6.-С. 32-35.

175. Вендекер Б. Изучение реакций в системе AI2O3 - MgO с точки зрения перспектив применения в огнеупорных бетонах./ Вендекер Б., Кёлле Д., Юнг М., Хензель С. / Огнеупоры и техническая керамика. — 2007. - № 2. -С. 27-31.

176. Примаченко В.В. Тигли на основе корунда для индукционной плавки жаропрочных сплавов. / Примаченко В.В., Устиченко В.А., Чаплянко C.B. / Огнеупоры и техническая керамика. - 2007. - № 9. - С. 9 - 11.

177. Маринов М. Полукислые бетоны из первичного каолина на алюмосульфатной и фосфатной связках. / Реф. А.К. Карклит / / Маринов М., Петрова П. /Огнеупоры. - 1983. - № 9. - С. 59 - 62.

178. Михащук Е.П. Влияние фосфатных связующих на прочность материала на основе электрокорунда и пирофиллита. / Михащук Е.П., Карпинос Д.М., Амиров P.A., Озеран А.Е., Шаяхметов У.Ш. / Огнеупоры, №3, 1987 С. 5-8.

179. Браун М. Реакции твердых тел: Пер. с англ.// Браун М., Доллимор Д., Галвей А. - М.: Мир, 1983.-360 с.

180. Бехтель, X. О связывании керамических материалов раствором монофосфата'алюминия (огнеупорная связка 32). /Бехтель X., Плосс Г./ Ber. D.K. G., 37. - №8. - 1960. - Р. 362 - 367.

181. Абызов, В.А. Разработка и опыт применения огнеупорных клеев на фосфатных связующих./ Абызов В.А., Ряховский E.H. / Огнеупоры и техническая керамика. - 2007. - № 11. - С. 28 - 31.

182. Россихина, Г.С. Изучение коррозионной стойкости огнеупорных бетонов к расплаву боросиликатного стекла в динамических условиях./ Г.С. Россихина, В.А. Дороганов / Новые огнеупоры. - 2010. - № 4. - С.68 -70.

183. Абзгильдин, Ф.Ю. Огнеупорные покрытия на фосфатных связках./ Абзгильдин ,Ф.Ю., Амиров РА., Биглова А.Х., Хорошавин Л.Б. / Огнеупоры. - 1973.-№4.-С. 50-54.

184. Иванов, С. Д. Термопрочность огнеупоров для верхнего строя стекловаренных печей/ Иванов С.Д., Рыбалкин П.Т., Бергер Д.В. / Стекло и керамика. - 2008. - №8. - С. 16 - 19.

185. Кайнарский, И.С. Корундовые огнеупоры и керамика./ Кайнарский И.С., Дигтерева Э.В., Орлова И.Г. - М.: Металлургия. - 1981. - 167с.

186. Рублёвский, И.П. Стеклоустойчивость высокоциркониевого плавленного огнеупора/ Рублёвский И.П., Верлоцкий A.A., Фролова В.П., Куликова М.В. / Стекло и керамика. - 1983. - № 9. - С. 8 - 11.

187. Топчий, В.Д. Бетонирование в термоактивной опалубке. / Топчий В.Д. - М.: Стройиздат, 1977. - 112 с.