Зависимость белизны бумаги для печати от содержания в ней минеральных компонентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Тарасов Дмитрий Александрович

• Тарасов Дмитрий Александрович
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Тарасов Дмитрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Целлюлоза как основа бумаги для печати

1.2. Бумага для печати и ее состав

1.3. Исследования состава бумаги и ее характеристик

1.4. Белизна бумаги как предмет стандартизации

1.5. Полиграфические спектрофотометры

1.6. Выводы, формулировка проблем и постановка задач

ГЛАВА 2. ОБЩИЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

2.1. План работы

2.2. Оценка метрологических характеристик спектрофотометра X-Rite ilPublish Pro2

2.3. Метрологические характеристики рентгено-флуоресцентного анализатора INNOV X Systems X-5000

2.4. Выводы по Главе

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ОБЩИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ИЗМЕНЕНИЯ БЕЛИЗНЫ БУМАГИ ДЛЯ ПЕЧАТИ

3.1. Проведение измерений оптического спектра образцов бумаги для печати

3.2. Количественный анализ спектров отражения и кластеризация образцов бумаги для печати

3.3. Введение модели бумаги с идеализированным спектром (БИС)

3.4. Выводы по Главе

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ В БУМАГЕ ДЛЯ ПЕЧАТИ

4.1. Проведение измерений минерального состава в образцах бумаги

4.2. Проверка технологического происхождения примесей в образцах бумаги

4.3. Выводы по Главе

ГЛАВА 5. УСТАНОВЛЕНИЕ ВЗАИМОСВЯЗИ БЕЛИЗНЫ БУМАГИ ДЛЯ ПЕЧАТИ ОТ СОДЕРЖАНИЯ В НЕЙ МИНЕРАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ

5.1. Группировка образцов на основе минерального состава

5.2. Влияние концентраций группирующих элементов на координаты цвета

5.3. Выводы по Главе

ГЛАВА 6. СОЗДАНИЕ НЕЙРОСЕТЕВОЙ МОДЕЛИ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ БЕЛИЗНЫ БУМАГИ

6.1. Нейросетевой подход в решении нелинейных задач

6.2. Построение, обучение и тестировании ИНС

6.3. Выводы по Главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ:

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ПРИЛОЖЕНИЕ В

ПРИЛОЖЕНИЕ Г

ПРИЛОЖЕНИЕ Д

ПРИЛОЖЕНИЕ Е

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Зависимость белизны бумаги для печати от содержания в ней минеральных компонентов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Бумага для печати играет ключевую роль в качестве готовой полиграфической продукции. При восприятии качества готовой продукции наиболее важным свойством бумаги является ее белизна. Существуют тысячи сортов бумаги при маркировке которой производители зачастую указывают противоречивую информацию. Например, параметр «белизна» может быть указан в соответствии с двумя действующими международными стандартами, что делает сложным для потребителя выбор закупаемого сырья. Важной проблемой для полиграфии является изменение показателей белизны от партии к партии в то время как производители в сопроводительной документации к продукции указывают одно и то же значение. Влияние содержания минеральных веществ на белизну бумаги для печати велико, однако производители не раскрывают информацию о составе наполнителей в бумаге и меловальных слоях. Ситуацию осложняет то, что на большинстве полиграфических производств входной контроль бумаги по параметрам «белизна» и «состав» не осуществляется. Наличие удобного производственного метода определения белизны бумаги для печати с использованием существующей измерительной базы, а также модель, отражающая влияние минерального состава бумаги на ее белизну, облегчит входной контроль качества поступающего сырья и таким образом положительно повлияет на качество выпускаемой продукции. Кроме того, производители бумаги смогут более гибко корректировать ее состав для достижения заданных оптических свойств. Таким образом, работа является актуальной.

Степень разработанности проблемы. Белизна - комплексное свойство визуального ощущения, характеризующее степень приближения предмета к белому по силе его повышенной яркости, высокой рассеивающей способности и минимальному цветовому оттенку. Белизна является одной из важнейших характеристик бумаги для печати. В литературе неоднократно показано, что между печатными и оптическими свойствами бумаги (белизна, непрозрачность, оттенок и др.) существует устойчивая взаимосвязь. Оптические характеристики

бумаги зависят от природы, количества и соотношения ингредиентов в композиции бумаги, от однородности их распределения по толщине листа и многих других технологических факторов.

Изучение композиций различных типов бумаги ведутся уже около 150 лет. За последние годы можно отметить работы таких исследователей, как Агеев А.Я., Агеев М.А., Аким Э.Л., Бабаханова Х.А., Бывшев А.В., Варепо Л.Г., Вураско А.В., Драпеза А.А., Ершова О.В., Жерякова К.В., Жолнерович Н.В., Ишкуватова А.Р., Князев А.А., Корниенко Н.Д., Лыгина Е.Г., Махотина Л.Г., Мирзаева М.В., Мишурина О.А., Муллина Э.Р., Муравейко П.В., Нигматуллина Л.И., Новосельская О.А., Пен Р.З., Пенкин А.А., Пинчукова К.В., Попеня Т.В., Романова Т.Н., Снопкова Т.А., Соловьева Т.В., Чендылова Л.В., Черная Н.В., Шапиро И.Л., Щербакова Т.О., а также зарубежных авторов Beazley K., Ferreira P.J., Gamelas J.A.F., Grönfors J., Hubbe M., Lex M., Liu W., Lourenfo A.F., Mollaahmad M.A., Ottinen P., Özcan A., Qian X., Shen J., Song Z., Wilson I., Zelzele Ö.B.

Распространению света в бумаге и ее оптическим свойствам, наряду с классическими работами Kubelka P. и Munk F. по распространению света в гомогенных средах, являющимися основой практически для всех современных исследований в этой области, посвящены, в частности, работы Блиновой И.А., Варепо Л.Г., Медяка Д.М., Минаковой А.Р., Муллиной Э.Р. и зарубежных исследователей Barbaric-Mikocevic Z., Carlsson J., Coppel L.G., Dzimbeg-MalciC V., Gustaffson C., Hellentin P., Hubbe M., Itric K., Körkkö M., Malmqvist L., Persson A., Persson W., Wahlström C.-G. и других.

ИК-спектроскопическим исследованиям целлюлозы и бумаги посвящены работы Башкатова А.Н., Белова Н.П., Варепо Л.Г., Деркачевой О.Ю., Жукова М.В., Котеневой И.В., Котляровой И.А., Кочубея В.И., Сидорова В.И., Сухова Д.А., Хейфеца Д.М., Шерстобитовой А.С., Яськова А.Д., а также зарубежных авторов Holopainen S., Ikonen E., Jaanson P., Manoocheri F., Pulli T.

Стандартизация параметров бумаги осуществляется в соответствии с большим количеством международных, национальных и отраслевых стандартов.

В частности, в сопроводительной документации производители бумаги указывают значение белизны, определенной по одной из нескольких методик, соответствующих ГОСТ РФ и/или международным системам стандартов, различающихся размерностью.

Несмотря на то, что вопросы состава бумажной композиции и меловальных слоев широко освещены в литературе, работы, исследующие вопросы влияния тех или иных минеральных компонентов на оптические свойства бумаги, не обнаружены. Исследования вопросов распространения света в бумаге не учитывают влияние ее состава, а работы, связанные с измерением оптических характеристик бумаги, так или иначе повторяют содержание международных стандартов. Спектрометрические исследования бумаги чаще всего охватывают только инфракрасный диапазон. Они позволяют оценить макромолекулярный состав бумаги, но не дают информации о минеральном составе в ее композиции и покрывных слоях. В научных периодических изданиях содержится мало информации о результатах спектральных исследований бумаги в оптическом диапазоне. Научные работы, связывающие спектр отражения бумаги и ее минеральный состав, не обнаружены.

Отмечено, что при измерении оптических спектров бумаги существенное влияние на результат оказывает геометрия измерения. Если для матовых бумаг с покрытием и бумаг без покрытия используется геометрия 0°/45 (45/0°), то для глянцевых бумаг необходимо применять геометрию diff/0° и измерительные приборы с интегрирующей сферой (см. п.1.4).

В результате анализа литературы обнаружены следующие проблемы:

1) белизна по рекомендациям Международной комиссии по освещению (МКО) рассчитывается из координат цветности и выражается в условных единицах, данные об оттенке производителями бумаги для печати не приводятся;

2) белизна по рекомендациям Международной организации стандартов (ISO) выражается в процентах, любое отклонение от 100% свидетельствует о

цветовом оттенке, прямое сравнение белизны по ISO и по МКО невозможно;

3) качество печатной продукции должно соответствовать ГОСТ Р 54766-2011, где установлены требования к бумаге, в частности МКО Lab координаты для основных типов бумаги для печати, однако не предложено метода оперативной оценки качества бумаги по этому стандарту;

4) в настоящий момент не предложено модели связи содержания минеральных веществ в наполнителях бумаги и меловальных слоев и белизны бумаги.

Диссертация представляет собой законченное научное исследование, включающее в себя изучение состояния проблемы и постановку цели и задач, теоретический анализ возможности построения модели зависимости белизны бумаги для печати от состава ее минеральных компонентов, а также создания методики оперативной оценки белизны бумаги в условиях производства.

Объектами исследования являются матовая мелованная бумага для печати, бисульфитная беленая техническая целлюлоза (ББТЦ) в отливках и немелованная бумага для печати в качестве образцов для сравнения, спектрофотометрическое измерительное оборудование.

Предметом исследования является белизна бумаги для печати, минеральный состав бумаги для печати, влияние минерального состава на белизну.

Цель работы: разработать оперативную производственную методику контроля белизны бумаги для печати с возможностью прогнозирования белизны по известному минеральному составу наполнителей в бумаге и меловальных слоях. Для достижения поставленной цели в работе необходимо решить следующие научные задачи:

1. Рассмотреть оптические характеристики матовой мелованной бумаги для печати в связи с ее производственным назначением, и выявить основные требуемые на производстве параметры.

2. Оценить метрологические характеристики измерительного оборудования, применяемого на современных полиграфических предприятиях.

3. Определить минеральный состав бумаги для печати.

4. Выявить связь белизны бумаги для печати и ее минерального состава.

5. Предложить новую модель бумаги с идеализированным спектром (БИС) для сравнительной оценки белизны.

6. Разработать новую методику оперативной оценки белизны мелованной бумаги для печати, пригодную для проведения входного контроля.

5. Построить нейросетевую модель зависимости состава бумаги от ее белизны, позволяющую прогнозировать белизну по известному минеральному составу.

Методы исследования. Для решения поставленных в работе задач использовались: физико-химические методы (измерение спектров отражения образцов, рентгено-флуоресцентный анализ содержания химических элементов в образцах бумаги), вычислительные и аналитические методы (корреляционный анализ, методы кластерного анализа и методы математической статистики и дискретной математики при анализе спектров и состава образцов и выявления их взаимозависимостей, методы системного анализа и проектирования, компьютерное моделирование, теория алгоритмов и теория объектно-ориентированного моделирования и программирования для создания программ в среде Ма^аЬ, теория реляционных баз данных для хранения и сортировки данных, теория искусственных нейронных сетей для создания модели зависимости белизны бумаги от ее состава). Методы, применяемые в данной работе, являются хорошо известными и зарекомендовавшими себя при проведении подобных исследований.

Научная новизна.

1. Впервые показана взаимосвязь минерального состава бумаги и ее белизны.

2. Впервые предложена модель БИС для использования при сравнительном анализе различных типов бумаги.

3. Разработан и апробирован новый производственный метод оперативной оценки белизны бумаги для печати.

4. Впервые предложена эмпирическая модель, связывающая белизну бумаги и ее минеральный состав, основанная на искусственных нейронных сетях (ИНС).

Теоретическая значимость. Предложенный подход к оценке белизны бумаги позволяет на его основе создать методику и отраслевой стандарт. Анализ влияния содержания минеральных компонентов в бумаге на ее белизну, а также нейросетевая модель могут быть использованы в качестве методики при разработке новых сортов бумаги

Практическая значимость. Предложенный подход позволил обосновать статистически значимый производственный метод оценки белизны бумаги для печати. Данный метод в сочетании с результатами РФА позволил выявить влияние минерального состава бумаги для печати на ее белизну, что перспективно для корректирования производственных технологий с целью улучшения качества ее выработки. Для предприятий полиграфической промышленности сформулированы рекомендации по отбору бумаги для печати, обеспечивающей максимальную точность цветовоспроизведения при полиграфическом репродуцировании.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Разработанный производственный метод определения белизны бумаги для печати.

2. Результаты экспериментального исследования зависимости белизны от концентрации химических элементов, входящих в состав бумаги для печати, выявляющие элементы, положительно и отрицательно влияющие на белизну.

3. Результаты кластерного и дискриминантного анализа образцов бумаги для печати, выявляющие статистически различные группы бумаг, объединяемые по величине параметра белизны и минеральному составу.

4. Модель БИС и метод ее применения для сравнительного анализа образцов бумаги по их белизне.

5. Нейросетевая модель прогнозирования оптических свойств бумаги по ее минеральному составу

Достоверность и обоснованность научных положений и выводов

обеспечивается корректным использованием базовых методов исследования и математического аппарата. Достоверность результатов работы подтверждается результатами экспериментальных исследований и сравнением данных, полученных в ходе экспериментов, с данными, полученными ранее по рассматриваемой тематике.

Апробация работы. Основные научные и практические результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях и семинарах: VI всероссийская отраслевая научно-практическая конференция «Перспективы развития техники и технологий в целлюлозно-бумажной и лесоперерабатывающей промышленности» (Екатеринбург, Россия, 23-24 марта 2018 г.), международная научная конференция, 42nd International Conference on Applications of Mathematics in Engineering and Economics (Созополь, Болгария, 813 июня 2016 г.); International Conference on Applied Mathematics and Computer Science (Рим, Италия, 14-18 декабря 2017 г.); International Conference on Applied Mathematics and Computer Science (Рим, Италия, 27-29 января 2017г.); 15th International Conference of numerical analysis and applied mathematics (Салоники, Греция, 26-29 сентября 2017 г.); 3rd International Workshop on Radio Electronics & Information Technologies (Екатеринбург, Россия, 14 марта 2018 г.).

Публикации по теме работы. По теме диссертации опубликовано 24 научных работы, в том числе 2 статьи в журналах, входящих в перечень ВАК РФ, 10 статей в иностранных изданиях, индексированных в базах WoS и SCOPUS.

Структура и содержание диссертации.

Диссертационная работа изложена на 149 страницах машинописного текста и состоит из введения, шести глав, заключения, списка публикаций по теме диссертации, списка сокращений и условных обозначений, списка литературы и 6 приложений. В работе 13 таблиц и 37 рисунков. Список литературы включает 155 источников, включая 52 иностранных.

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

Бумага - материал с массой квадратного метра до 250 г, состоящий преимущественно из скрепленных и переплетенных между собой растительных волокон. Дополнительная прочность и печатные характеристики бумаги достигаются за счет введения проклеивающих веществ, минеральных наполнителей, химических и натуральных волокон, пигментов и красителей [1]. Бумага изготавливается преимущественно из специально обработанных растительных волокон, связанных между собой силами поверхностного сцепления в листовую форму. Бумага - важнейшее сырье, использующееся в промышленности, книгоиздании, медиа-индустрии. Бумага известна уже более двух тысяч лет, а ее прообраз, папирус, известен с IV тысячелетия до н.э. Все это время технология изготовления бумаги не претерпевала существенных изменений, росла только механизация процесса. Лишь в XX веке виды и ассортимент бумаги пережили резкий рост. Вместе с ним существенно усложнилась и технология изготовления бумаги, появились бумаги с покрытием и другие виды волокнистых материалов, широко применяющихся и сегодня.

Бумага выступает как самостоятельный продукт, а также как основа для огромного количества изделий, в первую очередь полиграфических В стандарте [1] приведены и другие определения. Мелованная бумага - бумага с покровным слоем с одной или с двух сторон, состоящим в основном из пигмента и связующего вещества. Офсетная бумага - клееная среднезольная бумага с ограниченной деформацией при увлажнении для печатания изданий офсетным способом. Бумага-основа - бумага различной композиции и свойств, применяемая в качестве основы в производстве многих видов бумаги, бумажных изделий и фибры путем соответствующих обработок, пропиток и покрытий. Основа мелованной бумаги - клееная среднезольная белая бумага, машинной гладкости с ограниченной линейной деформацией при увлажнении. Основа для склеенного картона - клееная среднезольная, каландрированная бумага.

1.1. Целлюлоза как основа бумаги для печати

В качестве основы бумаги для печати используется целлюлоза. Стандарт «Полуфабрикаты волокнистые целлюлозно-бумажного производства и их показатели качества» [2] дает несколько определений, важных для данной работы. Волокнистый полуфабрикат целлюлозно-бумажного производства - волокнистый материал растительного происхождения, подготовленный для производства бумаги, картона или для химической переработки. Целлюлоза - волокнистый полуфабрикат, получаемый варкой растительного сырья с растворами химикатов, в результате которой удаляется большая часть нецеллюлозных компонентов (к нецеллюлозным компонентам относятся лигнин, гемицеллюлоза, экстрактивные вещества). Беленая сульфитная (бисульфитная, сульфатная) целлюлоза -целлюлоза, подвергнутая отбелке. Древесная масса - волокнистый полуфабрикат, получаемый из древесины механическим способом. Белизна волокнистого полуфабриката - показатель качества волокнистого полуфабриката, характеризующий степень приближения поверхности отливки по отражающим свойствам к идеально белой, выражаемый в процентах. Старение целлюлозы -снижение стабильности свойств целлюлозы под действием света, окружающей среды и кислорода воздуха при длительном хранении. Альфа-целлюлоза -фракция целлюлозы, не растворяющаяся в 17,5%-ном растворе гидроксида натрия с последующей промывкой. Бета-целлюлоза - фракция целлюлозы, растворяющаяся при обработке 17,5%-ным раствором гидроксида натрия с последующей промывкой и высаживающаяся при подкислении. Гамма-целлюлоза - фракция целлюлозы, состоящая из примесей геми-целлюлоз и продуктов распада целлюлозы, растворяющаяся при обработке 17,5 %-ным раствором гидроксида натрия с последующей промывкой и невысаживающаяся при подкислении.

В книге [3] приведены виды сырья и основные способы получения волокнистых полуфабрикатов для производства бумаги и картона, технология и основное технологическое оборудование для их получения. Представлены сведения об основных видах бумаги и картона, получаемых по способу

переработки и обработки. Рассмотрены современные и перспективные технологии получения бумажных материалов, применяемых в упаковочной индустрии. Отмечено, что целлюлоза является наиболее важным компонентом в производстве современных видов бумаги. В работе указано, что волокнистые полуфабрикаты из растительного сырья для получения бумаги и картона могут быть получены двумя основными способами: химическим, при этом получается техническая целлюлоза, и механическим, при этом способе получается механическая (древесная) масса. Иногда при механическом способе также применяют химические реагенты,

Природная целлюлоза является основным веществом, из которого построены стенки растительных клеток, поэтому растительное сырье различных видов служит единственным источником производства волокнистых полуфабрикатов, в том числе и технической целлюлозы. Целлюлоза - это жесткоцепной полимер стереорегулярного строения с эмпирической формулой [СбН10О5]п или [С6Н7О2(ОН)3]п. Степень полимеризации природной целлюлозы невелика и зависит от вида растения: для хлопковой целлюлозы 15000.. .20000, для древесной 5000...10000, для сульфатной 1000.1400. Процесс получения технической целлюлозы сводится к освобождению целлюлозных волокон из растительного сырья от сопутствующих компонентов - лигнина, гемицеллюлоз, смол и жиров, находящихся в растительных тканях. Выделение целлюлозы из измельченного древесного или другого растительного сырья с химическими реагентами при повышенной температуре и давлении называется процессом варки. Поскольку основным веществом, от которого стремятся освободить растительную ткань, является лигнин, то процесс называется делигнификацией. Продукт, полученный в результате делигнификации растительного сырья, называется технической целлюлозой. В процессе варки получают техническую целлюлозу с различным количественным выходом из исходного материала в зависимости от условий и продолжительности обработки.

В основу классификации способов варки положены свойства и вид применяемых химикатов. Исходя из этого, все известные методы делят на

группы: кислотные, щелочные, окислительные, органосольвентные, ступенчатые и комбинированные. К кислотным методам варки относят сульфитный (рН менее 3,5), бисульфитный (рН от 3,5 до 5), моносульфитный (рН более 7), нейтрально-сульфитный (рН около 7) и щелочно-сульфитный (рН 8...10). Основными реагентами служат диоксид серы, сернистая кислота Н2Б03, ее кислые (бисульфиты) и средние (сульфиты) соли. В качестве катиона используют Са , М^2+, №+, КИ4+. К щелочным методам варки относятся натронный и сульфатный. Натронный используется редко и главным образом для варки лиственных пород и недревесного растительного сырья. При сульфатной варке реагентом является смесь едкого натра и сульфида натрия (№ОН+№^). К окислительным методам варки относятся: окислительная варка в водной среде; кислородно-щелочная; гидроксипероксидно щелочная и азотнокислая. К ступенчатым методам относят двухступенчатые варки (бисульфитно-сульфитная, моносульфитно-сульфитная, моносульфитно-бисульфитная и бисульфитно-моносульфитная), в которых в разных ступенях процесса используются сульфитные варочные растворы с различным значением рН. В эту же группу входит двухступенчатый сульфитно -сульфитный способ, в котором в обеих ступенях процесса применяется сульфитная варочная кислота, но с различным содержанием основания. Существуют также варианты трехступенчатых варок с применением сульфитных варочных реагентов. Небеленую целлюлозу получают в результате варки растительного сырья любым способом. Это продукт с низкой белизной, содержащий значительное количество сопутствующих целлюлозе компонентов (лигнин, экстрактивные вещества). Освобождение от них за счет продолжительности варки приводит к значительному разрушению целлюлозы, и как следствие, снижению выхода и ухудшению ее свойств. Беленую целлюлозу получают в процессе отбелки химическими отбеливающими реагентами. Облагороженная целлюлоза. Для более полного удаления гемицеллюлоз целлюлозу подвергают дополнительной щелочной обработке - облагораживанию. Облагораживание обычно совмещают с процессом отбелки. Отбелке и облагораживанию подвергают преимущественно мягкую целлюлозу и целлюлозу

средней жесткости, предназначенные как для производства бумаги, так и для химической переработки.

Вырабатываемые волокнистые полуфабрикаты имеют низкую белизну, оцениваемую сравнением их белизны с эталоном - сульфатом бария (BaSО4), белизна которого принята за 100 %. Так, белизна небеленых целлюлоз колеблется в пределах 20...65 % и для сульфатной целлюлозы (цвет коричневый) составляет 23...28 %, а для сульфитной (цвет серый) 60...70 %. Полуфабрикаты с такой белизной непригодны для химической переработки и производства белой бумаги. Назначением процесса отбелки является придание волокнистому полуфабрикату высокой и стабильной белизны. Темную окраску небеленых полуфабрикатов обусловливает содержащийся в стенках волокон лигнин, вернее его хромофорные группы, образующиеся как результат сложных структурно химических превращений лигнина в процессе варки целлюлозы или термомеханохимических воздействий при размоле и дефибрировании древесины. Смолы, танниды и другие вещества, содержащиеся в небеленой целлюлозе, также понижают белизну. Отбелку полуфабрикатов осуществляют двумя методами: а) обесцвечиванием хромофорных групп лигнина; б) удалением лигнина из волокон. В первом случае отбелка целлюлозы достигается обесцвечиванием окрашивающих целлюлозу веществ. Такая отбелка носит название оптической. Она используется для отбелки полуфабрикатов высокого выхода - полуцеллюлозы и древесной массы. Во втором случае отбелка осуществляется за счет удаления окрашивающих веществ, главным образом, лигнина, который для этого должен быть переведен в растворимое состояние. При этом удаляется лигнин, глубоко залегающий во внутренних слоях между пучками целлюлозных макромолекул, удалить который при варке без разрушения целлюлозы невозможно. В беленой целлюлозе обнаруживаются лишь следы лигнина. Отбелку часто рассматривают как продолжение варки. Основное отличие состоит в проведении процесса делигнификации в более мягких условиях, чем при варке, и применении избирательных белящих реагентов. До настоящего времени основными отбеливающими реагентами являются хлор и его соединения (гипохлориты,

диоксид хлора). Это объясняется высоким избирательным разрушающим действием хлора на лигнин и другие окрашивающие вещества, которые хлор переводит в легкоудаляемые соединения последующим растворением щелочью или водой. При этом способе отбелки целлюлоза практически не разрушается. В качестве основы для изготовления бумаги целлюлоза играет важнейшую роль и с точки зрения прочностных параметров, и с точки зрения оптических характеристик бумаги.

1.2. Бумага для печати и ее состав

Технологическая схема изготовления бумаги включает в себя стадии подготовки бумажной массы (композиции) к отливу (на этой стадии дополнительно вводят проклеивающие вещества, наполнители, красители и др.), отлив на бумагоделательной машине и отделку полученной бумаги (мелование, тиснение, гофрирование, крепирование и другая отделка). Большинство бумаг содержат материалы, так называемые наполнители, которые вводятся, чтобы придать определенные свойства выпускаемой бумаге. Наполнителями могут быть тонко диспергированные относительно нерастворимые неорганические материалы или минералы. Наиболее распространенные: глина, диоксид титана и карбонат кальция, которые объединяются в композицию в процессе изготовления бумаги до формирования листа. Назначение наполнителей - изменять такие характеристики готовой бумаги, как непрозрачность, яркость, печатные свойства, текстура, вес. Наполнители также используются для того, чтобы придать мягкость, снизить объемность, увеличить гладкость, сделать бумагу более равномерно воспринимающей печатную краску и придать большую размерную стабильность. Главными причинами для введения наполнителей в печатную бумагу являются повышение непрозрачности и яркости, снижение пробивания краски, а также уменьшение жесткости волокон. Наполнители для бумажного производства должны обладать высокой яркостью, хорошими светорассеивающими свойствами для повышения непрозрачности, отсутствием абразивности и химической инертностью. В качестве наполнителей также

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Тарасов Дмитрий Александрович, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ГОСТ 17586-80. Бумага. Термины и определения. - М.: Издательство стандартов, 1991 г. - 49 с.

2. ГОСТ 23646-79 Полуфабрикаты волокнистые целлюлозно-бумажного производства и их показатели качества. Термины и определения. - М.: Издательство стандартов, 1989 г. - 30 с.

3. Вураско А.В., Агеев А.Я., Агеев М.А. Технология получения, обработки и переработки бумаги и картона: учеб. пособие. - Екатеринбург: Урал. гос. лесотехн. ун-т, 2011. - 272 с.

4. Аким Э.Л., Махотина Л.Г., Романова Т.Н. Свойства составов для высокоскоростного нанесения покрытия на бумагу // Целлюлоза. Бумага. Картон. 1995. № 9-10. С.24-25.

5. Шапиро И.Л., Бывшев А.В. Мелование бумаги и картона. Красноярск:, 2001. 108 с.

6. Пен Р.З., Чендылова Л.В., Шапиро И.Л. Реологические свойства меловальных суспензий. 1. Аппроксимация кривых течения // Химия растительного сырья. 2004. №1. С.11-14.

7. Пенкин А.А. Применение карбонатных наполнителей, модифицированных катионным крахмалом в технологии бумаги для печати // Труды БГТУ. №4. Химия, технология органических веществ и биотехнология. 2009. Т. 1. № 4. С.290-293.

8. M. Lex et al. Fullstoffkaoline im wandel der papierherstellung. Wochenblatt fur Papierfabrikation. - 2003. Vol. 131, № 5. 233-237.

9. Опытно-промышленные испытания составов для наполнения бумаги на основе модифицированного карбонатного наполнителя / А. А. Пенкин [и др.] // Труды БГТУ. Сер. IV, Химия и технология орган. в-в. - 2007. - Вып. XV. - С.262-264.

10. Попеня Т.В., Драпеза А.А., Черная Н.В., Жолнерович Н.В. Влияние композиционного состава меловальной пасты на свойства полиграфических

видов бумаги // Труды БГТУ. №4. Химия, технология органических веществ и биотехнология. 2011. Т. 1. № 4. С. 152-154.

11. Пенкин А.А., Новосельская О.А., Князев А.А., Снопкова Т.А., Соловьева Т.В. Использование наполнителей в технологии газетной бумаги // Труды БГТУ. №4. Химия, технология органических веществ и биотехнология. 2010. Т. 1. № 4. С.216-219.

12. Щербакова Т.О., Жолнерович Н.В., Черная Н.В., Муравейко П.В. Свойства бумаги в зависимости от расхода синтетического наполнителя // Труды БГТУ. №4. Химия, технология органических веществ и биотехнология. 2013. № 4. С.173-175.

13. Варепо Л.Г., Бабаханова Х.А. Влияние состава бумаги на показатели технических свойств // Омский научный вестник. 2014. № 3 (133). С.251-252.

14. Ишкуватова А.Р., Жерякова К.В., Корниенко Н.Д. Технологические параметры процесса производства мелованного гофрокартона // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований №12, 2014, с.19-21.

15. Мишурина О.А., Корниенко Н.Д., Жерякова К.В., Муллина Э.Р. Анализ влияния химического состава кроющих суспензий на качество покрытия при производстве мелованных видов бумаг и картона // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований, 2015, № 5, с. 26-28.

16. Мишурина О.А., Жерякова К.В., Муллина Э.Р. Химические аспекты влияния гидрофильных и гидрофобных компонентов на эффективность проклейки бумаги // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. 2015. № 6-1. С. 83-85.

17. Муллина Э.Р., Лыгина Е.Г., Ершова О.В., Пинчукова К.В. Исследование влияния химического состава целлюлозы на физико-механические свойства бумаги // Современные наукоемкие технологии. 2015. № 9. С. 56-58.

18. Муллина Э.Р., Мишурина О.А., Ишкуватова А.Р., Нигматуллина Л.И. Изуение влияния отбеливающих реагентов на физико-механические

показатели вторичных волокон целлюлозы // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. 2015. № 6-2. С. 206-208.

19. Варепо Л.Г. Исследование свойств бумаг методом ИК спектроскопии // Фундаментальные исследования. 2007. № 12-3. С.463-464.

20. Деркачева О.Ю., Сухов Д.А., Хейфец Д.М. Молекулярная спектроскопия как основа экспертной системы различных типов бумаги // Фотография. Изображение. Документ. 2011. № 2 (2). С.66-71.

21. Котенёва И.В., Сидоров В.И., Котлярова И.А. Анализ модифицированной целлюлозы методом ИК-спектроскопии // Химия растительного сырья, 2011, №1, С.21-24.

22. ГОСТ 30113-94 (ИСО 2470-77) Бумага и картон. Метод определения белизны. - М.: Издательство стандартов, 1996 г. - 11 c.

23. Варепо Л.Г. Исследование структуры бумаги и картона // Фундаментальные исследования. 2007. № 12-2. С.279-280.

24. Варепо Л.Г., Голунов А.В., Борисова А.С. Модель абсолютного качества печатного оттиска // Фундаментальные исследования. 2007. № 12-2. С.365-366.

25. Леонтьев В.Н. Информационный потенциал бумаг // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. 2009. № 1. С.001-006.

26. Ottinen P. Paper in Printing. Papermaking Science and Technology // The Finish Paper Engineers Association.- 2000. Book 13, Chapter 8. 239-242.

27. Edstrom P. Next Generation Simulation Tools for Optical Properties in Paper and Print (2008) International Conference Modeling and Simulation in the Pulp and Paper Industry, 156-169.

28. Kubelka P. & Munk F. Ein Beitrag zur Optik der Farbanstriche, Z. Tech. Phys., 11a (1931), 593-601.

29. Hagglund H., Norberg O., Neuman M., & Edstrom P. (2012) Dependence between paper properties and spectral optical response of uncoated paper. Nordic Pulp and Paper Research Journal Vol 27 no.2/2012. 440-444.

30. Middleton, S.R., Desmeules, J., and Scallan A.M. (1994) The Kubelka-Munk Coefficients of Fillers, J. Pulp Paper Sci., 20(8), 231-235.

31. Karlsson, A., Enberg, S., Rundlof, M., Paulsson, M. and Edstrom P. (2012): Determining optical properties of mechanical pulps: sheet forming procedure and investigation of different ways to evaluate light absorption, Nordic Pulp and Paper Research Journal Vol 27 no.3/2012 531-541.

32. De la Rosa J. and Bautista F.J. Optical properties of paper at 337.1nm. Rev. Mex. F'is. 51 (1) (2005) 110-113.

33. Labsphere. Diffuse reflectance coatings and coatings and materials product guide. [Электронный ресурс] URL: https://www.labsphere.com/site/assets/files/2553/a-guide-to-reflectance-materials-and-coatings.pdf (Дата обращения 16.04.2018).

34.Шахова И.И., Андреева О.В., Косоногова М.А. Исследование оптических и поверхностных свойств печатных бумаг // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. 2012. № 6. С.099-103.

35. ГОСТ Р 54766-2011 (ИСО 12647-2:2004) Технология полиграфии. Контроль процесса изготовления цифровых файлов, растровых цветоделений, пробных и тиражных оттисков. Часть 2. Процессы офсетной печати. - М.: Стандартинформ, 2012 г. - 24 c.

36. Beazley K. Mineral fillers in paper. The Paper Conservator. 1991. Vol.15. Issue 1. P.17-27.

37. Hubbe M. Filler Particle Shape vs. Paper Properties - A Review. TAPPI 2004 Spring Tech. Conf., Altlanta, Paper 7-3. [Электронный ресурс] URL: https://repository.lib.ncsu.edu/bitstream/handle/1840.2/38/HubbeM_04_Filler_Sh ape_Rev_TAPPI_Conf.pdf (Дата обращения 16.04.2018).

38.Wilson I. Filler and Coating Pigments for Papermakers. Industrial Minerals and Rocks: Commodities, markets, and users - 7th ed.. Ed. J.E.Kogel et al. USA. Society for mining, metallurgy and exporation, Inc. 2005. P. 1287-1300. [Электронный ресурс] URL:

https://pdfs.semanticscholar.org/2484/13df9ebee0a690d2cfc36ecd5541a1896b06. pdf?_ga=2.85829521.920312328.1532418477-247539790.1532418477 (Дата обращения 16.04.2018).

39. Пен Р.З., Чендылова Л.В., Шапиро И.Л. Реологические свойства меловальных суспензий. 1. Аппроксимация кривых течения. // Химия растительного сырья. 2004. №1. С.11-14.

40. Пен Р.З., Чендылова Л.В., Шапиро И.Л. Реологические свойства меловальных суспензий. 4. Прочность коагуляционных структур. // Химия растительного сырья. 2004. №4. С.11-15.

41. Пен Р.З., Чендылова Л.В., Шапиро И.Л. Реологические свойства меловальных суспензий. 5. Свойства пигментов и связующих. // Химия растительного сырья. 2005. №2. С.5-10.

42. Mollaahmad M.A. Sustainable fillers for paper. Master's thesis. Lulea University of Technology. 2008. 38p. [Электронный ресурс] URL: http://www.diva-portal.org/smash/get/diva2:1018257/FULLTEXT01.pdf (Дата обращения 16.04.2018).

43. Shen J., Song Z., Qian X., Liu W. Modification of papermaking grade fillers: a brief review. BioResources. 2009. 4(3), 1190-1209.

44. Бабаханова Х.А., Варепо Л.Г. Факторы, влияющие на взаимодействие бумаги и краски в процессе печати // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. 2015. № 1. С.010-013.

45. Gronfors J. Use of fillers in paper and paperboard grades. PhD thesis. Tampere University of Applied Sciences. 2010. 36p. [Электронный ресурс] URL: https: //www. theseus. fi/bitstream/handle/10024/16226/Gronfors_Jarkko. pdf? seque nce=1 (Дата обращения 16.04.2018).

46. Мирзаева М.В., Бабаханова Х.А. Факторы, влияющие на специфические свойства бумаги конкретного назначения. // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. 2013. № 2. С.013-017.

47. Lourenfo A.F., Gamelas J.A.F., Ferreira P.J. Increase of the filler content in papermaking by using a silica-coated PCC filler. Nordic Pulp & Paper Research Journal. 2014. Vol 29, No 2. 242-247.

48. Корниенко Н.Д., Чупрова Л.В., Пинчукова К.В., Мишурина О.А. Анализ влияния химического состава целлюлозных композиционных материалов на влагопрочностные характеристики упаковочных картонов. // Современные наукоемкие технологии. 2015. № 9. С.43-45.

49. Hubbe M, Gill R. Fillers for papermaking: a review of their properties, usage practices, and their mechanistic role. BioResources. 2016. 11(1), 2886-2963.

50. Ozcan A., Zelzele O.B. The Effect of Binder Type on the Physical Properties of Coated Paper. MSU J. of Sci., 2017. Vol. 5, Issue 1, 399-404.

51. Стретович С.С. Влияние наполнителя на непрозрачность и белизну бумаги для письма // Товары и рынки. 2015. № 2 (20). С. 105-111.

52. Комиссаренков А.А., Парамонова Л.Л., Пругло Г.Ф. Синтез и применение цинк-каолинита в композиции бумажной массы // Известия высших учебных заведений. Лесной журнал. 2009. № 6. С. 114-119.

53. Пирогов А.В., Юрьев А.В., Шпигун О.А. Определение оптических отбеливателей (белофоров) в составе писчей бумаги методом капиллярного электрофореза // Журнал аналитической химии. 2006. Т. 61. № 2. С. 184191.

54. Новиков А.О., Темрук В.И., Хмызов И.А., Горжанов В.В., Соловьева Т.В. Влияние модификации наполнителя на его распределение в бумаге, содержащей хлопковую целлюлозу // Весщ Нацыянальнай акадэмп навук Беларуси Серыя хiмiчных навук. 2015. № 3. С. 116-119.

55. Чубис П.А. Применение высокосмоляных гидродисперсий модифицированной канифоли при наполнении бумаги // Успехи в химии и химической технологии. 2007. Т. 21. № 12 (80). С. 112-115.

56. Пенкин А.А., Темрук В.И., Снопкова Т.А., Селиверстова Т.С. Использование природных карбонатных наполнителей в производстве печатных видов бумаги // Труды Белорусского государственного

технологического университета. Серия 4. Химия и технология органических веществ. 2008. Т. 1. № 4. С. 300-304.

57. Carlsson J., Hellentin P., Malmqvist L., Persson A.,Persson W., and Wahlstrôm C.-G. Time-resolved studies of light propagation in paper. Applied optics. 1995/ Vol. 34, No. 9, 1528-1535.

58. Gustafsson C. Instrument considerations for brightness measurement in a Colour Dirt Speck Counter. Master thesis. Linkôpings Universitet. 2005. 69p. [Электронный ресурс] URL: http://www.diva-portal.org/smash/get/diva2:652660/FULLTEXT01.pdf (Дата обращения 16.04.2018).

59. Hubbe M, Pawlak J., Koukoulas A. Paper's apearance: a review. BioResources. 2008. 3(2), 627-665.

60. Colour measurement. Principles, advances and industrial applications. Edited by M. L. Gulrajani. Woodhead Publishing Ltd., 2010. 402p.

61. Coppel L.G. Whiteness and Fluorescence in Paper. Perception and Optical Modelling. Master thesis. Mid Sweden University. 2010. 20p. [Электронный ресурс] URL: https://www.diva-portal.org/smash/get/diva2:357563/FULLTEXT01.pdf (Дата обращения 16.04.2018).

62. Dzimbeg-MalciC V., BarbariC-Mikocevic Z, Itric K. Kubelka-Munk theory in describing optical properties of paper (I). Technical Gazette 18, 1 (2011), 117124.

63. Yang L. Kubelka Munk Model in Paper Optics: Successes, Limitations and Improvements. Progress in Paper Physics Seminar Proceedings, Ed. U. Hirn, 2011, 81-83.

64. Ring G.J.F. The Hyperbolic Theory of Light Scattering, Tensile Strength and Density in Paper. Kubelka Munk Model in Paper Optics: Successes, Limitations and Improvements. Progress in Paper Physics Seminar Proceedings, Ed. U. Hirn, 2011, 157-170.

65. Korkko M. On the analysis of ink content in recycled pulps. Doctoral dissertation. Univercity of Oulu. 2012. 74p. [Электронный ресурс] URL: http://jultika.oulu.fi/files/isbn9789514298783.pdf (Дата обращения 16.04.2018).

66. Медяк Д.М., Барковский Е.В. Исследование процесса преломления луча в микроструктуре поверхности бумаги. // Труды БГТУ. Издательское дело и полиграфия. 2013. №8. С.48-51.

67. Блинова И.А., Минакова А.Р. Определение белизны бумаги и картонаЕкатеринбург: Уральский государственный лесотехнический университет, 2014. — 20 с.

68. Ажаронок В.В., Корочкин Л.С., Кнюкшто В.Н. Влияние степени белизны и уровня люминесцентного фона бумаги на видность средств защиты бланков и документов // Журнал прикладной спектроскопии. 2012. Т. 79. № 2. С. 255-259.

69. Житлов В.Е., Киселева М.С., Смирнов Ю.Ю. Применение лабораторных RGB-колориметрических приборов для исследования фотооптического отбеливания, тонирования и окрашивания бумаги / В сборнике: Сборник трудов IV Всероссийского конгресса молодых ученых 2015. С. 142-144.

70. Левшина В.В., Малахова Ю.Г., Репях С.М., Левина Л.Ф. Сравнение качества писчей бумаги отечественных и зарубежных производителей. // Химия растительного сырья. 1999. №2. С.131-134.

71. Левшина В.В., Бывшев А.В. Формирование структурно-механических свойств бумаги. // Химия растительного сырья. 1999. №2. С.143-148.

72. Агеев М.А., Глузман В.Л. Причинно-следственный анализ результатов квалиметрической оценки упаковочных видов бумаги. // Лесной вестник. 2008. №3. С.138-144.

73. Новосельская О.А., Колесников В.Л., Письменский П.И., Новиков А.О., Соловьева Т.В Комплексная оценка печатных свойств бумаги для плоской офсетной печати. // Технология и техника печати. 2015. №4(50). С.122-130.

74. Blaznik B., Gregor-Svetec D., Bracko S. Influence of light and temperature on optical properties of papers. Cellulose Chem. Technol., 2017. 51 (7-8), 755-764.

75. Koptiukh L., Mostyka K., Osyka V. Разработка упаковочной бумаги повышенной непрозрачности, прочности и белизны // ВосточноЕвропейский журнал передовых технологий. 2017. Т. 5. № 1 (89). С. 4-10.

76. Зильберглейт М.А., Вашук В.В., Кузнецова Т.Ф., Сычева О.А., Будейко Н.Л., Маевская О.И., Шевчук М.О., Нестерова С.В., Чубис П.А. Сравнительная оценка устойчивости к старению офисных бумаг различных производителей // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. 2016. № 3. С. 16-27.

77. Yang L. Ink-paper interaction. A study in ink-jet color reproduction. Dissertation No.806. Linkoping Studies in Science and Technology. 2003. 149p. [Электронный ресурс] URL: https://pdfs.semanticscholar.org/0c2a/32111e696c807fa47a25ccc875a18e452e50. pdf (Дата обращения 20.04.2018)

78. Hoffstadt H. High-precision color communication for paper making between graphics arts and paper industry. 22nd Color and Imaging Conference Final Program and Proceedings and 2nd Congress of the International Academy of Digital Pathology. 2014. 165-170.

79. Методы исследования древесины и ее производных: Учебное пппособие / Н.Г. Базарнова, Е.В. Карпова, И.Б. Катраков и др.; Под ред. Н.Г. Базарновой. Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та, 2002. 160 с.

80. Holopainen S., Manoocheri F., Ikonen E. Non-Lambertian behaviour of fluorescence emission from solid amorphous material. Metrologia. 2009. Vol. 46, No 4. S197-S201.

81. Варепо Л.Г., Голунов А.В., Трапезникова О.В. Исследование взаимосвязи между свойствами поверхности бумаги (картона) и цветовоспроизведением. // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. 2012. № 6. С.030-040.

82. Белов Н.П., Шерстобитова А.С., Яськов А.Д. Применение ультрафиолетовой оптической спектрофотометрии для диагностики отбельных производств в целлюлозно-бумажной промышленности. //

Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2011. № 7. Том 77. С.44-46.

83. Деркачева О.Ю., Сухов Д.А,, Хейфец Д.М. Молекулярная спектроскопия как основа экспертной системы различных типов бумаги. // Фотография. Изображение. Документ. 2011. № 2 (2). С.66-71.

84. Котенева И.В., Сидоров В.И., Котлярова И.А. Анализ модифицированной целлюлозы методом ИК-спектроскопии. // Химия растительного сырья.

2011. № 1. С.21-24.

85. Белов Н.П., Прокопенко В.Т., Шерстобитова А.С., Яськов А.Д. Применение оптико-спектральных технологий для контроля и диагностики отбельных производств в целлюлозно-бумажной промышленности. // Научно-технический вестник информационных технологий, механики и оптики,

2012, № 2(78). С.1-7.

86. Жуков М.В. Контроль структуры различных видов бумаги методом атомно-силовой микроскопии. // Научно-технический вестник информационных технологий, механики и оптики. 2014. № 1(89). С.44-49.

87. Кочубей В.И., Башкатов А.Н. Спектроскопия рассеивающих сред: Учеб.пособие. - Саратов. 2014. - 87с.

88. Jaanson P., Pulli T., Manoocheri F., Ikonen E. A reference material with close to Lambertian reflectance and fluorescence emission profiles. Metrologia. 2016. 53. 1330-1338.

89. Pulping and papermaking. 2nd ed. Edited by Bierman C.J. Academic Press. 1996. 783p.

90. Иванов С.Н. Технология бумаги. Изд. 3-е. - М.: Школа бумаги, 2006 г. -696 c.

91. Пухель М.Б., Вураско А.В. Влияние промывки и флотации на повышение белизны макулатурнной массы для изготовления бумаги санитарно-гигиенического назначения // Евразийский научный журнал. 2017. № 1. С. 345-347.

92. Гляд В.М., Пономарев Д.А., Политова Н.К. Характеристика остаточного лигнина сульфатной целлюлозы. // Химия растительного сырья. 2010. №4. С.51-56.

93. Королёва Т.А., Иконникова М.А., Романов О.Е. Влияние ферментной обработки лиственной сульфатной целлюлозы в процессе массоподготовки на качественные характеристики бумаги. / В сборнике: Проблемы механики целлюлозно-бумажных материалов Материалы III Международной научно-технической конференции. 2015. С. 294-298.

94. Дубина Н. Издательско-полиграфический словарь-справочник // КомпьюАрт. 2000. № 11. С. 50-59.

95. ГОСТ 30116-94 (ИСО 2469-77). Бумага, картон и целлюлоза. Измерение коэффициента диффузного отражения. - М.: Издательство стандартов, 1997 г. - 8 с.

96. ГОСТ 3158-75. Барий сернокислый. Технические условия. - М.: Издательство стандартов, 1999 г. - 8 с.

97. ГОСТ 7721-89 Источники света для измерений цвета. Типы. Технические требования. Маркировка. - М.: Издательство стандартов, 1989 г. - 20 с.

98. Гуревич М. М., Фотометрия (теория, методы и приборы), 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Энергоатомиздат, 1983. - 272 с..

99. ГОСТ Р ИСО 11475-2010. Бумага и картон. Метод определения белизны по CIE. D65/10° осветитель (дневной свет). - М.: Стандартинформ, 2011 г. -12 с.

100. ГОСТ Р ИСО 11476-2010. Бумага и картон. Метод определения белизны по CIE. C/2° осветитель (искусственное освещение). - М.: Стандартинформ, 2012 г. - 16 с.

101. ГОСТ 30116-94 (ИСО 2469-77) Бумага, картон и целлюлоза. Измерение коэффициента диффузного отражения. - М.: Издательство стандартов, 1997 г. - 8 с.

102. Домасев М.В., Гнатюк С.П. Цвет, управление цветом, цветовые расчеты и измерения. СПб.: Питер, 2009. - 224 с.

103. Вильсон Л. А. Что полиграфист должен знать о бумаге: пер. с англ. Е.Д. Климова - М.:Прнт-медиа центр, 2005. - 376 с.

104. Киппхан Г. Энциклопедия по печатным средствам информации. М.: МГУП, 2003. - 1280 с.

105. Зрение и чтение: монография / Д. А. Тарасов. - Екатеринбург: УрФУ, 2015. - 76 с.

106. Джадд Д., Вышецки Г. Цвет в науке и технике: пер. с англ. - М.:Мир, 1978. - 592 с.

107. Тарасов Д.А., Арапов С.Ю., Ямаева Д.Р., Тягунов А.Г. Моделирование спектров отражения суперпозицией полиномов // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела, №5, 2012. С.59-66.

108. Арапов С.Ю., Тарасов Д.А., Сергеев А.П., Колмогоров Ю.Н. Моделирование спектров отражения на основе базиса из функций типа интеграла ошибок // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела, №6, 2012. С.17-29

109. Тарасов Д.А., Арапов С.Ю., Арапова С.П., Сергеев А.П. Разработка универсальной просмотровой камеры для квалиметрических исследований в соответствии с ISO 3664:2009 // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела, №1, 2014. С.27-36.

110. Арапов С.Ю., Арапова С.П., Тарасов Д.А. Оценка применимости лампы Decostar 51 Cool Blue 50W 360 (Osram) в качестве специализированного источника излучения в полиграфии // Светотехника. №4. 2015. С.67-68.

111. Солодова М.С., Арапова С.П., Арапов С.Ю., Тарасов Д.А. Автоматизированный лабораторный источник освещения для колориметрических исследований // Сборник трудов международной научно-практической конференции «Информационные технологии, телекоммуникации и системы управления». Екатеринбург, УрФУ. 2015. С.4-12.

112. Sergeev A.P., Tarasov D.A., Arapov S.Y., Arapova S.P. Qualimetric Researches of Educational Resources: Standardizing of Light Conditions in the Light Booth // Procedia - Social and Behavioral Sciences, 2015, 174, 1285-1291.

113. Тарасов Д.А., Фоминых О.А., Сергеев А.П., Арапова С.П. Разрешение как предиктор квалиметрического решения // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела, №6, 2012. С.81-91.

114. Тарасов Д.А., Сергеев А.П., Корнилова Ю.И. Интерлиньяж как фактор скорости чтения на примере бумажных и веб-текстов // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. № 2, 2013. С.81-88.

115. Tarasov D., Sergeev A. The leading as a factor of readability: development of the methodology for educational use // Procedia - Social and behavioral sciences. 2013. Vol. 106, 2914-2920.

116. Sergeev A., Tarasov D. High school paper textbooks usability: leading and satisfaction // Procedia - Social and behavioral sciences. 2013. Vol.106. 12781291.

117. Тарасов Д.А., Сергеев А.П., Тягунов А.Г., Сыдихов А.Щ. Ннекоторые пространственные характеристики шрифта как предикторы скорости чтения // Известия высших учебных заведений. Проблемы полиграфии и издательского дела. № 1. 2016. С.31-39.

118. Sergeev A., Tarasov D., Arapov S., Korolkova D., Sergeeva M., Kiselev S., Lvova O. (2017) Modification of the psychophysical model of the signal detection theory for solving sensory tasks with sign-altenating differential stimuli. Psychophysiology, Vol. 54, S104-S104.

119.Солодова М.С., Тарасов Д.А., Арапов С.Ю., Мильдер О.Б., Тягунов А.Г., Чеснокова Ю.С., Агеев М.А. Сравнение стандартных методов определения белизны печатных видов бумаги и картона // Целлюлоза. Бумага. Картон. -2016. - №2. - с.67-70.

120. Тарасов Д.А., Арапов С.Ю., Мильдер О.Б., Тягунов А.Г., Ибраева Ж.Е. Анализ оптических свойств бумаг и картонов спектрофотометрическим методом // Ремонт. Восстановление. Модернизация. 2017, №6. С.32-35.

121. Тарасов Д.А., Тягунов А.Г. Анализ спектров отражения печатных бумаг и картонов. Полиграфия: технология, оборудование, материалы. Материалы IX научно-практической конференция с международным участием. Омск, ОмГТУ. Ред.: С.Н. Литунов. 2018. С.129-134.

122. Хайкин С. Нейронные сети. Полный курс. 2-e изд. Пер. с англ. - М.: Издательский дом "Вильямс", 2006. - 1104 с.

123. Введение в нейросетевое моделирование: учеб. пособие / А.П. Сергеев, Д.А. Тарасов ; под общ. ред. А.П. Сергеева.— Екатеринбург : Изд-во Урал. ун-та, 2017.— 128 с.

124. Характеристики X-Rite i1 PublishPro [Электронный ресурс] URL: https://www.xrite.com/categories/calibration-profiling/i1publish-pro-2 (Дата обращения 16.04.2018)

125. Характеристики X-Rite ColorMunki-Photo [Электронный ресурс] URL: https://www.xrite.com/categories/calibration-profiling/colormunki-photo (Дата обращения 16.04.2018).

126. Ивченко Г. И., Медведев Ю. И. Введение в математическую статистику. Учебник. — М.: ЛКИ, 2010. — 600 с.

127. Хант Р.В.Г. Цветовоспроизведение. Chichester, England:Wiley, 2004.- 887 с.

128. Характеристики РФА INNOV X Systems X-5000 [Электронный ресурс] URL:

http: //www.fundmetrology.ru/10_tipy_si/11 /view.aspx?num=sFmUxEeMkDfL (Дата обращения 16.04.2018).

129. Международный стандарт ISO 554:1976 [Электронный документ] URL: https://www.iso.org/obp/ui/#iso:std:iso:554:ed-1:v1:en (Дата обращения 10.03.2018).

130. Дюран Б., Оделл П. Кластерный анализ. — М.: Статистика, 1977. — 128 с.

131. Кобзарь А.И. Прикладная математическая статистика. Для инженеров и научных работников. - М.: Физматлит, 2006. - 816 с.

132. Виноградов, А. П.: Средние содержания химических элементов в главных типах изверженных горных пород земной коры. Геохимия, 1962, № 7, С.555-571.

133. Соловов А. П., Архипов А. Я., Бугров В. А. и др.: «Справочник по геохимическим поискам полезных ископаемых». М.: Недра, 1990, С.9-10.

134. McCulloch W.S. & Pitts W.H. (1943) A logical calculus of the ideas immanent in nervous activity // Bulletin of Mathematical Biophysics, Vol.5, 115-133.

135. Rosenblatt F. (1958) The perceptron: A probabilistic model for information storage and organization in the brain // Psychological Review, Vol. 65(6), 386408.

136. Milder O., Tarasov D. (2018) Spectral Reflection Prediction by Artificial Neural Network. CEUR Workshop. Proceedings of the 3rd International Workshop on Radio Electronics & Information Technologies, Yekaterinburg, Russia, March 14, 2018. Vol. 2076, 86-95.

137. Milder O., Tarasov D., Tyagunov A. (2018) Inverse problem of spectral reflection prediction by artificial neural networks: preliminary results. IEEE Xplore 2018 Ural Symposium on Biomedical Engineering, Radioelectronics and Information Technology (USBEREIT). Vol. 13, Issue 5, 144-147.

138. Буевич А. Г., Бусловская А. Н., Рахматова А. Ю., Крамаренко А. А., Сергеев А. П., Тарасов Д. А. Применение искусственных нейронных сетей для прогнозирования и визуализации пространственного распределения химических элементов в поверхностном слое почвы // Сборник трудов международной научно-практической конференции «Информация: передача, обработка, восприятие». Екатеринбург, УрФУ. 2016. С.20-33.

139. Buevich A.G., Medvedev A.N., Sergeev A.P., Tarasov D.A., Shichkin A.V., Sergeeva M.V., and Atanasova T.B. (2016) Modeling of surface dust concentrations using neural networks and kriging. 42nd International Conference on Applications of Mathematics in Engineering and Economics, AMEE 2016;

Sozopol; Bulgaria; 8 June 2016 through 13 June 2016; Code 127533. AIP Conference Proceedings Vol.1789, 020004 (2016).

140. Buevich A.G., Tarasov D.A., Sergeev A.P., Seleznev A.A., Subbotina I.E., Shichkin A.V., Baglaeva E.M. (2016) A Hybrid Model Using Artificial Neural Network, Kriging, and Residual Kriging for Forecasting the Abnormal Pollutant Distribution // ISEH 2016, ISEG 2016 & Geoinformatics 2016, National University of Ireland, Galway, Ireland, August 14 - 20, Book of Abstracts, p.169.

141. Буевич А.Г., Рахматова А.Ю., Сергеев А.П., Тарасов Д.А. Искусственные нейронные сети как метод интерполяции для оценки содержания химических элементов в почве / 3-я Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Информационные технологии, телекоммуникации и системы управления" в рамках Форума молодых ученых "ИТ: глобальные вызовы и новые решения". Сборник докладов. Ред. Круглов А.В. - М.Эдитус, 2017, 87-99.

142. Буевич А.Г., Сергеев А.П., Тарасов Д.А., Рахматова А.Ю., Крамаренко А.А. Искусственные нейронные сети и геостатистика в прогнозировании распределения химических элементов на фоновой площадке // Геоэкология, инженерная геология, гидрогеология, геокриология. № 2. 2017. С.74-82.

143. Tarasov D.A., Medvedev A.N., Sergeev A.P., Buevich A.G. (2017) Review and possible development direction of the methods for modeling of soil pollutants spatial distribution // AIP Conference Proceedings 1863, 050014 (2017).

144. Tarasov D.A., Medvedev A. N., Sergeev A. P., Shichkin A. V., and Buevich A. G. (2017) A hybrid method for assessment of soil pollutants spatial distribution // AIP Conference Proceedings 1863, 050015 (2017).

145. Буевич А.Г., Тарасов Д.А., Сергеев А.П., Медведев А.Н., Баглаева Е.М., Субботина И.Е., Сергеева М.В. Гибридный подход на основе кригинга и искусственных нейронных сетей для прогнозирования распределения тяжелых металлов в поверхностном слое почвы арктической урбанизированной территории // Экологические системы и приборы. №10. 2016. С.18-29.

146. Баглаева Е. М., Буевич А. Г., Сергеев А. П., Тарасов Д. А., Арапов С. Ю., Рахматова А. Ю. Нейросетевой и геостатистический методы обработки экологической информации о распределении меди в верхнем слое почвы / Информация: передача, обработка, восприятие: материалы международной научно-практической конференции (Екатеринбург, 12-13 января 2017 г.). -Екатеринбург : УрФУ, 2017. С.76-87.

147. Sergeev A. P., Tarasov D. A., Buevich A. G., Subbotina I. E., Shichkin A. V., Sergeeva M. V., & Lvova O. A. (2017) High variation subarctic topsoil pollutant concentration prediction using neural network residual kriging. AIP. Conf. Proc., V.1836. Issue 1. 020023.

148. Tarasov D. A., Buevich A. G., Sergeev A. P., Shichkin A. V., & Baglaeva E. M. (2017) Topsoil pollution forecasting using artificial neural networks on the example of the abnormally distributed heavy metal at Russian subarctic. AIP. Conf. Proc., V.1836. Issue 1. 020024.

149. Sergeev A. P., Tarasov D. A., Buevich A. G., Shichkin A. V., Tyagunov A. G., & Medvedev A. N. (2017) Modeling of surface dust concentration in snow cover at industrial area using neural networks and kriging. AIP. Conf. Proc., V.1836. Issue 1. 020033.

150. Мокрушин А.А., Тарасов Д.А., Сергеев А.П., Буевич А.Г., Баглаева Е.М. Подбор типа и структуры искусственных нейронных сетей для оценки распределения химических элементов в верхнем слое почвы // Экологические системы и приборы. 2017. № 8. С. 36-48.

151. Tarasov D.A., Buevich A.G., Sergeev A.P., Shichkin A.V. High variation topsoil pollution forecasting in the Russian Subarctic: Using artificial neural networks combined with residual kriging // Applied Geochemistry. Vol. 88, January 2018, Pages 188-197.

152. Sergeev A., Shichkin A., Tarasov D., Sydikhov A., Sergeeva M., and Atanasova T. Comparison of different models for the chromium distribution forecasting in topsoil in subarctic Novy Urengoy city. AIP Conference Proceedings. Vol. 1978, Issue 1. 440005 (2018).

153. Tarasov D.A., Buevich A.G., Shichkin A.V., Vasilev J.A. Forecasting of Chromium Distribution in Subarctic Noyabrsk Using Generalized Regression Neural Networks and Multilayer Perceptron. AIP Conference Proceedings. Vol. 1978, Issue 1. 440024 (2018).

154. Tarasov D.A., Vasilev J.A., Sergeev A.P., Mokrushin A.A. Artificial Neural Networks Selection for Soil Chemical Elements Distribution Prediction. AIP Conference Proceedings. Vol. 1978, Issue 1. 440025 (2018).

155. Tarasov D.A., Buevich A.G., Shichkin A.V., Subbotina I.E., Tyagunov A.G., Baglaeva E.M. Chromium Distribution Forecasting Using Multilayer Perceptron Neural Network and Multilayer Perceptron Residual Kriging. AIP Conference Proceedings 1978, 440019 (2018).

Таблица А1. Технические характеристики спектрофотометра

X-Rite i1 Publish Pro 2

Параметр Значение

Повторяемость измерений - Белый Отражение: 0.1 AE94 (D50,2°, среднее из 10 измерений каждые 3 секунды на белой подложке)

Геометрия измерений 45°/0° круговая осветительная оптика, ISO 13655:2009

Согласование между приборами Среднее 0.4 AE94, макс.1.0 AE94 (отклонение от стандарта производителя X-Rite при температуре 23°С на 12 стандартных подложках BCRA (D50, 2°))

Размер осветителей 3.5 мм

Источник света Газонаполненная лампа (источник типа A) и УФ светодиод

Условия измерения УФ светодиод удовлетворяет условиям - ISO 13655:2009 условия измерения M0

• D50 - ISO 13655:2009 условия измерения M1

• УФ отсекающий фильтр - ISO 13655:2009 условия измерения M2

Частота измерений в сканирующем режиме 200 измерений в секунду

Минимальная толщина подложки 3 мм

Размер плашки для измерений Минимальный размер плашки в сканирующем режиме: 7 x 10 мм (Ширина x Высота) с сенсорной линейкой, 10 x 10 мм без сенсорной линейки

Фотометрический диапазон 10нм; Образцовый интервал 3.5нм

Спектральный анализатор Технология i1® со встроенной проверкой длин волн; Голографическая дифракционная решетка со 128-точечным массивом фотодиодов

Спектральный диапазон 380 - 730 нм

Спектральный рапорт 380 ... 730 нм с шагом 10 нм

Поддерживаемый формат профиля ICC

Апертура Измерительная апертура: диаметр 4.5 мм (эффктивная апертура в сканирующем режиме зависит от размера плашки и скорости сканирования)

Размеры прибора (длина, ширина, высота) i1Pro: 155 мм x 66 мм x 67 мм

i1 линейка: 337 мм x 102 мм

i1 подложка: 355 мм x 265 мм в сложенном виде

Масса i1Pro: 245 г

Интерфейс передачи данных USB 1.1

Калибровка Ручная, по встроенной белой керамической референсной пластине

Подложка для измерений Белая, ISO 13655:2009

Таблица А2. Технические характеристики спектрофотометра

X-Rite ColorMunki Photo

Параметр Значение

Повторяемость измерений -Белый Отражение: 0.5 AE94* (D50,2°, среднее из 10 измерений каждые 3 секунды на белой подложке)

Геометрия измерений 45°/0°, ISO 13655:2009

Размер осветителей 5 мм

Источник света Светодиод белого цвета

Размер плашки для измерений Минимальный размер плашки 15 x 40 мм

Фотометрический диапазон 10 нм

Спектральный анализатор Технология i1®; Голографическая дифракционная решетка со 64-точечным массивом фотодиодов

Спектральный диапазон 380 - 730 нм

Спектральный рапорт 380 ... 730 нм с шагом 10 нм

Поддерживаемый формат профиля ICC

Апертура Измерительная апертура: диаметр 12 мм

Размеры прибора (длина, ширина, высота) 286 мм x 52 мм x 155 мм

Интерфейс передачи данных USB 1.1

Калибровка Ручная, по встроенной белой керамической референсной пластине

Подложка для измерений Белая, ISO 13655:2009

Паспортные характеристики и сведения о внесении в реестр средств измерений РФ рентгено-флуоресцентного анализатора INNOV X Systems X-5000 (Innov-X

Systems, Inc., США)

Приложение к свидетельству М:_________

Об утверждении типа средств измерений

ОПИСАНИЕ ТИПА средств измерений.

лист 1 Всего листов 3

СОГЛАСОВАНО ководитель ГЦИСИ, игрального директора «Ростест - Москва»

А.С.Евдокимов 2009 г.

Спектрометры рентгенофлуоресцентные «Х-50»; «Х-5000»

Внесены в Государственный реестр средств измерений Регистрационный - АО

Взамен №

Выпускаются по технической документации фирмы Innov-X Systems, Inc., США.

НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ.

Спектрометры рентгенофлуоресцентные «Х-50»; «Х-5000» (далее -спектрометр) предназначены для измерения массовой доли химических элементов в металлах и сплавах, алюминиевых, никелевых, медных, кобальтовых, сталях нержавеющих, инструментальных, низколешрованных и применяется в аналитических лабораториях промышленных предприятий и научно - исследовательских учреждений.

ОПИСАНИЕ.

Принцип действия спектрометра основан на измерении спектра вторичного рентгеновского излучения.

Первичные рентгеновские лучи, создаваемые рентгеновской трубкой, облучают анализируемую пробу и вызывают вторичное рентгеновское излучение, спектр которого зависит от элементного состава пробы.

Расчет массовой доли анализируемых элементов основан на зависимости интенсивности излучения от его массовой доли в пробе и используется метод фундаментальных параметров и градуировки.

Конструктивно спектрометр состоит источника рентгеновского излучения, детектора, управляющей электроники и блока питания, скомпонованных в одном пыле- и влагозащищенном корпусе из ударопрочного негорючего пластика.

В качестве источника рентгеновского излучения используется миниатюрная рентгеновская трубка.

Дня регистрации излучения в Х-50 используется твердотельный высокочувствительный детектор высокого разрешения SiPiN - кремниевый диод (Positive-in-Negative). Энергетическое разрешение по линии К а Ми (5,95 кэВ) не более 230 эВ.

Для регистрации излучения в X-50D0 используется кремниевый дрейфовый детектор Silicon Drift Detector, обладающий увеличенной пропускной способностью (до КГ' имнульсов/с.

Дня охлаждения применяется электронный охладитель Пельтье.

Спектрометр оснащен сенсорным дисплеем на жидких кристаллах с регулируемой подсветкой и снабжен портами USB (2 шт.), LAN . Управляющая электроника обеспечивает полностью автоматическую калибровку детектора перед измерением (при включении или по заданию пользователя) и процесс измерения (получение и обработка результатов измерения).

Результаты измерений, включая снятые спектры, и результаты калибровок заносятся в память прибора.

Спектрометры поставляются со встроенной библиотекой, включающей спецификации наиболее распространенных марок сплавов, которая может редактироваться и дополняться пользователем.

Перед измерением анализируемая поверхность должна быть очищена от загрязнения и освобождена от лакокрасочных покрытий.

Основные технические характеристики 1 .Диапазон определяемых элементов 2, Метрологические характеристики;

Р... U

Диапазон измерения массовой доли, %, при времени измерения более 3-х с Относительная погрешность измерения массовой доли, %.

От 0,02 до 0,10 вкл. Свыше 0,10 до 5,0 вкл Свыше 5,0 до 99,9 40,0 15,0 10,0

3. Время установления рабочего режима, мин, не более

4. Время измерения выбирается оператором (в зависимости от вида образца или анализируемой площади).

5. Потребляемая мощность, не более, ВА

6. Напряжение питающей сети, В

7. Частота питающей сети, Гц

8. Напряжение аккумуляторов, В

9. Время непрерывной автономной работы со штатным комплектом аккумуляторных батарей (2 шт), ч, не менее

10. Мощность эквивалентной дозы в условиях нормальной эксплуатации спектрометра, в любой доступной точке на расстоянии 0,1 метра от поверхности спектрометра, мкЗв/ч., не не более

От 3 с до 999 с 35

220 (+ 22; - 33 ) 50 ± 1 7,2

3

1,0

11 - Рабочий диапазон температур, СС

12. Относительная влажность, %

13. Атмосферное давление, кПа

14. Габаритные размеры, мм

15. Масса, кг, не более

-10 ... 50 10 ... 90 84,0-106,7 300x330x200 9,0

ЗНАК УТВЕРЖДЕНИЯ ТИПА.

Знак утверждения типа наносится на титульный лист Руководства по эксплуатации методом компьютерной графики.

В комплект поставки входит:

- Спектрометр рентгенофлуоресцентный

- Литий-ионный аккумулятор (2шт.)

- Зарядное устройство и соединительный кабель для ЗУ

- Руководство по эксплуатации

- Методика поверки

Спекгрометры ренчтекофлуоресцентные «Х-50»; «Х-5000» подлежат поверке в соответствии с приложением 1 к РЭ «Спектрометры рентгенофлуоресцентные «Х-50»; «Х-5000». Методика поверки», утвержденной ЩИ СИ ФГУ «Ростест-Москва» в декабре 2009 г.

Межповерочный интервал -1 год.

Средства поверки: Стандартные образны состава сталей легированных ГСО 7860-2000; Стандартные образцы состава бронзы ГСО 5465-90.

Для поверки могут применятся другие стандартные образцы в соответствии с аттестованной МВИ пользователя.

Техническая документация фирмы-изготовителя

МИ 2639 2001 «Государственная поверочная схема для средств измерений массовой доли компонентов в веществах и материалах».

КОМПЛЕКТНОСТЬ.

ПОВЕРКА,

НОРМАТИВНЫЕ И ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Тип спектрометров рентгенофлуоресцентных «Х-50»; «Х-5000», производства фирмы Innov-X Systems, Inc., США, утвержден с техническими и метрологическими характеристиками, приведенными в настоящем описании типа, метрологически обеспечен при выпуске из производства и в эксплуатации согласно государственной поверочной схеме.

ИЗГОТОВИТЕЛЬ: фирма Innov-X Systems, Inc., США.

ЗАЯВИТЕЛЬ: ООО «ЛАБТЕСТ», 123557, г.Москва, Б.Тишинский пер., дом 38: оф.617. Тел./факс (8-495) - 605-35-07, e-mail: www,lab-test.ru.

Директор ООО «ЛАБТЕСТ»

А.Е.Каменщиков

Таблица В1. Список образцов бумаги для печати, использованных в работе

Производитель Марка бумаги 9 Масса 1м , г

1 2 3

Fedrigoni Group Acquerello camoscio 390

Curtis Classic brightwater rib cream 220

Fedrigoni Group Acquerello camoscio 240

Fedrigoni Group Acquerello camoscio 300

Fedrigoni Group Acquerello camoscio 160

Fedrigoni Group Acquerello camoscio 100

century soho xerox marina conchiglia 175

Curtis Classic brightwater rib new natural ivory 220

Curtis Retreeve pinpoint ivory 280

Fedrigoni Group Acquerello avorio 300

Fedrigoni Group splendogel avorio 230

Papersmith & Son malnero 07, 610 2/side 300

Papersmith & Son malnero 07, 610 2/side 250

Fedrigoni Group Acquerello avorio 390

century soho xerox constellaton ivory raste 240

century soho xerox woodstock betulla 225

Fedrigoni Group Acquerello avorio 240

Papersmith & Son malmero 07 615 2/side 250

century soho xerox marina conchiglia 90

Fedrigoni Group Acquerello avorio 100

1 2 3

century soho xerox woodstock betulla 140

century soho xerox constellaton ivory raste 130

century soho xerox pergamenata naturale 230

Fedrigoni Group Kilim Avorio 230

Curtis Classic laid light grey 220

Fedrigoni Group Kilim Avorio 190

Curtis Classic laid light grey 100

целлюлоза Целлюлоза, отливка (УГЛТУ) 150

Papersmith & Son malmero 05 610 2/side 250

Papersmith & Son malmero 615 05 2/side 250

Papersmith & Son malmero 05 610 2/side 300

Stromsdal strompack 280

Curtis Classic laid Dark Grey 100

Stromsdal stromcard 265

Fedrigoni Group Kilim Avorio 115

Fedrigoni Group Kilim Avorio 150

Stromsdal strompack 255

Curtis Classic laid azure 100

Stromsdal strompack 190

Stromsdal strompack 230

Stromsdal stromcard li 265

Stromsdal strompack 180

1 2 3

Stromsdal strompack 305

Stromsdal stromcard li 240

Stromsdal stromcard 240

Stromsdal stromcard 200

Stromsdal strompack 205

Stromsdal stromcard es 215

Delta Print and Packaging deltaprint 250

Stromsdal stromcard 190

Stromsdal graphiart duo 200

Stromsdal stromcard es 240

Stromsdal stromcard es 200

Stromsdal stromcard li 215

Delta Print and Packaging deltaprint 280

Stromsdal stromcard 215

Stromsdal graphiart duo 235

Delta Print and Packaging deltaprint 320

Stromsdal graphiart duo 285

Stromsdal graphiart duo 220

Stromsdal graphiart duo 255

1 2 3

Stromsdal graphiart duo 315

Delta Print and Packaging deltaprint 300

century soho xerox splendorlux e.w. 215

Stromsdal stromcard li 200

Fedrigoni Group Tintoretto stucco gesso 220

ITC Ltd Cyber plus 300

century soho xerox constellation jade silk 215

Fedrigoni Group Kilim Stucco 300

Fedrigoni Group Kilim Stucco 250

Fedrigoni Group Acquerello stucco gesso 240

ITC Ltd Cyber plus 230

ITC Ltd Cyber plus 350

Fedrigoni Group Kilim Stucco 175

ITC Ltd Cyber plus 240

ITC Ltd Cyber plus 200

ITC Ltd Cyber plus 220

century soho xerox constellation jade laser 215

ITC Ltd Cyber plus 250

century soho xerox symbol pearle ice 200

Fedrigoni Group Acquerello stucco gesso 160

ITC Ltd Cyber plus 280

1 2 3

ITC Ltd Cyber plus 400

Fedrigoni Group Kilim Stucco 135

century soho xerox constellation jade riccio 215

ITC Ltd Cyber plus 320

Fedrigoni Group Tintoretto stucco gesso 160

ITC Ltd Koliprint 280

Fedrigoni Group Tintoretto stucco gesso 120

ITC Ltd Belpak 230

ITC Ltd Koliprint 300

ITC Ltd Koliprint 230

ITC Ltd Belpak 250

ITC Ltd Koliprint 250

UPM Gemini 120

ITC Ltd Grafopak 350

Fedrigoni Group Kilim Bianco 280

ITC Ltd Grafopak 250

ITC Ltd Grafopak 400

ITC Ltd Grafopak 280

Sappi Quatro 200

ITC Ltd Grafopak 320

ITC Ltd Grafopak 300

Россия BXH 65

1 2 3

Curtis Classic laid light blue 220

Fedrigoni Group Kilim Bianco 190

century soho xerox freelife gloss 250

century soho xerox freelife gloss 200

century soho xerox freelife satin 200

century soho xerox GSK extra white 160