Защитные слои боридов и карбидов титана и циркония на железоуглеродистых сплавах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.14, кандидат технических наук Цыренжапов, Батор Базаржапович

• Цыренжапов, Батор Базаржапович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Цыренжапов, Батор Базаржапович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. КРИТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СТРОЕНИЯ И СВОЙСТВ 9 СЛОЕВ БОРИДОВ И КАРБИДОВ, ОСОБЕННОСТЕЙ И ОБЩИХ ТРЕБОВАНИЙ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1.1. Бориды и карбиды титана и циркония 9 1.1.1 .Фазовые равновесия в системах Ме-В-С

1.2. Методы получения боридов и карбидов титана и циркония

1.2.1 .Формирование тонких слоев под воздействием пучков заря- 14 женных частиц

1.2.2. Формирование покрытий под воздействием электронных 17 пучков.

1.2.3. Методы получения диффузионных слоев боридов титана и 20 циркония.

Глава 2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ 24 ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ БОРИДОВ И КАРБИДОВ ТИТАНА И ЦИРКОНИЯ

2.1. Методика термодинамических расчетов

2.2. Моделирование фазовых равновесий в системе Ti-B-C

2.2.1. Фазообразование при образовании боридов титана TiB^ и 32 TiB

2.2.2. Моделирование фазовых равновесий в системах ТЮ2-В-С, 40 Ti02-B4C-C и Ti02-B203-C.

2.3. Фазообразование в системе Zr-B-C-0 51 2.3.1 Моделирование фазовых равновесий в системе Zr02-B203-C

2.4. ВЫВОДЫ

Глава 3. ФОРМИРОВАНИЕ СЛОЕВ БОРИДОВ В ВАКУУМЕ ПОД 61 ВОЗДЕЙСТВИЕМ КОНЦЕНТРИРОВАННОГО ПУЧКА ЭЛЕКТРОНОВ

3.1. Конструкция и характеристики устройства

3.2. Принципы организации процесса формирования слоев

3.2.1. Взаимодействие ускоренных электронов с веществом

3.2.2. Температурно-фазовые изменения при воздействии пучком 69 электронов

3.3. ВЫВОДЫ

Глава 4. ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И СТРУКТУРА 74 СФОРМИРОВАННЫХ СЛОЕВ НА УГЛЕРОДИСТЫХ СТАЛЯХ

4.1. Методики исследований

4.2. Строение и микроструктура слоев

4.3. ВЫВОДЫ 80 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 82 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Защитные слои боридов и карбидов титана и циркония на железоуглеродистых сплавах»

Актуальность темы. Бориды и карбиды титана и циркония обладают уникальным комплексом физико-химических свойств (высокой твердостью, жаростойкостью, жаропрочностью, высокой электро- и теплопроводностью, стойкостью к действию расплавленных металлов в сочетании с низким удельным весом, коррозионной, радиационной устойчивостью, износостойкостью) и находят широкое применение во многих областях техники, машиностроения, электроники, энергетики.

Среди материалов на основе боридов и карбидов особое место занимают пленки и покрытия. С развитием новой техники совершенствуются методы и способы их формирования. Методами химико-термической обработки (ХТО) получают диффузионные слои боридов, как правило, в порошковых смесях, содержащих борирующий компонент, титан и активатор [1]. Наност-руктуриые пленки (толщиной до 5 мкм) получают с применением высоко-концептрированных источников энергии, например, при испарении электронным пучком или ВЧ-магнетронном распылении, при этом используются спеченные порошки боридов - продукты самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) или СВС-продукты) [2]. СВС-продукты используют и при формировании наплавленных покрытий с помощью электронного пучка при давлении 10"' Па, например, электронно-лучевой наплавке боридов титана на низкоуглеродистой стали СтЗ [3].

СВС относится к экстремальным технологиям, хорошо зарекомендовал себя при создании различных материалов со структурой и свойствами, которые невозможно или трудно получить традиционными методами. Синтез твердых материалов с заданной неоднородностью в одну стадию, является актуальной задачей [4]. Практически отсутствуют экспериментальные данные о возможности использования электронного пучка для инициирования одновременного самораспространяющегося высокотемпературного синтеза тугоплавких боридов титана и циркония и формирования слоев на железоуглеродистых сплавах, без оплавлеиия поверхности. В связи с чем, диссертационная работа направлена на решение проблемы низкотемпературного бо-рирования сталей, что позволит улучшить параметры приповерхностного слоя сталей без ухудшения их объемных свойств и обусловит дальнейшее развитие электронных технологий, направленных на улучшение эксплуатационных свойств изделий.

Целью работы является изучение процесса одновременного синтеза и формирования слоев боридов титана и циркония на углеродистой стали 45 в вакууме при воздействии мощного электронного пучка на реакционные смеси, содержащие оксиды, борирующие компоненты и углерод.

Для достижения намеченной цели в работе поставлены следующие задачи:

1. Выяснить возможность синтеза боридов и карбидов титана и циркония при давлении 10~2-10"4 Па.

2. Термодинамически определить фазовые равновесия в тройных системах Ме02-В/В4С/В20з-С, где Me=Ti, Zr, с целью поиска оптимальных условий синтеза боридов TiB2, TiB и ZrB2.

3. Провести исследование процесса формирования слоев боридов TiB2 и ZrB2 на углеродистой стали 45 при электронно-лучевой обработке в вакууме.

4. Изучить фазовый состав, строение и физико-химические свойства слоев боридов TiB2 и ZrB2.

Научная новизна работы.

1. Предложена последовательность фазовых превращений при синтезе боридов TiB2 и ZrB2 при давлении 10'2 - 10"4 Па. Определены величины тепловых эффектов образования TiB2 - ДН=50 - 52 кДж/моль, ZrB2 - ДН=292,7 кДж/моль. Показано, что реализуется следующая последовательность фазовых превращений Me02 к-»МеС к+В203 1->МеВ2 к.

2. Впервые обнаружены особенности термического поведения и диссоциации боридов титана и циркония, оксида бора в условиях низкого давления. Установлено, что снижение давления в системе приводит к снижению температуры кипения В203 от 2035 до 1170 К и диссоциации молекул В2О3.

3. Показано, что влияние мощного электронного пучка является определяющим в образовании слоев боридов титана и циркония на углеродистых сталях. Установлена термическая устойчивость боридов и карбидов титана и циркония определено, что TiB существует лишь в парах при давлении более 101 Па.

4. Построены изотермические (изобарические) разрезы системы Ме02-В/В4С-С, Ме02-В20з-С, где Me(Ti,Zr) в области температур 773-1473К. Выделены поля кристаллизации сосуществующих фаз. Показано, что однофазные бориды получены в области следующих концентрационных соотношений (моль):

0,18-0,22)Ti02: (0,4-0,6)В : (0,2-0,4)С TiB2 (0,33-0,43)Ti02: (0,16-0,36)В4С : (0,2-0,5)С TiB2 0,2 Zr02: (0,4-0,54)В : (0,27-0,4)С ZrB2 (0,12-0,14)Zr02: (0,14-0,2)В203: (0,67-0,71)С ZrB2

Практическая значимость работы.

1. Моделирование фазовых равновесий и выявление полей кристаллизации боридов в тройных системах Ме02-В/В4С-С Ме02-В20з-С, где Me=Ti, Zr, и их анализ позволяют систематизировать и расширить представления о механизмах и закономерностях образования боридов в условиях вакуума.

2. Установленные особенности формирования боридных слоев при электронно-лучевой обработке в вакууме могут быть использованы для поверхностного упрочнения различных железоуглеродистых сплавов.

3. За счет воздействия на реакционную смесь электронного пучка сокращено время процесса борирования с 20-25 часов до 2-5 минут, при этом удельные энергозатраты снижены 2,6x102 раз.

4. Обнаруженные подходы увеличения твердости и особенности строения боридных слоев могут быть положены в основу разработки перспективной технологии электронно-лучевого борирования в вакууме. Кроме того, результаты работы могут быть использованы при низкотемпературном борировании сталей.

Основные результаты и положения, выносимые на защиту:

1. Термодинамические построения (изобарических) сечений тройных систем Ме02 - В/В4С - С, Ме02 - В203 - С, где Me(Ti,Zr) в диапазоне давлений с 10"2 до 10'4 Па и в температурном интервале 773-1473 К позволяет синтезировать боридные слои стехиометрического состава и при том за крайне малые временные интервалы (2-5 мин) проведения реакций, воздействием на реакционную обмазку электронами.

2. При воздействии электронного пучка проявляется наплавочных механизм формирования слоев боридов титана и циркония, возрастает термическая устойчивость боридов. Обнаружено влияние кристаллического строения исходных оксидов в образовании боридов титана и циркония.

3. Микроструктура, твердость и трибологические свойства боридов титана и циркония существенно зависят от образования дендритоподобной структуры боридного слоя. Боридные включения размером 3-5 мкм располагаются вблизи поверхностного слоя. Толщина боридного слоя развивается за счет вовлечения в процесс синтеза обновляющейся поверхности металлической основы без заметной растворимости в феррите тугоплавких металлов.

4. На неоднородность распределения микротвердости по толщине слоев существенно влияет содержание боридов, карбидов, интерметаллидов. Достигнутая максимальная микротвердость слоя ~ 20 ГПа.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, 4 глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 91 странице машинописного текста, включая 7 таблиц и 38 рисунков. Список литературы содержит 70 отечественных и зарубежных источников.

Заключение диссертации по теме «Теплофизика и теоретическая теплотехника», Цыренжапов, Батор Базаржапович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1.В ходе термодинамических исследований тройных систем Ме02-В/В4С-С, Ме02-В203-С, где Me=Ti, Zr, установлено, что возможен синтез боридов поверхности железоуглеродистых сплавов, поскольку снижение общего давления в системе от 105 до 10"4 Па снижает температуры начала образования фаз с 1900 до 873 К (TiB2) и с 1900 до 903 К (ZrB2). Установлена термическая устойчивость боридов и карбидов титана и циркония. Показано, что карбиды более термически прочнее, чем бориды в присутствии окиси углерода СО. Показано, бориды стехиометрические бориды TiB2 и ZrB2 устойчивы лишь при давлении ниже 1-10 Па, при более высоком давлении в них присутствуют примеси карбидов.

2. Показано, что процесс образования боридов является экзотермическим, определены величины тепловых эффектов образования. Для борида TiB2 AI 1=50-52 кДж/моль, ДН=178 кДж/моль, ZrB2 ДН= 292,7 кДж/моль. Установлена последовательность фазовых превращений, протекающих при синтезе боридов. Показано, что реализуются следующие схемы: Me02 к-»МеС к +В2031->МеВ2к

3. Определено термическое поведение оксида бора В203. Установлено, что снижение давления в системе приводит к снижению температуры кипения от 2335 до 1170 К при уменьшении давления с 105 до 10"3 Па.

4. Построены изотермические/изобарические разрезы систем Ме02-В/В4С-С, Ме02-В203-С, где Me=Ti, Zr в области температур 773-1473 К и диапазоне давлений 10"2-10"4 Па. Выделены поля кристаллизации сосуществующих фаз. Показано, что из-за особенностей фазообразования и поведения оксида бора можно получать однофазные бориды в области концентраций: 1). 18^-22 мол % ТЮ2 - 404-60 мол % В - 20ч-40 мол % С; 2) 33ч-43 мол % ТЮ2 - 16*36 мол % В4С - 20-г50 мол % С; 3) 20 мол % Zr02 - 40ч-54 мол % В

27-Й0 мол % С; 4) 33+38 мол % Zr02- 17-5-21 мол % В4С - 42+50 мол %, С; 5) 12+14 мол % Zr02-14+20 мол % В203 - 67+71 мол % С.

5. Предложена методика формирования слоев боридов титана и циркония при одновременном синтезе в реакционных обмазках при воздействии мощного электронного пучка в вакууме, при давлении не выше 2x10"3 Па. Сформированы слои боридов TiB2 и ZrB2 на поверхности углеродистой стали 45 при воздействии электронного пучка в вакууме на стехиометрические смеси, содержащие оксиды Me02 (Me=Ti, Zr), борирующий компонент (В или В4С) и углерод С. Показан недостаток бора в реакционной смеси, вследствие интенсивного испарения промежуточного оксида бора В203, который приводит к формированию в остатках обмазок избыточного количества карбидов (в системах с участием титана), а также металлов (в системах с участием циркония).

6. Установлено строение слоев боридов, показано, что формирование слоев боридов происходит с участием поверхности металлической основы. Установлено, что при воздействии электронного пучка на рыхлый и пористый слой реакционной обмазки происходит частичное оплавление поверхности металлического сплава (около 5 мкм). Поскольку объем жидкого расплава невелик, происходит образование депдритоподобной структуры боридного слоя. Боридные включения размером до 3-5 мкм располагаются вблизи поверхности слоя. Толщина боридного слоя формируется за счет вовлечения в этот процесс обновляющейся поверхности металлической основы, и образования дендритных включений феррита без заметной растворимости в нем тугоплавких металлов.

7. Слои боридов имеют неравномерное по толщине строение, содержат различные фазы (бориды, карбиды, интерметаллиды и т.д.) и, как следствие, неоднородное распределение микротвердости. Поверхность слоя имеет максимальные величины микротвердости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Цыренжапов, Батор Базаржапович, 2007 год

1. Андриевский, Р.А. Синтез и свойства фаз внедрения // Успехи химии. - 1997. - Т.66, №1. - С. 57-77.

2. Химико-термическая обработка металлов и сплавов : справочник / под ред. Л.С. Ляховича. М. : Металлургия, 1981. - 424 с.

3. Гальченко, Н.К., Белюк, С.И., Панин, В.Е., Самарцев, В.П., Ши-ленко, А.В., Лепакова, O.K. Электронно-лучевая наплавка композиционных покрытий на основе диборида титана // Физика и химия обработки материалов.-2002. №4. - С. 68-72

4. Мержанов, А.Г. Процессы горения и синтез материалов / Черноголовка : ИСМАН, 1998. 512 с.

5. Самсонов, Г.В., Серебрякова, Т.И., Неронов, В.А. Бориды / М. : Атомиздат, 1975. 376 с.

6. Тугоплавкие соединения: справочник / Г.В. Самсонов, И.М. Винницкий. М.: Металлургия, 1976. - 560 с.

7. Высокотемпературные бориды / Т.И. Серебрякова, В.А. Неронов, П.Д. Пешев. М.: Металлургия, Челябинское отделение, 1991. - 368 с.

8. Уэллс, А. Структурная неорганическая химия / Собр. соч.: в 3 т.; пер. с англ. -М. : Мир, 1987.-Т. 3.-564 с.

9. Займовский, А.С., Никулина, А.В., Решетников, Н.Г. Циркониевые сплавы в атомной энергетике / М.: 1981.

10. Кипарисов, С.С., Левинский, Ю.В., Петров, А.П. Карбид титана : получение, свойства, применение/- М.: 1987.

11. Квантовая химия в материаловедении. Тройные карбиды и нитриды переходных металлов и элементов Шб IV6 подгрупп /А.Л. Ивановский, А.И. Гусев, Г.П. Швейкин. Екатеринбург : УрО РАН, 1996. - 339 с.

12. Уэллс, А. Структурная неорганическая химия / Собр. соч. в 3 т.;пер. с англ. М.: Мир, 1987. - Т. 1. -407 с.

13. Bunshah, R.F. High rate deposition of VC-TiC alloy carbides by activated reactive evaporation / R.F. Bunshah , R. Nimmagadda // Thin solid films. -1977. Vol. 45, № 3. - P. 447-452.

14. Андриевский, P.А. Высокоразрешающая просвечивающая и сканирующая электронная микроскопия наноструктурных боридонитридных пленок / Р.А. Андриевский, Г.В. Калинников, Д.В. Штанский //Физика твердого тела. 2000. - Т. 42, № 4. - С. 741-745.

15. Musil, J. Mechanic and Dielectrical Properties / J.Musil, J.Vyskocil, S.Kadlec // Thin solid films. 1993. - Vol. 17. - P. 79

16. Randhava, S. Methanation of low- concentration carbon monoxide feeds over ruthenium/ S.S. Randhava, A. Rehmat, E H. Camara// Methanation Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1969. - Vol. 8, № 4. - P. 482-486.

17. Johansson, B.O. Effects of substrate material on the growth and hardness of TiN films prepared by reactive sputtering/ B.O. Johansson, J.E.Sundgren, O.Helmersson // Sci. Hard Mater. Proc. Int. Conf. Boston, 23 -28 sept. 1984.-Boston, 1986.-P. 749-755.

18. Holt, J.B., Dunmead, S.D. Self-heating synthesis of materials.// Annu. Rev. Mater. Sci. 1991. - 21. - P. 305-334.

19. Riviere, J.P. Crystalline TiB2 coatings prepared by ion-beam-assisted deposition / J.P. Riviere et al. // Thin Solid Films. -1991, Vol. 204, №1. P. 151161.

20. Bunshah, R.F. Mechanical properties of PVD films/ R.F. Bunshah // Vacuum. 1977. - Vol. 27, № 4. - P. 353-362.

21. Андриевский, Р.А. Структура и физико-механические свойства наноструктурных боридонитридных пленок / Р.А. Андриевский и др. // Физика твердого тела, 1997.-Т. 39, №10. - С. 1859-1864.

22. Riviere, J.P. Ion induced premartensitic transformation and amorphi-zation in Ni A1 / J.P. Riviere, C. Jaouen, H. Bernas // Europhys. Lett. - 1987. -Vol. 4, №9.-P. 1031-1035.

23. Mitterer, J. Self- organized nanocolumnar structure in superhard TiB thin films / J. Mitterer// Solid State Chem. 1997. - Vol. 133, №279.

24. Bunshah, R.F. Activated reactive evaporation process for high rate di-position of compounds / R.F. Bunshah, A.C. Raghuram // J. Vac. Sci. Technol. -1972.-Vol. 9, №6.-P. 1385.

25. Гусев, А.И. Физическая химия нестехиометрических тугоплавких соединений/ А.И. Гусев. М.: Наука, 1991. - 286 с.

26. Штанский, Д.В. Особенности структуры и физико-механических свойств наноструктурных тонких пленок / Д.В. Штанский и др. // Физика твердого тела. 2003. - Т. 45, №6. - С. 1122-1129.

27. Стормс, Э. Тугоплавкие карбиды / М.: Атомиздат, 1970. 304 с.

28. Панин, В.Е., Дураков, В.Г., Прибытков, Г.А. и др. Электроннолучевая наплавка порошковых карбидосталей. // ФХОМ. 1998. - № 6. - С. 53-59.

29. Панин, В.Е., Белюк, С.И., Дураков, В.Г., Гнюсов, С.Ф. Электронно-лучевая наплавка дисперсионно-упрочненных интерметаллических соединений. // Физика и химия обработки материалов. 2000. - № 4. - С. 6264.

30. Панин, В.Е., Белюк, С.И., Дураков, В.Г., Прибытков, Г.А., Ремпе, Н.Г. Электронно-лучевая наплавка в вакууме : оборудование, технология, свойства покрытий // Сварочное производство. 2000. - № 2. - С. 34-38.

31. Бслюк, С.И., Самарцев, В.П., Pay, А.Г., Гальченко, Н.К., Дампи-лон, Б.Д., Раскошный, С.Ю. // Труды II междунар. крейнделевского семинара «Плазменная эмиссионная электроника». Улан-Удэ : Изд-во БНЦ СО РАН, 2006. С.101-107.

32. Якушин, В.Л., Калин, Б.А Модификация материалов при воздействии концентрированных потоков энергии и ионной имплантации. Часть 1. Физико-химические основы и аппаратура М.: МИФИ, 1998. - 88с.

33. Гальченко, Н.К., Белюк, С.И., Панин, В.Е., Самарцев, В.П., Ши-ленко, А.В., Лепакова, O.K. Электронно-лучевая наплавка композиционных покрытий на основе диборида титана // Физика и химия обработки материалов. 2002. - №4. - С. 68-72.

34. Лепакова, O.K. Саморастространяющийся высокотемпературный синтез боридов титана в системах Ti-B и Ti-B-Fe: автореф. дис. канд. техн. наук: / Лепакова Ольга Клавдиевна. Томск, 2000. - 23 с.

35. Лепакова, O.K., Расколенко, Л.Г., Максимов Ю.М. Исследование боридных фаз титана, полученных методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза // Неорганические материалы. 2000. - Т. 36, №6. -С. 690-697.

36. Смирнягина, Н.Н., Сизов, И.Г., Семенов, А.П., Ванданов, А.Г. Термодинамический анализ синтеза в вакууме боридов титана на поверхности углеродистых сталей. // МиТОМ. 2002 - № 1. - С. 32-36.

37. Смирнягина, Н.Н., Сизов, И.Г., Семенов, А.П. Термодинамическое моделирование процесса синтеза боридов переходных металлов в вакууме // Неорган. Материалы. 2002. - Т. 138, № 1. - С. .48-54.

38. Ворошнин, Л.Г., Ляхович, Л.С. Борирование стали / М.: Металлургия, 1978.-С. 240.

39. Пат. 2186872. С2 7 С23 С8/68, 8/70. Способ электроннолучевого борирования стали и чугуна / А.П. Семенов, И.Г. Сизов, Н.Н. Смирнягина,

40. Н.В. Коробков, Б.И. Целовальников, А.Г. Ванданов. Опубл. 10.08.2002, Бюл. №22.

41. Химико-термическая обработка металлов и сплавов : справочник / Г.В. Борисенок, J1.A. Васильев, Л.Г. Ворошнин. М.: Металлургия, 1981. -424с.

42. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов / Г.Б. Синярев, Н.А. Ватолин, Б.Г. Трусов, Т.К. Моисеев. -М. : Наука, 1982.-264с.

43. Ватолин, Н.А., Моисеев, Г.К., Трусов, Б.Г. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах / М.: Металлургия, 1994. 352с.

44. Смирнягина, Н.Н., Цыренжапов, Б.Б., Милонов, А.С. Фазовые равновесия в системах Me-B-C-0 (Me = Ti, Zr и V) // Журн. физич. химии. -2006. Т. 80, № 11. - С. 2081-2086.

45. Физико-химические свойства окислов: справочник / под ред. Г.В. Самсопова. М. : Металлургия, 1969. - 455 с.

46. Murray, J.L., Wriedt, H.A. The O-Ti (oxygen-titanium) system // Bulletin of alloy phas diagrams. 1987. - V. 8. - № 2. - P. 148-165.

47. Дергунова, B.C., Левинский, Ю.В., Шуршаков, A.H., Кравецкий, Г.А. Взаимодействие углерода с тугоплавкими металлами М. : Металлургия, 1974. - С. 288.

48. Цыренжапов, Б.Б., Смирнягина, Н.Н. Моделирование фазовых равновесий в системах Zr02-B(B4C,B203)-C // Сб. докладов Ш конференции по фунд. и прикладным проблемам физики (молодых ученых, асп. и студентов). Улан-Удэ: БНЦ СО РАН, 2005. - С. 47-52.

49. Григорьев, Ю.В., Семенов, А.П., Нархинов, В.П.и др. Мощная плавильная технологическая печь с электронно-лучевым нагревом // Комплексное использование минерального сырья в Забайкалье. Улан-Удэ, 1992. -С. 139-148.

50. Электронная пушка мощностью до 240 кВт. / Ю.В. Григорьев, В.И. Карлов, А.С. Мурашов и др. // Приборы и техника эксперимента. -1989,N2.-С. 228.

51. Григорьев, Ю.В., Петров, Ю.Г., Позданов, В.И. Блок управления электронным лучом мощных аксиальных пушек // Приборы и техника эксперимента. 1990, N2. - С. 236-237.

52. Пат. RU N2088389. 6 В 23 К 15/08. Способ электроннолучевой резки / А.П. Семенов, Е.И. Гырылов. БИ. - 1997. - N24.

53. Семенов, А.П., Смирнягина, Н.Н. Синтез тугоплавких карбидов кремния и вольфрама и пленок карбида под воздействием мощного электронного пучка // Известия РАН Неорганические материалы. 1998. - Т. 34, N 8.-С.

54. Смирнягина, Н.Н., Сизов, И.Г., Семенов, А.П. Термодинамическое моделирование процесса синтеза боридов переходных металлов в вакууме // Неоргап. Материалы. 2002. - Т. 138, № 1. - С. 48-54.

55. Шаривкер, С.Ю., Мержанов, А.Г. СВС-порошки и их технологическая переработка / под ред. И.П.Боровинской. Черноголовка: ИСМАН, 2000.- 123 с.

56. Шиллер, Зигфрид и др. Электронно-лучевая технология / М.: Энергия, 1980-438с.

57. Рыкалин, Н.Н., Углов, А.А., Зуев, И.В. Основы электроннолучевой обработки материалов / М.: Машиностроение, 1978. 256 с.

58. Рыкалин, Н.Н. Лазерная и электронно-лучевая обработка материалов: справочник / М.: Машиностроение, 1985.-239 с.

59. Электроннолучевое энергетическое оборудование для вакуумной металлургии М.: ВЭИ, 1990. - 12 с.

60. Электронно-лучевое модифицирование и борирование железоуглеродистых сплавов / Н.Н. Смирнягипа, А.П. Семенов, И.Г. Сизов, Н.В. Коробков, Б.И. Целовальников //Физика и химия обработки материалов 2000. -№3.-С. 41-46.

61. Smirnyagina, N.N., Tsyrynzhapov, В.В., Semenov, А.Р. Synthesis of TiB2 and ZrB2 in vacuum under irradiation power electron beam / Abstracts Intern, conf. "Crystal materials'2005" (ICCM'2005), Kharkov. 2005. P. 199.

62. Цыренжапов, Б.Б., Смирнягина, H.H., Семенов А.П. Слои TiB2 и ZrB2, сформированные на поверхности стали Ст45 при электронно-лучевой обработке в вакууме // Вестник БГУ. Серия 9. - Физика и техника. - 2005, Вып.5. - С. 66-78.

63. Tsyrynzhapov, В.В., Smirnyagina, N.N., Semenov, А.Р. Synthesis, phase composition and microstructure of TiB2 and ZrB2 layers formed in vacuum under irradiation by power electron beam // Изв.вузов. Физика. 2006. - № 8. Приложение. - С. 425-429

64. Цыренжапов, Б.Б., Смирнягина, Н.Н., Семенов, А.П. Фазовый состав и структура слоев TiB2 и ZrB2 при электронно-лучевой обработке в вакууме на углеродистых сталях. // Вестник БГУ. Серия 9. - Физика и техника. - 2006, Вып. 6. - С. 33-39.

65. Tsyrynzhapov, В.В., Smirnyagina, N.N., Semenov, А.Р., Karmanov, N.S. Synthesis TiB2 and ZrB2 layers in vacuum under irradiation by power electron beam / Abstract 7 conf. "Electron beam technology", Varna. Vol. 2. - P. 56-57.