Взаимодействие фторидов 3d-переходных металлов (II, III) с фторидами щелочных металлов в уксуснокислых растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Сабуров, Мухидин Икромович

• Сабуров, Мухидин Икромович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сабуров, Мухидин Икромович

Введение.

Синтез и физико-химические свойства фторидов 3(1-переходных

глава 1 металлов и их соединений с фторидами щелочных металлов.

1 • 1. Синтез дифторидов Зс1-переходных металлов (Mn, Со, Ni,Cu, Zn).

1.2. Физико-химические свойства дифторидов 3<1-переходных металлов (Мп,

Со, Ni, Си и Zn).

1 -3. Синтез трифторидов хрома и железа.

1.4. Физико-химические свойства трифторидов хрома и железа.

1.5. Синтез и физико-химические свойства дифторидов Зс1-переходных металлов с фторидами щелочных металлов.

1.5.1. Синтез и физико-химические свойства фтороманганатов (II) щелочных металлов.

1.5.2. Синтез и физико-химические свойства комплексов дифторида кобальта с фторидами щелочных металлов.

1.5.3. Синтез и физико-химические свойства комплексов дифторида никеля с фторидами щелочных металлов.

1.5.4. Синтез и физико-химические свойства фторокупратов (II) щелочных металлов.

1.5.5. Синтез и физико-химические свойства комплексов дифторида цинка.

1-6. Синтез и физико-химические свойства комплексов трифторидов хрома и железа с фторидами щелочных металлов.

1.6.1. Синтез и физико-химические свойства комплексов трифторида хрома с фторидами щелочных металлов.

1.6.2. Синтез и физико-химические свойства комплексов трифторида железа с фторидами щелочных металлов.

1.7. Выводы по обзору литературы.

глава 2 Синтез и свойства ди - и трифторидов Зс!-переходных металлов.

2.1. Исходные вещества, методика эксперимента и анализа.

2.2. Получение и свойства ди-и трифторидов Зс1-переходных металлов.

2.2.1 Получение дифторидов марганца, кобальта, никеля, меди, цинка и трифторидов хрома и железа.

2.2.2. Термическое разложение гидратированных дифторидов марганца, кобальта, никеля, меди и цинка.

2.2.3. Термическое разложение тригидрата трифторидов хрома и железа.

2.2.4 ИК-спектры полученных гидратированных фторидов Зс1-переходных металлов.

Исследование фазовых равновесий фторидов 3(1-переходных и

глава 3 лг-1 щелочных металлов в среде уксусной кислоты. 4 /

3.1. Исследование взаимодействия фторидов марганца и щелочных металлов в уксусной кислоте.

3.2 Исследование взаимодействия дифторида кобальта в уксуснокислых растворах фторидов щелочных металлов.

3.3. Взаимодействие дифторида никеля с фторидами щелочных металлов в уксусной кислоте.

3.4. Исследование комплексообразования дифторида меди с фторидами щелочных металлов в среде уксусной кислоты.

3.5. Исследование взаимной растворимости фторидов цинка и щелочных металлов в уксусной кислоте.

3.6. Исследование комплексообразования трифторида хрома в уксуснокислых растворах фторидов щелочных металлов.

3.7. Исследование взаимодействия фторидов железа (III) и щелочных металлов в уксусной кислоте.

глава 4 Физико-химические исследования фторокомплексов, обнаруженных в изученных системах.

4.1. Состав и физико-химические свойства фторометаллатов щелочных металлов, обнаруженных в системах в среде уксусной кислоты.

4.1.1 Элементный анализ фторометаллатов щелочных металлов.

4.1.2. Термическое исследование фторометаллатов щелочных металлов. 70 4.1.3 Исследование фтором еталлов щелочных металлов методом ИКспектроскопии и рентгенофазоваго анализа.

глава 5 Синтез безводных дифтроридов Зб-переходных металлов и трифторометаллов щелочных металлов.

5.1. Синтез безводных дифторидов марганца, кобальта,никеля, цинка.

5.1.1 Синтез безводных дифторидов марганца, кобальта, никеля и цинка с использованием уксусной кислоты.

5.2. Синтез безводных трифторометаллатов щелочных металлов.

5.2.1 Синтез трифторометаллатов калия.

5.2.2. Синтез трифторометаллатов рубидия.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие фторидов 3d-переходных металлов (II, III) с фторидами щелочных металлов в уксуснокислых растворах»

Актуальность проблемы. Бинарные и комплексные фториды 3d-переходных металлов нашли широкое применение в различных областях науки и техники. В последние годы они служат объектом интенсивных исследований, обнаруживая ряд уникальных структурных, оптических, электрических, магнитных, акусто- и магнитооптических свойств. Особенно возрос интерес к этим исследованиям в связи с появлением новых материалов, пригодных для применения в качестве активных материалов в перестраиваемых по частоте лазеров. Нелинейные свойства (пьезо-, пиро-, ферроэлектрические, ферроэластичные), обнаруженные у многих бинарных и комплексных фторидов Зс1-переходных металлов, позволили создать на их основе новый класс инфракрасных детекторов, детекторов памяти, дисплеев, электронно-оптических модуляторов.

Практическое использование простых и комплексных фторидов 3d-переходных металлов типа перовскита и криолита в различных областях науки и техники сдерживается трудоемкостью их синтеза твердофазным методом.

При синтезе этих фторидов гидрохимическим методом образуется гидратированные продукты, термическое обезвоживание которых сопровождается пирогидролитическими процессами. Однако области применения бинарных и комплексных фторидов Зё-переходных металлов требуют использование безводных материалов, не содержащих кислородных примесей.

В связи с этим совершенствование, разработка доступных методов синтеза и улучшение качества получаемых как бинарных, так и комплексных фторидов 3d-переходных металлов являются важной и актуальной проблемой.

Анализ литературных источников показал, что в химии фторидов 3 d-переходных металлов еще много не решенных вопросов. Решение этих задач возможно только посредством всестороннего изучения взаимодействия фторидов Зё-переходных металлов в среде неводных растворителей, позволяющих установить закономерность и внести ясность в вопросе о характере взаимодействия исходных компонентов, составе и количестве образующихся фаз. На основе полученных данных можно разработать доступные способы синтеза как бинарных, так и комплексных фторидов Зс1-переходных металлов, не имеющих кислородсодержащих примесей, которых можно применять в различных областях науки и техники.

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы явилось детальное изучение взаимодействия фторидов Зс1-переходных и щелочных металлов в среде уксусной кислоты как растворителя и установления закономерностей, имеющихся в этих системах, а также разработка методов синтеза безводных бинарных и комплексных фторидов.

Для достижения указанной цели были поставлены и решены следующие задачи:

- исследование системы фторид Зс1-переходных металлов - фторид щелочных металлов-уксусная кислота;

- выделение соединения, обнаруженных в исследованных системах и изучение их некоторых физико-химических свойств;

- разработка способов синтеза безводных бинарных и комплексных фторидов 3d- переходных металлов.

Научная новизна. Впервые изучены системы фторид Зс1-переходных металлов - фторид щелочных металлов-уксусная кислота в широком интервале концентрации фторида щелочных металлов. Показано, что в системах с участием дифторидов образуются безводные трифторометаллаты (П) (M=Mn, Со, Ni, Си, Zn) щелочных металлов и фазы переменного состава, а в системах с участием трифторидов - безводные пента- и гексафторометаллаты (III) щелочных металлов.

Исследована кинетика дегидратации кристаллогидратов ди- и трифторидов Зс1-переходных металлов. Установлено, что термическая устойчивость кристаллогидратов при одинаковой дисперсности увеличивается в ряду Мп -> Zn.

Изучено термическое поведение гидратированных и безводных фторокомплексов. Установлено, что безводные фторокомплексы термически более устойчивы,чем гидратированные фторокомплексы.

Разработаны способы получения безводных дифторидов Зс1-переходных металлов и безводных трифторометаллатов (II) калия и рубидия.

Практическая значимость работы. Полученные в настоящей работе данные по изучению физико-химических свойств фторидов и фторометаллатов щелочных металлов позволяют расширить представления о способности фторидов Зс1-переходных металлов к комплексообразованию в среде неводных растворителей - уксусной кислоты, могут служить справочными данными и быть полезными специалистам, занимающимся синтезом и исследованием фторидных материалов, а также студентам, изучающим курс неорганической химии.

Разработанные способы синтеза использованы для получения бинарных и комплексных фторидов с заданными физико-химическими свойствами, пригодных для применения в различных областях современной науки и техники.

Полученные безводные бинарные и комплексные фториды Зс1-переходных металлов рекомендованы как активаторы и сенсибилизаторы лазеров и перспективные магнитные и оптические материалы для уточнения их электронной конфигурации, так и мягкие селективные фторирующие агенты в синтезе фторорганических соединений.

Бинарные фториды Зс1-переходных металлов и трифторометаллаты (II) щелочных металлов могут быть применены, для создания новых классов инфракрасных детекторов, детекторов памяти, дисплеев и электронно-оптичсских модуляторов.

Безводные дифториды Зс1-переходных металлов и трифторометаллаты щелочных металлов, полученные в среде уксусной кислоты, можно использовать для выращивания их монокристаллов без применения фторирующего агента в вакууме

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на республиканской конференции, «Новейшие достижения в области химии». Душанбе-2001, на международных конференциях: «По современным физико-химическим проблемам конденсированных сред*. Худжанд.-2002. «Современная химическая наука и ее прикладные аспекты». Душанбе-2006. и ежегодных традиционных конференциях Худжандского государственного университета им. академика Б. Гафурова.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и списка литературы из 163 наименований. Работа изложена на 157 страницах компьютерного набора, включает 22 таблицы, 43 рисунка и приложение.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Сабуров, Мухидин Икромович

1. Разработан способ синтеза гидратированных фторидов 3d-

переходных металлов (II, III). Изучена их термическая устойчивость и установлена следующая закономерность: при одинаковой дисперсности фторидов с увеличением заряда ядра и уменьшением ионного радиуса 3d - переходного металла температура дегидратации кристаллогидратов повышается от дифторида марганца к фториду цинка. Изучена кинетика дегидратации и показано, что при высокой температуре дифториды подвергаются частичному, а трифториды -

глубокому пирогидролизу.2. Исследовано взаимодействие в системах фториды 3d - переходных металлов - фториды щелочных металлов в среде уксусной кислоты. Показано, что в среде уксусной кислоты кристаллагидраты фторидов 3d - переходных металлов дегидратируются с образованием безводных и сольватированных фторидов.Установлено, что в системах образуются безводные трифторометаллаты (II) (М=Мп, Со, Ni, Си, Zn), пента- и гексафторометаллаты (Ш) (М=Сг и Fe) щелочных металлов.3. В результате исследования диаграмм растворимости выявлены следующие закономерности: с уменьшением ионного радиуса 3d- переходного металла способность к комплексообразованию, дегидратации и сольватации увеличивается; с повышением степени окисления 3d-nepexoflHoro металла увеличивается их способность к комплексообразованию; при одинаковом комплексном анионе, с увеличением ионного радиуса щелочного металла, способность к высаливанию уменьшается от фторида калия к фториду цезия; при одинаковом внешнесферном катионе, в зависимости от заряда ядра и ионного радиуса 3d-nepexo,znroro металла и растворимости их бинарных фторидов, способность к высаливанию уменьшается от дифторида марганца к дифториду цинка и от трифторида хрома к трифториду железа.4. Методами физико-химического анализа в соединениях выделенных систем выявлены следующие закономерности: • с уменьшением ионного радиуса 3d - переходного металла повышается термическая устойчивость бинарных фторидов; • фторокомплексы 3d - переходных металлов термически устойчивее, чем бинарных фторидов. • термическая устойчивость фторокомплексов с одинаковым комплексным анионом возрастает с увеличением ионного радиуса внешнесферного катиона.5.Разработан способ синтеза безводных бинарных и трифторометаллатов (II) калия и рубидия путем взаимодействия свежеосажденных соответствующих гидроксокарбонатов 3d - переходных металлов с уксуснокислыми растворами фторидов калия и рубидия. Найдены оптимальные условия синтеза. Полученные безводные трифторометаллаты (II) охарактеризованы методами физико-химического анализа. Показана перспективность использования полученных безводных трифторометаллатов (П) щелочных металлов для получения их монокристаллов без применения агрессивного фторирующего агента в вакууме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сабуров, Мухидин Икромович, 2009 год

1. Рысс И. Г. Химия фтора и его неорганических соединений. - М.:Госхимиздат., 1956,-718 с.

2. Икрами Д. Д., Охунов Р., Левина Н. Н., Дадабаева Г. Химия фторидов марганца.- Рукопись деп. в ВИНИТИ. - 1984, № 4665-84. Редколлегия ж. Изв. АН Тадж. ССР. Отд. физ. - мат.и геол.-хим. н.

3. Икрами Д. Д., Охунов Р. , Каримов В. О системе HF-MnF2-H20. Изв. АН Тадж.ССР. Отд. физ.-мат. и геол.-хим.н. - 1975, №2 (56).- с. 59-62.

4. Охунов Р., Икрами Д. Д., Левина Н. Н., Икрами М. Б., Хасанова А. А.Химияфторидов кобальта. - Рукопись деп.в ВИНИТИ - 1985, №3382-85 Редколлегия ж. Изв. АН Тадж. ССР. Отд. физ.-мат. и геол.-хим. н.

5. Икрами Д. Д., Охунов Р., Левина II. Н., Икрами М. Б., Хасанова А. А. Химияфторидов никеля. - Рукопись деп. в ВИНИТИ.- 1986, №3780 - В 86. Редколлегия ж. Изв. АН Тадж.ССР.Отд. физ.-мат. и хим.-геол.н.

6. Руководство по неорганическому синтезу. Под.ред. Брауэра Г.-М.:Мир 1985.Т.З, 315с.

7. Островская Т. В., Амирова А. Химические превращения кристаллогидратовфторидов железа, кобальта и никеля при нагревании. // Ж. неорган, химии 1969. - Т.14, №6. - 1443-1446.

8. Lange В. A., Haendler N. М. Thermical decomposition of tetrahydrate fluorides.// J.Jnord. Nucl. Chem. - 1973. -V. 35, №9. - P . 3129-3133.

9. Николаев Н. С, Алиев Д., Макаревич А. С , Майфат М. А. Получениебезводного дифторида меди. // 3-й Всес. симп. по химии неорганических фторидов. Содержание докладов. - Одесса. -1972 . - 140-141. -144

10. Костюк А. П., Ягупольский Л. М. Получение безводного дифторида меди. // 4-йВсес. симп. по химии неорган, фторидов. - Душанбе, 1975. Тезисы докладов М.: Наука.- 1975.-С. 37.

11. Буквецкий Б. В., Полищук А., Симонов В. И. Кристаллическая структуратетрагидрата фторида цинка ZnF2 -4Н20. // Кристаллография. - 1978. - Т. 18, №5. - 956-960.

13. Nierlich М., Charpin P., Herpin P. Etude structurale de fluorures divelents hydratesMF2-4H20 de la sorte Ni, Co, Fe, Mn, Zn. // r. Acad Sci. - 1971. -V. 272, №16. - P. 948-950.

14. Лопатина Г.А., Суслова O.C., Колосова Т.Н., Белова Н.В. Исследование вобласти неорганической технологии. Под.ред. Н.Е. Позина, Н.И.Никитина. Л.:Наука.-1972.-312с.

15. Алейников Н. Н., Корсунский Б. Л., Карманов А. Н., Дубовскнй Ф. И.Взаимодействие сульфата цинка с дифторидом ксенона. //5-й Всес. симп. по химии неорган, фторидов. - Днепропетровск, 1978. Тезисы докладов. -М.: Наука. - 1978. - 27.

16. Антиферромагнетизм. Сб. под. ред. Вонсовского В. - М.: Изд-во ИЛ.-1956.637 с.

17. Rimai D. S. High temperature polymorphism in rutile structure fluorides. //Mater.Res. Bull. - 1980. -V. 15, №4. - P.489-492.

18. Brisk M. A., Bosher A. D. Satellite radioelectronic spectrum of compound manganes.// J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenon. - 1975. - V.7, №1. - P. 81-83.

19. Ипполитов Е. Г., Жигарновский Б. М., Трипольская Т. А. Изучение химическогосвойства фторидов Зс1-переходных элементов. // 4-й Всес. симп. по химии неорган, фторидов. Тезисы докладов. -М.: Наука. - 1975. - 127.

20. Baratali Т., Abedin М. Hydrolysis of manganese difluorid. // J. Inorg. Nucl. Chem.1976. - V. 38, №3. - P. 604-606.

21. Ипполитов E. Г., Трипольская Т. А., Жигарновский Б. М. Исследованиефторидов 3d-nepexoflHbix элементов. // 5-й Всес. симп. по химии неорг. фторидов. Днепропетровск, 1987. - М.: Наука. - 1978. - 133.

22. Glavic P., Bole A., Slivnik I. Complexes of fluoride of divalent manganese. // J.1.org. Nucl. Chem. - 1973, V. 35, №11. - P . 3979-3981.

23. Ипполитов E. Г., Трипольская Т. А., Жигарновский Б. М. Исследованиефторидов 3d-nepexoflHbix элементов. // Ж. неорган, химии. 1979. - Т. 24. - 539-541.

24. Austin А. Е. The phase transition in the transition metals (II) fluorides at highpressure. // J. Phys. Chem. Solids - 1969. V. 30. №5. - P. 1282-1285.

25. Икрами Д.Д., Охунов P., Каримов В. Взаимодействие и растворимостьдифторида кобальта с растворами фтористоводородной кислоты. // Докл. АН Тадж. ССР. - 1975. - Т . 18, №1. 34-36.

26. Schmid V. Н. Feststellung de Freienergie Bildung manchen Fluoriden 3d-Ubergangselementen. // Z. anorg. Chem. - 1965. - B. 334, №5-6. S. 297-303.

27. Benerjee В., Biswas R. R., Roy С N. Thermal investigation of metal fluoroberrillatehydrates and metal fluorid hydrates. // Thermochim acta.-1981.V.47,№2-P.179-188.

28. Ипполитов E. Г., Трипольская Т. А., Жигарновский Б. М. О взаимодействиидифторида никеля с хлорам. // Ж. неорган, химии. 1978. - Т. 23. - 1672-1673.

29. Икрами Д. Д., Петров В., Федоров П. П., Ольховая Л. А., Лугинина А. А.Исследование систем MgF2-NiF2, CaF2-NiF2, SrF2-NiF2. // Ж. неорган. -146химии. 1984. - Т. 29, №4 - 1062-1065.

30. Петров В., Ипполитов Е. Г., Сырников П. И. Некоторые физико-химическиесвойства дифторидов и фторометаллатов (II) 3d- переходных элементов. // Изд. АН СССР, сер. физ. - 1971. - Т . 35, №6. - 1256-1258.

31. Taylor J. С,Wilson P. W. Structure of fluorids. VI Points structiral parametres ofcopper difluoride to the neutronographic data. // J. Less-Common Metals. - 1974. V.34, N2. - P. 257-259.

32. Ehlert T. C, Wang J. С Thermochemistry of copper (II) fluoride. // J. Phys. Chem.1977. - V.81,:N22. - P. 2069-2073.

33. Samouel M. Le systeme fluorure de baryum fmorure de cuivre. // r. Acad. Sci.1970. - V. 270, N22. - P.1805-1807.

34. Hastie J.W., Hauge R.H., Margrave J.L. Infrared spectra and geometry of thedifluorides of Co, Ni, Cu and Zn isolated in neon and argon matrices.// High Temp.Sci.-1969.-v.i,№l.-P.76-85

35. Le Van M., Perinet G., Bianca P. Thermical decomposition of dehydrate difluoride ofcopper.// J. Chem. Phyc. et Plys. Chem. Boil.-i966.-v.63, №5-.719-727.

36. Франц Пат. №1501324. Sur. guelgues monofiuerares de chlokures with fluorures demetalligues.1967.

37. Leng В., Mobs J.M. Fluorination oxides of uranium and vanadium by other fluriedesof metals.// J.Fluor. Chem.-1976.-v.8,№2.-P.165-176.

38. Справочник. Основные свойства неорганических фторидов. Под ред. Галкина Н.П. - М . : Атом, 1975.-400 с.

39. Haendler Н. М., Patterson W. L., Bernard W. The crystal structure of zinc fluoride. //J. Amer. Cem. Soc. - 1954. V/ 74, N16. - P. 3167-3168.

40. Edwards A. J. Solid state structures of the binary fluorides of the transition metals. //Advan. Jrong. Chem. Radiochem. - 1983. N 27. - P. 83-111.

42. Петров В., Орехов Ю. Ф. Система CoF2-ZnF2. // 8-ой Всес. симп. по химиинеорган, фторидов. Полевской, 1987. Тезисы докладов. - М.: Наука, 1981. - 303. -147

43. Петров В., Орехов Ю. Ф. Исследование системы MnF2-ZnF2. // Ж. неорган,химии. - 1982. - Т. 27, №13 - 750-753.

44. Кабалкина С, Верещагин Л. Ф., Литягина Л. М. Полиморфизм дифторидацинка при высоком давлении температуры. // Физ. твердого тела. 1969. - Т. II, № 5 . - С . 1240-1243.

45. Кабалкина С, Верещагин Л.Ф., Литягина Л.М. Полиморфизм тетрагидратадифторида цинка. //Докл. АН СССР. - 1967. -Т.176, №5.-С. 1044-1047.

46. Авхутский Л. М., Буквецкий Б. В., Гагаринский Ю. В., Октябрьский Г. А.,Полищук А. Водородная связь в тетрагидрате дифторида цинка. // Докл. АН СССР. 1974. Т. 216, №1. 116-119.

47. Габуда П., Полищук А., Авхутский Л. М., Гагаринский Ю. В. Химическийсдвиг ЯМР тетрагидрата дифторида цинка. // Ж. структурной химии. - 1969. Т. 10, № 1 0 . - С . 240-244.

48. Волкова Л. М., Самарец Л. В., Полищук А., Ланташ Н. Н. Кристаллическиеструктуры гидроксифторидов цинка и кадмия. // Кристаллография. - 1978 . Т. 23, № 5 . - С . 951-955.

49. Srivastava О. К., Secco Е. A. Study hydroksocompound of metals. I. Thermicalanalysts ZnOHF. // Canad. J. Chem. - 1967. -V. 45, N6. - P. 579-583.

50. Epple M., Rudorff W. Beitrag zur Konstitution von Hydrogen des Chrom (III)fluoids. // Z. anorg. allg. chem. - 1980. - B. 464, N5. - S.67-69.

51. Epple M., Massa W. Wasserstaffer bindungen in Fluorhabenden fester Korpez. II.Kristallimsche struktur Cr(H20)6. F3 -3H20. // Z. anorg. allg. chem. - 1978 - B. 444, N7.-S . 47-53.

52. Cousseins J. C , Kozak A. Le systeme CrF3-CsF. // С r. Acad. Sci. - 1967. - v. C265,N18.-P. 991-993. - 148

53. Михаиленко Я. И. Курс общей и неорганической химии. - М.: Высш. шк. -1966.- 664 с. бЗ.Бакиева Н.Г., Гордиенко Р.С. Система (NH4)2TiF6-(NH4)3FeF6-NH4F-H20. //Ж.общ.химии. - 2009. - Т.79, №1. - 3-8.

54. Parraset М., Leblanc М., Pape R. Re-crystallisation by hydrothermic method ofdifferent of iron fluorides in particular FeF3. // High Temp. - High. Pressures. -1974. V. 6, N6. -P . 629-633.

56. Ferey G., Lablanc M. New structural and magnetic aspects in fluoride solid statechemistry. // J. Fluor. Chem. - 1983. - V. 23, N5. - P. 463 - 465.

57. KOTTOH Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. М. Мир. - 1969.Т. 3. - 592 с.

58. Shin D. В., Crocket D. S., Haendler И. М. Thermical decomposition ofhexafluoroferrate (Ill)-and hexafiuoroaluminate (III) ammonium. // Jnorgan. Chem. 1966.-V. 5,N11.-P.1927-1933.

59. Опаловский А. А., Лобков E. У., Захарьев Ю. В., Кучумова Л. Я. Применениегексафторида серы в синтезе безводных фторидов железа, никеля и кобальта. // Ж. неорган, химии .- 1977.- Т.22, №5. - 1174-1177.

60. Ипполитов Е. Г. Циклаури Ц. Г., Жигарновский Б. М., Петров В.Термическое поведение фторидов железа. // 3-й Всес. симп. по химии неорган, фторидов. Содержание докладов. - Одесса, 1972. - 70-71.

61. Авт. свид. №804575. Способ получения трифторида железа. / Простаков М. Е.,Кочергин В. П., Ермолова Л. И. - 1981/.

62. Мельниченко Е.И., Крысенко Г.Ф., Эпов Д.Т. Пирогидролиз FeF2 и FeF3. // Ж.Неорг.химии. -2003. -Т.48, №9. - 1536 - 1541.

63. Икрами Д. Д., Охунов Р. Система HF-CrF3-H20. // Докл. АН Тадж. ССР. - 1975.- Т . 18, №8. -27-29.

64. Циклаури Ц. Г., Ипполитов Е. Г., Жигарновский В. М., Петров В. Фазовыедиаграммы систем BaF2-FeF2 и . FeF2- FeF3. // Сооб. АН Груз ССР. -149- 1973.- T.69, №3.- 593-596.

65. Дейчман Э. Н., Харитонов Ю. А., Шахназарян А. А. Исследованиефтороферратов методом ИК-спектроскопии. // Ж. неорган, химии. - 1971. - Т. 16, № 1 2 . - С . 3271-3276.

66. Дейчман Э. Н., Тананаев И. В., Шахназарян А. А. О фтороферратах рубидия. //Ж. неорган, химии. - 1970. - Т. 15, №2. 3364-3367.

67. Ипполитов Е. Г., Жигарновский Б. М., Трипольская Т. А. Циклаури Ц. Г.Химические свойства фторидов железа. // 4-й Всес. симп. По химии неорган. фторидов. - Душанбе, 1975. Тезисы докладов. - М . : Наука. - 1875. - 127.

68. Long S. J., Quilbaut G.G. Interaction of gaseous ammonium with salts of athertransition metals. // Spectrosc. Letters. - 1968. - V.l, N8-9. - P. 355-361.

69. Ипполитов E. Г., Циклаури Ц. Г. Трипольская Т. А., Жигарновский Б. М.,Химические свойства фторидов железа. // Изв. Груз. ССР, сер. хим. - 1979. Т.5, № 1 . - С . 7-12.

70. Беляев И. Н., Ревина О. Я. Система MF-MnF2 (M-Li, Na, К, Rb, Cs). // Ж.неорган, химии. -1966. - Т. II, №6. - 1446-1450.

71. Беляев И. Н., Ревина О. Я. Сб. физико-химических анализов солевых систем.Ростов-на Дону. - 1962. - 276 с.

72. Беляев И. Н., Ревина О. Я. Тройные системы из фторидов щелочных металлов имарганца. // Ж. неорган, химии. -1966. - Т. II, №8. - 1952-1958.

73. Беляев И. Н., Ревина О. Я. Тройные системы MnF2-KF-LiF HMnF2-KF-RbF. // Ж.неорган, химии. -1968. - Т. 13, №10. - 2800-2803.

74. Chelkowski A., Jakubowski P., Kraska D.y Ratuzska A., Zapart W. Preparation andX-ray diffaction study KMgF3, KMnF3, KcoF3 and KNiF3. //Acta phys. pol.-1975. V.A47.N3.- P. 347-351.

75. Crocket D. S., Haendler M. Interaction of bromides d-transition metals with fluoridesalkali metals in methanol. // J. Amer. Chem. Soc. - 1960. - V. 82, N16 - P. 4153-4162.

76. Bhattacharjee M. N., Chaudhuri M. K. Synthesis of alkali metaltrifluoroaquomanganates (II). // Indian J. Chem. - 1982. - V. A21, N.10. - P. 977-979.

77. Охунова У .Р., Охунов Р. Фазообразование в системе RbF-MnF2-HCOOH-H20. //Докл. АН Республики Таджикистан. - 2007. - Т.50, №8. - 685-688.

78. Охунов Р., Охунова У.Р. Исследование системы KF-MnF2-HCOOH-H20. // Докл.АН Республики Таджикистан. - 2008. - Т.51, №1. - 49-52.

79. Беляев И. Н., Ревина О. Я. Тройная взаимная система К+, Мп2 + // СГ, F". // Ж.прикл. химии. -1962. - Т. 42, №6. - 1274-1278.

80. Knox К. Perovskite-like fluorides. I. Structires of KMnF3, KFeF3, KCoF3, KNiF3 andKZnF3. Crystal field effects in the series and in KCrF3 and KcuF3. // Acta crystalloge. -1961.-V. 14, N6.-P. 583-585.

81. Babel D. Structure and bonding. 3. Spinge-Verlag, Berlin-Heidelberg, New-York.1967.

82. Ratuszna A., Majewska K., Radek E. Determination of the crystal structure ofNaMnF3 // 9th Eur. Crystalllogr. Meet. Abstr. - V. 2. - Torino. - 1985. - P. 670-671.

83. Kijima B. N., Tanaka K., Marunma F. Electron density distributions in crystals ofKMnF3 and KniF3. // Acta crustallogr. - 1983. - V. B39, N5. - P. 557-561.

84. Hidaka M. Crystal structure of KMnF3 at 50 K. / /J. Phys. Soc. Jap. - 1975. -V. 39,N l . - P . 180-186.

85. Тутов А. Г., Сырников П. П. Синтез и рентгенографическое исследованиемонокристаллов типа NaMF3. //Кристаллография.-1967.-Т.12, № 4 - С . 713-715.

86. Elbinger G., Finke A., Kleinert P., Rozemann P., Keilig W. Praparation undEigenschaften von Metallfluorid verbindungen des Typs М ' М 1 ^ . // Z. anorg. allg. Chem. - 1972. - B. 343, N3. - S. 193-206.

87. Беляев И. H., Шилов А. Система KF-CoF2 как возможная модель системыВаО-ТЮ2. // Ж. неорган, химии. - 1969. -Т. 14, №7. - 1994-1996.

88. Петров Г. С, Вечер Р. А. Исследование термодинамических свойствфторокобальтата (II) калия. // 5-й Всес. симп. по химии неорган. -151 фторидов.-Днепропетровск, 1978. Тезисы докладов.-М.:Наука.-1978. - 231.

89. Edward A. J., Plevey R. G., Sallomi J. J., Tatlow J. С Alkali-metaltetrafluorocobaltates (II) and their use as fluorinating for organic compounds conversion of benzene into hexafluorobenzene. // J. Chem. Soc. Communs. -1972. N18.-P. 1028-1029.

90. Pompa F., Siliano F. Distorsioni cristallografiche nelle structure ABF3. II.Structura cristallina dei fluoruri doppi di sodio-cobalto NaCoF3 e sodio-nickel NaNiF3. // Ric. Sci. - 1969. - B. 39, N4-6. - S. 370-385.

91. Babel D. Die Kristallstrukturen der hexagonalen Fluorperovskite. // Z. anorg. allg.chem. - 1969. - B. 369, N3-6. - S. 117-130.

92. Нестерова H. H., Синий И. Т., Писарев Р. В., Сырников П. П. ИК-спектрыпоглощения антиферромагнетиков NaCoF3. KCoF3, RbCoF3. // Физ. тв. тела. 1967.-Т. 21-26.

93. Нестерова Н. Н., Писарев Р. В. Тонкая структура основного состояния ионаСо+ 21551.

94. Rao G. S., Gupta S. К. Synthesis and some properties of potassiumtrifluoronickelate. / flndian J. Chem. - 1978. - V. 48, N3. - P. 475-478.

95. Chaudhuri M. K., Chosh S. K., Hiese Z. The first reported synthesis andcharacterisation of alkali metal trifluoronickelate (II) monohydrates MNiF3 • H 2 0 (M=NH4, Na, K). // Transit Metal Chem. - 1985. - V. 10, N9. -P. 321-322.

96. Петров Г. С, Вечер Р. А., Новикова Л. Н., Ратьковский И. А. Фазовоеравновесие в системе NaF-NiF2. // 6-й Всес. симп. по химии неорган, фторидов. Тезисы докладов. - Новосибирск. - 1981. - 145.

97. Okazaki A., Sulmune J. The crytal structuries of KMnF3, KFeF3, KCoF3, KNiF3and KCuF3, above and below their Neel temperature. // J. Prhys. Soc. Jap. - 1961. -V. 16,N14.-P. 671-675.

98. Kuliev B. J., Nedlin G. The type magnetic ordering crystals heaving of structureRbNiF3. // Phys. Status solidi. -1967. - V. 24. N1. - P. K25-K28.

99. Nakagawa J., Tsuchida A., Shimanouchi T. UR-spectrums of admission and ananalyse of lattice vibrations in some perovskite fluorides. // J. Chem. Phys. -152-1967, - V. 47, N3. - P. 982-989.

100. De Kozak A, Etude quelques composes fluorures du cupfer. // Rev. chim. miner.- 1971.-V. 8,N2.-P. 301-307.

101. Walker P. J. Crystal growth of K2CuF4 and some solid solution of K2CuF4K2ZnF4. // J. Cryst. Growth. - 1979. - V. 46, N5. - P. 709-710.

102. Fleischer Т., Норре R. Uber neue Fluoride des Kupfers zur Kenntnis vonCsCuF3. // Z. anorg. alig. Chem. - 1982. - B. 492, N9. - S. 76-82.

103. Dance J. M., Grannec J., Tressaud A. Cristallochimiche et magnetiques etude deCs 2CuF 4.//С r. Acad. Sci. - 1976. - V. C268,N4. - P . 115-118.

104. Дейчман Э. H., Тананаев И. В., Гамбург Н. Ш., Икрами Д. Д. Офтороцинкате цезия. // Ж. неорган, химии. - 1976. - Т. 21, №4. - 946-948.

105. Петров В., Орехов Ю. Ф. Система LiF-ZnF2 // 8-й Всес. симп. по химиинеорган, фторидов. Полевской, 1987. Тезисы докладов. - М.: Наука. - 1987. - 303.

106. Комлев Г. А , Лязгин В. И., Никитин Ю. А. Система NaF-ZnF2. // Ж.неорган, химии. - 1978. - Т. 23, №8. - 227 L-2272

107. Ананьева Г. В., Иванова И. А., Меркулова Т. И., Петрова М. А., ЯгмуроваГ. П. Синтез и некоторые свойства трифтороцинката калия. // 6-й всес. симп. по химии неорган, фторидов. Тезисы докладов. - Новосибирск. - 1981. - 88.

108. Chaudhuri М. К., Chosh S. К., Heise Z. Synthesis of tetraflvioronickelate (II)and tetrafluorozincate (II) complexes from aqueous media: a novel route to fluorometallates. // J. Chem. Soc. Daltcon Trans. - 1984. - N8. - P. 1763-1764.

109. Гамбург H. Ш., Дейчман Э. H., Икрами Д. Д. Комплексообразовапиефторида цинка в водных растворах. - Рукопись деп. В ВИНИТИ. - 1975, №406

110. Деп. Редколлегия ж. Изв. АН Тадж. ССР. Отд.физ-мат. и геол.-хим.н.

114. Teich J., Baumgartell E. Uber Bodenkorper des Systems Na+, Cr+ // F", H 2 0 . // Z.anorg. allg. chem. - 1970. - B. 375, N1. - S. 15-23.

115. Baumgartell E., Teich J. Fluorochromate (3+). Uber Bodenkorper des SystemsK+, Cr+// F\ H20.//Z. anorg. allg. chem. - 1971. - B. 386, N3. - S. 279-284.

116. Chaudhuri M. K., Roy N. Synthesis spectroscopic studies of alkalipentafluoroaquochramates (III). // Synth, and. Reachtiv. Inorg. And Metal-org. Chem. - 1982. - V. 12, N7. - P. 879-887.

117. De Kosak M. A., Cousseins J. С Les systems LiF-CrF3, KF-CrF3. // r. Acad.Sci. - 1968. - V. C267, N1. - P. 74-77.

118. De Kozak M. A. Les systems NaF-CrF3, RbF-CrF3. // r. Acad. Sci. - 1969. -V.C268,N5.-P.416-420.

120. Babel D. Die Unsersuchung das Erlevnen dreifachen Fluoriden. // Z.Naturforsch. - 1968. - В. 23A, N9. - S. 1417-1420.

121. Babel D., Knoxe G. Kristallinische struktur CsCrF4 des novel Tetrafluorometalls.// Z. anorg. allg. chem. -1978. - B. 442, N5. - S. 151-162.

122. Knoxe G., Verscharen W., Babel D. Crytal structure of sodium chromiumtetrafluoride NaCrF4. // J. chem. Res. Microfuche. - 1979. - P. 2579-2595.

123. Teich J.5 Baumgartell E. Uber das Reaktionsverhalten von Feststeffgemischenaus Chrom (III) - fluoriden und alkali fluoriden bei Zimmertemperature. // Z. Chem. 1969.-B. 9, N8.-S. 312-316.

124. Brunton G. The crystal structure of Na3CrF6. // Mater. Res. Bull. - 1969. -V. 4,N 9 . - P . 621-626.

125. Jacoboni C, Pape R., Poulain M., Marauille J. Y., Granfjean D. The crystalstructure of Rb2CrF5. //Acta crystallogr. - 1974. - V. B30, N11. - P. 2688-2691.

126. Henkel H., Hoppe R. Zur Untersuchung zum Erleinen des Strukturtypus desKryoliths. Uber Verbindung Na3NiF6 und anderen Kryolithen. // Z. anorg. allg. chem. - 1969. - B. 364, № 5-6. - S. 272-275.

127. Clark G. M., Nelson P. G., Martin J. F. Heat capacity of potassiumhexafluoroferrate (III) between 12 and 320 K. // J. Chem. Thermodyn. - 1984. -V. 16, N5.-P . 481-485.

128. Sabatier R., Soubeyraux J. L, Dance J.-M., Tressaud A., Wintenberg M.,Fruchart D. Magnetic structure and one-dimesional antiferromagnetism K2FeF5. // Solid State Commun. - 1979. - V. 29, N4. - P. 383-387.

129. Wall F., Pausewang G., Babel D. Strukturen cesiumhaltiger Fluoride. I. DieKristallstruktur von Cs3Fe2F9 ein zweikerniger Fluorokomplex. // J. Less-Common Metals. - 1971. - V. 25, N3. - P. 257-270.

130. Dance J.-M., Mur J., Darriet J., Hagenmuller P., Massa W., Kummer S., Babel D.Magnetic properties of the dimeric iron (III) fluoride Cs3Fe2F9. // J. Solid State Chem. - 1986.-V. 63, N3.-P. 446-451.

131. Tressaud A., Soubeyraux J. L., Dance J.-M., Sabatier R., Hagenmuller P. Etudede la structure magnetique et de la transition de type "syin-flop" de Rb2FeF5. // Solid state Commun. - 1981. - V. 37, N6. - P. 479-481.

132. Белецкая А. А., Дмитриевский Г. E., Сорокин И. В., Савченко М. И.Механизм разложения комплексов фторида железа. // Труды 2-й всес. Симп. по химии неорган, фторидов. - М.: Наука. - 1970. - 39-40.

133. Матвиенко Е. Н., Якубович О. В., Симонов М. А., Иващенко А. Н.,Мильников О. К., Белов Н. В. Кристаллическая структура синтетического Feкриолита Na3FeF6. // Докл. АН СССР. - 1981. - Т. 257, !1. - 105-108.

134. Vlasse М., Metejka G., Tressaud A., Wanklyn B.M. The crystal structure ofK2FeF5. // Acta crytallogr. - 1977. - V. B33, N11. - P. 3377-3380.

135. Шварценбах Г. Ш , Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. - М.:Химия.-1970.-360 с.

136. Пришбл Р. Комплексоны в химическом анализе. - М.: ИЛ. - 1960. - 484 с.

137. Полуэктов И. Методы анализа по фотометрии пламени.-155М.: Химия. - 1967. - 295 с.

138. Киселева Е. К. Анализ фторосодержащих соединений. - М.: Химия. - 1966.258 с.

139. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. - М.: ИЛ. - 1957. - 444 с.

140. Охунов Р., Зоидова М., Сабуров М., Жулиев Р. О системе RbF-MnF2СН3СООН-Н20. // Докл. Ан РТ., 1999. - Е.42., №2. 18-21.

141. Охунов Р., Сабуров М.И., Жулиев Р.А., Абдулхаев В.Д. Синтезтрифтороманганата цезия в неводных средах. // Материалы международной конференции «Современные проблемы физико-химических свойств конденсированных сред». Худжанд - 2002. - 28-31.

142. Охунов Р., Сабуров М.И., Жулиев Р. Взаимодействие фторида кобальта (И)с уксуснокислыми растворами фторида цезия (II). //Материалы Республиканская конференция. Новейшие достижения в области химии. Сборник докладов. - 2001. - 368-369.

143. Охунов Р., Сабуров М., Жулиев Р.А. Взаимодействие фторида кобальта (II)с уксуснокислыми растворами фторида цезия (II). // Ученые записки Худжандского Государственного Университета им.акад. Б.Гафурова. Худжанд 2003.№1-С.115-118.

146. Сабуров М. Исследование системы CsF-NiF2-CH3COOH-H20 // Материалы1. — областной научной конференции ученых и молодых исследователей, посвященной 15-летию XVI-сессии Верховного Совета Республики Таджикистан. Тезисы докладов. - Сугд. - 2007. - 92-94.

147. Охунов Р., Сабуров М.И., Зоидова М., Жулиев Р. Растворимость ивзаимодействие трифторида хрома в уксуснокислых растворах фторида рубидия. // Докл. - АН РТ. - 1999. - Т.42, №2. - 22-25.

148. Охунов Р., Сабуров М.И., Жулиев Р.А. Исследование системы RbF-FeF3СН3СООН-Н20. // Ученые записки Худжандского государственного университета им. акад. Б.Гафурова. Худжанд. - 2002., - №4. - 206-209. & А/