Высоковольтная электропроводность твердых и расплавленных электролитов AgI,CuX(X=Cl,Br,I) и двойных солей на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Качаев, Рамиз Темирханович

• Качаев, Рамиз Темирханович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Качаев, Рамиз Темирханович

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1 Особенности строения и свойства твердых супер- 9 ионных электролитов

1.2. Строение и свойства твердого и расплавленного йо- 16 дида серебра

1.3. Структура и электропроводность твердых и расплавленных галогенидов меди (I)

1.4. Электропроводность и строение суперионных элек- 28 тролитов RbAg4I5, KAg4I5> KCu4I

1.5. Высоковольтное поведение твердых и расплавленных электролитов

Глава II. Методика эксперимента

2.1. Принципиальная схема и методика работы с импульсной высоковольтной установкой

2.2. Методика измерения высоковольтной проводимости

2.3. Методика приготовления образцов. Измерительная 41 ячейка

2.4. Погрешности измерений

Глава III. Экспериментальные результаты и их обсуждение по влиянию высоковольтных импульсов на электропроводность твердых супериоников и их расплавов

3.1. Зависимость электропроводности твердого и рас- 48 плавленного йодида серебра от напряженности электрического поля

3.2. Зависимость электропроводности галогенидов меди

I) от напряженности электрического поля 3.3. Зависимость электропроводности a-RbAg4I5) а- 66 KAg4l5, а-КСи415 и их расплавов от напряженности электрического поля

Глава IV. Высоковольтная активация и постактивацион- 11 мая релаксация a-Agí, a-RbAg4I5, a-KAg4I5 и обсуждение результатов

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высоковольтная электропроводность твердых и расплавленных электролитов AgI,CuX(X=Cl,Br,I) и двойных солей на их основе»

Актуальность темы. Большой интерес к твердым электролитам, (ТЭ) в т.ч. суперионным проводникам (СИП), прежде всего, объясняется их широким применением в различных отраслях современной техники, технологии и энергетики, в частности, при создании новых систем преобразования, хранения и передачи информации (хемотронные приборы (ио-никсы), сенсоры, таймеры, интеграторы, электрохимические датчики, химические источники тока, электрохромные элементы, суперионные энергонакопительные конденсаторы (ионисторов)) [1] и др. Электролитические твердотельные конденсаторы наряду с исключительно большой удельной энергоемкостью обладают еще высокой надежностью и могут очень долгое время сохранять заряд. Электрохимические приборы на основе ТЭ имеют ряд решающих преимуществ по сравнению с приборами, использующими жидкие электролиты. Приборы и устройства на основе ТЭ более технологичны в изготовлении, легче поддаются миниатюризации, характеризуются высокой механической прочностью, устойчивы к плавным и резким изменениям внешних электрических и магнитных полей, широкий диапазон рабочих температур. Расплавленные электролиты применяются для электролитического получения и рафинирования многих металлов, сплавов.

В настоящее время недостаточно исследовано влияние различных возмущающих воздействий (давления, магнитных и электрических полей и др.) на структуру и физико-химические свойства твердых и расплавленных электролитов. Это, в первую очередь, касается систематического ис следования поведения этих объектов в сильных электрических полях (СЭП), что позволило бы определить дополнительные возможности (наряду с изменением температуры, ионного состава и т.д.) направленного изменения их физико-химических свойств и реакционной способности. Поэтому исследование влияния СЭП на строение и физико-химические свойства твердых и расплавленных электролитов является актуальной задачей не только для фундаментальной науки, но и для решения вопросов интенсификации различных технологических процессов.

Эффективность работы приборов на основе ТЭ (надежность, долговечность, быстрота действия, повышение полезных удельных характеристик, снижение энергетических затрат и др.), прежде всего, зависит от величины электрической проводимости применяемых в них ТЭ. Установление закономерностей зависимости электропроводности твердых и расплавленных электролитов от напряженности электрического поля (НЭП) обеспечило бы новые данные по механизмам ионного переноса в их различных кристаллических модификациях, управляемого изменения электрического сопротивления ТЭ. Особый интерес представляет явление активации твердых и расплавленных электролитов, которое состоит в их переходе под действием кратковременных сильных электрических импульсов в продолжительное состояние с возросшей электропроводностью. Этот способ активации ТЭ может иметь существенное преимущество по сравнению с существующими методами легирования, обработкой в особой атмосфере, смешения с порошками оксидов металлов и др. Для реализации высоковольтно - импульсного метода активации необходимо тщательное установление закономерностей активаций твердых и расплавленных электролитов в зависимости от параметров электрических импульсов, температуры и их составов.

Поэтому исследование поведения твердых и расплавленных электролитов в СЭП является актуальной как с точки зрения дальнейшего развития теории строения твердых и расплавленных ионных проводников, так и интенсификации электрохимических технологий.

Цель работы состояла в установлении закономерностей зависимости электропроводности твердых суперионных электролитов и их расплавов от НЭП, в изучении влияния высоковольтных импульсных разрядов

ВИР) на постразрядовое поведение твердых суперионных электролитов и их расплавов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование зависимости электропроводности ТЭ (Agi; CuGl, CuBr, Cul, RbAg4l5, KAg4I53 KCu4I5) в y-, P", а-фазах и их расплавов от НЭП в широком интервале их температур;

- исследование закономерностей активации и динамики релаксации избыточной электрической проводимости- твердых суперионных электролитов и их расплавов, активированных ВИР.

Научная новизна заключается в следующем:

- усовершенствована методика осциллографического определения зависимости электропроводности твердых и расплавленных электролитов от НЭП в продолжение микросекундных импульсов;

- установлены закономерности зависимости электропроводности суперионных проводников (Agi, CuCl, CuBr, Cul, RbAg4I5, KAg4I5, KCu4I5) и их расплавов от НЭП, получены их предельные электропроводности при различных температурах;

- обнаружено явление активации твердых и расплавленных электролитов в результате воздействия на них высоковольтными микросекундными импульсами; установлен "эффект памяти", заключающийся в длительном сохранении наведенной полем избыточной проводимости;

- установлены закономерности степени активации их электропроводности в зависимости от параметров ВИР;

- определены времена и динамические особенности релаксации активированных электролитов.

На защиту выносятся следующие положения: 1. Экспериментальные результаты исследования зависимости удельной электропроводности твердых y-, р-, и суперпроводящих а-фаз электролиtob Agi, CuCl, CuBr, Cul, RbAg4I5, KAg4I5, KCu4I5) и их расплавов от НЭП с установлением предельных электропроводностей;

2. Экспериментальное доказательство возможности активации электропроводности твердых суперионных электролитов и их расплавов высоковольтными импульсными разрядами;

3. Сохраняемая продолжительное время-"наведенная" СЭП* избыточная электропроводность в твердых и расплавленных электролитах; времена и динамические особенности релаксации активированных электролитов.

Практическая значимость работы. Закономерности ВИР - активации, кинетики постактивационной релаксации твердых суперионных электролитов и их расплавов могут служить, важным вкладом в дальнейшее развитие теории строения ТЭ и ионных жидкостей, для увеличения энергоэффективности электролиза, в активации ТЭ при их старении и т.д. Проведенные исследования, показывают возможность направленного изменения физико-химических свойств ТЭ и ионных расплавов. Использование активированных ВИР твердых и расплавленных электролитов может значительно улучшить эффективность химических источников тока, реакционную способность и т.д. Предельные электропроводности твердых супер-;-ионных электролитов и их расплавов, полученные в СЭП, могут быть использованы в качестве справочных данных.

Апробация работы; Основные результаты диссертации были доложены и обсуждены на XIV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (г.Екатеринбург, 2007), на международной конференции "Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах" (г. Махачкала, 2007), на XVI международной конференции "Циклы природы и общества" (г. Ставрополь, 2008), на ежегодных научных сессиях профессорско-преподавательского состава ДГУ (г. Махачкала, 2008-2010), на XV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов с международным участием (г. Нальчик, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка использованной литературы, включающей 107 источников на русском и иностранных языках. Работа изложена на 101 страницах машинописного текста и содержит 55 рисунков и 4 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Качаев, Рамиз Темирханович

ВЫВОДЫ

V. Впервые исследована, зависимость электропроводности твердых электролитов Agi, CuCl, CuBr, Gui в y-, p-, а-фазах и их расплавов от НЭП: а) установлено, что электропроводность a-Agl, a-GuBr, p-CuBr, a-Cul возрастает с ростом НЭП, достигая предельных значений; превышающих исходную^ электропроводность на120, 37, 84 и 62 %, соответственно: Электропроводность y-Cul возрастает в 10 раз, P~CuI - в 3 раза, у-GuBr в 1,8 раз, у-CuCl в 2,4 раз в интервале исследованной НЭП; б) Относительное возрастание электропроводности расплавов CuCl, CuBr, Cul, Agi составляет 104, 51, 34 и 30 %, соответственно. В ряду расплавов CuCl, CuBr, Cul кажущееся степень диссоциации (х(0У%°) возрастает с увеличением ионного момента аниона.

2. Исследована зависимость электропроводности твердых суперионных электролитов RbAg4I5, KAg4r5, KCu4I5 и их расплавов от НЭП: а) Экспериментально установлено, что высоковольтная электропроводность a-RbAg4I5 при 165, 210°С превышает исходную низковольтную на 35.2 и 23 % в области исследованной НЭП, но при этом достижение предельного значения не наблюдается; высоковольтная электропроводность a-KAg4I5 при 165, 212°С и a-KCu4I5 при 291°С превышает исходную низковольтную на 53, 27.5 и 119.4 % соответственно, и электропроводность обнаруживает явную тенденцию к "насыщению" с достижением предельных значений; б) Электропроводность расплавов RbAg4I5, KAg4I5, KGu4I5 возрастает с ростом НЭП, достигая предельных значений в полях порядка 0,7 МВ/м. В ряду расплавов KAg4I5-> RbAg4I5—>KCu4I5 относительное возрастание проводимости уменьшается при tetjmKB +70°С и составляет 35.5, 28, 18 %, соответственно.

3. В a-Agi, a-RbAg4l5, a-KAgJs и их расплавах обнаружено явление активации, которая сохраняется длительное время. Степень активации а-Agl, a-RbAg4I5, ot-KAg4l5 и их расплавов возрастает с ростом амплитуды активирующего импульса. Для a-KAg4Ï5 и расплавов a-RbAg4l5, a-KAg4ls достигнуты предельные значения степени активации, составляющие 35, 35 и 20%, соответственно.

4. Активированные электролиты проявляют аномально высокую продолжительность постактивационной релаксации. Время постактиваци-онной релаксации a-Agi, a-RbAg4Ï5, a-KAg4I5 значительно больше времен релаксации их расплавов и составляют от ~103 - 10эс, а времена релаксации в расплавах a-RbAg4l5, a-KAg4I5 составляют около 103 с.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Качаев, Рамиз Темирханович, 2010 год

1. Юшина Л. Д. Твердотельная хемотроника. Екатеринбург: УрО РАН, 2003, 203 с.

2. Укше Р.А., Букун Н.Г. Твердые электролиты.- М.: Наука, 1977, 175 с.

3. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Суперионные проводники. М.: Наука, 1992, 288 с.

4. А.К. Иванов-Шиц, Л.Н. Демьянец. Материалы ионики твёрдого тела // Природа. 2003, № 12, с. 1-15.

5. Атовмян Л.А., Букун Н.Г., Коваленко В.Н. и др Структура и проводимость твердого электролита Na3Sc2(P04)3 // Электрохимия. 1983. т. 19, №7, с.933-937.

6. Ефремов В.А., Калинин В.Б. Определение кристаллической структуры Na3Sc2(P04)3 // Кристаллография, 1975, т.23, № 4, с.703-708.

7. Атовмян Л.А., Укше Е.А. // Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия, 1983, с. 92-115.

8. Бурмакин Е.И., Бенедиктова М.Э., Шехтман Г.Ш. Твердые калийпро-водящие электролиты в системе Ga203-Ti02-K20 //Электрохимия, 1985, т.21, №6, с.747-751.

9. В.М. Voronin, S.V. Volkov. Ionic conductivity of fluorite type crystals CaF2, SrF2, BaF2, and SrCI2 at high temperatures // Journal of Physics and Chemistry of Solids 2001, v.62, pp.1349-1358.

10. Kennedy J. H., Miles R., and Hunter J. Solid electrolyte properties and crystal forms of lead fluoride. Electrochem. Soc., 1973, v.120, pp.1441-1446.

11. Сорокин Н.И., Соболев Б.П., Брайтер M. Особенности анионного переноса в суперионных проводниках на основе MF2 (M=Pb, Cd) // Физика твердого тела, 2002, т.44, вып.8, с.1506-1512.

12. И.В. Мурин. Изв. СО АН СССР. СЕР. Химич. Наук, 1984, т.1, с.53

13. Сорокин Н.И., Бучинская И.И., Соболев Б.П. // Журн. неорган, химии. 1992, т.37, № 12, с.2653.

14. Е.И. Бурмакин, Г.В. Нечаев, Г.Ш. Шехтман. Твердые калийпроводя-щие электролиты в системах Ki2xBax Fe02 и Ki2xPbx Fe02 // Электрохимия, 2007, т.43, № 1, с.125-128.

15. Е.И. Бурмакин, Г.В. Нечаев, Г.Ш. Шехтман. Твердые электролиты с калий катионной проводимостью в системах Ki2xMxAI02 (М = Ва, РЬ) // Электрохимия, 2008, т.44, № 12, с. 1486-1492.

16. Е. И. Бурмакин, Г.Ш. Шехтман. Твердые калийпроводящие электролиты в системе К{2.2Х}А1{2.Х}РХ04. Электрохимия, 2005, т.41, № 12, с.1501-1505.

17. Е.И. Бурмакин, Г.Ш. Шехтман. Твердые электролиты с калий-катионной проводимостью в системах K2.2xFe2Ax04 (А= Nb, Та) // Электрохимия, 2007, т.43, № 9, с.1035-1039.

18. Е.И. Бурмакин, Г.В. Нечаев, Б.Д. Антонов, Г.Ш. Шехтман. Твердые калийпроводящие электролиты в системах K22xM2.xVx04 (М = AI, Fe) // Электрохимия, 2008, т.44, № 10, с.1261-1264.

19. Е.И. Бурмакин, Г.В. Нечаев, Г.Ш. Шехтман, С. В. Плаксин. Твердые калийпроводящие электролиты в системах К2.2хА12.хМх04 (М = Nb, Та) // Электрохимия, 2009, т.45, № 8, с.998-1001.

20. Бурмакин Е.И., Степанов А.П., Бузлуков A.JL, Шехтман Г.Ш. Литий-катионная проводимость в системах Li4304-Li4Zn(P04)2 (3=Si,Ge) // Элек-трохим. Энергетика. 2005, т.5, № 2, С.85-88.

21. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Суперионная проводимость твердых тел. // Итоги науки и техники, Химия твердого тела М: ВИНИТИ, 1987, №.4, с. 3-157.

22. М. Riccö, М. Belli, М. Mazzani, D. Pontiroli, D. Quintavalle, A. Jänossy, G. Csänyi. Superionic Conductivity in the 1л4Сбо Fulleride Polymer // Physical Review Letters. 2009, v.102, p.l45901.

23. Чеботин B.H., Перфильев M.B. Электрохимия твердых электролитов. -М.: Химия, 1978,312 с.

24. Гусейнов P.M. Термодинамика образования высокопроводящих фаз // Журн. физ. химии, 1976, т.50, № 6, С.1572.

25. Гусейнов P.M. Электродные процессы в сульфатных твердых электролитах. // Диссерт.канд.хим. наук. Черноголовка- 1977.26., Убеллоде А.У. Плавление и кристаллическая- структура. М.: Мир, 1969, 420 с.

26. G.R. Robb, A. Harrison, A.G. Whittaker. Temperature-resolved, in-situ powder X-ray diffraction' of silver iodide under microwave: irradiation // Phys. Chem. Comm., 2002, v.5, №19, pp.135-137.

27. Lakatos E., Lieser K.H. Bestimmung der Selbstdiffusion von Iodidionen in Silberjodid Einkristallen // Z. physik. Chem., 1996, В 48, S. 228.

28. Jost W., Nolting J. Die Fehlordnung im a-Agl. Z. physik. Chem., 1956, В 7, S. 383

29. Попов F.M., Шафрановский И.И. Кристаллография. М. -JI.:1941, 199с.

30. Burley G. Phase; transition of silver jodide // Phys. Chem; 1964, v.68, pp.1111-1114.

31. Takahashi T. Silver and copper ion conductors in the solidstate //Pure & Appl. 1978, v.450, pp.1091-1099.

32. Vashishta P., Rahman A. Ionic Motion in a-Agl // Phys. Rev. Letters. 1978, v.40, №20, pp. 1337-1340.

33. Howe M.A., McGreevy R.L., Mitchell E.W. Diffuse neutron scattering from a-Agl // Zeitschrift fur Physik B: Condensed Matter. 1985, v.62, № 1, pp.15-19.

34. Funke К. AgJ-type solid electrolytes // Progr. Solid State Chem. 1976, v.ll, № 4, pp. 345-402.

35. Inui M., Takedai Sh., Shirakawa Y., Tamaki Sh., Waseda Y., Yamaguchi Y. Structural Study of Molten Silver Halides; by Neutron Diffraction // Phys. Soc. Jpn. 1991, v.60, № 9, pp.3025-3031.

36. Takahashi T., Takeda S., Harada S., Tamaki S. Structure of Molten Agl // Phys. Soc. Jpn, 1988, v.57, № 2, pp.562-564.

37. De Panfiles S., Di Cicco A., Filipponi A., Minicucci M. Solid and Liguid Agl at High Pressure and High Temperature: A X-ray Absorption Spectroscopy Study // Jnt. J. High Pressure Res. 2002, v.22, №2, pp.349-353.

38. Delaney M.J., Ushioda S. Raman spectra of silver-halide melts and sublat-tice melting in the superionic conductor a-Agl // Phys. Rev. B, 1977, v. 16, pp.1410-1415.

39. Riberio M.C., Madden P.A. Unstable modes in ionic melts. //Chem.Phys. 1998, v.108, № 8, pp.3257-3263.

40. Tassen C., Gonzalez L.E., Silbert M., Alcaraz O. The bridge functions of molten salts // Chem. Phys. 2001, v.l 15, № 10, p.4676-4680.

41. Takeda S., Kawakita Y., Inui M., Maruyama K. Local structure of molten Ag(Cli.xIx) mixtures //Non-Cryst. Solids. 1999, v.250, № 2, p.410-414.

42. Phillips J.C. Bonds and Bands in Semiconductors. Academic Press, New York, 1973.

43. Takeda S., Shirakawa Y., Takesawa K., Harada S., Tamaki S. Ultrasonic Velocity and Attenuation in Molten Salts: //J. Non-Cryst. Solids 1990, v. 117/118, pp.531-634.

44. Derrien J.Y., Dupuy J. Analyse structurale des liquides ioniques KC1 et CsCl par diffraction de neutrons // J. Phys (Paris) 1975, v.36, №2, pp.191-198.

45. Tubandt C., Lorenz E.Z. Molekularzustand und elektrisches LeitvermoEgen kristallisierter Salze. Phys. Chem. 1914, v.87, № 5, pp.513 -542.

46. Masanori I., Takeda S., Shirakawa Y., Tamaki S., Waseda Y., Yamaguchi Y. Structural Study of Molten Silver Halides by Neutron Diffraction. // Physical Society of Japan. 1991, v.60, № 9, pp.3025-3031.

47. Rovere M., Tozi M.P. Structure and dynamics of molten salts. Miramare Triest. 1986, v.46, pp. 1001 -1081.

48. Hashino. S. X-ray diffraction on copper halides. J. Phys. Soc. Jpn. 1952, v. 7, pp.560-562.

49. Rappaport E. and Pistorius C. W. F. T. Phys. Rev. 1958, v. 172, pp.838-839.

50. Brafman O., Cardona M. and Vardeny. Raman-scattering study of pressure-induced phase transitions in Cul. Z. Phys. Rev. B. 1977, v.15, pp. 1081-1083.

51. Kanellis G., Kress W., and Bilz H. Dynamical properties of copper halides I. Interionic forces, charges, and phonon dispersion curves // Phys. Rev. B.: Condens. Matter, 1986, v.33, № 12, Pt. 2, pp.8724 8732.

52. Enderby J.E. // Molten Salts Chemistry. NATO ASI series. Series C, Mathematical and physical sciences, D. Reidel Publishing Company. 1987, v.202, pp. 1-15.

53. G. Pastore, H. Tatlipinar & M.P. Tosi. Structure of partly quenched molten copper chloride .Phys. Chem. Liq. 1996, v.31, p.89.

54. Dolia M.K., Pratap A., Saxena N.S., Dynamics of superionic copper chloride salt melt // Indian J.of Pure & Applied Phis. 1998, v.36, pp.215-218.

55. Shizuo Miyake, Sadao Hoshino and Toshio Takenaka. In the Phase Transition in Cuprous iodide // J.Phys. Soc. Jpn. 1952, v.7, pp. 19-24.

56. S. Hull, D.A. Keen. Superionic behaviour in copper (I) chloride at high pressures and high temperatures // J. Phys.: Condens. Matter 1996, v. 8, pp.6191-6198.

57. Madden P.A. 1999 Plenary Lecture of 4th Liquid Matter Conf. (Granada, 1999).

58. Page DI and Mika I // Page D. I. and K. Mika. The partial structure factors of molten cuporous chloride from neutron diffraction measurements. J. Phys. C: Solid State Phys. 1971, v.4, pp.3034-3044.

59. Waseda Y., Kang S., Sugiyama K., Kimura M. and Saito M. Partial structural functions of molten copper halides CuX (X = Br, I) estimated from theanomalous x-ray scattering measurements // J. Phys.: Condens. Matter 2000, v. 12, pp. 195-201.

60. Kauffman G. В., Fang L. Y. "Purification of Copper (I) Iodide". Inorganic Syntheses. 1983, v.22, pp.101-103.

61. Wells A.F. Structural Inorganic Chemistry Oxford University Press, Oxford, 1984, 5th ed., p.410 444.

62. Klapars A., Buchwald S. L. "Copper-Cataylzed Halogen Exchange in Aryl Halides: An Aromatic Finkelstein Reaction." J. Am. Chem. Soc. 2002, v. 124, №50, p. 14845.

63. Mohn, Chris E.; Stolen, Svein. Average and local structure of a-Cul by configurational averaging. J,of Phisics: Condens. Metter. 2007, v. 19, № 46, pp. 466208-466209.

64. T. Jow, J. Bruce Wagner, Jr. On the Electrical Properties of Cuprous Iodide // J. Electrochem. Soc.: Solid-State Science and Technology. April 1978, v. 125, № 4, pp.613-620.

65. Alina Wojakowska, Edward Krzyzak. Electrical conductivity of CuBr in the temperature range 500-1050 К // Solid State Ionics 2005, v. 176, pp.27112716.

66. Bradley I., Greene P. Solids with high ionic conductivity in group 1 halide system.Trans. Faraday Soc, 1967, v.63, №2, pp.424-430.

67. И.Х. Акопян, T.A. Воробьева, Д.Н. Громов, А.Б. Куклов, Б.В. Новиков. Фотоупругие и электрооптические свойства кристаллов ФТТ, 1990, v.32, № 4, pp. 1038-1042.

68. L.E. Topol, B.B. Owens. Thermodynamic Studies in the High-Conducting Solid Systems Rbl-AgI, KI-AgI, NHJ-AgL J. Phys. Chem. 1968, v.72, pp. 2106-2107.

69. Гоффман В.Г. Транспортные процессы и гетеропереходы в твердофазных электрохимических системах с быстрым ионным переносом. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. 2000.

70. Боровков B.C., Иванов-Шиц А.К. К вопросу о фазовых переходах в твердом электролите RbAg4I5. Электрохимия, ДАН СССР, 1976, т.226, № 2, с.380-381.

71. Takahashi Т. Solid silver ion conductors. J. Appl.Electrochem.1973, v.3, pp.79-90.

72. Burbano J.C., Correa H., Pena Lara D., Vargas R.A. Modelamiento del Sai-to de la Conductividad Ionica del Sistema KI-Agl. Revista Colombiana de Fisica, 2008, v.40, № 1, pp.94-97.

73. Bradley J.N., Greene P.D. (1966) Potassium Iodide and Silver Iodide Phase Diagram High Ionic Conductivity of KAg4I5. Trans. Faraday Soc. 1966, v.62, pp.2069-2075.

74. Geller S., Akridge J.R., Wilber S.A. Crystal structure and conductivity of the solid electrolyte a-RbCu4C13I2 // Phys. Rev. В 1979. V.19. P. 5396 5402

75. Geller S. Crystal Structure of the Solid Electrolyte RbAg4I5. Science, 1967, v.157, pp.310-318.

76. Alina Wojakowska, Edward Krzyzak, A. Wojakowski.: Phase diagram for the CuBr-CsBr system. Thermochim. Acta 2000, v. 344 № 1-2, pp.55-59.

77. Bradley, J.N., Greene, P.D. Relationship of structure and ionic mobility in solid MAg4I5. Trans. Faraday Soc., 1967, v.63, pp.2516-2521.

78. W.F. Kuhs, Statistical description of multimodal atomic probability densities Acta Crystallogr. 1983, v. 39, pp. 148-158.

79. D. Brinkmann, W. Freudenreich, H. Arend, and J. Roos, Evidence for a first-order phase transition at 209 К in the superionic conductor RbAg4Is. Solid State Comm. 1978, v.27, №2, pp.133-135.

80. С. Garcia, J.I. Franco, J.C. Lopez Tonazzi, and N. E.Walso К e de Reca, Conductivity behavior of RbAg4I5 Solid State Ionics 1983, v.9-10, №4, pp.12331236.

81. P.C. Allen and D. Lazarus, Effect of pressure on ionic conductivity in rubidium silver iodide and silver iodide. Phys. Rev. 1978, v. 17, pp. 1913-1927.

82. M.E. Компан. Индуцированная действием силы тяжести ЭДС в суперионном проводнике RbAg4I5. Письма в ЖЭТФ, 1983, т.37, вып.6, стр.275278.

83. А.А. Волков, Г.В. Козлов, Г.И. Мирзоев, В.Г. Гофман. Субмиллиметровые колебательные спектры суперионного проводника RbAg4I5 // Письма в ЖЭТФ, 1983, т.З 8, вып.4, стр.182-185.

84. Diller I. М. Activated Molten Salts // Nature, 1969, v.224, № 9, p.877-879.

85. Присяжный В.Д., Гаджиев C.M., Лесничая T.B. Электропроводность расплавленных хлоридов цинка и олова в сильных электрических полях // Укр. хим. журнал 1984, v.50, № 12, с. 1271-1273.

86. Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. Киев, Наукова думка, 1986, №1, с.21-31.

87. Валюкенас В.И., Орлюкас А.С., Сакалас А.П., Миколайтис В.А. Влияние внешнего электрического поля на электропроводность кристаллов а-AgSbS2 // Физика твердого тела, 1979, т.21, вып.8, с.2449-2450.

88. Валюкенас В.И., Орлюкас А.С., Стасюнас С.Э., Сакалас А.П. Индуцированный внешним электрическим полем фазовый переход в кристаллах (3-AgSbS2. Письма в журн. техн. физики,1980, т.6, вып.18, с.1093-1095.

89. Гусейнов P.M. Релаксационные процессы в твердых электролитах. М.: Наука, 1993, 160 с.

90. Гусейнов P.M. Релаксационные процессы в электрохимических системах с твердыми электролитами // Диссерт. Доктора хим. наук. Екатеринбург (1992).

91. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В.Д. Электропроводность поликристаллического и расплавленного сульфата лития в сильных электрических полях. // Укр. Хим. Журнал.1991, т.57, с.47-51 .

92. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтное поведение расплавленного сульфата лития и твердого электролита a-Li2S04 // Расплавы. 1991, № 5, с.91- 95.

93. Гаджиев C.M., Присяжный В.О. Электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях.//Ионных расплавы и твердые электролиты. Киев 1986, вып. 1, с.21-23.

94. Шабанов О.М. Предельные электропроводности ионов в расплавленных солях // Расплавы 1987, № 5, с.66-75.

95. Шабанов О.М., Эфендиев А.З., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях // ЖТФ. 1974, т. 45, с.1306-1311.

96. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О. Предельные электропроводности расплавленных СаСЬ, SrCl2 и ВаС12 // Расплавы. 2003, № 5, с. 42-48.

97. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О., Джамалова С.А. Предельные высоковольтные электропроводности расплавленных смесей КС1-МС12 (М=Са, Sr, Ва) //Электрохимия. 2003, т.39, № 4, с.425-430.

98. Шабанов О.М., Качаев Р., Искакова А., Бабаева М., Гаджиев С.М. Поведение расплавленного ZnCI2 в импульсных полях высокой напряженности. Электрохимия, 2009, v.45, № 2, с.245-249.

99. W. Jost, К. Weiss. Z. phys. Chem. (BRD). 1954, v.2, p.l 12.

100. Stafford A.J., Silbert M., Trullas J., Giro A. Potentials and correlation functions for the copper halide and silver iodide melts: I.Static correlations // Phys.: Condens. Matter. 1990, v.2, № 31, pp.6631-6641.

101. Kobajashi M., Ono S. and Tomoyose T. Electronic Structure and Cova-lency in Superionic Conductors // Ionics 2004, v. 10, pp.415-420.

102. Ginoza M., Nixon J.H. and Sildtrt M. Towards an understanding of the structure of molten copper chloride // J. Phys. C: Solid State Phys. 1987, v.20, pp.1005-1015.

103. P.M. Гусейнов, C.M. Гаджиев. Методы активации твердых электролитов. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 2009, т.52, вып.11, с.3-6.

104. Калашников С.Г. Электричество. М.: Наука, 1977, 344 с.