Кинетические свойства и спектры электролюминесценции солевых расплавов и твердых электролитов в сильных электрических полях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.04, кандидат физико-математических наук Гаджиев, Амран Синдибадович

• Гаджиев, Амран Синдибадович
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Гаджиев, Амран Синдибадович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СТРУКТУРА И КИНЕТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАС- 11 ПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕЙ И ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ (ОБЗОР)

1.1. Некоторые сведения о структуре ионных расплавов.

1.2. Электропроводность солевых расплавов.

1.3. Строение и свойства переноса твердых электролитов.

1.4. Высоковольтная электропроводность солевых расплавов и 31 твердых электролитов.

1.5. Эмиссионные спектры расплавленных солей.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ СОЛЕВЫХ РАСПЛА

ВОВ И ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ В СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ПОЛЯХ

1.1. Принципиальная схема импульсной высоковольтной установки.

1.2. Методика измерения проводимости солевых расплавов и 45 твердых электролитов в сильных электрических полях.

2.3. Объекты исследования. Измерительная ячейка.

2.4. Методика исследования эмиссионных спектров солевых 52 расплавов и твердых электролитов.

2.5. Оценка возможных ошибок измерений.

ГЛАВА III. ВЫСОКОВОЛЬТНАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ И

КИНЕТИКА ЕЁ РЕЛАКСАЦИИ В СОЛЕВЫХ РАСПЛАВАХ

3.1. Предельная электропроводимость расплавленных галогени- 60 дов рубидия.

3.2. Высоковольтная электропроводность перхлората лития.

3.3. Высоковольтная электропроводность хлорида стронция в 70 твердой и жидкой фазах.

3.4. Предельные электропроводности расплавленных тройных взаимных и многокомпонентных солевых систем.

3.4.1 .Предельные электропроводности тройных взаимных систем галогенидов щелочных металлов.

3.4.2. Высоковольтная электропроводность расплавов тройных систем хлоридов и нитратов щелочных металлов и нитрата стронция.

3.5. Кинетика постактивационной релаксации солевых расплавов.

3.6. Обсуждение результатов.

ГЛАВА IV ВЫСОКОВОЛЬТНАЯ АКТИВАЦИЯ И КИНЕТИКА 100 ЕЕ РЕЛАКСАЦИИ В ПРОТОННЫХ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ И ИХ РАСПЛАВАХ

4.1. ВИР-активация протонного твердого электролита KHSO4 и его расплава.

4.2. ВИР-активация и кинетика её релаксации в бинарных смесях протонных твердых электролитов NaHS04 - RbHSO^ KHSO4 - RbHS04 и их расплавов.

4.3. Обсуждение результатов высоковольтного поведения протонных твердых электролитов и их расплавов.

ГЛАВА V ЭМИССИОННЫЕ СПЕКТРЫ РАСПЛАВЛЕННЫХ 122 СОЛЕЙ, ПРОТОННЫХ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ИХ РАСПЛАВОВ

5.1. Интегральная яркость излучения солевых расплавов и твер- 122 дых электролитов в сильных электрических полях.

5.2. Спектры электролюминесценции расплавов тройной системы NaCl - КС1 - МС12 (М = Са, Sr, Ва).

5.3. Эмиссионные спектры протонных твердых электролитов и их расплавов.

5.3.1. Эмиссионные спектры NaHSC>4 в твердой и жидкой фазах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические свойства и спектры электролюминесценции солевых расплавов и твердых электролитов в сильных электрических полях»

Актуальность темы. Солевые расплавы широко используются для осуществления многих технологических процессов, в частности, электрохимического производства металлов. Твердые электролиты применяются при создании систем преобразования, хранения и передачи информации (хемотронные приборы, сенсоры, таймеры, кулонометры, электрохимические датчики, химические источники тока и т.д.). Эффективность их использования (повышение полезных удельных характеристик, снижение энергетических затрат и др.), прежде всего, зависит от величины проводимости применяемых электролитов. Для определения и обоснованного выбора систем с оптимальными практическими параметрами необходимы исследования структурных и физико-химических свойств широкого класса ионных жидкостей и твердых электролитов в экстремальных условиях (сильные электрические и магнитные поля и т.д.).

В настоящее время накоплен определенный экспериментальный материал по высоковольтному поведению солевых расплавов и твердых электролитов. Эти исследования привели к установлению трех очень важных для теории и практики новых явлений. Первое явление заключается в том, что исследование зависимости электропроводности расплавленных галогенидов и нитратов щелочных металлов (ГЩМ) от напряженности электрического поля (НЭП) позволило экспериментально получить значения предельных электро-проводностей ионов, как в эффекте Вина в растворах электролитов. Предельные подвижности ионов в расплавах ГЩМ оказались в хорошем согласии с соотношениями Вальдена - Писаржевского, Стокса - Эйнштейна, Нерн-ста - Эйнштейна. Второе явление состоит в том, что после производства высоковольтных импульсных разрядов (ВИР) расплавы и твердые электролиты обнаруживают возросшую электропроводность (ВИР-активация), которая возвращается к исходному значению со временем релаксации ~104 секунд.

Это явление не связано с изменением электролитической природы проводимости, следовательно, его можно использовать для снижения энергоемкости электрохимического производства металлов, или для создания более эффективных высокотемпературных химических источников тока и т.д. Третье явление заключается в постразрядовом свечении (электролюминесценции) солевых расплавов и твердых электролитов. Это явление может найти применение для получения мощных световых импульсов.

Однако подобные работы даже для наиболее исследованных расплавленных ГЩМ являются не полными. Исследование же поведения твердых электролитов в сильных электрических полях (СЭП) начато сравнительно недавно. В связи с этим дальнейшее исследование поведения расплавленных солей и твердых электролитов в импульсных полях высокой напряженности и влияние ВИР на их строение и кинетические свойства, а также изучение их эмиссионных спектров является актуальной задачей не только для фундаментальной науки, но и для практических целей.

Цель работы состояла в установлении закономерностей зависимости электропроводности расплавленных солей и твердых электролитов от напряженности электрического поля (НЭП), в изучении после разрядового поведения солевых расплавов и твердых электролитов, в исследовании их эмиссионных спектров в СЭП.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- экспериментальное исследование зависимости электропроводности солевых расплавов и твердых электролитов (галогенидов рубидия, хлоридов щелочноземельных металлов, гидросульфатов щелочных металлов в жидкой и твердой фазах, тройных взаимных и многокомпонентных систем) от НЭП в широком интервале температур и составов;

- установление и выяснение возможности использования предельных электропроводностей солевых расплавов для расчетов коэффициентов самодиффузии ионов по соотношению Нернста - Эйнштейна; изучение кинетики релаксационных процессов проводимости расплавленных солей и твердых электролитов, активированных ВИР;

- исследование спектров электролюминесценции расплавленных и твердых электролитов.

Научная новизна заключается в следующем: впервые экспериментально определены предельные электропроводности галогенидов рубидия, перхлората лития, хлорида стронция в твердой и жидкой фазах, а также тройных взаимных и многокомпонентных систем солевых расплавов и твердых электролитов; обоснован принцип независимого движения ионов в СЭП, вследствие чего выполняется аддитивная концентрационная зависимость эквивалентной электропроводности для расплавов тройных взаимных солевых систем; показана возможность применения уравнения Нернста - Эйнштейна для удовлетворительной оценки коэффициентов самодиффузии ионов, вычислены коэффициенты самодиффузии ионов в некоторых расплавах, отсутствующие в литературе;

- изучены релаксационные процессы проводимости после ВИР-активации, экспериментально определено время релаксации, оно имеет порядок 104 с и возрастает с ростом температуры; в многокомпонентных солевых расплавах, активированных ВИР, обнаружено снижение температуры кристаллизации на 6 К; впервые исследованы эмиссионные спектры нитрата лития, тройной системы NaCl - КС1 - СаСЬ, а также гидросульфатов натрия и рубидия в твердой и жидкой фазах. Предположена возможность использования твердых электролитов для генерации света.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Экспериментальные результаты измерений удельной и эквивалентной электропроводности расплавленных галогенидов рубидия, перхлората лития, хлорида стронция в твердой и жидкой фазах, тройных взаимных систем NaCl - KBr, КС1 - NaBr, NaCl - CsBr, CsCl - NaBr, KC1 -CsBr, CsCl - KBr в зависимости от напряженности электрического поля. В сильных электрических полях предельная электропроводность достигается вследствие полного снятия релаксационного торможения и разрушения автокомплексных ионов (кластеров) ударным механизмом.

2. Предельную электропроводность расплавленных солей можно использовать для удовлетворительной оценки коэффициентов самодиффузии ионов по уравнению Нернста - Эйнштейна.

3. Экспериментальные результаты предельных подвижностей ионов или ионных электропроводностей и их аддитивность в тройных взаимных системах обосновывают принцип независимого движения ионов, как в водных растворах при бесконечном разбавлении.

4. Экспериментальное доказательство возможности активации солевых расплавов и твердых электролитов высоковольтными импульсными разрядами.

5. Свечение солевых расплавов и твердых электролитов в сильных электрических полях является предпробойной электролюминесценцией. В протонных твердых электролитах возможна генерация света. На их основе возможно создание перестраиваемых лазеров.

Практическая значимость работы. Предельные электропроводности расплавленных галогенидов рубидия, перхлората лития, хлорида стронция, расплавленных тройных взаимных солевых систем, полученные в СЭП, могут быть использованы в качестве справочных данных. Их можно использовать для расчетов коэффициентов самодиффузии ионов по соотношению Нернста - Эйнштейна. Закономерности ВИР-активации, кинетики постактивационной релаксации и эмиссионные спектры расплавов и твердых электролитов могут служить основой для дальнейшего развития теории строения ионных жидкостей и твердых электролитов. Явление активации расплавленных солей под действием сильных импульсных полей с последующей продолжительной постактивационной релаксацией может быть использовано при разработке новых и совершенствовании существующих электрохимических способов производства металлов и сплавов. Протонные твердые электролиты могут быть использованы как активные среды для создания высокотемпературных перестраиваемых лазеров.

Апробация работы. Основные результаты исследований, изложенных в диссертационной работе, были представлены и доложены: на 4-ой региональной конференции "Химики Северного Кавказа производству" (Махачкала, 1996); на 3-ей республиканской конференции "Наука и социальный прогресс Дагестана" (Махачкала, 1997); на международной конференции "Фазовые переходы и критические явления в конденсированных средах" (Махачкала, 1998); на Всероссийской научной конференции с международным участием "Актуальные проблемы химической науки и образования" (Махачкала, 1999); на Всероссийской конференции "Физическая электроника" (Махачкала, 1999); на XII Российской конференции по физ-химии и электрохимии расплавленных и тв. электролитов (Нальчик, 2001), на II Всероссийской конференции "Физическая электроника" (Махачкала, 2001), на конференции "Ломоносов - 2001, МГУ"; на Всероссийской научно-практической конференции "Химия в технологии и медицине" (Махачкала 2002): на III Всероссийской конференции "Физическая электроника" (Махачкала, 2003); на XIII Российской конференции по физхимии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, 2004); на международных конференциях "Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах" (Махачкала, 2004, 2005).

Личный вклад автора в диссертационную работу. Экспериментальные результаты высоковольтной электропроводности расплавленных гало-генидов рубидия, перхлората лития, тройных взаимных систем ГЩМ и кинетики релаксационных процессов получены лично автором. В обсуждении результатов принимали участие Омаров О.А., Шабанов О.М., Гаджиев С.М. Экспериментальные результаты высоковольтного поведения твердого электролита KHSO4 и его расплава получены лично автором, в обсуждении результатов равное участие принимали Гаджиев С.М., Гусейнов P.M. Эмиссионные спектры расплавленной систем NaCl - КС1 - MCI2 получены совместно с Магомедовой А.О., в обсуждении результатов равное участие принимали Шабанов О.М., Гаджиев С.М. Эмиссионные спектры протонных твердых электролитов исследованы лично автором, в обсуждении результатов равное участие принимали Омаров О.А. и Гаджиев С.М.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 29 научных работ в виде статей и тезисов докладов, в том числе 1 авторское свидетельство.

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы, насчитывающего 171 ссылок. Она изложена на 160 страницах машинописного текста, включает 23 таблицы и 47 рисунков. и

Заключение диссертации по теме «Физическая электроника», Гаджиев, Амран Синдибадович

ВЫВОДЫ

1. В широком интервале температур экспериментально исследована зависимость электропроводности расплавленных индивидуальных солей RbF, RbBr, Rbl, LiCU, тройных взаимных систем Na,Cs/Cl,Br и К,Cs/Cl,Br, а также многокомпонентных систем LiCl-KCl-Sr(N03)2 и KN03-KC1-Sr(N03)2) от напряженности электрического поля. Установлено, что электропроводность солевых расплавов с ростом НЭП возрастает и достигает предельных значений в полях порядка 10 - 10 В/м, зависящих от температуры и природы электролита. Предельные электропроводности превосходят обычные электропроводности на 15 - 45 % в индивидуальных расплавах и на 60 - 80 % в бинарных и тройных взаимных системах.

2. Обнаружено, что с ростом температуры расплава предельная электропроводность и ее относительное изменение возрастают, НЭП, при которой достигается предельная электропроводность, и степень диссоциации уменьшаются. Степень диссоциации увеличивается от RbF к Rbl. Предельная эквивалентная электропроводность фторидов щелочных металлов, в отличие от низковольтной, изменяется пропорционально ионному моменту катиона. Эти закономерности объясняются снятием релаксационного торможения (увеличивается подвижность носителей тока) и разрушением автокомплексных ионов ударным механизмом (увеличивается концентрация носителей).

3. Экспериментально установлено, что изотермы предельной электропроводности бинарных и тройных взаимных систем являются аддитивной функцией состава. Показано, что в сильных электрических полях выполняется закон независимого движения ионов.

4. Предельные электропроводности расплавленных солей дают по уравнению Нернста - Эйнштейна значения коэффициентов самодиффузии ионов, удовлетворительно совпадающие с опытными данными. Это обстоятельство позволяет использовать результаты высоковольтных измерений электропроводности расплавленных электролитов для диффузионных расчетов и измерений.

5. Установлено, что протонные твердые электролиты - кислые гидросульфаты щелочных металлов и их расплавы обнаруживают аномально большой скачок проводимости, достигающий более 500 %, в результате прохождения через них ВИР (ВИР-активация). Уровень активации зависит от природы электролита, температуры и параметров ВИР. Дальнейшее повышение амплитуды импульсного напряжения после достижения предельной электропроводности (предельной подвижности и концентрации носителей заряда) в этих электролитах приводит к некоторой пассивации.

6. Активированное состояние электролитов имеет высокую продолжительность постактивационной релаксации. Изучена кинетика релаксации проводимости солевых расплавов и твердых электролитов после ВИР. Определено время жизни неравновесных носителей заряда. Оно имеет порядок 104 с и увеличивается с ростом температуры. В бинарных и многокомпонентных системах время релаксации выше, чем в индивидуальных расплавах, и процесс релаксации иногда носит колебательный характер.

7. Исследованы эмиссионные спектры расплавов тройных систем МСЬ — NaCl - КС1, твердых электролитов NaHS04, RbHS04 и их расплавов. На фоне сплошного спектра имеются широкие области с наибольшей интенсивностью излучения. Обнаружено, что интенсивность излучения возрастает с ростом амплитуды напряжения. Свечение расплавленных и твердых электролитов является предпробойной электролюминесценцией. Спектры свечения идентифицируются как спектры электролюминесценции, обусловленные излучательной релаксацией электронных состояний элементарных ионов и ионных комплексов. Широкие полосы излучения в видимой области спектра охарактеризованы как рекомбинационная люминесценция, связанная с рекомбинацией комплексных ионных группировок.

В протонных твердых электролитах обнаружено также и возбуждение колебательных уровней.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить искреннюю благодарность и признательность моему научному руководителю - академику РАО, доктору физ.-мат. наук, проф. Омарову О.А. за неоценимую постоянную помощь при выполнении работы. Автор благодарен чл.-корр. РАЕН, доктору хим. наук, проф. Шабанову О.М., доктору хим. наук, проф. Щеликову О.Д. и доктору хим. наук, доц. Гаджиеву С.М. за активное участие и помощь в обсуждении экспериментальных результатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Гаджиев, Амран Синдибадович, 2005 год

1. Enderby J.E., Beggin S. Structural investigation of molten salts by diffraction methods. // Advances in Molten Salts Chemistry. 1983. № 5. P. 1 - 35.

2. Enderby J.E. The structure of molten salts. //Molten Salt Chemistry. 1987. P. 1 -15.

3. Biggin S, Enderby J.E. Comments on the structure of molten salts. //J. Phys. C: Solid State Phys. 1982. V.15. P. L305 -L309.

4. Татаринов Jl.И. Структура твердых, аморфных и жидких веществ. М.: Наука. 1983.- 151 с.

5. Omote К., Waseda Y. A Method for Estimating the Effective Pair Potentials of Molten Salts from Measured Structural Data. //J. of the Physical Soc. of Japan, 1997. V. 66. No 4. P. 1024 1028.

6. Ohno H., Furukawa K. X-ray Diffraction Analysis of Molten NaCl Near its Melting Point. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1981. V.77. № 8. P. 1981 -1985.

7. Антонов Б.Д. Рентгенографическое исследование структуры расплавленных галогенидов щелочных металлов. //Диссерт. канд. хим. наук. Свердловск. 1978.

8. Kozlowsci Т. The Electronic Structure of Molten Salts: A Numerical Approach. Berichte der Bunsengesellschaft. //Phys. Chem. 1996. V. 100. No 2. P. 95 -100.

9. Kozlowsci T. The electronic structure of metal-molten salt solutions: A tight-binding approach. //J. Chem. Phys. 1997. V. 107. No 17. P. 7241 7249.

10. Tasseven C. The bridge functions of molten salts. //J. Chem. Phys. 2001. V.115.Nol0.P. 4676-4680.

11. Eyring H., Ree Т., Hinai N. Significant structures in the liquid state. //Proc.Nat.Acad.Sci. U.S.A. 1958. V.44. №7. P.683 688.

12. Carlson C.M., Eyring H., Ree T. Significant structures in the liquids. III. Parti-non function for fused salts. //Proc.Nat.Acad.Sci. U.S.A. 1960. V.46. №3. P.333-336.

13. Zarzycki G/ Etude des selts fondues par diffraction des rayon's-X aux temperatures eleves. 1. Structure a'l'etat liquides des fluorures LiF, NaF et KF. //J.Phys.et radium. 1957. V.18. №7. р.Д65 A69.

14. Беляев А.И., Жемчужина Е.А., Фирсанова JI.A. //Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургиздат. 1957. -359 с.

15. Строение расплавленных солей. //Пер. с англ. М.: Мир. 1966. 431 с.

16. Укше Е.А. Строение и свойства расплавленных солей. //Успехи химии. 1965. Т.34. С. 322-349.

17. Шабанов О.М., Смирнов М.В. О подвижности ионов в расплавленных солях. //В сб.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1969 (Труды Ин та электрохимии. Вып.12). С.24-28.

18. Смирнов М.В., Шабанов О.М., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей. //Электрохимия. 1966. Т.2. №11. С. 1240 1247.

19. Смирнов М.В., Шабанов О.М. Строение и транспортные свойства расплавленных галогенидов щелочных металлов. //В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. JL: Химия. 1968. С. 136 -143.

20. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М.:Химия. 1982. - 320 с.

21. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука. 1973. - 247 с.

22. Смирнов М.В., Степанов В.П., Хохлов В.А., Шумов Ю.А., Антонов А.А. Физико-химические свойства расплавленных фторидов щелочных металлов. //Журн.физ.хим. 1974. Т.48. №2. С.467 469.

23. Хохлов В.А., Смирнов М.В. Соотношение между электропроводностью, коэффициентами самодиффузии и ионным составом расплавленных галогенидов щелочных металлов. //Электрохимия. 1982. Т. 18. Вып. 10. С. 1373 -1378.

24. Гущин А.Н., Хайменов А.П., Смирнов М.В. Вклад электрон-электронных взаимодействий в термодинамику расплавов МеХ Me. //Журнал физ.химии. 1985. Т. 59. С. 1308 - 1309.

25. Чеботин В.Н., Баянкин C.JI. Октаэдрическая автокомплексная модель строения расплавленных солей. //В сб.: Тез. докл. 7-ой Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Свердловск. 1979. T.I. С. 83 84.

26. Трифонов И.И. Структурные и энергетические условия координации ионов в расплавах индивидуальных галогенидов щелочноземельных металлов. //Расплавы. 1993. Вып.2. С. 47.

27. Yaffe I.S., van Artsdalen E.R. Electrical conductance and density in molten salts. //J.Phys.Chem. 1956. V.60. P.l 125-1134.

28. Ketelaar J.A.A., Maenant P.P.E. Conductivity electrique du chlorure de sodium fondue et son employ commie selde reference a 1000° C. //Electrochim. acta. 1972. V.17.№ 12. P.2195 -2203.

29. Баташев К.П. Электропроводность смесей расплавленных фтористых солей калия, натрия и алюминия. //Легкие металлы. 1936. № 10. С. 48 54.

30. Yim E.W., Feinlib. Electrical conductance of molten fluorides. //J. Electro-chem. Soc. 1957. V.104. P. 626 631.

31. Buckle E.R., Tsaonssoglon P.E. Electrical conductance in molten KCl, KI and KI TIL //J.Chem.Soc., Faraday trans. 1972. Part 1. V.68. №6. P. 1024 - 1028.

32. Zuca St., Olteanu M. Electrical conductance of single molten lithium halides. // Z.Naturforsch. 1976. V.31a. №7. P. 796.

33. Смирнов M.B., Шумов Ю.А., Хохлов B.A. Электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов. //В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1972 (Труды Ин та электрохимии. Вып.18). С.З - 9.

34. Балакир Э.А., Бушуев Ю.Г., Кудрявцев Ю.В. Исследование электропроводности расплавов фторидов и хлоридов щелочных металлов в зависимости от температуры. //Изв.Сиб.отд. АН СССР. Сер.хим.н. 1968. №4. Вып.2. С.57-60.

35. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Шумов Ю.А., Александров К.А. Электропроводность расплавленных смесей LiCl LiBr, LiCl - Lil и LiBr - Lil. //Депонировано в ВИНИТИ. №2396 - 70. 1970.

36. Matiasovsky К., Malinovsky М., Danek V. Specific electrical conductivity of molten fluorides. //Electrochim.acta. 1970. V.15. №1. P. 25 32.

37. Ивановский JI.E., Некрасов B.H. Определение коэффициентов диффузии хлора в расплавленных хлоридах. //В сб.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1972 (Труды Института электрохимии. Вып. 18). С.57 63.

38. Bockric J.O'M., Grook Е.Н., Bloom H., Richards N.E. The electric conductance of simple molten electrolytes. //Proc.Roy.Soc. 1960. V.A225. №1283. P. 558-578.

39. Воронин Б.М., Присяжный В.Д., Хижняк K.K., Компан Я.Ю. Определение электропроводности расплавленных фторидов магния, кальция, стронция и бария. //Укр.хим.ж. 1980. Т.46. №3. С.229-233.

40. Воронин Б.М., Присяжный В.Д., Хижняк К.К. Эквивалентная электропроводность расплавов фторидов щелочноземельных металлов и магния. //Укр.хим.ж. 1980. Т.46. №6. С.584 587.

41. Moynihan S.T. Mass Transport in Fused Salts, //in: Ionic Interactions from Dilute Solutions to Fused Salts. V.l. Equilibrium and Mass Transport. New York -London: Academic Press. 1971. P. 261 -384.

42. Казанджан Б.И., Соловьев Ю.М. Электропроводность расплавов солей. // Труды Моск.энергетич.Ин та. 1970. Вып.75. С.178 - 184.

43. Балакир Э.А., Бушуев Ю.Г., Кудрявцев Ю.В. Исследование электропроводности расплавов фторидов и хлоридов щелочных металлов в зависимости от температуры. //Изв.Сиб.отд. АН СССР. Сер.хим.н. 1968. №4. Вып.2. С.57 60.

44. Воскресенская Н.К. Плотность, мольные объемы, вязкость, электропроводность, поверхностное натяжение и другие свойства галогенидных систем из расплавленных солей. //В кн.: Физико-химический анализ. — М.: ВИНИТИ. 1959. Вып.4. С.160 177.

45. Oldekop W. Zur Theorie der Leitfahigkeit und Viskositat von saltsschmelzen. //Z.Phys. 1955. V.l40. №2. P.181 191.

46. Bockric J.O'M,, Hooper G.W. Self-diffusion in molten alkali halides. // Discuss. Faraday Soc. 1961. V.32. P.213 -236.

47. Sundchaim B.R. Electrical conductance in molten salt mixtures. //J.Phys.Chem. 1957. V.61. №1. P.l 16- 117.

48. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д. Электропроводность взаимных пар солей. Система К,Cs/Cl,Br. //Укр.хим.ж. 1965. Т.31. №1. С.117.

49. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Пузанова Г.А. Электропроводность и числа переноса в расплавленных смесях LiCl CsCl. //В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1966 (Труды Ин - та электрохимии. Вып.9). С.21 - 28.

50. Zuca St. Olteanu М. Electrical conductance of binary mixtures of molten salts with common kation. //Rev.Roum.chim. 1968. V.13. №12. P.1567 -1575.

51. Zuca St. Olteanu M. Electrical conductivity of binary molten alkali halides systems as a function of anion polarization. //Rev.Roum.Chim. 1970. V.15. №10. P.1503 1511.

52. Смирнов M.B., Шумов Ю.А., Хохлов B.A. Удельная электропроводность расплавленных смесей LiF-LiCl, LiF-LiBr, LiF-Lil. //Депонировано в ВИНИТИ. №2677 71. 1971.

53. Galasiu J. Conductibilitatea electrica a sarurilor topite. //Studii cere.chim. 1970. V.18. №1. P.65 84.

54. Parie J., Chemla M., Gugnoux M. Separation d'isotopes par electromigration en contre-courant dans systems d'halogenides fondus. //Bull.Soc.chim.France. 1961. №7. P. 1249-1256.

55. Качановская И.С. Исследование явлений переноса тока в расплавах. //Труды ВАМИ. Л. 1965. Т. 54 55. С.228 - 233.

56. Марков Б.Ф., Шумина JI.A. О концентрационной зависимости бинарных солевых расплавов. //Журн.физ.хим. 1957. Т.31. №8. С. 1767 1773.

57. Присяжный В.Д. Межионные взаимодействия в расплавах тройных взаимных солевых систем. //В сб.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наукова думка. 1977. С.28 - 36.

58. Воронин Б.М., Присяжный В.Д., Баранов С.П. Эквивалентная электропроводность расплавов систем Zn, Cd/Cl и Pb, Cd/Cl, Br. //Укр.хим.ж. 1974. T.40. №8. C.820-823.

59. Укше E.A., Букун Н.Г. Твердые электролиты. М.: Наука. 1977. -175 с.

60. Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов. -М.: Химия. 1978.-312 с.

61. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Суперионная проводимость твердых тел. // Итоги науки и техники. Химия твердого тела. Т.4. М.: ВИНИТИ. 1987. -1587 с.

62. Хенней Н. Химия твердого тела. М.: Мир. 1971. - 223 с.

63. Уббелоде. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир. 1969. -321 с.

64. Юшина Л.Д. Твердотельная хемотроника. Екатеринбург: УрО РАН. 2003.-204 с.

65. Шарафутдинов А.Р., Нейман А.Я. Протонная проводимость в ниобате лития. //В сб.: Тез. докл. III Всесоюз. Симпозиума по твердым электролитам и их применению. Минск. 1990. С. 18.

66. Colomban Ph., Novak A. Proton transfer and Superionic conductivity in solids and gels. //Molecular Structure. 1988. V. 177. P. 277 308.

67. Ярославцев А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов. // Успехи химии. 1994. Т. 63. № 5. С. 449 455.

68. Elkin B.Sh. Solid NaOH and КОН as Superionic proton conductors: conductivity and its isotope effect. //Solid State Ionics. 1990. V. 37. P. 139

69. Р^сейнов P.M., Присяжный В.Д. Протонные твердые электролиты. // Укр.хим.ж. 1992. Т. 58. № 10. С. 823.

70. Хайновский Н.Г., Хайретдинов Э.Ф. Сравнительное исследование проводимости гидросульфатов щелочных металлов. //Изв. СО АН СССР. Сер. хим. науки. 1985. Т. 8. Вып. 3. С. 33 34.

71. Дол М. Основы теоретической и экспериментальной электрохимии. М.: ОНТИ. 1937.- 496 с.

72. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия. 1976. С. 99, (См. также: Wien М. and Malsch I. //Ann. Physic. 1927. V. 83. № 46. P. 305).

73. Барабанов В.П., Санников С.Г., Клочков И.А. Установка для измерения электропроводности неводных растворов электролитов в поле высокой напряженности. //Электрохимия. 1967. Т.З. №10. С. 1253 1256.

74. Барабанов В.П., Санников С.Г. Электрохимия полиэлектролитов. IX. Эффекты поля высокой напряженности в солевых полиэлектролитных системах. //Электрохимия. 1972. Т.8. №9. С. 1399 1401.

75. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of glycine at 25°. //J.Amer.Chem.Soc. 1952. V.75. №6. P.1482 1484.

76. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of lanthanum ferry cyanide at 25°. //J.Amer.Chem.Soc. 1952. V.75. №6. P. 1484 -1486.

77. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of carbon dioxide at 25°. The true ionization constant of carbonic axid.// J.Amer.Chem.Soc. 1953.V.75. №21. P.5197- 5200.

78. Барабанов В.П., Санников С.Г. Электрохимия полиэлектролитов. V. Особенности электропроводности неводных растворов мономерных и полимерных соединений в поле высокой напряженности. //Электрохимия, 1970. Т.6. №7. С.993 996.

79. Gladchil J.A., Paterson A.I. A new method for measurement of the high field conductance of electrolytes (The Wien effect). //J.Phys.Chem. 1952. V.56. №7. P.999 1005

80. Новые проблемы современной электрохимии. /Под ред. Дж.Бокриса. М.: И-Л. 1962. 462 с.

81. Falkenhagen Н., Kellbg. Zur quantitativen theorie des Wien-Effekts in conzentrierteren elektrolytischen Losungen. //Z.Elektrochem. 1954. V.59. №9. P.653 655.

82. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Штейнберг A.A. Метод стабилизации искровых разрядов в воде. //Вестник ЛГУ. 1962. №10. С. 157 158.

83. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Стояк М.Ю. Развитие электрического пробоя в водных электролитах. //В сб.: Пробой диэлектриков и полупроводников. M-JI.: Энергия. 1964. С.246 -248.

84. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Штейнберг А.А. Некоторые особенности электрического разряда в электролитах. //В сб.: Пробой диэлектриков и полупроводников. M-JI.: Энергия. 1964. С.232 235.

85. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Штейнберг А.А. Некоторые особенности электрического пробоя электролитов. //ДАН СССР. Сер.физ.н. 1962. Т. 147. №4. С.822 826.

86. Diller I.M. Activated Molten Salt. //Nature. 1969. V.224. P.877 879.

87. Шабанов O.M., Гаджиев C.M., Тагиров С.М. Зависимость электропроводности расплавленных хлоридов лития, натрия и калия от напряженности электрического поля. //Электрохимия. 1973. Т.9. №12. С. 1828 1832.

88. Эфендиев А.З., Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях. //Жур. техн. физики. 1974. Т.44. № 6. С. 1306-1311.

89. Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. //В сб.: Ионные расплавы и твердые электролиты. Киев. 1986. Вып. 1. С. 21-31.

90. Шабанов О.М. Предельные электропроводности ионов в расплавленных солях. //Расплавы. 1987. Т.1. Вып.5. С. 66-75.

91. Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Влияние высоких полей на электропроводность расплавленных хлоридов щелочных металлов. //Электрохимия. 1973. Т. 9. № 11. С. 1742.

92. Присяжный В.Д., Гаджиев С.М., Лесничая Т.В. Электропроводность хлоридов цинка и олова в сильных электрических полях. //Укр. хим. журнал. 1984. Т. 50. № 12 С.1271 1273.

93. Шабанов О.М., Гаджиев С.М. Эмиссионные спектры и высоковольтная электропроводность расплавленных солей. //Расплавы. 1990. № 2. С. 49 -56.

94. Гаджиев С.М. Влияние высоковольтных разрядов на проводимость расплавленных хлоридов натрия и калия. //В сб.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала. 1980. Вып. 4. С. 51 54.

95. Гаджиев С.М. Связь транспортных свойств расплавленных солей в сильных электрических полях. //В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала: Даггиз. 1976. Вып.2. С.216 217.

96. Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтная электропроводность расплавленного хлорида свинца. //В сб.: Тез. докл. IV-ой Уральской конф. по высокотемпературной физической химии и электрохимии. Свердловск-Пермь. 1985. С. 52 53.

97. Гаджиев С.М. Высоковольтное поведение расплавленного хлорида цинка. //В сб.: Тез. докл. IV-ой Уральской конф. по высокотемпературной физической химии и электрохимии. Свердловск-Пермь. 1985. С.54 55.

98. Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Электропроводность солевых расплавов в системах LiCl KCl, LiCl - RbCl в сильных электрических полях. //Сб. науч. сообщ. Махачкала: Даг.кн.изд. 1974. Вып.1. С. 163 -168.

99. Присяжный В.Д., Гаджиев С.М. Подвижность ионов и электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. //Укр.хим.журн. 1984. Т.50. №10. С. 1075 1078.

100. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Тагиров С.М. Электропроводность системы LiCl KCl в сильных электрических полях. //В сб.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: Урал, политехи, ин-т. 1973. ч. 1. С. 34 - 36.

101. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия.2001.-624 с.

102. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Суперионная проводимость твердых тел. //Итоги науки и техники, химия твердого тела. М.: ВИНИТИ. 1987. Т. 4. 1587 с.

103. Валюкенас В.И., Орлюкас А.С., Сакалас А.П., Миколайтис В.А. Влияние внешнего электрического поля на электропроводность кристаллов а -AgSbS2. //ФТТ. 1979. Т. 21. Вып. 8. С. 2449 2450.

104. Валюкенас В.И., Орлюкас А.С., Стасюкас С.Э., Сакалас А.П. Индуцированный внешним полем фазовый переход в кристаллах Р AgSbS2. //Письма в журн. теорет. физ. 1980. Т. 6. вып. 18. С. 1093 - 1095.

105. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В.Д. Поведение сульфата лития в сильных электрических полях в твердой и жидкой фазах. //В сб.: Физика газового разряда. Межвуз. научно-тематический сб. Махачкала. 1990. С. 56-59.

106. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В.Д. Электропроводность поликристаллического и расплавленного сульфата лития в сильных электрических полях. //Укр. хим. журн. 1991. Т. 57. № 1. С.47 51.

107. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтное поведение расплавленного сульфата лития и твердого электролита а Li2S04. //Расплавы. 1991. № 5. С. 91 - 95.

108. Guseinov R.M., Gadzhiev S.M., Prisyzhniy V.D. The effect of strong electrical fields on the conductivity of solid electrolytes a Li2S04 and 0,8Li2S04-0,2Na2S04. //ISSI Letters. 1996. V. 7. No. 1. P. 3 - 5.

109. Гусейнов P.M., Гаджиев C.M., Присяжный В.Д. Высоковольтная проводимость протонного твердого электролита NaHSC>4 и его расплава. //Электрохимия. 1994. т. 30. № 10. С. 1262 1264.

110. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтное поведение расплавленного гидросульфата натрия и протонного твердого электролита NaHS04. //Расплавы. 1994. № 5. С. 74 78.

111. Guseinov R.M., Gadzhiev S.M. The effect of Strong Electrical Field on the Conductivity of Proton Solid Electrolytes NaHS04 and KHS04. //Ionics. 1996. V. 2. P. 155-161.

112. Schodel U., Schlogl R., Eigen M. Schellkalorimetrische Method zur Messung des Dissoziations-Feldeffektes von Polyelektrolyten. //Z.Phys.Chem. (BRD), 1958. У.15. №1 6. P.350 - 362.

113. Мицкевич П.К., Протопопов А.А. Электропроводность жидких диэлектриков в сильных электрических полях. //Электрохимия. 1965. Т.1. №10. С.1187- 1195.

114. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О. Предельные электропроводности расплавленных СаС12, SrCl2 и ВаС12. //Расплавы. 2003. № 5. С. 42-48.

115. Андельфингер К. Методы исследования быстропротекающих процессов в физике плазмы. //В сб.: Физика быстропротекающих процессов. /Пер. с англ. М.: Мир. 1971. Т.З. С.290-354.

116. Агулянский А.И., Стангрит П.Т. К вопросу очистки некоторых галогенидов щелочных металлов. //Журн.прикл.хим. 1977. Т.50. №6. С. 1201 -1204.

117. Гаджиев С.М., Шабанов О.М. Ячейка для исследования поведения расплавленных электролитов в сильных электрических полях. //Сб. научных сообщений. Махачкала: Даг.кн. изд. 1974. Вып.1. С.48 -49.

118. Жмойдин Г.И. Источники методической ошибки при измерении электропроводности шлаковых расплавов. //Заводская лаборатория. 1969. Т.35. С.561 -564.

119. Мирдель. Электрофизика. М.: Мир. 1972. - 608 с.

120. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия. 1976. С. 199.

121. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Гебекова З.Г., Гаджиев А.С. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита KHSO4 и его расплава. //Электрохимия. 1998. 34. №1. С.106-110.

122. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Омаров О.А., Гаджиев А.С., Магомедова А.О. Высоковольтная электропроводность и ее релаксация в расплавленном хлориде стронция. //Расплавы. 2002. № 1. С. 34-38.

123. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Гаджиев А.С. Предельная электропроводность расплавленных галогенидов рубидия. //Расплавы. 2003. № 5. С.22-28.

124. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Антонов А.А. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. М.: Наука. 1979. - 102 с.

125. Гаджиев С.М., Гаджиев А.С. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость расплавленного перхлората лития. //Вестник Дагестанского госуниверситета. Естественные науки, Махачкала. 1997. Вып.1. С.41-45.

126. Гаджиев С.М., Омаров О.А., Щеликов О.Д., Гаджиев А.С. Некоторые особенности высоковольтного поведения твердого электролита SrCh-//Там же. С. 8- 11.

127. Воронин Б.М. Феноменологические модели и термодинамика суперионного разупорядочения в структуре флюорита. //Электрохимия, 1994. Т.30. №10. С. 1239-1247.

128. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О., Джамалова С.А. Предельные электропроводности и структура расплавленных хлоридов щелочноземельных металлов. //Электрохимия. 2003. Т. 39. № 10. С. 1212 -1217.

129. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Омаров О.А., Гаджиев А.С. Предельные электропроводности и подвижности ионов в солевых расплавах тройных взаимных систем. //Вестник Дагестанского госуниверситета. Естественные науки. Махачкала. 2003. Вып.1. С. 11-15.

130. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О., Джамалова С.А. Предельные высоковольтные электропроводности расплавленных смесей КС1 МС12 (М = Са, Sr, Ва) //Электрохимия. 2003. Т. 39. № 4. С. 425 - 430.

131. Гаджиев С.М., Омаров О.А., Щеликов О.Д., Гасаналиев A.M., Гаджиев А.С. Высоковольтная активация расплава LiCl KCl - Sr(N03)2. //Вестник Дагестанского госуниверситета. Естественные науки. Махачкала. 2000. Вып. 1.С. 7-12.

132. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Гираев М.А., Гаджиев А.С. Способ аккумулирования энергии в расплавах. //Авторское свидетельство № 732001000122 От 6. VI. 2001.

133. Шукла А.К. Ионный перенос в композитных материалах. //Изв. СО АН СССР. Хим. науки. 1987. Т. 19. Вып. 6. С. 62-73.

134. Emons Н.-Н., Brautigam, Vogt Н. Zur Struktur ladungsunsymmetrischer Salzschmelzen aus Erdalkalimetall- und Alkalimetallchloriden. //Z. anorg. Allg. Chem. 1972. V. 394. P. 279 289.

135. Гаджиев А.С. // В сб.: Тез. докл. Ломоносов 2001. Подсекция ФТТ. С. 182.

136. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука. 1975. - 592 с.

137. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Гебекова З.Г. ВИР активация протонного твердого электролита RbHS04 и его расплава. //Электрохимия. 2001. Т.37. № 2. С. 157-161.

138. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Гебекова З.Г. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита CsHS04 и его расплава. //Электрохимия. 1997. Т. 33. № 11. с. 1295 -1300.

139. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Гаджиев А.С., Гебекова З.Г., Гаджиев A.M., Салихова A.M. Эффект Вина и релаксационные процессы в твердом электролите NaHS04 RbHS04 и его расплаве. //Расплавы. 2003. № 6. С. 84-90.

140. Sharon М., Kalia А.К. In coition and migration of protons in single crystals of KHS04. //Chem. Phys. 1977. V. 66, № 7. P. 3051 3055.

141. Clomban Ph., Novak A. Proton transfer and superionic conductivity in solid and gels. //Molecular Structure. 1988. V.177. P. 277 308.

142. Хайновский Н.Г., Хайретдинов Э.Ф. Сравнительное исследование проводимости гидросульфатов щелочных металлов. //Изв. СО АН СССР. Хим. науки. 1985. № 8. С. 33 34.

143. Валюкенас В.И., Орлюкас А.С., Стасюкас С.Э., Сакалас А.П. Индуцированный внешним электрическим полем фазовый переход в кристаллах >в- AgSbS2. //Письма в ЖТФ. 1980. Т.6. Вып. 18. С. 1903 1095.

144. Алиев А.Р., Гафуров М.М., Ахмедов И.Р. Колебательный спектр поликристаллического сульфата лития в сильных электрических полях. //Журнал прикладной спектроскопии. 1995. Т.62. № 1. С. 151 155.

145. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Спектроскопическое исследование структурно-динамических свойств солевых расплавов, активированных высоковольтным импульсным электрическим разрядом. //Расплавы. 1999. № 1. С. 30-34.

146. Гафуров М.М., Присяжный В.Д., Алиев А.Р. Спектры комбинационного рассеяния расплавов систем К, Mg/NCb и К, Са/ИОз CaF2 (тв.) при воздействии импульсного электрического разряда. //Укр. хим. журн. 1993. Т.59. № 10. С.1015 - 1019.

147. Волков С.В., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей.- Киев: Наукова думка. 1977. 224 с.

148. Shabanov О.М., Gadzhiev S.M., Magomedova А.О., Dzhamalova S.A. Elec-troconductivity, electroluminescence Spectra, and activation of molten MC12 + KCL (M = Ca, Sr, Ba) in high electric fields. //Chem. Phys. Letter. 2003. V. 380. N3-4. P. 352-358.

149. Гаджиев C.M., Омаров О.А., Гаджиев A.C. Спектры электролюминесценции NaHS04 в жидкой и твердой фазах. //В сб.: Материалы Всероссийской конференции по физической электронике. Махачкала. 1999. С. 149-151.

150. Верещагин И.К. Электролюминесценция кристаллов. М.: Наука. Гл. ред. физ.мат. лит. 1974. -279 с.

151. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Омаров О.А., Магомедова А.О., Гаджиев А.С., Джамалова С.А. Спектры электролюминесценции расплавленных тройных систем MCl2-NaCl-KCl (М=Са, Sr, Ва). //В сб.: Материалы III

152. Всероссийской конференции по физической электронике. ФЭ-2003. -Махачкала. 2003. С. 216-219.

153. Смирнов М.В., Лошагин А.В., Хайменов А.П. Спектры поглощения расплавленных хлоридов щелочных металлов в УФ области. //В сб.: Высокотемпературные электролиты. Труды Ин-та электрохимии. Вып.26. Свердловск. УНЦ АН СССР. 1978 С.6 - 7.

154. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия. 1986. -286 с.

155. Непомнящих А.И., Раджабов Е.А., Егранов А.В. Центры окраски и люминесценция кристаллов. -Новосибирск: Наука. 1984.-112 с.