Влияние условий кислородно-щёлочной обработки на свойства сульфатной целлюлозы из лиственной и хвойной древесины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Цибульски, Удо Олевович

• Цибульски, Удо Олевович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Цибульски, Удо Олевович

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Общая характеристика кислородно-щелочной делигнификации

1.2 Особенности химического состава лиственной древесины и основные реакции при сульфатной варке

1.3 Возможности повышения эффективности кислородной делигнификации

1.4 Структура остаточного лигнина

1.5 Влияние кислородно-щелочной обработки на прочностные и деформационные характеристики целлюлозы

1.6 Выводы по обзору литературы и постановка задачи исследования

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Проведение кислородно-щелочных обработок

2.2 Анализ целлюлозы

2.3 Определение числа Каппа

2.4 Определение вязкости целлюлозы

2.5 Анализ химического состава целлюлозы

2.6 Определение белизны целлюлозы

2.7 Проведение лабораторных отбелок

2.8 Выделение образцов остаточного лигнина

2.9 Регистрация спектров ЯМР

2.10 Определение компонентного состава экстрактивных веществ

2.11 Определение стандартных характеристик прочности целлюлозы

2.12 Определение межволоконных сил связи

2.13 Определение собственной прочности волокна

2.14 Определение характеристик жесткости и деформативно

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Характеристика исходных образцов целлюлозы

3.2 Влияние переменных факторов кислородной делигнифи- 43 кации на химический состав, показатели и белимость целлюлоз из лиственных и хвойных пород древесины

3.3 Влияние химических добавок при проведении кислород- 55 ной делигнификации на эффективность обработки, химический состав, показатели и белимость целлюлоз из лиственных и хвойных пород древесины

3.4 Влияние добавок диспергаторов при проведении кисло- 58 родной делигнификации на эффективность обработки, химический состав, показатели и белимость целлюлоз из лиственных и хвойных пород древесины

3.5 Влияние добавок диспергаторов при проведении кисло- 73 родной делигнификации на компонентный состав экстрактивных веществ целлюлозы из лиственных пород древесины

3.6 Влияние добавок химических реагентов при проведении 76 кислородной делигнификации на структуру остаточных лигнинов целлюлоз из лиственных и хвойных пород древесины

3.7 Влияние уловий проведения кислородной делигнифика- 109 ции и добавок химических реагентов на деформационные и прочностные харатеристики целлюлоз из лиственных и хвойных пород древесины

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние условий кислородно-щёлочной обработки на свойства сульфатной целлюлозы из лиственной и хвойной древесины»

В настоящее время для отбелки целлюлозы могут быть использованы две технологии: отбелка без молекулярного хлора (ECF) и полностью бесхлорная отбелка (TCF). Оценивать преимущества и недостатки той и другой технологии можно по-разному, однако общим для них является включение в схему отбелки ступени кислородно-щелочной обработки (КЩО). КЩО является стадией дополнительной делигнификации, что позволяет увеличить число Каппа целлюлозы после варки и, таким образом, увеличить выход беленой целлюлозы. Кроме того, включение в схему отбелки стадии КЩО решает проблемы экологического характера, а именно - существенное снижение сброса ХПК и АОХ со стоками.

В современных схемах отбелки разработаны и используются две технологии КЩО - одно- и двухступенчатая (Oxi Trac). Использование двухступенчатой обработки позволяет увеличить степень делигнификации целлюлозы. В то же время включение в схему одноступенчатой КЩО сопряжено со значительно меньшими капитальными затратами, что имеет значение при производстве более дешевых лиственных целлюлоз.

Повышение эффективности процесса без снижения избирательности, особенно в условиях одноступенчатой КЩО, - один из путей совершенствования технологии отбелки. Особенную важность и актуальность этот вопрос имеет при отбелке лиственных целлюлоз, поскольку эффективность КЩО для лиственных целлюлоз во всех случаях на 10.15% ниже, чем при обработке хвойных целлюлоз. Кроме того, при переработке лиственной целлюлозы существует дополнительная проблема, которая таюке может быть частично решена на стадии КЩО, а именно - смоляные затруднения.

В соответствии с вышесказанным целью настоящей работы является исследование возможности интенсификации одноступенчатой КЩО лиственной целлюлозы без снижения избирательности процесса, белимости лиственной целлюлозы и влияния условий обработки на деформационные и прочностные характеристики целлюлозы, а также сравнение поведения целлюлозы из лиственных и хвойных пород древесины в условиях кислородной обработки.

Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи:

1. Исследовать влияние переменных факторов КЩО на эффективность обработки, химический состав, показатели и белимость лиственной целлюлозы.

2. Исследовать влияние химических добавок на ступень кислородной делиг-нификации на эффективность обработки, химический состав, показатели и белимость лиственной и хвойной целлюлозы.

3. Исследовать влияние добавок диспергаторов на ступень кислородной де-лигнификации на эффективность обработки, химический состав, показатели и белимость лиственной и хвойной целлюлозы.

4. Исследовать влияние добавок диспергаторов на ступень кислородной де-лигнификаци на компонентный состав экстрактивных веществ лиственной целлюлозы.

5. Исследовать влияние условий КЩО и различных добавок на ступень кислородной делигнификации на структуру остаточного лигнина лиственной и хвойной целлюлозы.

6. Исследовать влияние КЩО на деформационные и прочностные характеристики лиственной и хвойной целлюлозы.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Цибульски, Удо Олевович

4 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что повышение эффективности КЩО сульфатной целлюлозы из лиственных пород древесины с 30 до 35.40% без снижения избирательности процесса и повышении белимости целлюлозы возможно при повышении температуры обработки до 105. 115°С, расхода щелочи до 25 кг/т или при добавке на ступень 5 кг/т пероксида водорода. Выход хвойной целлюлозы после КЩО составляет 50. 52%.

2. Показано, что снижение выхода лиственной целлюлозы после КЩО составляет не более 3%, снижение вязкости — не более 10%, содержания экстрактивных веществ не более 30%. Снижение выхода после КЩО целлюлозы из хвойных пород древесины составляет 6.7%, снижение вязкости - 12. 13%, содержания экстрактивных веществ - около 45%. Особенностью поведения сульфатной хвойной целлюлозы на ступени КЩО является более интенсивное снижение содержания групп НехА, что свидетельствует о более глубоком разрушении пентозанов.

3.Установлено, что добавка пероксида водорода на ступень КЩО при обработках целлюлозы из лиственных пород древесины приводит к снижению числа Каппа и повышению конечной белизны, что свидетельствует о высокой чувствительности лиственного лигнина к окислению. Добавка пероксида водорода при обработках хвойной целлюлозы не влияет на результаты КЩО и отбелки.

4.Показано, что добавка антрахинона на ступень КЩО при обработках лиственной и хвойной сульфатных целлюлоз не оказывает влияния на эффективность обработки и результаты отбелки, несмотря на небольшое снижении содержания лигнина Класона в хвойной целлюлозе.

5.Установлено, что из всех исследованных диспергаторов наибольший эффект на ступени КЩО оказал СЬетэШпе ОАЕ 11/15. При обработках лиственной целлюлозы отмечено повышение эффективности обессмоливания с 28 до 50% при снижении содержания неомыляемых веществ на 40% и числа Каппа на 1 ед. При обработках хвойной целлюлозы наблюдается снижение содержания групп НехА.

6. Показано, что различия в эффективности КЩО целлюлозы из лиственных и хвойных пород древесины не могут быть объяснены различиями в структуре остаточного лигнина. Анализ спектров остаточных лигнинов хвойных и лиственных целлюлоз, полученных при проведении КЩО с добавками пероксида водорода и Chemstone ОАЕ 11/15 подтвердил одинаковый характер изменений в структуре остаточных лигнинов.

7.Установлен различный характер влияния КЩО на способность к деформациям сульфатных целлюлоз из хвойных и лиственных пород древесины. У целлюлозы из хвойных пород древесины деформативность возрастает, у целлюлозы из лиственных пород - снижается.

8. На предприятиях ОАО МОНДИ СЛПК, UPM Pietasaari, Torras Papel-La Montananesa Pulp Mill были проведены производственные испытания по оценке влияния диспергатора Chemstone ОАЕ 11/15 на эффективность кислородной делиг-нификации лиственной и хвойной сульфатной целлюлозы, результаты которых подтвердили лабораторные данные.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Цибульски, Удо Олевович, 2011 год

1.Danielewicz D., Surma-Slusarska В. Oxygen delignification of high-kappa number pine kraft pulp// Fibres & Textiles in Eastern Europe, April-June 2006, vol.14, N2 (56).

2. Bokstrom M, Norden S. Extended Oxygen Delignification.// Inter. Pulp Bleach. Conf. Proceed., Helsinki. 1., 23-31 (1998)

3. Бокстрем M. Нордон С. Двухстадийная кислородная делигнификация// ЦБК, 1999, № 1-2, с.12-18.

4. Reeve, D.W. Pulp Bleaching: Principles and Practice Text. / D.W. Reeve, C.W. Dance. Atlanta, Georgia: Tappi press, 1996.P.868.

5. Gierer J., Jansbo K, Yang E, Reitberger T. On the Participation of Hydroxyl Radical in Oxygen and Hydrogen Peroxide Bleaching Process// In Proceed of 6th ISWPC, 1:93-97(1991)

6. Ek M., Gierer J., Jansbo K., Reitberger T. Study on the Selectivity of Bleaching with Oxygen-Containing Species// Holzforschung, 43,391-396 (1989)

7. Lai Y.Z. Funaoka M. Oxygen bleaching of kraft pulp// Tappi J. 48(4). 355-359(1994).1.ibarne J., Schroeder L.B., High Pressure Oxygen Delignification of Kraft Pulp// Proceed of Tappi Pulping Conference, 125-133 (1995)

8. Yaldez R., Stark H., The Limitation of influencing the Mass Transfer during the Oxygen Bleaching Process//International Non-clorine Bleaching Conference Proceed., 1.3-1(1996)

9. Ragnar M., Ala-Kaila K., On the demand for oxygen in oxygen delignification of chemical pulp// IPW:Int. Papierwirt. 2004. №8 P.53-56

10. Samuelsom О., Ojteg U., Oxygen Bleaching of kraft pulps pretreated with nitrogen oxides: influence of the charge of NaOH and of the oxygen pressure Cel-lul.chem. and technol. 1996. v.30, №1-2, P.95-104

11. Sun Y., Argyropoulos D.S., Fundamentals of High-Pressure Oxygen and Low-Pressure Oxygen-Peroxide (Eop). Delignification. of Softwood and Hardwood Kraft Pulps: A Comparison// J.Pulp and Paper Sci.,v.21,№6,1995, J185-J190

12. Granata A., Argyropoulos D.S., 2-Chloro-4,4,5,5-Tetrametyl-l,3,2-Dioxyphospholane A Reagent for the Accurate Determination for the Uncondensed and Condensed Phenolic Moieties inLignin J.Agric. Food Chem., 43,1538, 1995..

13. Bailey J., Working towards a whiter shade of pale// Pulp and paper. 101, 5,11,2000

14. Н.Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров Текст.: учебник для вузов / В.И Азаров, А.В. Буров, А.В. Оболенская. С-Пб.: Изд-во СПбЛТА, 1999.-628 с.

15. Reid I.D., Paice M.G. Effekt of Residual Lignin Type and Amount on Bleaching of Kraft Pulp by Trametes Versiokolor// Appl. Environmental Microbiology, 60(5), 1395 (1994)

16. Manders W.E. Solid-State 13C NMR Determination of the Syringyl/Guaiacyl Ratio in Hardwood// Holzforschung 41(1), 13 (1987)

17. Kondo R., Tsutsumi Y., Imamura H., Kinetics of Aryl Ether Cleavage of Phenolic Syringyl Type Lignin Model Compounds in Soda and Kraft Systems// Holzfo-schung, 41(2), 83.(1987).

18. Tanaka J., Izumi A., Ohi H., Ruroda K.I., Yamaguchi A. Structural analysis of residual lignin in kraft pulp by pyrolysis-gas chromatography. Changes of residual lignin during chlorine bleaching// Int. Symp.Wood Chem., 3.143.(1995)

19. Sunabara H., Ohi H., Characterization of residual lignin from eucalyptus kraft pulp//. Proc.65th Pulp paper Res.Conf. 166,(1998)20.0pe, B.H. Химия древесины Текст. / B.H. Ope, З.Н. Крейцберг, В.Н. Сергеева. Рига: Зинатне, 1968. - 97 е.].

20. Papermaking Science and Technology. Per Stenius. Forest Products Chemistry Text. / Published by Fapet Oy, PO BOX 146, FIN-00171, Helsinki, Finland. -2000. P. 350-357

21. Бобров, А.И. Производство волокнистых полуфабрикатов из лиственной древесины Текст. / А.И. Бобров, М.Г. Мутовина, Т.А. Бондарева, В.К. Малышки-на. М.: Лесн. пром-ть, 1984. - 248 с.

22. Шарков, В.И. Химия гемицеллюлоз Текст. / В.И. Шарков, Н.И. Куйбина. -М.: Лесн. пром-ть, 1972. 440 с.

23. Johansson, M.H. Alkaline Destruction of Birch Xylan in the Light of Recent Investigations of Its Structure Text. / M.H. Johansson and O. Samuelsson // Svensk Papperstidn. 1977. -V. 80, № 16. - P. 519-524.

24. Teleman, A. Characterization of 4-deoxy-P-L-threo-hex-4-enopyranosyluronic1.'X

25. Acid Attached to Xylan in Pine Kraft Pulp and Pulping Liquor by 'H and С NMR Spectroscopy// Carbohydrate Text. / A. Teleman, V. Harjunpaa, M. Tenkanen, J. Buchert, T. Hausalo, T. Drakenberg and T. Vuorinen // Tappi. 1995. - V. 55, № 71. - P. 272-276.

26. Steffes, F., ECF, TCF upgrade choices key on world market Text. / F. Steffes, U. Germgard // Pulp & Paper. 1995. - № 6. - P. 83-92.

27. Viorinen Т. Selective hydrolysis of hexenuronic acid groups opens new possibilities for development of bleaching processes Text. / T. Viorinen, A. Vikkula, A. Teleman // 9th Intl. Symp. Wood Pulp. Chem. Helsinki: Finland Proceedings. -1997.-P. 10-14.

28. ГОСТ 10070-74. Целлюлозы и полуцеллюлоза. Метод определения числа Каппа. Введен 01.01.1975 М.: Изд-во стандартов, 1975. - 9 с. Соответствует стандарту ISO 302-81

29. Pascoal Neto, С. Influence of kappa number of unbleached on ECF bleachabil-ity of Eucalyptus globulus kraft pulps Text. / C. Pascoal Neto, D.V. Daniel, A. Silvestre // International Conference pulp bleaching. 2000. - P. 111-114.

30. Kappe, Г. Современные технологические линии для лиственной целлюлозы Текст. / Г. Карре, М. Секереш // Целлюлоза. Бумага. Картон. 2004. - № 4. - С. 42-47.

31. Back, E.L. Pitch control, wood resin and deresination Text. / E.I.Back, Law-rense H.L., Allen.-Atlanta, Georgia: Tappi press, 2000.-39 p. (Вместо Азарова.)

32. Степанов Ю.И. Экстр активные вещества сульфатной целлюлозы Текст./Ю.И.Степанов.-М.:ВНИПИЭИ, 1972.-27 с.

33. Paasonen P. On the Extractives of Birch Sulphate Pulp Текст. /P.Paasonen // Paperi Puu.-1967.-Vol.53Nl.-P.34-36/-ISSN-1243].

34. Тумбин П.А. Современные методы обессмоливания сульфитной целлю-лозыТекст./П.А.Тумбин.-М.:Лесн.пром-сть, 1966.-333с.

35. Allen,Y.I. Physical Distribution of resin in bleached kraft pulp mills Text./H.I.Allen, C.Lapointe//Pulp Paper Can/-Vol/88, N12.-P231-232.

36. Ekman,R. Leopophilic extractives of inner bark of birch, betula verrucosa ehrh Text./R.Ekman // Finn/Chem.Lettersl983/-Vol235/-P.162],

37. Ekman, R. The suborn monomers and Triterpenoids from the to bark verrucosa of B. Ehrh.Text./ R.Ekman // Holzforchung.-1983.-Vol.37, N4.-P/205-221.

38. Paasonen P.On nonvolatile ethyl extractives of birch wood and the changes in composition effected again an sulphate pulping Text. /P.Paasonen.-Helsinki: Universiny of Helsinki, 1966/-99 p.

39. Fengel, D.Wood: chemistry, ultra structure, reaction Text[/D.Fengel, G.Wegener.-Berlin, New York:Walter de Gruyter, 1989/-613 p.

40. Mutton, D. Hardwood resin Text./D.B.Mutton //Tappi.-1958.-Vol.41,Nll.-P.632-643.

41. Иванов М.А.Смолистые вещества древесины и целлюлозы .Текст] / М.А.Иванов, Н.Л.Коссович, И.А.Нагродский, М.Г.Элиашберг; под ред. И.А.Нагродского.-М: Лесн.пром-сть. 1968.-349с.

42. Levitin, N./ The Extractives of Birch, Aspen, Elm, and Maple: Review and Discussion Text. / N.Levitin.// Pulp Paper Can. 1970. -Vol.71, N 16.-P.81-86.

43. Lund, J. Current bleaching sequences in northern kraft pulp mills Text. /J. Lund, JJakara, B.Lonnberg, J.Numan.-Atlanta, Georgia: Tappi press, 1998.-771 p.

44. Conner, A.H. Chemistry of other Components in Naval Stores -Production, Chemistry Utilization Text. / A.N.Conner. D.F.Zinkel, J.Russel.-New York; Pulp Chemicals Assn.-1989.-257 p.

45. Бьерклунд Джонсон, M. Обессмоливание сульфатной целлюлозы в процессе промывки Текст./ М.Бьерклунд Джонсон, К.Петерсон, А Рутквист, Е Бак // Tappi J.-1983.-N 11.-с. 104.

46. Abramovitsch, R.A. Extractives from Populus tremuloides hardwood: the triterpene alcohols Text. /R.A. Abramovitsch, R.G., Micetich // Can.J.Chem.-1963. Vol.41, N6.-P.2362-2369.

47. Малевская C.C. Бюллетень научно-технической информации по результатам научно-исследовательских работ Текст. / С.С.Малевская, М.М.Касвинова // НИСЛТА-1957.-№ 47.-С.8-10.

48. Samuelson О., Ojted U. Treatment of kraft pulp with nitrogen dioxide before oxygen bleaching // Cellulose chem. Technol. -1987. № 21. - P. 129 - 136.

49. Thompson N., Corbett H. Effect of nitrogen dioxide pretreatment of some properties of oxygen-bleaching kraft pulps // Cellulouse Chem. Technol. 1988. - № 22. -P. 623-631.

50. Lindqvist В., Marlund A., Lindstrom L. Nitrogen dioxide peroxydation before oxygen delignification. A process for a future? // Pulp & Paper. - 1988. - № 6. -Vol.12.

51. Libergott N., Van Lierop B. An overview of new development in pulping & bleaching // Pulp & Paper. 1987.

52. Furmann A., Li X.L., Rautonen R., Toikkanen L., Hausalo Т., Sagfors P.E. Influence of TCF and ECF bleaching chemicals on softwood kraft pulp components// Pa-peri ja Puu. 1996. - Vol. 78. - № 4. - P. 172 - 179.

53. Anderson J.R., Wilkinson W., Amini B. On-site generation and use of peroxids in chemical pulp bleaching // 81st Annu. Meet. Techn. Sec. Can. Pulp and Paper Assoc., Montreal, Febr. 2 3, 1995. - Montreal, 1995. - P. 59 - 67.

54. Хек. Я., Аксегорд. Альтернативные технологии в разработке полностью бесхлорных схем отбелки // Svensk Papperstidn. 1995. - № 2., - С. 16 - 18.

55. Спрингер Э. Обработка хвойной сульфатной целлюлозы пероксимоно-сульфатом перед ступенью кислородной делигнификации. Tappi, 1993, № 8, с. 194 199.

56. Allison Robert W., McGrouter Kim G. Improved oxygen delignification with interstate peroxymonosulfuric acid treatment // Tappi J. 1995, N 10 Vol. 78, P. 134142.

57. Allison Robert W., McGrouter, Ellis M.J. Optimizing the effects of interstate peroxymonosulphate treatment on two-stage oxygen delignification. // J.Pulp and Paper Sci. 1997, N 9.-Vol. 23, P/433-438.

58. Desperz F., Devenys J. Материалы фирмы Solvay, Бельгия64Jamieson A., Noreus S., Pattersson B. Advances in oxygen bleaching. III. Oxygen bleaching pilot plant operation// Tappi. 1971. - Vol. 54. - №11. - P. - 1903 -1908.

59. Histed J. Simplified Bleaching; Environmental Advantages for existing Bleach Plants// Pulp & Paper Canada. 1977. - Vol. 98. - № 10. - P.- 77-80.

60. Chakar F.S., Lucia L.F., Ragauskas A.J., Extending the limits of oxygen delignification/ International Pulp Bleaching Conference Proceed// Halifax, Nova Scotia. -2000.-P.-123-130.

61. Gellerstedt G., Agnemo R. The reactions of lignin with alkaline hydrogen peroxide. Part 3. The oxidation of conjugated carbonyl structures // Acta Chem. Scand. B34:275-280. -1980

62. Gellerstedt G., Agnemo R. The reactions of lignin with alkaline hydrogen peroxide. Part 5. The formation of stilbenes // Acta Chem. Scand. B34:461-462. 1980.

63. Кряжев A.M., Шпаков Ф.В., Мусинский C.B. Схемы отбелки сульфитной целлюлозы для бумаг // ЦБК. 1998. - № 7 - 8. - С. 34 - 38.

64. Jakara J., Patola J. Activated acidic peroxide delignification of softwood and hardwood kraft pulps // Japan Tappi journal 50. 1995. - P. 375-381.

65. Makkonen H., Pitkanen M., Nikki M. Oxygen bleaching of a sulphite pulp of easy bleach grade, with subsequent peroxide bleaching// Paperi ja Puu., № 12. - 1973. -Vol. 55., P. 947-958.

66. Гермер Э.И., Бутко Ю.Г. Интенсификация кислородно-щелочной делигнификации целлюлозных материалов с помощью о-фенантролина. 3. О химизме и механизме действия о-фенантролина. Химия древесины. 1983. № 5. с. 32 37.

67. Гермер Э.И. Интенсификация кислородно-щелочной делигнификации лигноцеллюлозных материалов с помощью о-фенантролина.4. Влияние рН на кинетику делигнификации. Химия древесины. 1992. № 4 5. с. 46 - 55.

68. Э.И. Гермер. Катализ кислородно-щелочной делигнификации древесного сырья и пути его реализации. Международная научно-техническая конференция PAP-FOR. Информационные сообщения 10-12 октября 1994г. Спб, Россия. — с. 31-32.

69. Э.И. Гермер. Катализ кислородной делигнификации при получении целлюлозы из древесины. Международная научно-техническая конференция PAP-FOR. Информационные сообщения 21-23 сентября 1992 г. Спб, Россия. - с. 38 -40.

70. Э.И. Чупка. Проблемы катализа и активации кислорода при делигнификации древесины. Пленарные доклады, Спб Россия/ ПАП ФОР - 4 - 6 октября 1993., стр. 78-93.

71. Д.В. Евтюгин, К.П. Нетто. Использование полиоксиметалатов в качестве вспомогательной добавки в процессе кислородной делигнификации. Сборник докладов Международной конференции по отбелке, 1-5 июня 1998., Хельсинки, Финляндия, с. 487 492.

72. Luzakova Vlasta, Fiserova Maria, Marcincinova Tatiana. Surfactants as oxygen delignification additives.// The 8th Symp. Wood and Pulp. Chem., Helsinki, 1995, June 6-9 Vol.3, P.219-224.

73. Allen L. Schofield M., Boucchard J. Effects of blended surfactant addition // 90 Annual Meeting of PAPTAC (Pulp and Pap. Technical Association of Can.), Montreal, 2004, Jan.27-29, Prepr.C Montreal: PAPTAC. 2004, P.79-82.

74. Lammi, L., Svedman, M., Tailoring Pulp Quality in The Pulping Process. In: Second ABTCP delignification Seminar. Sao Paulo, September 2-3,1999.

75. Maia, E.P., Colodette, J.L. et al. Factors Affecting the Efficiency and Selectivity of Pulp Bleaching with Ozone. OPapel 59(2):37-49, (2000).

76. Argyropoulos D.S. Salient reactions in Lignin During Pulping and Oxygen Bleaching: an Overview Text. / D.S. Argyropoulos // Journal of Pulp and Paper Science. 2003. - V. 29, № 9. - P. 308-313.

77. Ekman, К. H., Formaldehyde Obtained by Alkaline Hydrolysis of Wood and Lignin, Tappi 48:398 (1965).

78. Asgari, F. and Argyropoulos, D.S.,Fundamentals of Oxygen Delignification, Part II, Kinetics of Functional Group Formation/Elimination in Residual Kraft Lignin, J. Chem. 76:1606(1998)

79. Karhunen, P., Rummakko, P. and Sela, J., Dibenzodioxins; A Novel Type of Linkage in Softwood Lignins, Tetrahedron Lett. 36(1):169 and 4501 (1995).

80. Karhunen, P., Mikkola, J. and Brunow, G., The Behavior of Dibenzodioxin Structures in Lignin During Alkaline Pulping Processes", Preprints 9th Intl. Symp. Wood Pulping Chem., P APT AC, Oral presentations, Rl-3(1997).

81. Kbikkinen, S. Toikka, M.M., Karhunen, P.T. andKilpelainen, I.A., Quantitative 2-D HSQC (QHSQC) via Suppression of J-Dependence of Polarization Transfer in NMR Spectroscopy: Application to Wood Lignin, / Am. Chem. Soc. 125(14):4362-4367 (2003).

82. Gellerstedt, G., Robert, D. Structural Changes in Lignin during Kraft Cooking Quantitative 13C NMR Analysis of Kraft Lignin // Acta Chem. Scand. B41(7); P.541-546 (1987).

83. Froass, P.M., Ragauskas, A.J., McDonough, T.J., Jiang, J.E. Relationship between Residual Lignin Structure and Pulp Bleachability // 1006, Intern. Pulp Bleaching Conf. Proc. Washington. 163-170 (1996).

84. Zawadski,M., Ragauskas, A.J., Pulp Properties Influencing Oxygen Delignifica-tion Bleaching // Tappi Pulping Conf. Proceed, Orlando, FI, 1, 323-33391990.

85. Sevillano, R., Barreelle, M., Mortha, G., Lachenal, D. 19F-NMR Spectroscopy for the Quantitative Analysis of Carbonil Groups in Lignin // 10th Intern. Symp. on Wood and Pulping Chem. Proc. Yokohama, 1, 23-29 (1990).

86. Akim, L. Factors Limiting Oxygen Delignification of Kraft Pulp Text. / L. Akim, J. Colodette and D.S Argyropoulos // Can. J. Chem. 2001. - V. 79: - P. 201210.1 ^

87. Akim, L. C NMR spectra of lignin in aqueous alkali. Ionization effect on the spectra of model compounds and milled wood lignins Text. / L. Akim, T. Fedulina, S. Shevchenko // Holzforschung. 1996. - V. 50, № 3. - P. 237-244.

88. Erickson, M. Gaschromatographische Analyse von Ligninoxydationsproduk-ten. VIII Zur Struktur des Lignins der Fichte Text. / M. Erickson, S. Larsson, G.E. Miksche // ActaCheme Scan. 1973. -V. 27, № 5. -P. 1675-1678.

89. Glasser, W.G. Diagrams of Hardwood and Softwood Lignin Structure Text. / W.G. Glasser and H.R. Glasser//PaperijaPuu. 1981. -V. 63, № 2. - P. 71-83.

90. Puitel, A.C., Gavrilesku, D. Deligniflcares cu oxygen a cellulose sulfat de rasinoase. Aspekte privind caracteristicle ligninei residuale dizolvate // Cellul. Si hirt. 2007.vol.56, N 1, P.3-9

91. Johansson, E., Suckind J.D., Ede, R.M. The effect of О and 00 deligniflcathtion on the structure of residual lignin from Pinus radiate pulp// 9 Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. (ISWPC) Montreal, June 9-12, 1997: Oral Present. Montreal. 1997, p.243-246.

92. Argyropoulos, D.S., Liu, Y. The role and late of lignin's condensed structures oxygen delignification// J. Pulp and Pap. Sci. 2000,vol.26 N3, P.107-113.

93. Nenkova S., Valhev I., Simeonova G. Possibilités for increasing the effek-tiventss of oxygen delignification of hardwood kraft pulp// J.Pulp and Paper Sci. 2003, -N10, Vol. 29 P.324-327.

94. SCAN CM 15:99 .Определение вязкости в растворе куприэтилендиа-мина Соответствует стандарту ISO 5351/1 альт. В.

95. Долгалева, А.А. Методы контроля сульфитцеллюлозного производства Текст. / А.А. Долгалева. М.: Лесн. пром-ть, 1977, е.- 344

96. ГОСТ 11960 79. Полуфабрикаты волокнистые и сырье из однолетних растений для целлюлозно-бумажного производства. Метод определения лигнина. -Взамен ГОСТ 11960-66. Введен 01.01.1981,-М.: Изд-во стандартов, 1981. с.-9

97. ГОСТ 14363.4 89 Целлюлоза. Метод подготовки проб к физико-механическим испытаниям. - Взамен ГОСТ 14363.4 - 79. Введен 01.01.1993. - М.: Изд-во стандартов, 1993. с - 14. Соответствует стандарту ISO 5269-2-80

98. ГОСТ 135230 79 (CT СЭВ 4239-83) Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Метод кондиционирования образцов - взамен ГОСТ 13523 - 68. Введен с 01.10.78. - М.: Изд-во стандартов, 1979. - 7 с.Соответствует стандарту ISO 187-77.

99. ГОСТ 13525.3 78 (CT СЭВ 2426-80) Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Метод определения сопротивления раздиранию. - Дата введения 01.01.79. -М.: Изд-во стандартов, 1978. с. - 16. Соответствует стандарту ISO 192490

100. ГОСТ 13525.1 79 (CT СЭВ 2426-80) Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Методы определения прочности на разрыв и удлинение при растяжении. - Взамен ГОСТ 13525.1 - 68. - М.: Изд-во стандартов, 1979, с. - 22. Соответствует стандарту MC ISO 1924-83

101. ГОСТ 13525.2 80* (CT СЭВ 2426-80) Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Метод определения прочности на излом при многократных перегибах. - Взамен ГОСТ 13525.2 - 68. - М.: Изд-во стандартов, 1980, с. - 20 Соответствует стандарту ISO 5626-78

102. ГОСТ 30437-96 Целлюлоза. Метод определения белизны. - Взамен ГОСТ 7690-76 в части измерения белизны целлюлозы. Введен 01.07.2001- М.: Изд-во стандартов, 2001, с. - 9 Соответствует стандарту ISO 3688-77

103. Никандров, А.Б. Уксусно-кислотный метод выделения лигнина из древесины и целлюлозы Текст. / А.Б. Никандров, P. Lachenal, G. Mortha, 127.Р. Robert, М.Я. Зарубин // Целлюлоза. Бумага. Картон. 2001. - № 7-8. - С. 26-30

104. Bjorkman, A. Studies on finely divided wood. Part I. Extraction of lignin with neutral solvents Text. / A. Bjorkman // Svensk Papperstid. 1956. - V. 59, № 10. -P. 477-485. - ISSN 0904-213X

105. Adler, E. Investigation of the acid catalyzed alkylation's of lignin by means of NMR spectroscopy methods Text. / E. Adler, G. Brunov, K. Lundquist // Holzforschung. 1987.-№41.-P. 199-207. - ISSN 0018-3830

106. Kanitskaya, L.V. Quantities 'Н and 13C NMR spectroscopy of lignin Text. / L.V. Kanitskaya, I.P. Deineko, D.F. Kushnarev // Chim. Drevesini. 1989. - V. 6. - P. 17-23

107. Иванов, C.H. Силы сцепления волокон в бумаге Текст. / С.Н. Иванов // Бум. пром-сть 1948. - № 3. - С. 8-17

108. Page, D.H. A theory for the tensile strength of paper Text. / D.H. Page // Tappi. 1969. -№ 4. - P. 674-681. - ISSN- 0734-1415

109. Комаров, В.И. Анализ механического поведения целлюлозно-бумажных материалов при приложении растягивающей нагрузки Текст. / В.И. Комаров, Я.В. Казаков // Лесной вестник. Научно-информационный журнал. 2000. - № 3. - С. 5262

110. Комаров, В.И. Статистические методы контроля и управления качеством на предприятиях ЦБП Текст.: учебное пособие / В.И. Комаров, Н.А. Ленюк. Л.: Изд-во ЛТА, 1987. 76 с

111. Вершук В.И. Методы анализа сырья и продуктов канифольно-скипидарного производства Текст. / Вершук В.И,. Гурич Н.А.-М.: ГЛБИ, 1960.-119с

112. Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии. М., Мир, 1974, 176 с

113. Лигнины / Под ред. К.В.Сарканена и К.Х.Людвига. М., Лесная промыш ленность, 1975, 632 с

114. Каницкая Л.В., Дейнеко И.П., Кушнарев Д.Ф. и др. Количественная спектроскопия ЯМР 'Н и 13С лигнина. Химия древесины, 1989, №6, с. 17-23.

115. Дероум Э. Современные методы ЯМР для химических исследований, М., Мир, 1992, 403 с

116. Ершов Б.А. Спектроскопия ЯМР в органической химии, СПб, СПбГУ, 1995, 264 с

117. Калабин Г.А., Каницкая Л.В., Кушнарев Д.Ф. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки, М., Химия, 2000, 408