Тонкодисперсное ("невидимое") золото в сульфидах: экспериментальное исследование механизмов формирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Бугаева, Наталья Геннадьевна

• Бугаева, Наталья Геннадьевна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Бугаева, Наталья Геннадьевна

Введение.

Глава 1. "Невидимое" золото в сульфидах: состояние проблемы.

1.1. Распределение золота в природных сульфидах и сульфоарсенидах железа.

1.2. Распределение золота в природных сульфидах цветных металлов.

1.3. Формы нахождения золота в природных сульфидных минералах (существующие представления).

Глава 2. Синтез золотосодержащих сульфидов и изучение распределения в них золота.

2.1. Обзор данных по экспериментальному изучению распределения золота в сульфидах.

2.2. Методы синтеза золотосодержащих сульфидов.

2.3. Методы анализа золотосодержащих сульфидов.

2.4. Результаты синтеза сульфидов и особенности распределения золота.

2.5. Численное моделирование концентрирования золота дислокационными дефектами (на примере пирита).

Глава 3. Факторы концентрирования тонкодисперсного золота в сульфидах.

3.1. Структурный фактор.

3.2. Изоморфизм и эндокриптия.

3.3. Формы нахождения и переноса золота в природных флюидах.

3.4. Металличность связи.

Глава 4. Возможные механизмы формирования "невидимого" золота в сульфидах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Тонкодисперсное ("невидимое") золото в сульфидах: экспериментальное исследование механизмов формирования»

В силу своих неординарных свойств и большого практического значения золото давно привлекало внимание исследователей и промышленников. Значительная масса золота в земной коре относится к категории тонкодисперсного, с размером частиц от долей микрона до 10 мкм. Тонкодисперсное золото в непромышленном количестве распространено очень широко в различных изверженных, осадочных и метаморфических породах, также оно образует промышленные концентрации, накапливаясь в сульфидах, кварце. По данным П.Рамдора (Рамдор, 1962), в некоторых месторождениях его содержание достигало 0,1%. Промышленное значение тонкодисперсного золота резко увеличилось благодаря открытиям в разных районах мира протяженных минерализованных зон, содержащих ультрамелкие вкрапления золота и золотосодержащих минералов. В последнее время все большую роль приобретают месторождения золото-углеродисто-сульфидной формации, в которых золото находится в тонкодисперсном и "невидимом" состоянии.

Существование тончайших "невидимых" частиц золота в сульфидах предполагалось еще в XIX веке, но интерес к ним усилился лишь в тридцатые годы прошлого столетия в связи со значительными потерями при извлечении золота. Именно из-за больших потерь металла при флотации сульфидных руд появились термины "упорное" или "связанное" золото. Вследствие этого исследователи стали интересоваться его формой вхождения в сульфиды. Главными объектами изучения на первом этапе служили колчеданные руды, в которых основная часть золота "невидима", поэтому сложилось представление как о специфической форме нахождения в сульфидах.

Термин "невидимое золото", (являющийся дословным переводом выражения "invisible gold"), в последнее время широко применяется в работах по геохимии и минералогии золота. Под ним подразумевается дисперсная, локально- или полностью равномерно распределенная форма элемента с размерами частиц за пределами возможностей традиционной оптической микроскопии.

Актуальность работы. Проблема формы нахождения "невидимого" золота в сульфидах продолжает вызывать повышенный интерес исследователей, поскольку видимое Аи не отражает действительной картины рудообразовапия и истинных содержаний элемента. Между тем, несмотря на детальность, многочисленность и высокий уровень исследований в области геохимии золота до сих пор нет полной ясности как в вопросе о распределении данной формы по отдельным минералам-носителям, так и о самой ее природе. В генетическом аспекте представляется перспективной возможность использования "невидимого" золота в качестве индикатора оруденения. С практической точки зрения, оценка вновь открываемых месторождений, подсчет запасов не могут не учитывать взаимосвязь типа месторождения с формой нахождения золота. Результативность обогащения также зависит от полноты минералогических данных, полученных для исходных руд, направляемых на переработку, поскольку минералогическая информация предопределяет возможность или невозможность правильного выбора наиболее эффективной технологии обогащения.

Определенность в вопросе о состоянии Аи в сульфидах очень важна не только для разработки месторождений с трудноизвлекаемым золотом и выяснения их генезиса, но и для понимания геохимии благородного металла.

Поскольку возможность открытия традиционных промышленных объектов в последнее время практически исчерпана, пристальное внимание геологов обращено на скрытые и нетрадиционные типы месторождений полезных ископаемых. В связи с этим для решения важнейших геологических задач - прогноза, поисков, типизации, оценки и освоения месторождений особенно перспективно использование сведений об элементах, промышленные концентрации которых

4 ^ составляют п-КГ-п-КГ" и основная форма их нахождения в рудах тонкодисперсная (наноминеральная).

Технические возможности современных исследователей позволяют изучать вещество на микро- и наноуровне, что приводит к пересмотру существующих представлений геохимии. В последнее время появилось много данных, в том числе и прямых определений состояния золота в минералах. Однако экспериментальные методы исследования не утратили своей актуальности в решении проблемы "невидимого" золота. И, поскольку при исследовании микропримесей золота в природных сульфидах возникает ряд трудностей, обусловленных разными причинами (например, низкой чувствительностью аналитического метода), одним из эффективных методов является синтез золотосодержащих сульфидов с последующим всесторонним изучением. Преимущества этого подхода заключаются в создании наиболее простой системы с ограниченным числом компонентов, а также в возможности варьирования концентрациями золота, составом растворов, условиями образования сульфидов

Цель работы. Основной целью работы являлось выявление факторов и механизмов формирования тонкодисперсного невидимого") золота в сульфидах при образовании в гидротермальных условиях (с применением методов экспериментального моделирования) Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1) гидротермальный синтез сульфидов и изучение особенностей концентрирования золота в тонкодисперсной ("невидимой") форме при данных условиях;

2) выявление факторов, способствующих появлению золота в форме "невидимого", в том числе и в повышенных количествах;

3) установление механизмов образования "невидимого" золота в сульфидах.

Научная новизна. 1) Выполнено численное моделирование эффекта концентрирования "невидимого" золота межблочными границами кристаллов пирита. Показано, что с этим эффектом в низкотемпературной области (< ~ 300° С) могут быть связаны повышенные концентрации золота - на уровне десятков г/т. Данный механизм образования "невидимой" формы золота может иметь большое значение при формировании пирита с развитой блочной микроструктурой из сильно пересыщенных растворов при эпитермальных условиях.

2) На основании сопоставления экспериментальных и природных данных установлена значительная роль в формировании "невидимого" Аи в сульфидных минералах неустойчивых промежуточных фаз, в состав которых входят элементы-спутники золота, например, мышьяк. Эксперименты показали, что присутствие в системе Аз резко увеличивает количество перешедшего во флюидную фазу золота. Такие элементыпроводники", имея с Аи генетическое родство и участвуя в его транспорте в форме совместных комплексов, впоследствии дистанцируются от золота, переходя в ореолы рассеяния. Предлагаемый механизм образования "невидимого" золота наиболее эффективен при низких температурах.

3) Исследована и оценена важная роль металличности химической связи в формировании тонкодисперсного "невидимого" золота. Методом авторадиографии |95Аи было установлено, что в изоструктурных рядах сульфидов (пирит-каттьерит, сфалерит-гринокит, гринокит-кадмоселит) по мере увеличения степени металличности связи происходит рост содержания "невидимого" золота. Уточнены данные по корреляции максимальных концентраций Аи в сульфидах со степенью металличности химической связи.

Практическая значимость. Полученные данные дополняют и расширяют существующие представления о механизмах формирования тонкодисперсного ("невидимого") золота, особенно в низкотемпературных условиях.

Предложенный метод оценки пределов вхождения золота в структуры минералов, базирующийся на использовании элементов-"проводников", позволяет устанавливать предельные концентрации благородного металла в структурах сульфидов при наличии разных форм элемента.

Надежные данные о пределах вхождения золота необходимы для оценки энергетических параметров смешения в твердых растворах для последующего их использования в расчетах коэффициентов распределения, констант обменных реакций, эффектов "улавливания" (концентрирования) элемента дефектами кристаллической структуры минерала. Такие сведения важны для определения концентрации и доли первичного золота в минералах пород, установления "истинного" кларка Аи, а также - для оценки возможных потерь в хвостах на неизвлекаемые формы Аи. Знание природы различных форм, в том числе, причин появления в повышенных концентрациях "невидимого", трудноизвлекаемого золота, обуславливает возможность выйти на практические рекомендации по перспективности уже известных и вновь открываемых объектов.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫ!: ПОЛОЖЕНИЯ

Первое защищаемое положение. Гидротермальный синтез в системе без дополнительных компонентов-"проводников" не приводит к появлению формы "невидимого" золота в пирите и улавливанию этого металла кристаллической структурой. В условиях низких температур (100-200°С) и развитой субструктуры пирита (размер блоков 50-100 нм) эффект концентрирования микропримеси золота межблочными границами реальных кристаллов может иметь существенное значение как фактор образования "невидимого" золота.

Второе защищаемое положение. В природных условиях механизм переноса золота включает участие элементов или частиц-"проводников", которые впоследствии дистанцируются от золота, переходя в ореолы рассеяния золоторудных месторождений. Совместный транспорт в виде комплексных соединений завершается образованием золотосодержащих сульфидов в результате распада промежуточных метастабильных фаз. Для результативного изучения "невидимой" формы золота в минералах и пределов его вхождения в кристаллические структуры важно комбинировать локальные и валовые методы (авторадиография и атомно-абсорбционная спектроскопия).

Третье защищаемое положение. Впервые на изоструктурных сериях твердых растворов получено подтверждение роли металличности химической связи в образовании формы "невидимого" золота. Данная форма может представлять собой как структурное, так и поверхностно-связанное золото.

Фактический материал. В основу диссертации положен материал, полученный в результате экспериментов по гидротермальному синтезу и сокристаллизации сульфидов (и их аналогов) в 1993-1999 гг, минералогического и авторадиографического исследования, а также численных расчетов концентрирования ("улавливания") золота дефектами кристаллической решетки минералов (на примере пирита). В целом было отобрано более 450 образцов. При минералогическом анализе автором было изучено около 40 монтированных аншлифов и около 100 авторадиографий. Авторадиографические исследования заключались в изучении форм нахождения золота методом радиоизотопных индикаторов, включающим контрастную авторадиографию с микрокартированием золота и компьютерную обработку авторадиограмм. При исследовании химического состава образцов было проделано 100 микрозондовых анализов и около 50 элементо-определений.

Апробация и реализация работы. Представляемая работа с 1993 г. выполнялась в лаборатории геохимии ГИН СО РАН (г.Улан-Удэ) и лаборатории экспериментальной геохимии ГЕОХИ СО РАН (г.Иркутск) в соответствии с планами научно-исследовательских работ. Результаты исследований по теме диссертации докладывались на:

• 4-м Объединенном Международном симпозиуме по проблемам прикладной геохимии, посвященном памяти акад. Л.В.Таусона (1994, Иркутск, Россия);

• совещании "РФФИ в Сибирском регионе (земная кора и мантия) " (1995, Иркутск, Россия);

• 13-м Российском совещании но экспериментальной минералогии. (1995, Черноголовка, Россия);

• 18-й Международной конференции (1996, Каир, Египет);

• 3-ей Международной конференции "Кристаллы: рост, свойства, структура, применение" (1997, Александров, Россия);

• научной конференции "Благородные и редкие металлы Сибири и Дальнего Востока: рудообразующие системы месторождений комплексных и нетрадиционных типов руд" (2005, Иркутск, Россия);

• ежегодных научных сессиях ГИН СО РАН (1993, 1994, 1995, 2005, 2006, г.Улан-Удэ);

• на лабораторных и межлабораторных семинарах ГИН СО РАН (г.Улан-Удэ);

• геохимическом семинаре ИГХ СО РАН (2006, г.Иркутск);

• заседании Ученого Совета ГИН СО РАН (2006, г.Улан-Удэ). Основные защищаемые положения диссертации опубликованы в 2 статьях и 6 тезисах. По теме диссертации в период с 1993 по 2003 гг. были поддержаны 5 проектов, в которых автор являлся исполнителем, а именно:

• грант РФФИ № 93-05-9650

• грант РФФИ № 96-05-64644

• грант РФФИ № 97-05-96379

• грант РФФИ № 00-05-64577

• грант РФФИ № 03-05-65162

Отдельные результаты исследования использовались при выполнении работ по программам: ФЦП "Интеграция": "Исследование новых типов редкометально-редкоземельных, золотых и серебряных месторождений в складчато-глыбовом обрамлении Сибирской платформы" (1997-1999), ФЦП Социально-экономическое развитие Республики Бурятия. "Оценка золотоносности и платиноносности черносланцевых отложений Бурятии" (1998-1999), Программа "Интеграция" СО РАН "Новые и нетрадиционные типы золоторудных месторождений: геология, геохимия, технология" (1999-2003).

За научные достижения, выполненные в рамках представляемой работы, Президиум СО РАН постановлением от 15 апреля 1997 г. за № 66 присудил автору Государственную стипендию на срок с 1 апреля 1997 г. по 31 марта 2000 г.

Объем работы. Диссертация изложена на 143-х страницах машинописного текста и состоит из введения, 4 глав, включающих 17 таблиц и 12 рисунков, и заключения. Библиографический список содержит 160 наименований работ.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Бугаева, Наталья Геннадьевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Рассмотрены важные факторы, вызывающие образование в сульфидных минералах тонкодисперсного "невидимого" золота: структурные дефекты, образование промежуточных соединений в реакциях соосаждения, состояние химической связи в минералах.

На примере пирита показано, что имеющиеся сведения о влиянии собственных точечных дефектов на концентрирование субмикроскопической формы золота неоднозначны и требуют экспериментальной проверки. Численное моделирование эффекта концентрирования золота межблочными границами кристаллов пирита показало, что с этим эффектом могут быть связаны довольно высокие концентрации «невидимого» золота на уровне десятков ррш, но только в низкотемпературной области (< ~300°С). Данный механизм образования "невидимого" золота может иметь большое значение при образовании пирита с развитой блочной микроструктурой из сильно пересыщенных растворов в эпитермальных условиях. Такие условия характерны для эпитермальных месторождений типа Карлин.

На основании сопоставления экспериментальных и природных данных сделан вывод о значительной роли в формировании субмикроскопической формы благородного металла в сульфидных минералах неустойчивых промежуточных фаз, в состав которых входят элементы-спутники золота. Последние названы элементами-"проводниками" золота, поскольку, имея с ним генетическое родство и участвуя в его транспорте в форме совместных комплексов, они впоследствии дистанцируются от золота, переходя в ореолы рассеяния на золоторудных месторождениях. Одним из таких элементов-"проводников" является мышьяк. Совместный транспорт в виде сульфоарсенидных комплексов золота завершается образованием Аи, Аб-содержащего пирита или богатого золотом арсенопирита в результате распада промежуточных фаз, в составе которых благородный металл находится в виде метастабильных соединений, неизвестных в макрокристаллическом состоянии, или в форме пересыщенных растворов. Эксперименты показали, что присутствие в системе мышьяка резко увеличивает количество перешедшего во флюидную фазу золота. Кристаллизующийся при этом пирит характеризуется рядовыми содержаниями мышьяка, что подтверждает способность элемента-"проводника" дистанцироваться от золота после осаждения.

Предложен метод оценки пределов вхождения золота в структуры минералов, базирующийся на использовании элементов-"проводников". Данный метод реализован в экспериментах с участием минерала гринокита - СёЯ и элементов-"проводников" - мышьяка и селена. Установленный предел вхождения золота - (5±1 )• 10"3 мас.% при 500°С и

100 МПа - более чем в 2 раза превышает величину в отсутствие, определенную в отсутствие элементов-"ироводников". Т.е. в последнем случае предел смесимости не достигается, даже если в кристаллах появляются включения элементного золота. Таким, образом, предложенный метод позволяет оценивать пределы вхождения золота в структуры минералов при наличии разных форм элемента. При апробации этого метода для пирита были получены значения концентраций золота равные 3 ± 1 ррш, соответствующие результатам ионно-зондового микроанализа природных пиритов. Один из вариантов метода перспективен для получения корректных данных для основных минералов-концентраторов золота в природе и в дальнейшем для определения геохимических особенностей золоторудного процесса.

Уточнены данные по корреляции максимальных концентраций тонкодисперсного золота в сульфидах со степенью металличности химической связи. Впервые на изоструктурных сериях твердых растворов получено подтверждение роли данного фактора концентрирования золота в форме "невидимого". Данная форма может представлять собой как структурное, так и поверхностно-связанное золото.

В целом, полученные данные дополняют и расширяют существующие представления о механизмах формирования топкодисперсного "невидимого" золота, особенно в низкотемпературных условиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Бугаева, Наталья Геннадьевна, 2006 год

1. Абрамович М.Г., Таусон В.л., Акимов В.В, Концентрирование микропримеси в минеральных кристаллах с дефектной структурой // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 309, № 2. - С. 438-442.

2. Абрамович М.Г., Шмакин Б.М. Таусон В.Л.Акимов В.В. Типохимизм минералов: аномальная концентрация микропримесей в твердых растворах с дефектной структурой // Зап. ВМО. 1990. - Ч. 119. — № 1. - С. 13-22.

3. Ахмеджанова Г.М., Некрасова И .Я., Тихомирова В.И. О влиянии мышьяка на растворимость золота в системе Au As - 0.1 HCL при 200-300°С //Докл. АН СССР. - 1991. - Т. 319, № 2. - С. 471-474.

4. Ахмеджанова Г.М., Некрасова И.Я., Тихомирова В.И., Конюшок A.A. Растворимость золота в сульфидно-мышьяковых растворах при 200-300°С // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 300, № 6. - С. 1453-1456.

5. Бадалов С.Т. О причинах возникновения концентрации Au в сульфидных минералах // Узб. геол. журнал. 1972.—№ 2. - С. 53-56.

6. Бацанов С.С. О количественной характеристике металличности связи в кристаллах // Жури, структ. химии. 1971. - Т. 12. - № 5. - С. 883-888.

7. Бацанов С.С. Ширина запрещенной зоны и координационные числа атомов // Изв. АН СССР. Неорг. Материалы. 1989. - Т. 25. - № 8. -С. 1292-1296.

8. Беленькая Н.С. Возможные тоиотаксические срастания самородного золота и пирита. // Зап. Узбекистан, отд-ния Всес. минерал, о-ва. 1983.-№3.-С. 14-16.

9. Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. — М.: Недра, 1976,- 111с.

10. Белов В.Н., Годовиков A.A., Бакакин В.В. Очерки по теоретической минералогии. — М.: Наука, 1982.— 209 с.

11. Блохина H.A. О тонкодисперсном золоте в минералах Тарорского месторождения (Зеравшанский хребет) // Докл. АН ТаджССР. 1978. - Т. 21,№ 5.-С. 46-49.

12. Бортников Н.С., Кабри JL, Викентьев Н.В. и др. Невидимое золото в сульфидах из современных колчеданных построек: К вопросу о поведении золота в субмарииных гидротермальных системах // Геология руд. месторождений. 2003. - Т. 45. - № 2. - С. 510-542.

13. Вернадский В.И. Опыт описательной минералогии. СПб.: Изд-во АН СССР, 1904. - Избр. соч. Т. II. - 615с.

14. Воган Д., Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. — М.: Мир, 1981. 575 с.

15. Войцеховский В.Н., Берковский Б.П., Ящуржинская O.A. и др. К вопросу о форме нахождения «невидимого» золота в арсенопирите и пирите // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1975. — № 3. — С. 60-65.

16. Гавриленко Б.В., Реженова СЛ. Золото в сульфидных минералах зоны Колмозеро-Воронья // Петрол., минералогия и геохимия. Апатиты, 1974. - С.227-230.

17. Гаврилов A.M., Делицын JI.M., Филлипова Л.П. Экспериментальные данные но гидротермальному синтезу золотосодержащих сульфидов // Тр. ЦНИГРИ. 1978. — № 135. — С. 8591.

18. Гаврилов A.M., Плешаков А.П., Бернштейн Г1.С. Исследование субмикроскопического золота в арсенопирите методами растровой электронной микроскопии и микрорентгеноспектрального анализа // Тр. ЦНИГРИ.-1979.- № 142.-С. 28-31.

19. Гаврилов A.M., Плешаков А.П., Бернштейн П.С., Сандомирская С.М. Субмикроскопическое золото в сульфидах некоторых месторождений вкрапленных руд// Сов. геология. 1982. — № 8. — С. 8186.

20. Генкин А.Д. Золотоносный арсенопирит из золоторудных месторождений: внутреннее строение зерен, состав, механизм роста и состояние золота // Геология рудных м-ний. 1998. - Т. 40, № 6.— С. 551-557.

21. Годовиков A.A. Кристаллохимия простых веществ. — Новосибирск: Наука, 1979. — 180 с.

22. Годовиков A.A. Химические основы систематики минералов. М.: Недра, 1979.-304 с.

23. Делицын JIM. Экспериментальные данные по растворимости, переносу и осаждению Au // Тр. ЦНИГРИ. 1974. - Вып. 112. - С. 94106.

24. Дудникова В.Б., Урусов B.C. Механизм увеличения коэффициента распределения микропримесей при кристаллизации расплавов (эффект улавливания). Гетеровалентные системы (обзор) // Геохимия. 1992. — № 4.-С. 486-495.

25. Зотов A.B., Баранова H.H., Дарьина Т.Г., Банных JI.H. Растворимость золота в вводно-хлоридных флюидах при 350-500°С идавлении 500-1500 атм и термодинамические свойства АиСГ (р.р) до 750°С и 5000 атм // Геохимия. 1990. - № 7. - С. 979-987.

26. Иванкин П.Ф., Ишпин П.В., Назарова Н.И. Особенности отложения золота в черносланцевых зонах // Сов. Геология. 1985. - № 11. - С.52-60.

27. Икорникова Н.Ю., Егоров В.М. Экспериментальные PTFC-диаграммы водных растворов Li, К, Na, Cs // Гидротермальный синтез кристаллов. — М.: Наука, 1968. —С. 58-76.

28. Каймирасова А.Г. Об электронно-микроскопическом изучении золотоносных пиритов // Изв. АН КазССР, Сер. геол. 1968. — № 3. — С.14-19.

29. Каймирасова А.Г. Изучения поведения золотоносных пиритов и арсенопиритов при нагревании в вакуумной камере // Изв. АН КазССР, сер. геол. 1972. -№ 6. - С.65-69.

30. Каковский И.А. К теории гидрометаллургии благородных металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - 320 с.

31. Калиткина H.A. Изучение процессов укрупнения и дезинтеграции золота в пирите и арсенопирите // Вестн. МГУ, сер. геол. 1971. — № 5. — С. 107-110.

32. Кеннеди Дж. К., Холсер У.Т. Соотношения между давлением, объемом и температурой и фазовые равновесия для воды и двуокисиуглерода // Справочник физических констант горных пород. — М.: Мир, 1969.-С. 343-354.

33. Кирилов В.П., Легедза В.Я., Сидоров В.А. Экспериментальное изучение возможности образования золотосодержащего дисульфида железа в условиях нормальной температуры и атмосферного давления // Докл. АН СССР.-1970.-Т. 195, № 4.-С. 35-41.

34. Клемперт С.Я., Карпова Л.А., Сабиров Х.С. О тонкодисперсном золоте одного из золоторудных проявлений Таджикистана // Минерал, и геохимия эндоген. м-ния Средн. Азии. 1981. -№ 4. - С. 31-34.

35. Козеренко C.B., Тузова A.M., Радионова И.М. др. Об одном из механизмов образования тонкодисперсного золота в сульфидах железа // Геохимия. 1986. - № 12. - С. 1706-1714.

36. Козеренко C.B., Храмов Д.А., Фадеев В.В. и др. Исследование механизма образования пирита в водных растворах при низких температурах и давлениях // Геохимия. 1995. — № 9. — С. 1553-1565.

37. Конев Р.И. Наноминералогия золота эиитермальных месторождений Чаткало-Кураминского региона (Узбекистан). -Cn6.:DELTA, 2006.-220 с.

38. Коробейников А.Ф. Фракционирование золота в магматическом расплаве при его кристаллизации // Докл. АН СССР. 1981. - Т. 258, № 5.-С. 1200-1204.

39. Коробушкин И.М. О форме нахождения "тонкодисперсного" в пирите и арсенопирите // Докл АН СССР. 1970. - Т. 192, № 5. - С. 1121-1122.

40. Кравцова Р.Г. Геохимическая зональность золото-сереброносных гидротермальных систем (на примере месторождения Дальнее) // Докл. РАН. 1998. - Т. 358, № 6. - С. 821-825.

41. Кравцова Р.Г., Соломонова JI.A. Золото в пиритах руд и метасоматитов золото-серебряных месторождений вулканогенных полей Северного Приохотья//Геохимия. 1984.-№. 12.-С. 1867-1872.

42. Летников Ф.А., Вилор Н.В. Золото в гидротермальном процессе. -М.: Недра, 1981.-224 с.

43. Литвин Б.Н., Тулес Д.А. Аппаратура для гидротермального синтеза и выращивания монокристаллов. // Гидротермальный синтез кристаллов. — М: Наука, 1968. -С. 193-202.

44. Масленицкий И.Н. О некоторых случаях образования дисперсных выделений золота на сульфидах железа // Докл АН СССР. 1944. - Т.45, №9.-С. 405-411.

45. Масленицкий И.Н. Дисперсные включения золота в сульфидах железа//Зап. Ленингр. горн, ин-та. 1948. -Т. 12, №3. —С. 17-18.

46. Миронов А.Г., Гелетий В.Ф. Изучение распределения золота в синтетических пиритах с помощью радиоизотопа 197Аи // Докл. АН СССР, 1978.-Т. 241, №6.-С. 1428-1431.

47. Миронов А.Г., Гелетий В.Ф. Экспериментальное исследование распределения золота в сульфидах // Докл. АН СССР. 1979. — Т. 247, № 1.-С. 218-222.

48. Миронов А.Г., Гелетий В.Ф., Нестерова И.II. и др. Экспериментальное изучение микропримесей золота в сульфидах и магнетите (с использованием радиоизотопов) // Геохимия. 1986. — № 5. -С. 703-715.

49. Миронов А.Г., Альмухамедов А.И., Гелетий В.Ф. и др. Экспериментальные исследования геохимии золота в помощью метода радиоизотопных индикаторов. — Новосибирск: Наука, Сиб. отд-е, 1989. — 281 с.

50. Моисеенко В.Г. геохимические основы металлогении золота // Основные проблемы металлогении Тихоокеанского рудного пояса. -Владивосток, 1971. С. 156-161.

51. Моисеенко В.Г. Геохимия и минералогия золота рудных районов Дальнего Востока. — М.: Наука, 1977.— 302 с.

52. Нарсеев В.А. Полимерный механизм переноса и осаждения свободного золота в гидротермальных растворах // Геохимия золота. — Владивосток, 1974. С. 99-101.

53. Нарсеев В.А. Очерк современной геохимии золота. М., 2000.32 с.

54. Сазонов A.M., Звягина Е.А., Кривопуцкая Л.М. Структурная и химическая неоднородность пирита Саралинского месторождения // Геология и геофизика. 1992. — № 8. - С. 87-95.

55. Самойлович Л.А. Зависимости между давлением, температурой и плотностью вводно-солевых растворов. // Справочное пособие. — М.: ВНИИСИМС, 1969.-46 с.

56. Степанов В.А., Моисеенко В.Г. Геология золота, серебра и ртути. Владивосток: Дальнаука, 1993. - 228 с.

57. Таусон В.Л. Эндокриптия: современное содержание понятия и методы исследования // Геохимия. 1999. — № 6. — С. 665-668.

58. Таусон В.Л., Акимов В.В. Использование дигенита (Си2-Х3) для определения летучести серы в гидротермальных экспериментах // Геохимия. 1986.-№ 10.-С. 1511-1513.

59. Таусон В.Л., Кравцова Р.Г. Оценка структурной составляющей примеси золота в пиритах эпитермальных золото-серебряных месторождений (Северо-Восток России) // Записки ВМО. 2002. — 4.131, вып.4.-С. 1-11.

60. Таусон В.Л., Смагунов Н.В. Влияние элементов-спутников золота на его поведение в системе Ре-Б-водно-солевой раствор при температуре 450°С и давлении 100 МПа // Геология и геофизика. 1997. — Т. 38, № 3. -С. 667-674.

61. Таусон В.Л., Чернышев Л.В. Экспериментальные исследования по кристаллохимии и геохимии сульфида цинка. — Новосибирск: Наука, 1981.-191 с.

62. Таусон В.Л., Пастушкова Т.М., Бессарабова О.И. О пределе и форме вхождения золота в гидротермальный пирит // Геология и геофизика. 1998.-Т. 39, № 7. - С. 924-933.

63. Таусон В.Л., Бессарабова О.И, Кравцова Р.Г., Пастушкова Т.М., Смагунов П.В. О разделении форм нахождения золота в пиритах путем исследования статистических выборок аналитических данных // Геология и геофизика. 2002. - Т. 43, № 1. - С. 57-67.

64. Таусон В.Л., Миронов А.Г., Бугаева Н.Г., Пастушкова Т.М. Оценка пределов вхождения золота в кристаллы минералов // III Международная конференция "Кристаллы: рост, свойства, структура, применение". Александров, 1997. Т.2. - С. 73-87.

65. Таусон В.Л., Миронов А.Г., Бугаева Н.Г., Пастушкова Т.М. Метод оценки пределов вхождения золота в структуры минералов // Геология и геофизика. 1998. - Т. 39, № 5. - С. 621-626.

66. Таусон В.Л., Салихов А., Матшуллат Й., Смагунов Н.В., Бессарабова О.И., Меньшиков В.И., Пархоменко И.Ю. О возможности аналитического определения структурной составляющей примеси золота в сульфидных минералах // Геохимия. 2001. - № 9. - С. 951-960.

67. Тихомирова В.И., Ахмеджанова Г.М. О механизме влияния мышьяка на растворимость золота в системе Au As - HCl — KCl при 300°C и регулировании парциального давления кислорода // Эксперимент в минералогии.-М., ИЭМ РАИ, 1993.-Т. 2. - С. 131-140.

68. Тодоров Т., Коларова В., Кръстева М., Янкова Р. Елементи-примеси в минералите на находищата от давидковекото рудно поле // Геохимия,минералогия и петрология. 1988.-Т. 24.-С. 86-104.

69. Тюрин Н.Г. О тонкодиснерсном золоте в пирите // Геология рудн. м-ний. 1965. - №5. - С. 70-75.

70. Увадьев М.Д., Голованов И. О золотоносности скарново-халькопирит-магнетитовых руд Ирису // Геология и рудоносность Узбекистана. 1971.-С. 161-164.

71. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости М.: Наука, 1977. —251 с.

72. Урусов B.C., Дудникова В.Б. Механизм увеличения коэффициента распределения микропримесей в процессах кристаллизации (эффект улавливания). Изовалентные системы // Геохимия. 1993. — № 4. - С. 499-514.

73. Урусов B.C., Таусон В.Л., Акимов В.В. Геохимия твердого тела. -М.:ГЕОС, 1997.-500 с.

74. Фадеев В.В., Козеренко C.B. Золото в процессах пиритообразования. Сообщение 1. Концентрирование золота в процессах пиритообразования //Геохимия. 1999. —№ 12.— С. 1313-1322.

75. Фадеев В.В., Козеренко C.B. Золото в процессах образования сульфидов железа // Проблемы геологии континентов и океанов. -Магадан: Кордис, 2001. С. 229-236.

76. Францевич И.Н., Воронов Ф.Ф., Бакута С.Л. Упругие постоянные и модули упругости металлов и неметаллов. Киев. Наук. Думка, 1982. -286 с.

77. Чесноков Б.В., Попова В.И. Кристалломорфология пирита Березовского золоторудного месторождения на Урале // Минералогия и минералогическая кристаллография. Свердловск. Горный ин-т, 1971. -С. 43-47.

78. Щербина В.В. Химические реакции в природных сульфидных системах // Геохимия. 1978 - № 9. - С. 1283-1292.

79. Arehart G.B., Chryssoulis S.L., Kesler S.E. Gold and arsenic in iron sulfides from sediment-hosted disseminated gold deposits: Implication for depositional processes//EconGeol.- 1993. —Vol. 7. —№ 1. —P. 171-185.

80. Avraamides J., Dunn J.G., Graham J., Just J. The roasting of refractory gold concentrates // Proc. Randol Gold Conference (Perth). 1998. — P. 162164.

81. Bakken B.M., Hochella M.F., Marchall A.F., Turner A.M. High resolution microscopy of gold in unoxidized ore from the Carlin mine, Nevada //Econ. Geol. 1989.-Vol. 84.-№ 1.-P. 171-179.

82. Barton P.B. Solid solutions in the system Cu Fe - S // Econ. Geol. -1973,-Vol. 68.-P. 455-463.

83. Besten den J., Jamieson D.N., Ryan Ch.G., Lattice location of gold in natural pyrite crystals // Nucl. Inst. Meth. Phys. Res. B. — 1999. — Vol. 152. — P. 135-144.

84. Boyle R.W. The geochemistry of gold and its deposits. // Geol. Surv. Can., Bull. 1979. - Vol. 280. - 584 p.

85. Bürg G.H. Die Sichtbarmachung des feinverteiten Goldes in golhältigen Erzen und ihre wirtschaftiche Bedeutung // Metall und Erz. 1930. -Vol. 27. — № 13.-P. 333-338.

86. Bürg G.H. Natur des in den Pyriten nicht sichtbar enthaltenen Goldes // Z. prakt. Geol. 1935. - Vol. 43. - P. 17- 32.

87. Cabri L.J. New development in determination of the distribution of precious metals on ore deposits // 7-th Quadriennal IAGOD Symp. 1988. - P. 149-154.

88. Cabri L.J., Chryssoulis S.L, de Villiers J.P.R., Laflamme J.H.G., Buseck R.R. The nature of "invisible" gold in arsenopyrite // Can. Miner. -1989.-Vol. 27.-P. 353-362.

89. Cabri L.J., Neville M., Gordon R., Crozier S.R., Sutton S.R., McMahon G., Jiang De-T. Chemical speciation of gold in arsenopyrite // Can. Miner. -2000. Vol. 38. - № 5. - P. 1265-1281.

90. Callow K.J., Worley B.W., The occurrence of telluride minerals at the Acupan gold mine, mountain province, Philippines // Econ. Geol. 1965. — Vol. 60.-P. 32-37.

91. Cambel B., Stresko V., Skerencakova 0. The contents of gold in pyrites of various genesis // Geol. Zb. 1980. — Vol. 31. — № 1-2. — P. 139159.

92. Cardile C.M., Cashion J.D., McGrath A.C., Renders P, Seward T.M.

93. Au Mossbauer study of Au2S and gold adsorbed onto AS2S3 and Sb2S3 substrates // Geochim. Cosmochim. Acta. 1993. - Vol. 57. - P. 2481- 2486.

94. Cathelineau M., Boiron M.C., Holliger P., Marion P., Denis M. Gold in arsenopyrite: Crystal chemistry, location and state, physical and chemical conditions of deposition // Econ. Geol. 1989. — Monograph 6. — P. 328341.

95. Clark L.A. The Fe-As-S system: phase relations and applications. // Econ. Geol. 1960. - Vol. 55. - № 8. - P. 1345-1381.

96. Coleman L.G. Mineralogy of the Giand Yellow Knife gold mine II Econ. Geol. 1957. - Vol. 52. - № 4. - P. 320-327

97. Conderc J.-J., Bras J., Fagot M., Levade c. Etude par microscopie electronique et transmission de l'etat de deformation de pyrites de differentes povenances // Bull. Miner. 1980. - Vol. 103. - № 5. - P. 547-557.

98. Constantin L., Sebran A. Beiträge zur Kenntnis der Goldverteilung in der Polymetallagerstätte von Baia de Aries // Anu. Inst. geol. §i geofiz. 1983. — № 62. — P. 125-134.

99. Cook N.J., Chryssoulis S.L. Concentrations of "invisible gold" in the common sulfides//Can. Miner. 1990. - Vol. 28. -№ 1.-P. 1-16.

100. El-Bouseily A.M., El-Dahhar A.M., Arslan A.I. Ore-microscopic and geochemical characteristics oa gold-bearing sulfide minerals // Miner. Deposita. 1985. - Vol. 20. - № 3. - P. 194- 200.

101. Ezzeldin H.M., Osman A. Remobilization of gold from a chalcopyrite-pyrite mineralization Hamash gold mine, Southeastern Desert, Egypt // Miner. Deposita. 1989. - Vol. 24. - № 4. - P. 244-249.

102. Fleet M.E., Mumin A.H. Gold-bearing arsenian pyrite and marcasite and arsenopyrite from Carlin Trend gold deposits and laboratory synthesis // Amer. Mineral. 1997.-Vol. 82. -№ 1/2.-P. 182-193.

103. Friedl J., Wagner F.E., Wang N. On the chemical state of combined gold in sulfidic ores: Conclusions from Mossbauer source experiments // Neues Jahrbuch fur Mineralogie Abhandlungeh. - 1995. — Vol. 169. — P. 279-290.

104. Gasparrini C. The mineralogy of gold and its significance in metal extraction // Can. Inst. Min. Metall. Bull. 1983. - Vol. 76. - № 851. - P. 144-153.

105. Graham J., Robinson B.W., Walker R.K. Gold in arsenopyrite // MINPET 89: Miner. Petrol. Symp. 1989. - P. 55-57.

106. Greg B.A., Chryssoulis S.L., Kesler S.E. Gold and arsenic in iron sulfides from sediment-hosted disseminated gold deposit: Implications for depositional processes//Econ. Geol. 1993. - Vol. 88.-№ l.-P. 171-185.

107. Helgeson H.G., Garrels R.M. Hydrothermal transport and deposition of gold // Econ. Geol. 1968. - Vol. 63. - P. 622-635.

108. Janâkova K., Jarkovsky J. Obsah zlata a niektorych sprievodnych prvkov v rudnych minerâloch loziska Rudnany // Zlato Jâp. Karpatoch: Jeho geochém., miner., metalogenéza, loziska: Zb.ref.semin, Ziar nad Hronom. -1987.-P. 93-99.

109. Jean G.E., Bancroft G.M. An XPS and SEM study of gold deposition at low temperatures on sulphide mineral surfaces: Concentration of gold by adsorption/reduction // Geochim. Cosmochim . Acta. 1985. — Vol. 49. — №4.-P. 979-987.

110. Johan Z., Marcoux E., Bonnemaison M. Arsenopyrite aurifere: mode de substition de Au dans Is structure de FeAsS // Compte Rendus Academie des Sciences, Paris. 1989. - T. 308. - Ser. II. - P. 185-191.

111. Joralemon P. The occurrence of gold at the Genchell mine, Nevada // Econ. Geol. 1951. - Vol. 46. - № 3. - P. 16-21.

112. Kozerenko S.V., Wagner F.E., Friedl J., Fadeev V.V. Gold in pyrite formation processes: 2. Proton magnetic resonance in synthetic gold-bearing iron sulfides // Geochemistry international. Suppl. 2. 2001. - Vol. 39. - P. 167-172.

113. Krauskopf K.B. The solubility of gold // Econ. Geol. 1951. - Vol.46. -№8.-P. 658-670.

114. Kucha Pl., Prohaska W., Stumpfl E.F. Deposition and transport of gold by thiosulphates, Veitsch, Austria // Miner. Mag. 1995. — Vol. 59. — № 2. — P. 153-158.

115. Maddox L.M., Bancroft G.M., Scaini M.J., Lorimer J.W. Invisible gold: Comparison of Au deposition on pyrite and arsenopyrite / /Amer. Mineral. 1998.-Vol. 83.—№ 11/12.-Part l.-P. 1240-1245.

116. Marcoux E., Bonnemaison M., Braux C., Johan Z. Distribution de Au, Sb, As, et Fe dans l'arsénopyrite aurifère du Châtelet de Villeranges (Creuse, Massf Central français) // C. R. Acad. Sci. Paris. 1989. - Vol. 308. - P. 293300.

117. Marion P, Regnard G.R., Wagner F.E. Etude de l'état chimique de l'or dans des sulfures aurifères spectroscopic Môssbauer de l97Au: premier résutats // C. R. Acad. Sci. Paris. 1986. - Vol. 302. - Ser. II. - P. 571-574.

118. Милорад А. Злато у оловно-цинковом лежишту Саставци (рашка) // Rad. Geoinst. Beograd. 1985. - № 19. - P. 179-192.

119. Ogruslo S. Hydrothermal experiments with gold // Econ. Geol. 1935. - Vol. 30. - № 4. - P. 400-421.

120. Palenik C.S., Utsunomia S., Reich M., Kesler S.E., Wang L., Ewing R.C. "Invisible" gold revealed: Direct imaging of gold nanoparticles in a Carlin-type deposit // Am. Miner. 2004. - Vol. 89. - P. 1359-1366.

121. Palmer C., Bastin E.S. Metallic minerals as precipitants of silver and gold // Econ Geol. 1913. - Vol. 8. -№ 2. - P. 140-170.

122. Phillips G.N., Groves P.J. The nature of Archean goldbearing fluids as deduid from gold deposits of western Australia // J. Geol. Soc. Austral. 1983.- Vol. 30. -№ 1-2.-P. 35-39.

123. Pratt A.R., Huctwith C.H., van der Heide P.A.W., Mclntyre N.S. Quantitative SIMS analysis of trace Au in pyrite using the infinite velocity (IV) method // J. Geochem. Ezplor. 1998. - Vol. 60. - P. 241-247.

124. Scaini, M.J., Bancroft, G.M. and Knipe, S.W. An XPS, AES, and SEM study of the interactions of gold and silver chloride species with PbS and FeS2: Comparison to natural samples // Am. Miner. 1998. — Vol. 83. — №3. -P. 316-322.

125. Schweigart H. Solid solution of gold in sulfides // Econ. Geol. — 1965. -Vol.6. № 7.-P. 1540-1541.

126. Shenberger D.M., Barnes H.L. Solubility of gold in aqueous sulfide solution from 150 to 350°C // Geochim. Cosmochim .Acta. 1989. - Vol. 53.- № 2. P. 269-278.

127. Shui He Mao. Occurrence and distribution of invisible gold in a Carlin-type gold deposit in China // Amer. Miner. 1991. — Vol. 76. — № 11-12. -P. 1964-1972.

128. Simon G., Huang II., Penner-Hahn J.E., Kcsler S.E., Kao L.-S. Oxidation state of gold and arsenic in gold-bearing arsenian pyrite // Am. Miner. 1999. - Vol. 84. - P. 1071-1079.

129. Simon G., Kesler S.E., Chryssoulis S.L. Geochemistry and textures of gold-bearing arsenian pyrite, Twin Greeks, Nevada: Implications for deposition of gold in Carlin-type deposits // Econ. Geol. 1999. — Vol. 94. — P. 405-422.

130. Skey W. On the reduction of certain metals from their solutions by metallic sulphides and the relation of this to the occurrence of such metals their native state //New Zealand: Inst. Transactions and proceedings. -1871. — Vol.3.-P. 225-235.

131. Stivell F.L., Edwards A.B. An occurrence of submicroscopic gold in the Dolphin East Lode, Fije // Austral. Inst. Mining and Metallurgy Proc. -1946.-№ 141.-P.

132. Tarnocai C.A., Hattori K., Cabri L.J. "Invisible" gold in sulfides from the Cambell mine, Red Lake greenstone belt, Ontario: evidence for mineralization during the peak of metamorphism // Can. Mineral. 1997. — Vol. 35.-P. 805- 815.

133. Tauson V.L., Akimov V.V. Effect of crystallite size on solid state miscibility: Applications to the pyrite-cattierite system // Geochim. Cosmochim. Acta. 1991.-Vol. 55.-№ 10.-P. 2851-2859.

134. Thomas N.J. Geochemical studies in the Park City district. II. Sulfide mineralogy and minor-element chemistry, Mayflower mine // Econ. Geol. -1975.- Vol. 70.- № 6.-P. 1038-1049.

135. Wagner F.E., Marion P., Regnard J.-R. Mossbauer study of the chemical state of gold in gold ores // Gold 100, Proc. Int. Conf. Gold 2 (Extractive Metallurgy of Gold), S. Afr. Inst. Mining Metall. 1986. — P. 435443.

136. Wagner F.E., Swash P.M., Marion P. A 197Au and 57Fe mossbauer study of the roasting of refractory gold ores // Hyperfine interactions. 1989. -Vol. 46.-P. 681-688.

137. Wels J.D., Mullens T.E. Gold-bearing arsenian pyrite determined by microprobe analysis, Cortez and Carlin gold mines, Nevada // Econ. Geol. -1973.-Vol. 68.-P. 187-201.

138. Wilson G.C., Kilius L.R., Rucklide J.C. Precious metal contents of sulfide, oxide and graphite crystals: determinations by accelerator mass spectrometry // Econ. Geol. 1995. - Vol. 90. - P. 255-270.

139. Wood S.A. Application of a multiphase ore mineral solubility experiment to the separation of base metal and gold mineralization in Archean greenstone terrains // Econ. Geol. 1987. - Vol. 82. - № 4. - P. 1044-1048.

140. Wood B.J., Strens R.G.J. Diffuse reflectance spectra and optical properties of some sulphides and related minerals // Mineral. Mag. 1979. -Vol. 43.-P. 509-518.

141. Wu X., Delbove F., Touray J.C. Conditions of formation of gold-bearing arsenopyrite: a comparison of synthetic crystals with samples from Le

142. Chatelet gold deposit, Creuse, France // Miner. Deposita. 1990. — Vol. 25. -Suppl.-P. 8-12.

143. Zhang Z., Yang S., Yi W. Studies of submicro-gold and lattice in some minerals // J. Cent.- South Inst. Min. Met. 1987. - Vol. 18. - № 4. - P. 355361.