Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов элементов ПА группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Исломова, Мукаддам Саъдуллаевна

• Исломова, Мукаддам Саъдуллаевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исломова, Мукаддам Саъдуллаевна

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1 Общая характеристика комплексных боро- и алюмогидридных анионов

1.2 Характеристика индивидуальных особенностей атомов и ионов элементов 1А и ПА групп

1.3 Общая характеристика комплексных алюмогидридов элементов 1А группы

1.3.1 Термическое разложение гидроалюминатов элементов

1А группы

1.3.2 Термодинамические свойства гидроалюминатов элементов

1А группы

1.4 Тетрагидробораты элементов ПА группы

1.4.1 Тетрагидробораты бериллия и магния

1.4.2 Тетрагидробораты кальция ,стронция и бария

1.5 Тетрагидробериллат натрия

1.6 Тетрагидроалюминаты элементов ПА группы

1.6.1 .Тетрагидроалюминат бериллия

1.6.2.Тетрагидроалюминат магния

1.6.3.Тетрагидроалюминаты щелочноземельных металлов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов элементов ПА группы»

Актуальность проблемы. Химия гидридных соединений приобретает все возрастающее значение для прогресса современной химии, химической технологии и смежных дисциплин в связи со свойствами гидридных соединений, порой уникальными и недостаточно изученными. Наличие достоверного банка данных физико-химических свойств соединений является фундаментальной основой развития теории и способствует их широкому применению.

В теоритическом аспекте это связано со свойствами и способностью гидрид-иона (Н") к образованию различных типов связей (водородной, многоцентровой и др.), с моно- и полидентантными лигандами, малым размером, высокой подвижностью в узлах кристаллической решетки и сильной разрыхленностью электронных облаков. Гидрид-ион является высокочувствительным индикатором на малейшее изменение в свойствах атома-партнера. Поэтому, исследования свойств простых и комплексных гидридных соединений позволяет наиболее ярко проявить индивидуальные особенности частиц-партнеров.

В прикладном аспекте гидридные соединения являются важнейшим и перспективным разделом водородной энергетики, технологии получения сверхчистых материалов для атомной, электронной техники, для целенаправленного синтеза новых соединений и катализаторов с высокими селективными способностями в тонком органическом синтезе и химико-технологическом процессе. Уместно заметить, что в области химии гидридов были присуждены две Нобелевские премии по химии (1976г - У. Липскомб, 1979г. - Г. Браун и Г.Виттиг).

Комплексные алюмо - и борогидридные соединения элементов IA и IIA групп являются ключевыми веществами для синтеза различных гидридных соединений других элементов. В связи с изложенным , решение научной проблемы - получение и изучение термической устойчивости сольватированных комплексных алюмогидридов, определение их термодинамических характеристик имеет важное научно-практическое значение.

Данная работа является частью исследований, выполняемых в ТТУ им. Осими по планам научных работ по направлению «водородная энергетика., физико-химическое исследование гидридных соединений», утверждённой Министерством Образования и АН Республики Таджикистан (№ гос. регистрации 000000773).

Цель работы. Определение оптимальных условий получения тетрагидроалюминатов ИА группы. Установление характера и химической модели процесса десольватации и термического разложения сольватированных, комплексных тетра- и гексагидроалюминатов элементов ПА группы в равновесных условиях. Определение термодинамических характеристик, исследованных процессов и индивидуальных комплексных алюмогидридов. Выявление закономерностей изменения термодинамических свойств тетрагидроалюминатов элементов ПА группы. Проведение сравнительного анализа термодинамических свойств между сходными алюмо- и борогидридными соединениями элементов 1А и ПА групп.

Идея работы заключается в определении термической и термодинамической устойчивости комплексных гидридных соединений, осуществляемых путём проведения процесса термолиза в квазистатических условиях с получением уравнений барограмм газообразных продуктов. Научные положения выносимые на защиту:

1. Возможность и условия полной десольватации и получения несольватированных тетрагидроалюминатов элементов ПА группы.

2. Характер и химические модели процессов десольтации и термического разложения тетра- и гексагидроалюминатов элементов ПА группы.

3. Термодинамические характеристики процессов десольватации, термического разложения и индивидуальных тетра-, гексагидроалюминатов и бинарных гидридов элементов ПА группы

4. Возрастание термической и термодинамической устойчивости алюмо - и бинарных гидридов элементов в пределах ПА группы с ярким выделением индивидуальных особенностей свойств соединений бериллия и магния от подгруппы щелочноземельных металлов.

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов подтверждается с помощью современных, физико-химических методов исследования: статический с мембранным нуль-манометром, ИК-спектроскопии, рентгенофазового, химического и газоволюмометрического анализов. Применены полуэмпирические методы сравнительного анализа и разностей. Получена хорошая сходимость экспериментальных и литературных результатов для бинарных гидридов при расхождении менее 5% в доверительном уровне (0.9-0,95).

Научная новизна диссертационной работы заключается:

• в установлении двухступенчатого характера процесса десольватации, возможности и условий получения несольватированных тетрагидроалюминатов элементов ПА группы (М§, Са и Бг). Определение термодинамических характеристик отдельных ступеней процесса десольватации и изменении термической стабильности сольватированных тетрагидроалюминатов;

• в определении химической модели трёхступенчатого характера процесса термического разложения тетрагидроалюминатов с образованием гексагидроалюминатов и последующим их разложением с образованием бинарных гидридов элементов ПА группы;

• в получении наиболее полных сведений свойств тетра- и гексагидроалюминатов элементов ПА группы, в установлении закономерности изменения этих свойств в пределах группы. Практическое значение работы состоит:

• в разработке оптимальных условий получения несольватированных тетра-и гексагидроалюминатов элементов ПА группы;

• в пополнении банка термодинамических величин новыми данными, необходимых для целенаправленного синтеза новых гидридных соединений и широкого их практического использования.

Результаты работы использованы и мо1уг быть применены в учебном процессе и научных исследованиях ТТУ им. акад. М.Осими , Институте химии АН Республика Таджикистан и в других ВУЗ-ах республики.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на международных, республиканских научно- практических конференциях и семинарах : Международная научная конференция " Физика конденсированных сред" (Душанбе ТГНУ 24-26 июня 1997г.); вторая Международная конференция "Водородная обработка материалов (ВОМ-98)" (Донецк 2-4 июня 1998 г.); Международная научная конференция " Химия и проблемы экологии " (Душанбе ТТУ 30 мая 1998 г.) ; Международная конференция "Горные регионы Центральной Азии. Проблемы устойчивого развития" (Душанбе 28-30 сентября 1999г.) ; Межвузовская научно-практическая конференция, посвященная 40-летию химического факультета ТГНУ (Душанбе ноябрь 1999 г.); научные семинары факультета химической технологи и металлургии ТТУ (Душанбе, 1997-1999г.)

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 13 печатных работах, из которых две в докладах АН Республики Таджикистан, три - в «Вестник ТГНУ, серии естествоведения» и одна в межвузовском сборнике научных трудов "Координационные соединения и аспекты их применения".

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Исломова, Мукаддам Саъдуллаевна

Выводы

1. Разработан эффективный способ и определены оптимальные условия синтеза сольватированных тетрагидроалюминатов магния, кальция и стронция -М (А1Н4)2.2Ь в органических средах - эфире, тетрагидрофуране и диглиме. Индивидуальность полученных соединений подтверждены методами химического элементного, рентгенофазового анализов и ИК-спектроскопии.

2.Методами тензиметрии с мембранным нуль-манометром и газоволюмометрии установлен двухступенчатый характер процесса десольватации и выявлена возможность полной десольватации и получения несольватированных тетрагидроалюминатов магния, кальция и стронция в равновесных условиях.

3.Термическая и термодинамическая стабильность сольватированных алюмогидридов возрастают в пределах ПА группы, что подтверждают данные литературы о способности ионов ЩЗМ к сольватации и их стремление к увеличению координационного числа.

4.Процесс термического разложения тетрагидроалюминатов магния и подгруппы кальция протекает в три ступени по следующей схеме: а) первая ступень

М(А1Н4)2 =1/3 М3(А1Н6)2+ 4/3 А1+2Н2 б) вторая ступень

Мз(А1Н6)2 = ЗМН2 + 2А1 + ЗН2 в) третья ступень

МН2 = М + Н2 -где М- Ыg, Са и 8г.

Предложенная схема основана на данных тензиметрии, химического и рентгенофазового анализов.

5.По уравнению барограмм процесса термического разложения, полученных в равновесных условиях определены термодинамические характеристики всех трёх ступеней в условиях эксперимента.

Полуэмпирическими методами сравнительного расчёта определены значения теплоёмкости М(А1Нд)2 и Мз(А1Н6)2. С учётом изменения теплоёмкости рассчитаны стандартные термодинамические характеристики процесса разложения и индивидуальных тетра - и гексагидроалюминатов магния, кальция и стронция.

На основании экспериментальных данных для алюмогидридов магния, кальция и стронция с помощью методов сравнительного расчёта и разностей произведена оценка стандартных термодинамических характеристик тетра- и гексагидроалюминатов элементов ПА группы.

6.С увеличением порядкового номера металла происходит возрастание термической и термодинамической устойчивости алюмогидридов в пределах ПА группы.

Наблюдается четкое отличие свойств соединений бериллия и магния от соединений подгруппы кальция. При переходе в ряду Ве(А1Н4)2 —> М§(А1Н4)2 —> Са(А1Н4)2 увеличение значение энтальпии образования составляет около Д(ДгН0298) ~ 100 кДж/моль, а в ряду подгруппы кальция Са(А1Н4)2 —» 8г(А1Н4)2 —>Ва(А1Н4)2 —> Яа(А1Н4)2 увеличение - составляет на порядок меньше ((10-К5) кДж/моль). Для соединений М3(А1Н6)2 в ряду —> Са и Са—> Бг —> Ва эта разность составляет около (330 и 25) кДж/моль соответственно.

7.Вышеотмеченная закономерность увеличения термодинамической стабильности наблюдается при сравнительном анализе термодинамической характеристики сходных соединений в рядах М'А1Н4 —>М"(А1Н4)2, М3'А1Н6 —» М"з(А1Н6)2, М'А1Н4-+ М'ВН4, М"(А1Н4)2 М"(ВН4)2. (таблицы 4.11- 4.13).

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исломова, Мукаддам Саъдуллаевна, 2000 год

1. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С. Химия гидридов. -JL: Химия, 1969, 676 с.

2. Stock A. Hydrides of boron and silicon. -Ithaca (M.Y.): Cornell Univ. press, 1933,250 р.

3. Schlesinger H.J., Sanderson R.T., Burg A.B. // J.Amer. chem. Soc, 1939, v.61, № 2, p.536

4. Schlesinger HJ., Sanderson R.T., Burg A.B. Metallo Borohydrides.

5. Aluminium Borohydrides // J.Amer. chem. Soc, 1940 v.60, p.3421-3425

6. Finholt A.E., Bond A.C., Schlesinger H.J. lithium aluminium hydride, aluminium hydride and lithium gallium hydride and some of their applicatins // J.Amer. chem. Soc., 1947, v. 69. № 5, p. 1199-2002.

7. Schlesinger HJ., Finholt A.E. Патент США 2567712 (1951): C.A., (1952), 46, 2762.

8. Brown H.C., Schlesinger HJ., Sheft J., Ritter D.M. Addition compounds of alkali metall hydrides sodium trimethoxy borohydride and related compounds // J.Amer. chem. Soc., 1953, v.75, p. 192-195.

9. Schlesinger HJ., Brown H.C., Hoekstra H.R., Rapp I.H. Reactions of diborane with alkali metall hydrides and their addition compounds, new synthesies of borohydrides sodium and potassium borohydrides // J.Amer. chem. Soc., 1953, v.75, p. 199-204.

10. Jensen E.H. A study on sodium borohydride. Copenhagen, 1954, 219 p.

11. Ю.Хёрд D. Введение в химию гидридов. М.: ИЛ, 1955, 239 с.11 .Мичович В., Михайлович М. Алюмогидрид лития и его применение в органической химии. -М.: ИЛ, 1957, 68 с.

12. Гейлорд Н. Восстановление комплексными гидридами металлов. М.: ИЛ, 1959, 912 с.

13. Lipscomb W. N. Recent Studies on the Boron Hydrides. Advances in Inorganic chemistry and Radiochemistry, 1959, v.l, p. 118-125

14. Михеева В.И. Гидриды переходных металлов. М. : Изд .- АН СССР, 1960,212 с.

15. Lipscomb W.N. Boron Hydrides Benjamin W.A., 1963.

16. Семененко K.H. Водород-основа химической технологии и энергетики будущего новое в жизни , науке, технике, сер. Химия, 1979, № 10.М.: Знание, - 61с.

17. Галактионова H.A. Водород в металлах. М.: Металлургия, 1967, 212 с.

18. Михайлов Б.М. Химия бороводородов. М.: Наука, 1967, 520 с.

19. Алпатова Н.М., Кесслер Ю.М., Осипов О.Р. и др. Физико химические свойства и строение комплексных соединений гидрида алюминия // Успехи химии, 1968, т. 37, вып. 2, с. 216-243

20. Маккей К. Водородные соединения металлов. М.: Мир, 1968, 244 с.

21. Сарнер С. Химия ракетных топлив. М.: Мир, 1969, 488 с.

22. Алпатова Н.М., Гавриленко В.В., Кесслер Ю.М., Осипов О.Р., Маслин Д.Н. Комплексы металлорганических гидридных и галоидных соединений алюминия. М.: Наука, 1970,296 с.

23. Хайош М. Комплексные гидриды в органической химии. Д.: Химия, 1971,624 с

24. Мюллер В.М., Блекледж Д., Либовиц Дж. Гидриды металлов, М. : Атомиздат, 1973, 431.с

25. Мюттертиз Э. и др. Гидриды переходных металлов. М.: Мир, 1975, 311 с.

26. Антонова М.М. Свойства гидридов металлов. Справочник. Киев: Наукова думка, 1975,128 с.

27. Мальцева H.H., Хаин B.C. Борогидрид натрия. Свойства и применение. -М.: Наука, 1985, 206 с.

28. Мирсаидов У., Дымова Т.Н. Борогидриды переходных металлов. -Душанбе: Дониш, 1985, 124 с.

29. КОСТ М.Е., Шилов А.Л., Михеева В.И. и др. Соединения редкоземельных элементов. Гидриды, бориды, карбиды, фосфиды, пниктиды, халькогениды, псевдогалогениды. -М.: Наука, 1983, 272 с.

30. Бадалов А., Икромов М., Мирсаидов У.,Физико-химические свойства простых и комплексных гидридов элементов IA, IIA групп и редкоземельных металлов. Душанбе : Дониш, 1984, 196 с.

31. Химия неорганических гидридов : Сб. науч. тр. / Отв. ред. Н.Т. Кузнецов. -М.: Наука, 1990, 288с.

32. Новиков Г. И. Основы общей химии. -М. : Высш. шк. 1988, 431с.

33. Schlesinger H.I., Brown Н.С., Uranium (IV) borohydride. //J.Amer. ehem. Soc., 1953, v.75, 186-194

34. F10SS J.G., Gross A.V. //J. Inorg . Nucl. ehem., 1959, v. 9, p. 318-323.

35. F10SS J.G., Gross A.V. //J. Inorg. Nucl. ehem., 1960, v.16, p. 36-40

36. Floss J.G., Gross A.V., Ibed., p. 44-51.

37. Schlesinger HJ., Brown H.C., pat. USA. № 2600370, 1952.

38. Костромина H.A., Кумок В.H., Скорик H.A. Химия координационных соединений. M.: Высш. шк., 1990, 432с.

39. К0ТТ0Н Ф., Уилкинсан Дж. Современная неорганическая химия, ч.2. М.: Мир, 1969, 494 с.

40. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.- М. : Мир, 1976, 541 с.

41. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высш. шк., 1981, 679 с.

42. Чаркин О.П. Стабильность и структура неорганических молекул, радикалов и ионов. М. : Наука, 1980, 278 с.

43. Чаркин О.П., Болдырев А.И. Потенциальные поверхности и структурная нежесткость неорганических молекул. М. : ВИНИТИ АН СССР, 1980, 154 с. Итоги науки и техники. Неорган. Химия : т.8.

44. Мухидинов М., Синтез и исследование некоторых свойств тетрагидроалюминатов щелочноземельных металлов. Дис . канд. хим. наук, М.: ИОНХ АН СССР, 1972, 205 с.

45. Грановский А.Д. и др. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов на Дону : Изд-во Рост. гос. ун-та, 1986, 187 с.

46. Пирсон Р. Дж. Успехи химии, 1971, т. 40, с.1259

47. Pricee W.C. The Infra Red Absorption Spectra of Some Металл Borohydrides - //J. Chem. phys., 1949, v. 17, № 11, P. 1044-1052

48. O.Woodward H.A., Poberts H.L. Roman Effect of the Borohydride Ion in Liguid Ammonia-//J. Chem. Soc., 1956, P. 1170-1172.51 .Coubeau J., Kollfoss H. Dis Reaction Natrium Borohydrid and Wasser -//Z. anorg. chem., 1959, v. 299, s. 160-169

49. Taylor R.C., Schyltz D.R, Emery A.R. Raman Spectroscopy in Liguid Ammonia Solutions. The Spectrum of the Borohydride Ion and Evidence for the Constitution of the Diammoniate of Diborane. //J. Amer.chem. Soc., 1958, v. 80, № l,p. 27-30

50. Soldate A.M. Crysfal Structure of Sodium Borohydride. //J. Amer. chem. Soc., 1944, v.69, № 5 , 987-988

51. Ford R.T., Richards R.E. Proton magnetic resonance spectra of crystalline borohydrides of Sodium, potassium and rubidium-Disc, faraday Soc., 1955, v. 19. P. 230-238

52. Schutte S. J.H. The Infra Red spectrum of thin films of sodium borohydride. -Spectrochim. Acta, 1960,v.l6,P. 1054-1059

53. Мазалов JI.P., Юматов B.A., Мурахтанов B.B. и др. Рентгеновские спектры молекул. Новосибирск : Наука, 1977, 331 с.

54. Карлсон Т.А. Фотоэлектронная и Оже-спектроскопия. JL: Машиностроение, 1981, 341 с.

55. Нефедов В.И. рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. М.: Химия, 1984, 256 с.

56. Ильинчик Е.А., Волков В.В., Мякишев К.Г. и др. Изучение гидридов бора и их производных методами рентгеновской эмиссионной и рентгеноэлектронной спектроскопии. Химия неорган, гидридов: Сб. науч. тр. - М.: Наука, 1990, с. 67-81.

57. Inamoto N., Masuda Sh. chem. Lett., 1982, № 7, P. 1003-1006.

58. Harning D.F. Infra Red Spectra of crystal at low temperatures - Disc. Faraday Sec., 1950, №9, p. 115-124

59. Ketelaar J.A., Elsken J.V. Freguency Shifts in the Infrared absorption Spectrum of Complex Ions in Solid Solution. //J. Chem. phys., 1959, v.30, p. 336-337

60. Aubrey В., Altschuller P. Lattece Energies and Related Thermodynamic Properties of the alkali metall Borohydrides and of the Borohydride Ion. -//J.Amer. chem. Soc., 1955, v.77, № 21, P. 5455-5457

61. Abrhams S.C., Kalnajs J. //J. Chem. phys, 1954, № 22, p. 434-436.

62. Stockmayer H., Rice W., Stephenson C. Thermodynamic Properties of Sodium

63. Borohydride and Agueous Borohydride Ion. -//J.Amer. chem. Soc., 1955, v. 77, p. 1980-1983.

64. Бокий Е.Б. Кристаллохимия M.: Наука, 1960, 357 с.

65. Albosiny E.L., Cooper J.R.A. The calculation of Electronic properties of ВЩ, CH4 and №Г4 using. Onecentre Selfconsistent Field Wave Functions. Proc. Phys. Soc., 1963, v. 82, p. 289-303.

66. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: ИЛ, 1963, 920 с.

67. Голуб A.M., Кёлер X., Скопенко B.B. и др. Химия исевдогалогенидов. -Киев: Высш. школа, 1981, 360 с.

68. Wahl W.A. Probleme der Berchemie HZ. Anorg. ehem., 1925, v. 146, p. 230-238

69. Ashby E.C. -J. Awer. ehem. Soc., 1970, v.92, № 7, p.2182-2185.

70. Булычев Б.М. Новый этап в развитии химии гидроалюминатов переходных и редкоземельных элементов. Химия неорган, гидридов: Сб. научтр-М.: Наука, 1990. С. 155-182.

71. Sclar N., Post В. The Crystal Structure of Lithium Aluminium Hydride -//Inorg. Chem., 1967, v.6, № 4, P. 669-672.

72. Семененко K.H., Чавгун А.П., Полякова Б. и др. -//Журн. неорган, химии, 1970, т. 15, № 11, с. 2890-2894

73. Lauher J.M., Dougherty D., Herley P.J. Acta crystallorg . В., 1979, v. 35, № 6, P. 1454-1456

74. Lippincatt E.R., J. chem. Phys., 1949, v. 17, p. 1351-1354.

75. Brown D.A. Vibration Freguencies of Same Tetrahedral Hydride Ions. // J. Chem. Phys., 1958, v. 29, p. 451-452

76. Woodword L.A., Roberts H.L. Trans. Faraday Soc., 1956, v. 52, p. 14581461.

77. D'or L., Tuger J. Bull. Soc. Roy. Sei. de Liege, 1956, v. 25, p. 14- 18

78. Dautele R., Zeil W. HZ. Elektrochem., 1960. V. 64, p. 1234 - 1236.

79. Hoffman E.G., Schomberurg. HZ. Elektrochem., 1957, v. 61, p. 1101-1103.

80. Адикс Т.Г., Гавриленко B.B., Захаркин Л.И., Игнатова JI.A. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия. //Журн. прикл. спектроскопия, 1967, № 6, с. 806-809.

81. Zeil W., Dautele R., Honszerg W. Z. Elektrochem., 1956, v. 60, s. 1131-1133.

82. Gillespie K.J. chem. Soc., 1932, v„ p. 1002-1004.

83. Aldasiny E.L., Cooper J.R.A. Proc. Phys. Soc., 1966, v. 88, p. 315-320.

84. Progress in Stereochemistry. Washington, 1962, v. 3, p. 2948

85. Subrtova V., Collect, czechost. chem. communs, 1966, v. 31, p.4455-4457

86. Ehrlich R., Young A.K., Rice G., Dvorak J., Shapiro P., Smith H. The chemistry of alane. A new complex of lithium aluminium hydride. -// J. Amer. chem. Soc., 1966, v. 88, p. 858-862

87. Яцимирский К.Б. О влиянии виртуальных орбиталей атомов щелочных и щелочноземельных металлов на устойчивость их комплексов. //Журн. неорган, химии, 1990, т. 35, вып. 3, с. 699-703

88. Kollonitsch J., Salem К. W., Bragdon R.W. Пат. США 3063793, 1963

89. Clasen Н. Alanat Sunthese aus dem element und ihre bedeutung. - Angew. Chem, 1961, Bd. 73, № : 10, S. 322-331

90. Noth H. Пат. Англии 820 513 (1959); C.A., 54, 38856 (1960).

91. Noth H. Anorganische Reactionen der Alkaliboranate. Angew. chem, 1961, Bd. 78, s. 371-381

92. Ruff J.K., Hawthorne M.F. -//J. Amer. chem. Soc., 1961, v. 81, № 3, p. 535 97.3ахаркин Л.И., Гавриленко B.B. Действие щелочных металлов наалюмогидрид лития. //Журн. неорган, химии, 1966, т. 11, вып. 5, с. 977980

93. Ashby Е.С. Франц. пат. 1235680 (1960).

94. Ashby Е.С. ehem. Industrie, 1962, v. 5, p. 208-210

95. Garner W.E., Haycock E.W. The thermal decomposition of lithium aluminium hudride. Proc. ray. soc., ser. mathem., phys. sei., 1952,v.211. № 1106, P. 335-351

96. Михеева В.И., Селивохина M.C., Крюкова O.H. О термическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН СССР, 1956, т. 109, № 3, с. 439-440.

97. Wiberg Е. Neuere Ergebmisse der preparation hydrid forschung. Angew.chem., 1953, v. 65, № 1, s. 16-33.

98. Block J., Gray A.P. The thermal decomposition of lithium aluminium hydride, inorg. ehem., 1965, v. 4, № 3, p. 304-305

99. Дымова Т.Н. Елисеева Н.Г., Селивохина M.C. О термической устойчивости алюмогидрида натрия. Докл. АН СССР, 1963, т. 148,з, с. 589-590.

100. Дымова Т.Н., Селивохина М.С., Елисеева Н.Г. О термической устойчивости алюмогидрида калия.-Докл. АН СССР, т. 153, №6, с. 1330-1332

101. Мс Carty М.Н., Maycock J.N., Verneker V.R. Thermal decomposition of LÍAIH4 //J. Phys. chem, 1968, v. 72, № 12, P. 4009-40414.

102. Дымова Т.Н., Бакум С.П. О термическом разложении гидридоалюминатов калия и натрия., -// Журн. неорган, химии, 1969, т. 14, вып. 12, с. 2190-3195.

103. Кузнецов В.А., Голубева Н.Д., Семененко K.H. К вопросу о термическом поведении тетра-и гексагидридоалюминатов натрия. -// Журн. неорган, химии, 1984, т. 19, вып. 5, с. 1230-1232.

104. Осипов Г.А., Беляева М.С., Клименко Г.К., Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Термическое разложение тетрагидридоалюминатов щёлочных металлов. Кинетика и катализ, 1970, т. 11, вып. 4, с. 901-905

105. Дымова Т.Н., Бакум С.И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, т. 216, № 1, с. 87-90.

106. Дымова Т.Н., Дергачев Ю.М., Соколов В.А.,Гречаная H.A., Давление диссоциации NaAlHi u Na3AlH<5 Докл. АН СССР, 1975, т. 224, № 3, с. 591-592.

107. Ehrlich R., Yong A.R., Dvorak G.R.J., Shapiro P. The chemistry of alane. A new complex of lithium aluminium hydride. -//J. Amer.chem. Soc., 1966, v. 88, № 4, P. 858-860.

108. Etienne J.J., Marchon J., Mayet J., Tranchaut J. Structure and properties of lithium hydroaluminates. I. Generalites and experimental technigues. Bull. Soc. chim. France, 1970, v. 11, P. 3786-3790.

109. Бадалов А., Орехова C.E., Новиков Г.И., Шаймуродов И.Б., Назаров К. Термическое разложение тетра и гексагидридоалюминатов лития. -// Изв. АН БССР, сер. хим., 1991, № 3, с. 33-39.

110. Бадалов А. Исследование термической устойчивости тетрагидридоалюминатов калия. Республ. конф. молодых учёных, сек. химии: тез. докл., Душанбе, 1977, с. 16-17.

111. Курбанов А.Р., Бадалов А., Мирсаидов У., Термическая устойчивость алюмогидридов калия. Докл. АН Тадж. ССР, 1980, т. 23. № 2, с. 83-85.

112. Коновалов С.К. Булычёв Б.М. Высокие давления в химии гидридов бериллия и алюминия. -//Журн. неорган, химии, 1992, т. 37, вып. 12, с. 2640-2646.121 .Дымова Т.Н., Коноплев В.Н., Александров Д.П., Сизарева А.С.,

113. Smith М.В., Bass G.E. Heats and free energies of formation of the alkali aluminium hydrides and of cesium hydride. Heatz of formation of aluminium chloride in hydrochloric acid. -III. chem. eng. data, 1963, v. 8, № 3, P. 342346

114. Кузнецов В.А., Дымова Т.Н. Оценка стандартных энтальпий и изобарных потенциалов образования некоторых комплексных гидридов. -// Изд.

115. АН СССР, сер.хим. 1971, № 2, с. 260-264

116. Siegel В., Shieler L. Energetics of propellants chemistry. -N.Y., 1965, 105 p.

117. Glaudy P., Letoffe J.M., Bonnetot B. Mesures des chaleurs specifigues molaires a 298 К. Thermochim. Acta, 1978, v. 27, P. 199-203.

118. Glaudy P., Bonnetot В., Letoffe J.M., Turck C. Enthalpie de formation de LÍAIH4 et Li3 A1H6. Thermochim. Acta, 1978, v. 27, p. 213-221.

119. Гавричев K.C., Горбунов B.E., Бакум С.И. Теплоемкость алюмогидрида цезия CsA1H4 в интервале температур 10-320 К. //Журн. неорган, химии, 1984, т. 29, вып. 5, с. 1329

120. Гавричев К.С., Горбунов В.Е., Бакум С.И. Термодинамические свойства алюмогидрида рубидия RbAlH4 в интервале температур 12-329 К.-// Журн. неорган, химии, 1981, т.26, вып. 11, с. 2899-2900.

121. Горбунов В.Е., Гавричев К.С., Бакум С.И. Низкотемпературная теплоемкость KAIH4. -//Журн. физ. химии, 1982, вып. 11, с. 2897

122. Бадалов А., Глыбин В.П., Курбанов А.Р. О некоторых термодинамических свойствах алюмогидридов калия. Докл. АН Тадж. ССР, 1981, т. 24, № 6, с. 360-364.

123. Бадалов А., Гатина Р.Ф., Мирсаидов У., Азизов Б. Термодинамические свойства комплексных алюмогидридов шелочных металов: Тез. докл. IV Всесоюз. совещ. по химии гидридов, Душанбе, 1987, с. 151

124. Бадалов А., Мирсаидов У., Гатина Р.Ф., Назаров К. Термодинамические характеристики бинарных и комплексных гидридов некоторых щелочных металлов: Тез. докл. XII Всесоюз. конф. по химической термодинамике и калориметрии, Горький, 1983, с. 43-44.

125. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ.-М.: Химия, 1968, 470 с.

126. Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. М. :

127. АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, 1981, вып. X. ч.1,299с.

128. Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. М.: АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, 1981, вып. X, ч. 2, 441 с.

129. БадаловА. Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов: Дисс . канд. хим. наук. -Минск, 1983, 180 с.

130. Мирсаидов У. Физико-химический анализ в синтезе тетрагидроборатов и тетрагидроалюминатов металлов. Химия неорг. гидридов: Сб. науч. тр. М. : Наука, 1990, с. 145-155.

131. Мирсаидов У., Пулатов М.С., Алиев X., Алиханова Т.Х. Изотерма растворимости в системах aAlELt аВН4 - тетрагидрофуран и аА1Н4 -диметиловый эфир диэтиленгликоля при 25°С. -Докл. АН Тадж. ССР, 1985, т. 28, №8, с. 21-22

132. Мирсаидов У., Гатина Р.Ф., Худойдодов Б.О. и др. Изотермы растворимости Са(А1Н4)2 А1Н3 - эфирный растворитель, 25°С, образования полигидридоалюминатов кальция Са(А1Н4)2 А1Н3. - Докл. АН СССР, 1986, т.289, № 2, с. 241-243.

133. Мирсаидов У., Гатина Р.Ф., Худойдодов Б.О. Алюмогидриды IIA группы. Душанбе, Деп. в ВИНИТИ 05. 09. 1986, № 6517 - В, с. 15

134. Елисеева Н.Г., Дымова Т.Н. Получение пентагидроалюмината магния. -Химия неорган, гидридов: Сб. науч. тр., М.: Наука, 1990, с. 205-208.

135. Дымова Т.Н. Некоторые аспекты развития химии гидрида алюминия и гидроалюминатов щелочных и щелочноземельных металлов. Коорд. Химия, 1997, т. 23, № 6, с. 410-414.

136. Дымова Т.Н., Александров Д.П., Коноплёв В.Н. и др. Коорд. Химия, 1994, т. 20, №4, с. 279-284.

137. Михеева В.И., Селивохина М.С., Крюкова О.Н. О термическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН. СССР, 1956, т. 109, № 3, с. 439-440.

138. Михеева В.И., Архипов С.М. О термическом разложении гидридоалю -мината лития. -//Журн. неорган, химии, 1967, т. 12, № 8, с. 2025-2031.

139. Ashby Е.С., Kobets P. The direct syuthesis of Na3AlH6. Inorg. Chem., 1966, v.5, № 9, p. 1615-1617.

140. Орехова C.E., Глыбин В.П., Бадалов А., Новиков Г.И. Термодинами -ческое исследование алюмогидридов и гидридов натрия и калия. Тез. докл. IX-й Всесоюз. конф. по калориметрии и химической термодина -мике. - Тбилиси, 1982, с. 320-322.

141. Бадалов А., Икромов М., Гафуров Б.А., Гайбуллаева 3. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов щелочных металлов. Тез. докл. 2-й междунар.конф. " ВОМ - 98. " -Допуск, 1998, с.

142. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В. Простой способ получения алюмогидридов натрия и калия. Изв. АН СССР, отд. Хим. Н., 1961, № 12, с. 2246-2248.

143. Дымова Т.Н., Селивохина М.С., Елисеева Н.Г. О термической устойчивости алюмогидрида калия. Докл. АН СССР., 1963, т. № 153, №6, с. 1330-1332

144. Davis W.D., Mason L.S ., Stegeman G. The heats of formation of sodium borohydride, lithium borohydride and lithium hydride. -// J. Amer. chem. Soc., 1949, v. 71. № 8, p. 2775-2781.

145. Рубцов Ю.М., Кирпичёв Е.П., Манелис Г.Б. Энтальпии образования некоторых производных гидрида алюминия. -// Журн. физ. химии, 1969, т. 43, №6, с. 1415-1418.

146. Семененко К.Н., Ильина Т.С., Суров В.И. Энтальпия образования алюмогидрида лития. //Журн. неорган, химии , 1971, т. 16, вып. 6, с. 1516-1520.

147. Bonnetot В., Glaudy P., Diot M., Letoffe J.M. Lithium tetrahydroaluminate LiAeHt and hexahydridoaluminate Li3AlH6 : molar heat capacity andthermodynamic properties from 10 to 300 K. //J. chem. thermodun, 1979, v. 11, № 12, p. 1197-1202.

148. Горбунов B.E., Гавричев K.C., Бакум С.И. Термодинамические свойства LiAlHj в интервале температур 12-320 К. //Журн. неорган, химии, 1981, т. 26, вып. 2, с. 311-313.

149. Bonnotot В., Letoffe J.M., Sodium tetrahydroaluminate NaAlH4 and hexa-hydroaluminate Na3AlH6: Molar heat capacity and thermodynamic properties from 10 to 300 K. -// J. chem. thermodyn., 1980, v. 12, № 3, p. 249-252.

150. Гавричев K.C., Горбунов B.E., Бакум С.И. Низкотемпературная теплоемкость алюмогидрида натрия. //Журн. неорган, химии, 1981, т. 26, вып. 8, с. 2039-2041

151. Горбунов В.Е., Гавричев К.С., Бакум С.И. Низкотемпературная теплоёмкость алюмогидрида калия. //Журн. физ. химии, 1982, т.46, вып. И, с. 2857-2859

152. Горбунов В.Е., Бакум С.И. Термодинамические свойства алюмогидрида рубидия RbAlH в интервале температур 12-329 К. -// Журн. неорган, химии, 1981, т. 26, вып. 11 с. 2899-2900.

153. Mayet J., Kovacevic S., Tranchaut J. Structure of propriétés des hydroaluminates de lethium. Preparation, structure of propriétés de Г -hexahydroaluminate trilithigue ГлзА1Нб Bull. soc. chem. France, 1973, №2, v. l,p. 503-509.

154. Кузнецов В.A., Голубева H.Д., Бакум С.И. Оценка стандартной энтальпии образования гексагидроалюмината натрия. Долк. АН СССР, 1971, т. 201, № 3, с. 615-617

155. Коноплев В.Н., Мальцева Н.Н., Хаин B.C. Тетрагидробораты металлов НА группы -// Коорд. химия, 1992, т. 18. Вып. 12, с. 1143-1166.

156. Коноплёв В.Н., Мальцева Н.Н. Метод физико-химического анализа в химии тетрагидроборатов. //Коорд. химия, 1997, т. 23, № 6, с. 415-421.

157. Гафуров Б.А., Икромов M., Дымова Т.Н. К вопросу об энергетике боро-и алюмогидридов.-Докл. АН Респ. Таджикистан, 1994, т.37, № 7-8, с. 66-69.

158. Курбанов А.Р., БадаловА., Хаитов А., Гафуров Б.А., Икромов М. Термическая десольватация и разложение тетрагидрофуранатов борогидридов магния, кальция и странция, Докл. АН Респ. Тадж, 1995, т. 38, №3-4, с. 31-36.

159. Гафуров Б.А., Икромов М., Бадалов А., Мирсаидов У.М. Термическая устойчивость и термодинамические свойства тетрагидрофуранатов борогидридов магния, кальция и странция.- Докл. АН Респ. Тадж., 1996, т.39, № 1,2, с. 55-57.

160. Гафуров Б.А., Икромов М., Нуритдинов Ш., Бадалов А. Сравнительный расчет теплоемкости борогидридов элементов IIA группы. Докл. АН. Респ. Тадж., 1996, т.39, № 1,2, с. 58-60

161. Burg A.B., Schlesinger HJ. Métallo Borohydrides. -/Я. Amer. ehem. Soc., 1940, v. 62, № 22, p. 3425-3429

162. Stosick A.J. Acta crystallogr, 1952, v. 5, № 1, p. 151

163. Marynick D.S., Lipscoml W.N.-//J.Amer. chem. Soc., 1971, v. 93, № 9, p. 2322

164. Marynick D.S., Lipscoml W.N. //Inorg. ehem., 1972, v. 11, № 4, p. 820

165. Карапетьянц M.X. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. M.: Наука, 1968, 401 с.

166. Гафуров Б.А. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики борогидридов элементов IIA группы: Дисс. канд. хим. наук, Душанбе, Институт хим. АН Респ. Таджикистан, 1997, 104 с.

167. Коноплев В.Н., Бакулина В.М. Изд. АН СССР, сер. хим., 1971, № 1, с.159

168. Стасиневич Д.С., Егоренко Г.А.-//Журн. неорган, химии, 1968, т. 13, № 3, с. 654

169. Hermanek S., Plesek J.-Collect. Crech. chem.Conm.,1966, v.31, № 10, p. 3845

170. Суворов A.B. Термодинамическая химия парообразного состояния. JI. : Химия, 1970, 208 с.

171. Михеева В.И., Титов JI.B. -// Журн. неорган, химии, 1964, т. 9, № 4, с. 789

172. Титов Л.В. Докл. АН СССР, 1964, т. 154, № 3, с. 654

173. МихееваВ.И., Толмачева Л.Н. -//Журн. неорган, химии, 1973, т. 18, № 6, с. 1703

174. Михеева В.И., Толмачева Л.Н., Сизарева A.C. -//Журн. неорган, химии, 1974, т. 19, № 4, с. 1140

175. Михеева В.И., Сизарева A.C. //Журн. неорган, химии, 1977, т. 22, № 6, с. 1706

176. Михеева В.И., Толмачева А.Н. //Журн. неорган, химии, 1974, т. 19, № 5, с. 1222

177. Bell N.A., Coates G.E. ehem. Com., 1965, p. 582

178. Coates G.E., Cox G.F. ehern and Ind., 1962, p. 269

179. Bell N.A., Goates G.E. -Proc. ehem. Soc., 1964, p. 59

180. Plesek J., Herzmanek S. On synthesis and properties of magnesium aluminium hydride. Collect. Czechosl. chem. Communs, 1966, v. 31, № 8 p. 3060-3067

181. Schwal W., Winterberger K. Z. Naturforsch., 1953, № 8, p. 690

182. Ashby E.C. Advances in Inorgamic Chemistry and Radiochemistry N.Y. -London: Acad. Press, 1966, v. 8., p. 283-335.

183. Wiberg E., Bauer R. -//Z. Naturforsch., 1971, 6 b, p. 171

184. Wiberg E. And students. The raations of hydrides and double hydride.-Munich: Inst. Inorg. ehem., 1959

185. Wood G.B., Brener A. //J. Electrochem. Soc., 1957, v. 29, p. 104

186. Robinson G.C. -Пат. ФРГ 1249231, 1968.

187. Wiberg E., Bauer R. -//Z. Naturforsch., 1950, 5 в, p. 394.

188. Wiberg E., Bauer R. -//Z. Naturforsch., 1952, 7 в p. 131

189. Wiberg E., Bauer R. ehem. Ber., 1952, v. 85, p. 593

190. Wiberg E., Angew. ehem., 1953, v. 65, p. 16.

191. Robinson K. Ethyl Corp., Анг. пат. 905985, 1962.

192. Ashly E.C., Schwartz R.D., James B.D., -// Inor. ehem., 1970, № 9, p. 325

193. Булычёв Б.М., Семененко K.H., Бицаев К.Б. Синтез и исследование комплексных соединений алюмогидрида магния. //Коорд. химия,1978, т. 4, вып. 3, с. 374-380.

194. Musinski D.F., Krueger J.F. Патент США 3179490, 1965.

195. Glaudy Р., Bonnetot В., Letoff J.M. Preparation et properties physico -chimigues de l'alanate de magnesium Mg(AlH4)2 - //J. Therm, anal.,1979, v. 15, № 1, p. 1197128.

196. Sarner S.F. Propellant Chemistry. -New York, 1966,210 p.

197. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. -М.: Наука, т. 3, кн. 1, изд. 3., 1981,471 с.

198. McCarby MJr.,Maycock J.M., Verneker V.RR. J. Phys. ehem., 1968, v. 72, № 12, p. 4009.

199. Семененко K.H., Савченкова А.П., Булычёв Б.М., Бицаев К.Б. -// Журн. физ. химии, 1975, т. 49, вып. 6, с. 1601

200. КейДж., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных.-М.: И. Л., 1962.

201. Термические константы веществ. М.: АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, 1979, вып. IX, 574 с.

202. Finholt А.Е. Патент США 2550935, 1951.

203. Schwal W., Winterbergar К. -//Z. Naturforsch, 8 в, 1953, р. 690

204. Finholt А.Е., Barbaras G. D., Barbaras G.K., Urry G., Wartik Т., Schlesinger HJ. //J. Inorgan. nucl. ehem., 1955, № 1, p. 317.

205. Finholt A.E. Англ. Патент 760774, 1956; C.A., 51, 83531, 1957

206. Banus M.D. Патент США 3112989, 1964.

207. Дымова Т.Н., Мухиддинов М. Диаграмма растворимости Са(А1Н4)2 -тетрагидрофуран. Докл. АН Тадж. ССР, 1971, т. 14, № 7, с. 21-24

208. Гавриленко В.В., Караксин Ю.И., Захаркин Л.И. О синтезе алюмо -гидридов кальция, странция и бария. //Журн. общ. химии, 1972, т. 42, вып. 7, с. 1564-1569.

209. Мирсаидов У., Гатина Р.Ф., Бадалов А., Курбанов А.Р. Получение алюмогидрида кальция в среде тетрагидрофурана и диглима. Докл. АН Тадж. ССР, 1980, т. 23, № 8, с. 442-444.

210. Булычев Б.М., Бицаев К.Б. Алюмогидрид кальция. -// Журн. неорган, химии, 1983, т.28, № 5, 1131-1137.

211. Мухиддинов М., Пулатов М.С., Дымова Т.Н. Исследование реакции синтеза тетрагидридоалюмината бария. Докл. АН Тадж. ССР, 1990, т. 33, № 1, с. 35-39

212. Schlesinger H.J., Finholt А.Е. Патент США 2567972, 1951.

213. Дымова Т.Н., Мухиддинов М., Елисеева Н.Г. Взаимодействие NaAlH4 с СаС12 и некоторые свойства гидроалюмината кальция Са(А1Н4)2. -// Журн. неорган, химии, 1970, т. 15, вып. 9, с. 2318-2320.

214. О' Reilly D.E. NMR Chemical shiffs of aluminium: experimental data and vavitional calculation. J. ehem. Phys., 1960, v. 32, № 4 , p. 1007-1012

215. Кесслер Ю.М., Алпатова H.M., Осипов O.P. Электрохимические и физико-химические свойства соединений алюминия в неводных растворах. Успехи химии, 1964, т. 33, вып. 3, с. 261-297.

216. Rozsinski Н., Dautel R., Zeil W. Ultrarot-spektroskopische unfersuchuhgen am koordinationsverbindungen des A1H3 und A1D3 is festen und gasformigen Zusfand. -// Z. Phys. ehem., New Folge, 1963, Bd. 36, s. 26-52

217. Захаркин Л.И., Гавриленко B.B., Антипин JI.M., Струсков Ю.Т. О син -тезе гексагидридоалюмината натрия Na3AlH6 - //Журн. неорган, химии, 1967, т. 12, вып .5, с. 1148-1151.

218. Адикс Т.Г., Гавриленко В.В., Захаркин Л.И., Игнатьева Л.А. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия //Журн. приклад, спектроскопии, 1967, т. 6, вып. 6, с. 806-812.

219. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. М.: Химия, 1967, с. 181-182.

220. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических веществ. М. : Химия, 1969, 700 с.

221. Суворов A.B. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л. : Химия ; 1970, 208 с.

222. Жарский И.М., Новиков Г.И. Физические методы исследования в неорганической химии. -М.: Высш. шк., 1988,271 с.

223. Киреев В.А. Методы практических расчётов в термодинамике химических реакций. -М: Химия, 1975, 535 с.

224. Икромов М. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики борогидридов щелочных металлов. Дисс . канд. хим. наук. - Душанбе, 1991 - 112 с.