Синтез, свойства и термодинамические характеристики боро- и алюмогидридов лантаноидов цериевой подгруппы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Саидов, Вайсидин Ятимович

• Саидов, Вайсидин Ятимович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Саидов, Вайсидин Ятимович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Синтез борогидридов лантаноидов.

1.2. Физико-химические свойства борогидридов лантаноидов.

1.2.1. Фазовые равновесия в системах борогидрид лантаноида — тетрагидрофуран.

1.2.2. Растворимость борогидридов лантаноидов в тройных системах с участием борогидридов щелочных и щелочноземельных металлов.

1.2.3. Термическая устойчивость борогидридов лантаноидов.

1.2.4. Термодинамические свойства сольватированных борогидридов лантаноидов.

1.2.5. Рентгенографические исследования борогидридов лантаноидов.

1.2.6. Некоторые другие свойства борогидридов лантаноидов.

1.3. Синтез и свойства алюмогидридов лантаноидов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, свойства и термодинамические характеристики боро- и алюмогидридов лантаноидов цериевой подгруппы»

Химия гидридов бора и алюминия и их производных — одна из наиболее перспективных областей современной химии, представляет особый интерес как с теоретической, так и с практической точки зрения. Это объясняется прежде всего свойствами водорода — с одной стороны, как чистого экологически и емкого источника и носителя энергии, с другой — образованием мостиковой связи в электронодефицитных соединениях, фаз переменного состава и высокой чувствительностью гидрид-иона (Н") на малейшие изменения в свойствах атома-партнера, обусловленной его высокой разрыхленностью, а также свойствами бора, который по способности образовывать различные связи не уступает углероду.

Комплексные боро- и алюмогидриды металлов находят практическое применение в качестве активных восстановителей функциональных групп в тонком органическом синтезе, источников и аккумуляторов водорода, при получении сверхчистых элементов и их изотопов, в качестве замедлителей нейтронов атомных реакторов; используются как эффективные ультрадисперсные катализаторы гидрирования и полимеризации, при регенерации благородных металлов из растворов; для покрытия, формирования металлических пленок различных поверхностей и т.д.

Познание физико-химических и термодинамических свойств комплексных гидридных металлов способствует широкому их применению и углублению знаний по теории химической связи. Этот вопрос особенно актуален для комплексных гидридов лантаноидов. Актуальность обусловлена прежде всего тем, что они являются ключевыми для синтеза самых разнообразных гидридных соединений. Это обусловлено их термической стабильностью, растворимостью в различных неводных средах и высокой химической активностью.

Цель работы заключается в совершенствовании синтеза боро- и алюмогидридов некоторых лантаноидов, разработке условий получения боридов лантаноидов и изучении физико-химических и термодинамических свойств борогидридов лантана, церия, неодима и празеодима, а также установлении закономерности изменения термодинамических свойств боридов лантаноидов.

Научная новизна.

Механохимическим методом синтезированы несольватированные Ьп(В 1^4)3, где Ьп = Ьа, Се, N<1, Рг. Найдены условия получения некоторых алюмогидридов лантаноидов. Получены три- и гексабориды лантаноидов термическим разложением соответствующих борогидридов металлов. Определены термодинамические характеристики гексаборидов всех лантаноидов. Установлена закономерность изменения термодинамических свойств гексаборидов лантаноидов в пределах всей группы лантаноидов с проявлением «тетрад-эффекта». Установлена химическая схема термического распада борогидридов лантаноидов цериевой подгруппы и определены термодинамические характеристики процесса разложения индивидуальных борогидридов.

Практическая значимость.

Полученные термодинамические константы боро- и алюмогидридов лантаноидов пополнят банк термодинамических величин индивидуальных веществ, для целенаправленного синтеза новых гидридных соединений и выбора гидридов для практического использования.

Установлены практически легко реализуемые условия получения несольватированных борогидридов лантаноидов и боридов лантаноидов, которые могут быть использованы в атомной энергетике для защиты от нейтронов и в других областях науки.

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты синтеза несольватированных Ьп(ВН4)3, где Ьп=Ьа, Се, Рг, N<1 механохимическим способом;

- результаты синтеза алюмогидридов неодима и гадолиния в среде диглима;

- результаты получения и термодинамические характеристики боридов лантаноидов; физико-химические свойства (ИК-спектры, термическая устойчивость, термодинамические характеристики) борогидридов лантаноидов цериевой подгруппы.

Публикации.

Результаты работы отражены в 6 статьях и материалах 3-х конференций.

Апробация работы.

Отдельные части работы доложены и обсуждены на Международных и республиканских конференциях, в том числе VI Нумановских чтениях (Душанбе, 2009 г.); республиканской научно-практической конференции «Современные проблемы химии и химической технологии» (Душанбе, ТТУ, 2009 г.); Международной научной конференции «Координационные соединения и аспекты их применения» (Душанбе, ТНУ, 2009 г.).

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из 3 основных глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы из 107 наименований. Работа изложена на 101странице компьютерного набора, включает 21 таблицу и 15 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Саидов, Вайсидин Ятимович

выводы

1. Механохимическим способом получены несольватированные борогидриды лантаноидов цериевой подгруппы реакцией КаВН4 с соответствующими хлоридами лантаноидов.

2. Разработан способ синтеза триссольватированных алюмогидридов неодима и гадолиния в среде диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима), устойчивые при обычных температурах.

3. Методами химического, рентгенофазового анализов и тензиметрии установлен характер процесса термического разложения борогидридов лантаноидов цериевой подгруппы. Определены температурный интервал протекания процесса и условия достижения равновесия в системе.

4. Получены уравнения барограмм и по ним рассчитаны термодинамические характеристики процесса разложения борогидридов лантаноидов.

5. Определены условия получения три- и гексаборидов лантаноидов цериевой подгруппы при термическом разложении борогидридов. По разработанной методике рассчитаны термодинамические характеристики гексаборидов лантаноидов.

6. Проведен системный анализ термодинамических характеристик гексаборидов лантаноидов в пределах всей группы. Установлено проявление «тетрад-эффекта» в изменении свойств гексаборидов в пределах группы лантаноидов.

7. Оценены значения теплоемкости гексаборидов и борогидридов лантаноидов, что позволило рассчитать стандартные термодинамические характеристики процесса термического разложения индивидуальных борогидридов лантана, неодима и самария.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Начало интенсивного развития химии комплексных лантаноидов положено во второй половине XX в. В 2009 году исполнилось 62 года со дня публикации первой работы, описывающей синтез алюмогидрида лития [1]. Это было начало развития комплексных гидридов металлов. В последующие годы было синтезировано большое количество боро- и алюмогидридов металлов. Некоторые комплексные гидриды выпускаются в промышленном масштабе.

В химии боро- и алюмогидридов непереходных металлов и ониевых катионов реализуется только один — ионный тип связи между атомами металлов и большая полнота исследований этого класса соединений не дает оснований надеяться на открытие иного типа связывания.

На фоне успешных исследований химии боро- и алюмогидридов непереходных металлов развитие химии комплексных гидридов переходных элементов в эти годы носило чисто поисковый характер и не отмечено какими-либо заметными успехами. Публикации по этому типу соединений, появившиеся в 50-70-х годах XX в., немногочисленны и имеют в основном описательный характер с предположительными выводами. Такое «пренебрежение» к этому разделу химии вполне объяснимо туманными перспективами их использования, их неустойчивостью и отсутствием набора физико-химических методов, позволяющих детально и надежно исследовать строение получаемых веществ.

У.М.Мирсаидовым и сотр. [13, 14] в 70-х годах XX в. был синтезирован весь ряд борогидридов лантаноидов и изучены их свойства.

Галогениды лантаноидов, будучи слабыми акцепторами, не промотируют гетероциклического разложения ВН4 и АЩ4 группы, и их взаимодействие с МВН4 и МА1Н4 ограничивается обменной реакцией.

ЬпНа13 + ЗМВН4 -> Ьп(ВН4)3 + ЗМНа1 ЬпНа13 + ЗМА1Н4 Ьп(А1Н4)3 + ЗМНа1,

1) (2) где: Ьп- лантаноид, На1 - галогенид, М — щелочной металл.

Увеличение заряда в ряду Ьа —> Ьи увеличивает а1щепторную способность их атома. Однако это проявляется только в способности борогидридов лантаноидов иттриевой группы к комплексообразованию с борогидридом лития, что не характерно для борогидридов РЗМ Се-группы, а также в существенно меньшей прочности ТГФ-сольватов борогидридов РЗМ Се-группы (получены несольватированные борогидриды Ьа, Се, Рг, N(1) [13, 14].

Для алюмогидридов лантаноидов акцепторную способность в ряду Ьа —> Ьи оценить трудно, так как синтезированы отдельные представители Ьп(А1Н4)3.

Основываясь на совокупности имеющихся данных, интересно проследить за изменением дентатности МВН4—групп в рядах борогидридов [13, 14] в сопоставлении с изменением свойств этих соединений.

Для борогидридов первых членов рядов с!-элементов характерна тридентатная связь с ВЩ-группой. Эти соединения по своей природе наиболее ковалентны. Так, борогидриды циркония, гафния, урана подвержены сублимации, они растворимы в несольватирующих растворителях, их сольваты имеют тенденцию отщеплять акцептированные молекулы растворителя.

С металлами средних членов с1-элементов у ВНг-группы преобладает бидентатная связь. Эти борогидриды, особенно в присутствии других лигандов, могут проявлять одновременно и черты ковалентных соединений и свойства, присущие ионной связи. Они обычно нерастворимы в углеводородах, их десольватация затруднена, у них выражена способность к комплексообразованию с борогидридами щелочных металлов.

Для последних членов рядов переходных элементов (медь, серебро) характерна монодентатная связь с МВНр-группой. Индивидуальные борогидриды металлов конца каждого из (1-рядов, как правило, неустойчивы и известны лишь соединения со смешанными лигандами.

Изменение дентатности и физико-химических свойств боро-, алюмогидридов металлов в Грядах лантаноидов в общих чертах повторяют закономерности, описанные для борогидридов (1-элементов, хотя сходство преобладает здесь над различиями (таблица). Как показано [1, 8], по способности к растворению в ароматических растворителях и к десольватации, выделяются борогидриды начальных членов ряда лантаноидов. Это указывает на их отчетливо выраженный ковалентный характер. Образование двойных борогидридов в большей степени проявляется у борогидридных соединений лантаноидов иттриевой группы. Борогидриды тяжелых лантаноидов по своей природе, по-видимому, имеют ионный характер. Это хорошо согласуется со значительным увеличением плотности зарядов атомных ядер в ряду лантаноидов.

Сведения об алюмогидридах лантаноидов очень ограничены. Имеются несколько работ [64, 65], где описаны условия синтеза Ьп(А1Н4)з-пЬ. Представляют большой интерес работы Б.М.Булычева и сотр. [69, 70] по синтезу димерных комплексов (СрЬпН)2-(А1Н3-Ь)2 в тетрагидрофуране в присутствии N1*3, а также реакция Ср2УС1 с ЫА1Н4 в среде эфира с получением четырехядерного комплекса (Ср2 УЛ1 Н4)2-Е^О.

Нами использована методика синтеза работ [64, 65]. Синтезированы алюмогидриды неодима и гадолиния в среде диметилового эфира диэтиленгликоля (диглим, ДГ). Условия и результаты опытов аналогичны как в работах [64, 65], то есть температура синтеза до +15°С. Полученные образцы сольватизованных алюмогидридов неодима и гадолиния состава: Ш(А1Н4)з'ЗДГ и Ос1(А1Н4)3-ЗДГ. В ИК-спектрах выделенных продуктов проявлены характеристические частоты поглощения, подтверждающие наличие А1Нг аниона.

Как видно из таблицы, многие алюмогидриды лантаноидов все еще малодоступны, а способы их синтеза несовершенны. В индивидуальном состоянии получены алюмогидриды лишь немногих лантаноидов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Саидов, Вайсидин Ятимович, 2011 год

1. Zange Е. Entwicklung eines Mikroverfahrens zur Darstellung von Boranaten der schweren Lantaniden. - ChemBer., 1960, b.93. -S.652-657.

2. Rossmanith K., Muckenhuder E. Uber die Umsetzung von Chloriden der seltenen Erden mit Lithiumborohydride, 2 Mitt. Monatsh. Chem., 1961, b. 92. -S.600-604.

3. Rossmanith K. Herstellung von Euripium (Il)-bromid-boranat. Monatsh. Chem., 1966, b. 97. -S.863-865.

4. Brucl A., Rossnanith K. Uber die Umsetzung von Choriden der seltenen Erden mit Lithiumborohydrid.

5. Rossnanith K. Destilierbaro Tris-boranate der Seltenerdmetalle. -Monatsh. Chem., 1964, b. 95. -S. 1424-1432.

6. Lippard J., Ucko A. Transition Metal Borohydride Complexes II. The reaction of Copper (I) Compounds with Boron Hydride anions. -Inorg.Chem. 1968. -V.7. -P. 1051-1056.

7. Rossnanith K. Uber der thermischen Abbau einiger chlorid-diborohydride von Seltenen Erden. Monatsh. Chem., 1961, b. 92. -S.768-776.

8. Кравченко O.B., Кравченко C.E., Полякова В.Б. Семененко К.Н. Синтез и ИК-спектры аммиакатов борогидридов скандия, иттрия, и лантана//Корд, химия, 1980. -Т.6. № 7. -С.1030-1033.

9. Marks T.J., Grynkevich G.W. Organolantanide tetrahydroborates ligation Geometry and Coordinative Saturation. Inorg.Chem, 1976. -V.15. -P. 1302-1307.

10. Махаев В.Д., Борисов А.П., Тарасов Б.П., Семененко К.Н. Синтез и физико-химические свойства анионных боргидридных комплексов РЗЭ цериевой группы // Журнал неорганической химии, 1981. -Т.26. -№10. -С.2645-2651.

11. Bernstein E.R., Chrn K.M. Spectroscopic properties of rare earth Borohydrides Er(BH4)3-3THP in pure and mixed crystals. Chem.Phys,1975. -V.10. -P.215-228.

12. Мирсаидов У.М. Синтез борогидрида эрбия // Журнал неорганической химии, 1977. -Т.22. -№ 10. -С.2862-2864.

13. Мирсаидов У.М. Синтез, свойства и химические превращения боро- и алюмогидридов элементов I-III-групп: Дисс. . докт. хим. наук. М., 1985.

14. Курбонбеков А. Синтез, свойства тетрагидроборатов редкоземельных металлов и комплексов на их основе: Дисс. . докт. хим. наук. -Душанбе, 2000.

15. Титов Л.И., Еремин Е.Р., Гаврилова Л.А., Росоловский В.Я. Реакция борогидрида алюминия с борогидридами тетраэтиламмония // Известия АН СССР, сер. хим., 1970. -№ 1. -С. 180.

16. Титов Л.И., Еремин Е.Р., Гаврилова Л.А., Машенчук С.С., Росоловский В.Я. Гидридоборат тетрабутиламмония и его комплексы с гидридоборатом алюминия // Известия АН СССР, сер. хим., 1971. -№ 6. -С.1354-1356.

17. Мирсаидов У.М., Рахимова А., Дымова Т.Н. ИК-спектры системы Оё(ВН4)з-1лВН4-тетрагидрофуран и Lu(BH4)3- LiBELr-тетрагидрофуран // Доклады АН Тадж. ССР, 1982. -Т.25. -№ 7. -С.407-410.

18. Мирсаидов У.М., Гатина Р.Ф., Ротенберг Т.Г. Системы борогидрид европия-тетрагидрофуран и борогидрид самария-тетрагидрофуран // Журнал неорганической химии, 1980. -Т.25. -№ 6. -С.1620-1623.

19. Мирсаидов У.М., Ротенберг Т.Г., Самиев Я. Диаграмма растворимости борогидрид неодима-тетрагидрофуран // Журнал неорганической химии, 1978. -Т.24. № 7. -С.1995-1996.

20. Мирсаидов У.М., Рахимова А., Дымова Т.Н. Диаграмма растворимости Ос1(ВН4)3-тетрагидрофуран и взаимодействие в системе Gd(BH4)3- LiBH4 терагидрофуран при 25°С // Доклады АН СССР, 1977. -Т.23. - №1. -С. 120-123.

21. Kapur S., Kalsitra B.L., Multani R.K. Borohydride derivatives of rycyclopenys dienil cerium and besindenel cerium. — JJuorg.Chem., 1973. -V.35.-P. 1689-1691.

22. Мирсаидов У.М., Рахимова А., Дымова Т.Н. Системы Dy(BH4)3-тетрагидрофураи и Ву(ВН4)3-ЫВН4-тетрагидрофуран // Журнал неорганической химии, 1978. -Т.23. № 12. -С.3326-3329.

23. Мирсаидов У.М., Рахимова А. Диаграмма растворимости Но(ВН4)3-тетрагидрофуран и взаимодействие в системе НофНОз-ЫВНЦ— тетрагидрофуран при 25°С // Известия АН Тадж. ССР. Отд. физ.-мат.и геол.-хим. наук, 1979. № 2.

24. Мирсаидов У.М., Рахимова А. Диаграмма растворимости системы Ег(ВН4)3-тетрагидрофуран и Е^ВНОз-ЫВНг-тетрагидрофуран // Журнал неорганической химии, 1978. -Т.23. № 7. -С.1931-1934.

25. Мирсаидов У.М., Курбонбеков А., Хикматов М. Система Ьа(ВЩ)3-№ВН4-тетрагидрофуран при 25°С // Журнал неорганической химии, 1981. -Т.26. -№ 10. -С.2875-2876.

26. Мирсаидов У.М., Рахимова А., Алиев X. Растворимость в системе №ВН4-Но(ВН4)3-тетрагидрофуран при 25°С // Доклады АН Тадж. ССР, 1980. -Т.23. -№ 3. -С.150-153.

27. Курбонбеков А., Мирсаидов У.М., Хикматов М. Изотерма растворимости Ьа(ВН4)3-М§(ВН4)2-тетрагидрофуран при 25°С // Журнал неорганической химии, 1981. -Т.26. № 8. -С.2228-2230.

28. Мирсаидов У.М., Курбонбеков А., Хикматов М. Получение и некоторые свойства борогидридов лантана и церия // Журнал неорганической химии, 1982. -Т.27. -№ 2. -С.2436-2439.

29. Бадалов А., Хикматов М., Мирсаидов У.М. Термическая десольватация и разложение тетрагидрофуранатов тетрагидроборатов лантана//Журнал неорганической химии, 1987. -Т.32. № 4. -С.880-882.

30. Шаймурадов И.Б., Мирсаидов У.М., Бадалов А., Маруфи В.К. О некоторых свойствах тетрагидрофуранатов тетрагидроборатов самария, гадолиния, эрбия и иттербия // Журнал неорганической химии, 1991. -Т.36. -№ 5. -С.1353.

31. Мирсаидов У.М., Бадалов А. и др. Термодинамическая характеристика борогидридов лантана и неодима // Журнал физической химии, 1991. -Т.65. -№ 11. -С.2914-2919.

32. Исоев Д.Т. Термодинамические и энергетические характеристики комплексных боро- и алюмогидридов элементов IA и IIA групп: Дисс. . докт. хим. наук. Душанбе, 2000. 21 с.

33. Бадалов А., Мирсаидов У.М., Маруфи В.К. и др. Термическая устойчивость и термодинамические свойства тетрагидридоборатов гадолиния // Координационная химия, 1992. -Т.18. -Вып.З. -С.337-341.

34. Бадалов А., Мирсаидов У.М., Маруфи В.К., Назаров К. Термодинамические характеристики процесса десольватации тетрагидрофурантов и тетрагидридоборатов лантана, неодима и самария // Координационная химия, 1992. -Т.18. -Вып.З. -С.333-337.

35. Segal B.C., Lippard S J. Transition Metal Hydroborate Complexes. Crystal and Molecular Structure of Tris(tetrahydroborato)nris(tetragidrofuran)ytrium (III). Inorg.Chem, 1978. -V.17. - № 4. -P.844-850.

36. Мирсаидов У., Рахимова А., Дымова Т.Н. ИК-спектры системы Gd(BH4)3-LiBH4-TeTpamflpo(j)ypaH и Ьи(ВБЦ)3-Ь1ВН4-тетрагидрофуран // Доклады АН Тадж. ССР, 1982. -Т.25. -№7. -С.407-410.

37. Мирсаидов У., Курбонбеков А. ИК-спектры борогидридов редкоземельных металлов цериевой подгруппы // Доклады АН Тадж. ССР, 1985. -Т.28. -№4. -С.219-221.

38. Мирсаидов У., Бойко Г.И., Курбонбеков А., Рахимова А. ЯМР-спектры борогидридов лантана и лютеция // Известия АН Тадж.ССР, 1987. -№3. -С.90-92.

39. Мирсаидов У., Бойко Г.И., Курбонбеков А., Рахимова А. ЯМР-спектры систем борогидрид лантаноида — борогидрид щелочного металла тетрагидрофуран // Доклады АН Тадж.ССР, 1986. —Т.29. -№10. -С.608-611.

40. Бадалов А., Шаймуродов И.Б., Курбонбеков А., Хикматов M., Маруфи В.К. Термическая устойчивость тетрагидробората лютеция / Деп.в Изв. АН Тадж.ССР, 1989, с.7.

41. Бадалов А., Маруфи В.К., Курбонбеков А., Назаров К., Шаймуродов И.Б. Термодинамические свойства некоторых борогидридов лантаноидов / Тезисы докладов V Всесоюзной конференции «Химия гидридов». Душанбе, 1991. -С.28.

42. Бадалов А., Курбонбеков А., Шаймуродов И.Б. Термодинамические свойства тетрагидробората иттербия / Тезисы докладов конференции, посвященной 50-летию Института химии АН Республики Таджикистан.-Душанбе, 1996.

43. Вельский Б.К., Соболев JI.H., Булычев Б.М. Алиханова Т.Х.,

44. Курбонбеков А., Мирсаидов У.М. // Координационная химия, 1990. -Т. 16. -№12. -С. 1693-1697.

45. Мирсаидов У.М. Борогидриды металлов. — Душанбе: Дониш, 2004. 139 с.

46. Мирсаидов У.М., Дымова Т.Н. Борогидриды переходных металлов

47. Душанбе: Дониш, 1985. 123 с.

48. Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Бакум С.И. Дергачев Ю.М. Прямой синтез алюмогидридов щелочных металлов в расплавах // Доклады АН СССР, 1974. —Т.215, 16.-С.1369-1372.

49. Мирсаидов У.М. Синтез, некоторые физико-химические свойства и реакции тетрагидроалюминатов щелочных металлов: Дисс. . канд. хим.наук. — Москва, 1973.

50. Бакум С.И. Синтез и свойства гидроалюминатов щелочных металлов: Дисс. . канд.хим.наук. — Москва, 1970, 168 с.

51. Finholt А.Е., Bond A.S., Schlesinger HJ. Lithium Aluminium Hydride, Aluminium Hydride and Lithium Gallium Hydride and Some of heir Applications in Organic and Inorganic Chemistry. J.Chem.Soc., 1974. -№5.-P. 1199.

52. Finholt A.E., Barbarus G.K., Urry G.K., Wartic Т., Schlesinger H.J. The Preparation of Sodium and Calcium Aluminium Hydrides. — Inorgan. Nucl. Chem., 1952. -V.l. -P.317-325.

53. Михеева В.и., Феднева E.M., Шниткова JI. Изучение реакции А1С13 с гидридом лития в среде органического растворителя // Журнал неорганической химии, 1956. —Т.1. -С.2440-2443.

54. Aubry J., Monnier G. Sur la solubilste dans l'ether duhydre de quelgues Halogenures metalligues complexes. Preparation des hydrures correspondanus par action de l'hydrure double de lithium et d'aluminium. -Bull. Soc. Chim. France, 1953. -F.10. -P.919.

55. Warf J.C., Peitknecht W. A Copper Hydride, Especially the Kinetics of Decomposition. —Helv. Chim. acta, 1950, 33. -S.613-639.

56. Aubry J., Kovar R.A. Reaction of Lithium Aluminium Hydride with (I) and Mercury (II) Salts. Nature of the Reactive Species in the Conjugate Reducing Agent LiAlHt-CuJ. Inorg. Chem., 1977. -V. 16. -36. -P. 14371440.

57. Кост M.E., Голованова А.И. Взаимодействие алюмогидрида лития с галогенидами переходных металлов // Известия АН СССР, Неорганические материалы, 1978. —Т.14. -№9. —С.1732-1733.

58. Wiberg Е., Neumaier H. Uber die Umsetzung von Niob(V)-chlorid mit Lithiumalanat. — Z. Anorg. Allgem. Chem., 1965, b.340. -S. 189-200.

59. Голованова А.И., Кост M.E., Михеева В.И. Взаимодействие галогенидов тантала с гидроалюминатом лития в эфире // Известия АН СССР, сер.хим., 1973. -№7. -С. 1448-1452.

60. Aubry J., Monnier G. Sur la l'hydride double d'aluminium et de cerium. -Bull. Soc. Chim. France, 1954. -F.9. -P.1037.

61. Михеева В.И., Кост M.E. О гидридах церия // Журнал неорганическойхимии, 1958. -Т.З. -С.260-262.

62. Кост М.Е., Голованова А.И. Получение гидридоалюмината иттрия // Журнал неорганической химии, 1977. —Т.22. -№3. —С.832-833.

63. Пулатов М.С., Маруфи В.К., Бадалов А., Мирсаидов У.М. Алюмо-, борогидриды редкоземельных металлов. Душанбе, 1990, 38 с. — Деп. в ВИНИТИ Ред.ж.Изв.АН Тадж.ССР. Сер.физ.-мат., хим. и геол. наук, 03.04.1990, с.1766-1790.

64. Пулатов М.С., Маруфи В.К., Алиханова Т.Х., Бадалов А. Получение алюмогидрида редкоземельных металлов // Доклады АН Тадж.ССР, 1990. -Т.ЗЗ. -№7. -С.457-460.

65. Малышева H.H., Хаин B.C. Борогидрид натрия, свойства и применение. -М.: Наука, 1985, 207 с.

66. Васильева И.Г., Малькина В.М., Махарашвили H.A., Соколова A.JI. Анализ бора и его неорганических соединений. -М.: Атомиздат, 1965, 268 с.

67. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. — М.: Химия, 1967.-С. 197-209.

68. Knjashansk S.Ya., Bulychev В.М., Belskii V.K., Soloveichik G.L. // Ibid, 1987. —V.327. -P.173-179.

69. Belskii V.K., Erofeev A.B., Bulychev B.M., Soloveichik G.L. // Ibid, 1984. —V.265. -P.123-133.

70. Курбонбеков А., Алиханова T.X., Мирсаидов У. // Журнал неорганической химии, 1989. -Т.34. -Вып.З. -С.623.

71. Курбонбеков А., Алиханова Т.Х., Мирсаидов У. // Журнал неорганической химии, 1989. Т.34. -Вып.5. -С.1111.

72. Беллами JI. ИК-спектры сложных молекул. -М.: Иностранная литература, 1963.-С.298.

73. Махаев В.Д., Борисов А.П., Семененко К.Н. // Журнал неорганической химии, 1983. -Т.2. -№2. -С.340.

74. Самсонов Г.В. Бориды редкоземельных металлов // Успехи химии, 1959. -Т.28. -№2. -С. 189-216.

75. Post В., Moskowitz D., Glaser F.W. Borides of Same Rase-Earth metells. J.Amer.Chem.Cos., 1956. -V.78. -P. 1800-1802.

76. Мирсаидов У.М. Синтез, свойства и химические превращения боро- и алюмогидридов металлов. —Душанбе: Дониш, 2005. 295 с.

77. Мирсаидов У.М. Алюмогидриды металлов. Душанбе: Дониш, 2004. -78 с.

78. Мирсаидов У.М. Борогидриды металлов. -Душанбе: Дониш, 2004. -140 с.

79. Курбонбеков А. Синтез борогидридов скандия, иттрия, легких лантаноидов и изучение их физико-химических свойств: Дисс. . канд.хим.наук. Душанбе, 1993.

80. Бадалов А. Синтез, термическая устойчивость и термодинамические характеристики гидридных соединений бора и алюминия: Дисс. . докт.хим.наук. Ташкент, 1992. - 370 с.

81. Хикматов М. Синтез и физико-химические свойства тетрагидридоборатов и дикарболлитов редкоземельных металлов: Дисс. . канд.хим.наук. —Душанбе, 1987.

82. Ковба JI.M., Трунов В.К. Рентгенографический анализ. — М.: Изд-во МГУ, 1969.-160 с.

83. Азарев М., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии. М.: ИЛ, 1961.-363 с.

84. Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. — Л.: Химия, 1970.-208 с.

85. Жарский И.М., Новиков Г.И. Физические методы исследования в неорганической химии. — М.: Высшая школа, 1988. — 271 с.

86. Гордон А., Форд Р. Спутник физика. М.: Мир, 1976. - 514 с.

87. Morris J.h., Smith Е.Е. Synthesis and characterization of tetrahydrofuran derivative of scandium tetrahydroborate // Chem.Comm., 1979, №1. — P.245-247.

88. A.c. 1058874 (СССР). Способ десольватации борогидридов редкоземельных элементов / А.Курбонбеков, У.Мирсаидов, М.Хикматов, Х.Алиев.

89. Химия неорганических гидридов: Сб.научн.тр. / Отв.ред. Н.Т.Кузнецов. -М.: Наука, 1990. 288 с.

90. Marks Т.J., Grynkewich G.W. Organoranthamide tetrahydroborates ligation geometry and coordinative saturation // Inorg.Chem., 1978. -V.15. -P.1302-1305.

91. Bernstein E.R., Chen K.M. Spectroscopic properties of rare earth borohydrides Er(BH4)3-3THF in pure and mixed crystals // Chem. Phys., 1975. -V.10. -P.215-218.

92. Бойко Г.И. Семененко K.H., Кравченко C.E. Температурная зависимость спектров ЯМР и квадрупольная релаксация ядер бора и скандия // Изв. АН СССР, сер.хим., 1077. №7. -С. 1474-1476.

93. Матюшенко Н.Н. Кристаллические структуры двойных соединений.

94. M.: Металлургия, 1969. 302 с.

95. Термические константы веществ. Справочник. М.: АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, 1978, вып.2, 4.1. - 527 с.

96. Бадалов А. Оценка стандартной теплоемкости борогидридов редкоземельных металлов // Докл. АН Тадж.ССР, 1990, вып.5. -Т.ЗЗ. -С.316-318.

97. Прилипский В.Н., Тимофеева E.H., Тимофеев В.А., Трубицын А.Я. Энтальпия и теплоемкость гексаборидов европия, неодима, самария при 300-1300 К // Изв. АН СССР, 1970. Т.6, №11. -С.2069.

98. Самсонов Г.в., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды. М.: Атомиздат, 1975. -С. 161.

99. Капырина А.Я., Прилепский В.Н., Тимофеев В.А., Тимофеев E.H., Трубицын А .Я. Энтальпия и теплоемкость гексаборида лантана при температурах 1100-2200 К // Теплофизика высоких температур, 1968. -Т.6, вып. 1.-С. 193.

100. Гордиенко С.П., Гусева С.А., Фесенко В.В. Исследование термодинамических свойств гексаборида лантана // Теплофизика высоких температур, 1968. -Т.6, вып.5. -С.821.

101. Гордиенко С.П., Фесенко В.В., Феночка Б.В. О составе пара и теплотах испарения гексаборидов церия, самария, гадолиния и тербия // Журн. физич.химии, 1966. Т.40, вып. 12. - С.3092.

102. Зефиров А.П. и др. Термодинамические свойства неорганических веществ. -М.: Атомиздат, 1965. 458 с.

103. Тимофеев В.А., Тимофеева E.H. Стандартные теплоты образования окислов и гексаборидов редкоземельных элементов // Журн. физич.химии, 1966. T.II, вып.6. — С.1233.

104. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965. - 401 с.

105. Ю5.Полуэктов Н.С., Мешкова С.Б., Коровин Ю.В., Оксиненко И.И. Корреляционный анализ в физико-химии соединений трехвалентныхионов лантаноидов // Докл. АН СССР, 1982. Т.266, №5. -С.1157-1159.

106. Мешкова С.Б., Полуэктов Н.С., Топилова З.М., Данилкович М.М. Гадолиновый излом в ряду трехвалентных лантаноидов // Координационная химия, 1986. -Т. 12, вып.4. -С.481-484.

107. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. —М.: Химия, 1975. 535 с.0