Синтез, кристаллическое строение и состав паровой фазы пивалатов натрия, металлов II группы и иттрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Киселёва, Екатерина Анатольевна

• Киселёва, Екатерина Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киселёва, Екатерина Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

Содержание.

I. Обзор литературы.

1.1. Кристаллическое строение карбоксилатов натрия, металлов II и III групп периодической системы элементов.

1.1.1. Структурные особенности карбоксшатных анионов.

1.1.2. Кристаллическое строение формиатов и ацетатов натрия.

1.1.3. Кристаллическое строение гидратов формиата, ацетата и бут ирата маги ня.

1.1.4. Кристаллическое строение формиата и гидратов ацетата кальция.

1.1.5. Кристаллическое строение формиата, гидратов формиата и ацетата стронция.

1.1.6. Кристаллическое строение сольватов и гидратов формиата, ацетата и пивалата бария.

1.1.7. Кристаллическое строение карбоксилатов скандия, иттрия и лантана.

1.1.8. Кристаллическое строение гетерометалических карбоксилатных комплексов на основе карбоксилатов натрия, металлов II и III групп.

1.2. Термическое поведение карбоксилатов натрия, металлов II и III групп.

1.3. Состав паровой фазы над карбокснлатами натрия, металлов II группы и иттрия.

1.3.1. Изучение состава паровой фазы карбоксилатов натрия, металлов II группы и иттрия методом масс-спектрометрии в неравновесных условиях.

1.3.2. Изучение состава паровой фазы карбоксилатов натрия, металлов II группы и иттрия методом масс-спектрометрии в равновесных условиях.

1.3.3. Поиск гетерометаллических комплексов в паровой фазе над смесями пивалатов металлов.

II. Экспериментальная часть.

II. 1 Исходные реактивы. Методы исследования и аппаратура.

11.2. Синтез, термическое поведение и кристаллическое строение индивидуальных сольватов пивалатов натрия, магния, кальция, стронция и иттрия.

11.2.1. Синтез кристаллических сольватов пивалатов натрия, магния, кальция, стронция и иттрия.

11.2.2. Кристаллическое строение сольватов пивалатов натрия, магния, кальция, стронция и иттрия.

11.2.2.1. Кристаллическое строение сольвата пивалата натрия На[Н(Р1у)2](НР^)2 (I).

П.2.2.2. Кристаллическое строение сольвата пивалата магния

М%Рп2(НРп)4 (II).

Н.2.2.3. Кристаллическое строение сольвата пивалат кальция

Са2Пу4(НР1х<)6-(НПх<)2 (III).

П.2.2.4. Кристаллическое строение сольвата пивалата стронция

8г2Рп4(НРп)7 (IV).

П.2.2.5. Кристаллическое строение а- и (3-модификаций сольвата пивалата иттрия У2Р1ув(НР1у)б.

Н.2.3. Термическое поведение сольватов пивалатов натрия, магния, кальция и иттрия.

П.2.3.1. Термическое поведение сольвата пивалата натрия.

11.2.3.2. Термическое поведение сольватов пивалатов магния и кальция.

11.2.3.3. Термическое поведение сольвата пивалата иттрия.

П.З. Синтез кристаллических средних пивалатов натрия, магния, кальция, стронция и иттрия. Изучение их кристаллического строения. 64 Н.3.1. Синтез кристаллических средних пивалатов натрия, магния, кальция, стронция и иттрия.

Н.3.2. Кристаллическое строение средних пивалатов натрия и иттрия.

П.3.2.1. Кристаллическое строение пивалата натрия МаРм (VI).

Н.3.2.2. Кристаллическое строение пивалата иттрия УР^з (IX).

11.4. Синтез, кристаллическое строение и термическое поведение гидратов пивалатов магния и кальция.

11.4.1. Синтез гидратов пивалатов магния и кальция.

П.4.2. Кристаллическое строение гидратов пивалатов магния и кальция.

П.4.2.1. Кристаллическое строение сольвато-гидрата пивалата магния М%2Р™4(НР™)4(Н20) (X).

П.4.2.2. Кристаллическое строение гидрата пивалата магния

Мё(Н20)6Р1у2-ЗН20 (XI).

Н.4.2.3. Кристаллическое строение гидрата пивалата кальция

СаРы2(Н20)2-ЗН20 (XII).

П.4.3. Термическое поведение гидратов пивалатов магния и кальция.

11.5. Комплексообразование в системах на основе пивалатов натрия, кальция и иттрия в кристаллической фазе.

II.5.1. Фазовые соотношения в системах ЫаР1у-СаР1У2~НР1У и

ШР1у-СаР1у2 при 25 °С.

II.5.2. Синтез, кристаллическое строение и термическое поведение сольвата пивалата натрия-кальция.

Н.5.2.1. Кристаллическое строение сольвата пивалата натрия-кальция

МаСа2Пу5-6НПу]6(НПу)2 (XIII).

II.5.2.2. Термическое поведение сольвата пивалата натрия-кальция.

11.6. Комплексообразование в системах на основе пивалатов натрия, кальция и иттрия в паровой фазе.

11.6.1. Состав насыщенного пара пивалатов магния, стронция, бария и иттрия.

Н.6.2. Состав насыщенного пара и термодинамические характеристики системы ЫаР1\>-УР1\>з.

Н.6.3. Состав насыщенного пара и термодинамические характеристики системы ЫаРм-СаР1У2.

11.7. Строение основных молекулярных форм паровой фазы пивалата натрия. Расчет термодинамических функций для молекул ЫагР^, Ыа4Р1У4.

III. Обсуждение результатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, кристаллическое строение и состав паровой фазы пивалатов натрия, металлов II группы и иттрия»

Актуальность темы.

Интерес к соединениям металлов, способным к сублимации, не иссякает уже несколько десятилетий благодаря разнообразным областям их применения, например, при создании оптических пленок, термостойких и коррозийно-устойчивых покрытий, ВТСП и других материалов, получаемых осаждением из паровой фазы. Количество соединений, сублимирующих без разложения в широком интервале температур, невелико. Зачастую процесс сублимации сопровождается термическим разложением соедииепия. Поэтому актуальным становится поиск новых классов соединений металлов, способных конгруэнтно переходить в паровую фазу, и улучшение их сублимационных характеристик за счет получения разиолигандпых или гетероядерных комплексов. Оба пути сопряжены с возможностью осуществления направленного синтеза соединений, в структурах которых внутримолекулярные взаимодействия сильнее межмолекулярпых. С этой точки зрения карбоксилаты металлов М(11СОО)х кажутся достаточно перспективными, поскольку, благодаря геометрическим и электронным особенностями карбоксилатного аниона, открываются широкие возможности для химического дизайна комплексных карбоксилатных соединений с заданной структурой. Известно, что проявление карбоксилатной группой разнообразных структурных функций обуславливает наибольшее многообразие структурных типов карбоксилатов среди других классов неорганических соединений. Для карбоксилатов в равной степени характерно образование как молекулярных, так каркасных, полимерных [1], [2] структур, в которых карбоксилатные анионы являются концевыми, хелатпыми, мостиковыми или проявляют одновременно несколько структурных функций.

При сублимации смесей нескольких соединений, не исключающей возможности образования гетероядерных комплексов, для получения многокомпонентных покрытий с заданной стехиометрией необходимо создавать паровую фазу определенного молекулярного состава. Также важен поиск конгруэнтно сублимирующих смесей и установление взаимосвязи между составом и строением комплексов в кристаллической и паровой фазах.

Наиболее интересными среди карбоксилатов являются соли триметилуксусиой кислоты - пивалаты. Благодаря сильным электрон-донорным свойствам третбутильпой группы пивалатные анионы являются достаточно сильными кислород-донорными лигандами, способными в соединениях пивалатов металлов конкурировать с нейтральными лигандами, например, молекулами воды, за позиции во внутренней координационной сфере атомов металла. В тоже время, наличие в молекулах пивалатов разветвленной алкильной группы (СНз)зС-, частично экранирующей внутреннюю координационную сферу центрального атома от дополнительных взаимодействий М-О, создает предпосылки для получения пивалатных комплексов, обладающих молекулярными или цепочечными структурами.

В данной работе в качестве объектов исследования выбраны пивалаты металлов I, II, III групп периодической системы элементов. Высокие координационные числа этих металлов приводят к тому, что в ходе синтеза, как правило, образуются сольватированные карбоксилатные комплексы, дальнейшим нагреванием которых могут быть получены песольватироанные средние соли. Создаваемая в результате удаления молекул растворителя координационная ненасыщенность атомов металла приведет, вероятно, к проявлению пивалатпыми анионами разнообразных структурных функций, и сохранению, либо, что более вероятно, повышению размерности структуры песольватированного пивалата по сравнению с исходным сольватом. Поэтому для получения средних пивалатов, обладающих молекулярными или цепочечными структурами, уже па стадии синтеза сольватов необходимо получать молекулярные сольватированные комплексы, и наиболее простым способом является проведение синтеза в среде концентрированной пивалевой кислоты.

Цель работы.

Целью настоящей работы явилось получение кристаллических пивалатных комплексов натрия, металлов II группы, иттрия и гетероядерных соедииепий на их основе, обладающих молекулярными или цепочечными структурами. Определение влияния кристаллического строения сольвата на структуру песольватированного среднего пивалата и взаимосвязи между составом и строением пивалатиых комплексов в твердой и паровой фазах.

Для достижения указанной цели необходимо решить следующие задачи: 1. Синтез кристаллических сольватов и несольватированных пивалатов натрия, металлов II группы и иттрия, определение их кристаллического строения, термического поведения и равновесного состава пара с целыо установления следующих закономерностей: а) влияния радиуса и координационного числа атома металла на состав кристаллической фазы, дентатность и структурные функции пивалатных лигапдов, а также тип кристаллической структуры пивалатов и их сольватов, б) изменения типа структуры, координационного окружения металла и структурных особенностей пивалатиых анионов при переходе от сольватов к несольватированиым пивалатам, в) взаимосвязи кристаллического строения среднего пивалата с молекулярным составом пара и строением основных молекулярных форм пара, г) влияния соотношения числа молекул воды и кислоты на тип структуры и термическое поведение сольватов пивалатов металлов MPiv2(HPiv)n(H20)m .

2. Поиск гетерометаллических пивалатпых комплексов в твердой и паровой фазах систем на основе пивалатов натрия, металлов II группы и иттрия. Выделение их в индивидуальном состоянии. Определение термодинамических характеристик реакций с участием гетерометаллических комплексов.

Научная повита и выносимые на защиту результаты работы заключаются в следующем:

Впервые определено кристаллическое строение шести новых сольватов пивалатов Ыа, Мд, Са, Бг и У, трех гидратов пивалатов и Са и одного натрий-кальциевого пивалатного комплекса, а также двух песольватироваппых пивалатпых комплексов Ыа и У. Показано, что координация атомами металла большого числа нейтральных молекул пивалсвой кислоты способствует образованию молекулярных, реже - цепочечных структур сольватов. Удаление сольватироваипых молекул НР1у приводит к образованию цепочечных пивалатов металлов, в которых атомы металла связаны кислородными или карбоксилатными мостиками и обладают низкими координационными числами.

Впервые для пивалатов металлов проведены квантово-химические расчеты термодинамических функций и строения основных молекулярных форм насыщенного пара на примере пивалата натрия. Показано, что вращение третбутильных групп пивалатных анионов вносит значительный вклад в величину энтропии реакции диссоциации олигомеров в паре.

Сделан вывод о том, что переход пивалатов натрия и иттрия в паровую фазу происходит в результате отрыва олигомерных молекул от полимерных цепей, содержащих структурные фрагменты, строение которых близко к строению олигомеров этих пивалатов в паре.

Установлено, что в насыщенном паре систем ЫаР1у-УР1у3 и ЫаР1у-СаР1уг образуются гетероядерные комплексы следующих составов: (ЫагУР^^, Ыа3ур1уб, (№УР1у4)п (п=1-4), №У2Р^7; (Ыа3СаР1у5)п (п=1, 2), Ыа2СаР1у4, (ЫаСаР1У3)п (п=3, 4), ЫаСа3Р^7. Впервые для карбоксилатов определен количественный состав насыщенного пара образцов бинарных систем, и оценены энтальпии реакций с участием комплексных молекул.

Практическая ценность работы.

Результаты рентгеноструктурного исследования пивалатных комплексов натрия, металлов II и иттрия включены в Кембриджскую базу структурных данных (ССЭС) и могут быть использованы в качестве справочных материалов. Установление факта, что пивалатные комплексы металлов обладают молекулярными и цепочечными кристаллическими структурами благодаря координации атомами металла пивалатпых анионов или молекул пивалевой кислоты, позволяет использовать пивалатные лиганды для направленного синтеза карбоксилатов металлов, способных сублимироваь при низких температурах. Результаты масс-спектрального исследования, показавшие сложный молекулярный состав пара над пивалатами и их смесями, могут быть полезны при использовании летучих карбоксилатов в технологических процессах с участием паровой фазы.

Апробация работы.

Результаты работы доложены па III Национальной Кристаллохимической Конференции (Черноголовка, Россия, 2003), симпозиуме «Высокотемпературная масс-спектрометрия 2003» (Плес, Россия, 2003), на конференции «Химия Твердого Тела» (Прага, респ. Чехия, 2004), па XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Кишинев, Молдова, 2005), па XX Конгрессе Международного Кристаллографического Общества (Флоренция, Италия, 2005), на Международных конференциях молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов-2002, 2003, 2004, 2005" (Москва, Россия, 2002-2005).

Публикации.

Материалы диссертационной работы опубликованы в четырнадцати работах: пяти статьях в научных реферируемых журналах и девяти тезисах докладов па международных и всероссийских научных конференциях.

Вклад автора в разработку проблемы.

В основу диссертации положены результаты научных исследований, выполненных непосредственно автором в период 2002-2005 гг. Работа выполнена в Московском государственном университете им. М.В. Ломоносова на факультете наук о материалах и кафедре неорганической химии химического факультета, в лаборатории направленного неорганического синтеза. Работа проведена при частичной финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (грант № 04-03-32734-а). Сбор кристаллографических данных для определения кристаллических структур пивалатов осуществлен сотрудником кафедры физической химии МГУ им. М. В. Ломоносова д.х.н. профессором Трояновым С.И. в Институте Химии университета им. Гумбольдта г. Берлина.

Структура и объем работы.

Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы, приложений. Работа изложена на 137 страницах, включая 44 таблицы и 43 рисунка. Список литературы содержит 121 ссылку.

I. Обзор литературы.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Киселёва, Екатерина Анатольевна

IV. Основные результаты и выводы.

1. Впервые получены монокристаллические образцы и определено кристаллическое строение шести новых сольватов пивалатов металлов Ка[Н(Р1у)2](НР1у)2, МцР1у2(НР1у)4, Са2Р1У4(НР1у)б'(НР1у)2, 8г2Р1у4(НР1у)7, У2Р1Уб(НР1у)б (ос- и Р-модификации), трех гидратов М&Р^НР^МЬЬО), Мё(Н20)6Р1У2-ЗН20, СаР1У2(Н20)2-ЗН20 и одного гетерометаллического пивалатного комплекса [ЫаСа2Р1У5(НР1у)б]б'(НР1у)2. Показано, что координация атомами металла большого числа нейтральных молекул пивалевой кислоты, эффективно экранирующих атомы металла третбутильными группами, способствует образованию молекулярных, реже - цепочечных структур пивалатов.

2. Впервые определено кристаллическое строение несольватированных пивалатов натрия ЫаР1у и иттрия УР1уз. Удаление сольватированных молекул пивалевой кислоты приводит к образованию цепочечных пивалатов металлов, в которых атомы металла связаны кислородными или карбоксилатными мостиками. В структурах пивалатов натрия и иттрия реализуются низкие координационные числа металлов, равные 5 и б сответственно; в случае натриевого комплекса зафиксирована наиболее высокая среди всех известных пивалатных комплексов дептатпость Р1у анионов.

3. Впервые для пивалатов металлов проведены квантовохимические расчеты термодинамических функций и строения основных молекулярных форм насыщенного пара пивалата натрия КагР1У2 и Ыа4Р1У4. Показано, что дентатпость пивалатных анионов и координационные числа натрия в парообразных молекулах ниже, чем в кристаллической структуре несольватированного №Р1у; вращение третбутильпых групп пивалатных анионов вносит значительный вклад в величину энтропии реакции диссоциации олигомеров пивалата натрия.

4. Переход в паровую фазу пивалатов натрия, кальция и иттрия при нагревании происходит в результате отрыва олигомерных молекул от полимерных цепей, содержащих структурные фрагменты, строение которых близко к строению олигомеров в паре.

5. В насыщенном паре систем КаР1у-УР1Уз и №Р1у-СаР1У2 образуются гетероядерные комплексы следующих составов (Ыа2УР1У5)2, ЫазУР1Уб, (ЫаУР1У4)п (п=1-4), 1ЧаУ2Р1у7; (ЫазСаР1у5)п (п=1, 2), Ка2СаР1у4, (ЫаСаР1у3)п (п=3, 4), КаСа3Р1у7, содержание которых выше, чем олигомеров индивидуальных компонентов.

6. Высокие координационные требования атомов кальция приводят к тому, что в кристаллической фазе системы КаР1у-СаР1У2, вероятно, могут существоать только соединения ЫапСатР1У(2т+П), в которых п>гп (Ыа2СаР1У4). Комплексы КапСатР1У(2т+П) с т>п устойчивы либо в паровой фазе (NaCa3Piv7), либо в кристаллической фазе в виде сольватов ([NaCa2Piv5(HPiv)6]6-(HPiv)2).

Основное содержание диссертации изложено в работах:

1. Тройное С.К, Киселева Е.А., Рыков А.Н., Коренев Ю.М. Изучение кристаллических структур аддуктов пивалатов магния и стронция и процессов их сублимации в вакууме. // Журн. неорган, химии, 2002, Т. 47, № 10, с. 1667-1671.

2. Троянов С.И., Киселева Е.А., Рыков А.Н., Коренев Ю.М. Изучение кристаллической структуры аддукта пивалата натрия Na[H(Piv)2](HPiv)2 и газовой фазы над пивалатом натрия NaPiv. // Журн. неорган, химии, 2002, Т. 47, № 10, с 1661-1666.

3. Троянов С.И., Киселева Е.А., Рыков А.Н., Коренев Ю.М. Кристаллические структуры гидратов пивалатов магния Mg2Piv4-4HPivH20 и кальция CaPiv2-5H20. // Журн. неоргаи. химии, 2005, Т. 50, № 4, с. 629-634.

4. Киселева Е.А., Беседин Д.В., Коренев Ю.М. Структура димера и тетрамера пивалата натрия в газовой фазе. //Журн. физ. химии, 2005, Т. 79, № 9, с. 1658-1661.

5. Киселева Е.А., Троянов С.И., Коренев Ю.М. Синтез и строение кристаллических модификаций сольвата пивалата иттрия Y2Piv6"6HPiv. // Журн. координац. химии, 2006, Т. 32, № 1, с. 61-66.

6. Киселева Е.А., Троянов С.И., Коренев Ю.М. Кристаллическое строение гидрата пивалата кальция [Ca(Piv)(H20)2(jj.2-H20)](Piv)-2H20. // Сборник тезисов докладов III Национальной Кристаллохимической Конференции, с. 171, Черноголовка (Россия), Май 2003.

7. Kiseleva Е.А., Korenev Yu.M. Physics-chemical properties of metal pivalates. // Proceedings of the symposium "High Temperature Mass Spectrometry 2003", p. 81-87, Plyos (Russia), July 2003.

8. Киселева E.A., Коренев Ю.М., Троянов С.И. Синтез, кристаллическое строение и термическое поведение пивалата магния. // Сборник тезисов Международной конференции молодых ученых "Ломоносов 2004", с .309, Москва (Россия), Апрель 2004.

9. Kiseleva Е.А., Troyanov S.Y., Rykov A.N., Korenev Yu.M. Synthesis and properties of metal carboxylates with molecular structure. // Proceedings of the Conference on Solid State Chemistry, p. 188, Prague (Czech Republic), September 2004.

10.Киселева E.A., Троянов С.И., Коренев Ю.М. Комплексные соединения в кристаллической и паровой фазах пивалатной системы NaPiv-CaPiv2-HPiv. // Сборник тезисов докладов XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, с. 379, Кишинев (Молдова), Июнь 2005.

11. Kiseleva Е.А., Korenev Yu.M., Troyanov S.Y. Polymorphism of yttrium threemetylacetate. // Acta Cryst. (2005), A61, Proceedings of the XX Congress of the International Union of Crystallography, p. C296, Florence (Italy), August 2005.

Автор искреиие благодарит своего научного руководителя д.х.н., проф. Коренева Ю.М. за огромную помощь в обсуждении работы и внимательное отношение, а также выражает признательность д.х.и., проф. Тролиову С.И. за сотрудничество в реитгеноструктурных исследованиях, к.х.н. Лесине М.С. за помощь в проведении масс-спектральных измерений, д.ф.-м.н. Чернышеву В.В. за содействие в обработке данных порошковой дифракции пивалата иттрия, к.х.н. Беседину Д.В. за помощь в осуществлении квантово-химических расчетов, к.х.п. Человской Н.В. за проведение термического анализа, к.х.н., доц. Спиридонову Ф.М. за рептгенофазовый анализ образцов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киселёва, Екатерина Анатольевна, 2006 год

1. Порай-Кошиц М.А. Кристаллохимия и стереохимия карбоксилатов. // Итоги науки и техники. Кристаллохимия. М.: ВИНИТИ, 1981, 126 с

2. Спицыи В.И., Мартыненко Л.И. Координационная химия редкоземельных элементов // М.: Изд. МГУ, 1979, 252 с

3. Markila P.L., Rettig S.J., Trotter J.К. The crystal structure of the sodium formate // Acta Crystallogr., 1975, V. 31B, p. 2927

4. Fuess H., Bats J.W., Dannhol H., Meyer II., SchweigA. The crystal structure of the sodium formate // Acta Crystallogr., 1982, V. 38B, p.736

5. Novak A., Belloc J., Foglizzo E., Romain F. Symmetrical O-H-O bonds. // J. Chim. Phys. et Chim. Bid., 1972, V. 69, p. 1609

6. Speakman J.C. Short hydrogen bonds. // Struct. Bonding, 1972, V. 12, p. 141

7. Чубиндзе А.Д., Великодный Ю.А., Трунов В.К. Кристаллическая структура гидроформиата натрия NaH(HCOO)2. // Координац. химия, 1982, Т. 8, с. 855

8. Трунов В.К., Чубинидзе А.Д., Великодный Ю.А., Ефремов В.А. Кристаллическая структура Na3(HCOO)2.[H(HCOO)2] // Координац. химия, 1982, Т. 7, с. 1422

9. Helmholdt R.B., Sonneveld E., Schenk H. Structures of sodium acetatc II Z. Kristallogr., 1998, V. 213, p. 596

10. Barrow M.J., Currie M., Muir K.W., Speakman J.C., White D. The crystal structure of sodium hydrogen diacetate redetermined by neutron diffraction // J. Chem. Soc. Perkin Trans II, 1975, № l,p. 15

11. Perolli A., Tazzoli V. The crystal structure of sodium dihydrogen triacetate // J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1981, V. 78, p. 1768

12. Mannan K.A., Rahaman M.O. Crystallographic data for sodium acetate trihydrate, sodium acetate tetrahydrate, and 2,5-bis(benzylidene)cyclohexanone. // Acta Crystallogr., 1972, V. 28B, p. 320

13. Kalman A. The unit cell and space group of sodium acetate trihydrate. // Acta Crystallogr., 1965, V, 19, p. 853.

14. Cameron T.S. The crystal structure of sodium acetate trihydrate. // Acta Crystallogr., 1976, V. 32B, p. 87.,

15. Wei K.-T., Ward D.L. Structure of the sodium acetate trihydrate •// Acta Crystallogr., 1977, V. 33B, p. 522

16. Ефремов В.А., Енделадзе И.О., Трунов В.К. Уточнение кристаллической структуры тригидрата ацетата натрия. //Журн. структур, химии, 1986, Т. 27, с. 177

17. Osaki K., Nakai Y., Watanabe T. Magnesium formate dihydrate // J. Phys. Soc. Japn., 1964, V. 19, p. 717

18. Malard C., Pezerat H„ Herpin P., Toledano P. Magnesium formate dihydrate // J. Solid State Chem., 1982, V. 41, p. 67

19. Трунов В.К, Енделадзе И.О. Уточнение кристаллической структуры Mg(Il20)4(CH3C00)2. // Журн. структур, химии, 1986, Т. 27, с. 155

20. Irish D.E., Semmler J., Taylor N.M., Toogood G.E. Structure of Mg(H20)4(CH3C00)2. // Acta Crystallogr, 1991, V. 47C, p. 2322

21. Walter L.L., Soleilhavoup J., de Wolf P.M. Acetates de magnesium anhydrate et monohydrate. // C. R. Acad. Sci., 1959, V. 249, p. 1234

22. Gobert-Ranchoux E. Arnaud Y., Charbonnier E. Etude de magnesium propionate: crystal structure du dehydrate. // C. R. Acad. Sci., 1975, V. 280, p. 575

23. Мирная Т.А., Полищук А.П., Толочко А.С., Волков С.В. Кристаллическое строение и мезоморфизм карбоксилатов кадмия и магния .// Кристаллография, 1993, Т. 38, с. 49

24. Matsui М., Watanabe Т., Kamijo N., Lapp R.L., Jacobson R.A. The structures of calcium formate Ca(HCOO)2 and 6-Ca(HCOO)2 and the tetragonal mixed crystals Ca(HCOO)2-Sr(HCOO)2. // Acta Crystallogr., 1980, V. 36B, p. 1081

25. Klop E.A., Schouten A., van der Sluis P., Spek A.L. Structure of calcium hydrogen acetate monohydrate // Acta Crystallogr., 1984, V. 40C, p. 1811

26. Charbonnier F., Gobert-Ranchoux R., Faure R. Crystal data for two salts of propionic acid: Ca(C2H5C02)2-H20 and Sr^HsCChVbbO. //J. Appl. Crystallogr., 1977, V. 10, p. 357

27. Murugavel II, Karambelkar V.V., Anantharaman G., Walawalkar M.G. Synthesis, spectral characterization and structural studies of 2-aminobenzoate complexes of divalent alkaline earth metal ions. // Inorg. Chem., 2000, V. 39, p. 1381

28. Einspahr H., Bugg C.E. The geometry of calcium water interaction in crystalline hydrates. // Acta Crystallogr., 1980, V. 36B, p. 264

29. Einspahr H., Bugg C.E. The geometry of calcium carboxylate interaction in crystalline complexes. //Acta Crystallogr., 1981, V. 37B, p. 1044

30. Borel M.M., Ledesert M. Structure crystalline de Ca(CH3C00)(CH3C0S)-3H20. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1975, V. 37, p. 2334

31. Karipides A., Miller C. Crystal structure of calcium 2-fluorobenzoate dehydrate. // J. Am. Chem. Soc., 1984, V. 106, p. 1494

32. Crane J.D., Moreton D.J., Rogerson E. Nonbridging and monodcntate carboxylate coordination of calcium through the use of intramolecular hydrogen bonding in a new sterically hindered carboxylate ligand. // Eur. J. Inorg. Chem., 2004, V. 21, p. 4237

33. Watanabe T., Matsui M. Strontium formate and barium formate // Acta Crystallogr., 1978, V. 34B, p. 2731

34. Трунов В.К., Чубинидзе А.Д., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. Кристаллическая структура дигидрата гидроацетата стронция // Коордипац. химия, 1984, Т. 10, с. 403

35. Чубинидзе А.Д., Великодный Ю.А., Трунов В.К. Кристаллическая структура гидроформиата бария // Координац. химия, 1983, Т. 9, с. 259

36. Gautier-Luneau L, Mosset A. The crystal structure of anhydrous barium acetate // J. Solid State Chem., 1988, V. 73, p. 473

37. Енделадзе И.О., Великодный Ю.А., Трунов В.К. Кристаллическая структура гидроацетата бария // Коордипац. химия, 1988, Т. 10, с. 401

38. Троянов С.И., Корьева A.M., Кузьмина Н.П., Дунаева КМ. Кристаллическое строение аддукта пивалата бария // Координац. химия, 1992, Т. 18, с. 922

39. Гусейнова М.К., Анцышкина А.С., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноетруктурное изучение формиата скандия. // Журн. структур, химии, 1968, Т. 9, с. 1040

40. Ilyukhin А.В., Petrosyants S.P. The rhombohedral polymorph of scandium formate. // Acta Crystallogr., 2004, V. 60E, p. ml51

41. Порай-Кошиц M.А., Анцышкина А. С., Садиков Г.Г., Кукина Г.А. Структурные функции карбоксилатных групп в соединениях переходных и редкоземельных элементов. I. Простые карбоксилатные лигапды. // Кристаллография, 1971, Т. 16, с. 1195

42. Ribot К, Toledano P., Sanchez С. The crystal structure of yttrium acetate dihydrate // Inorg. Chem. Acta, 1991, V. 185, p. 239

43. Худяков M. 10., Кузьмина Н.П., Писаревский А.П., Мартыне/iko JI.И. Синтез, кристаллическая структура и термическая устойчивость пивалата церия и неодима состава MPiv3(TIPiv)3.2 // Коордииац. химия, 2002, Т. 28, с. 556

44. Kvapil J., Vadura R. Growth and lattice parameters of the lanthanide carboxylates II. Sesquihydrated lanthanide acetates. // Mater. Res. Bull., 1973, V. 8, p. 807

45. Анцышкина А.С., Порай-Кошиц M.A., Архангельский И.В. Кристаллическое строение моногидрата ацетата лантана. // Докл. АН Азерб. ССР, 1980, Т. 36, с. 47

46. Анцышкина А.С., Порай-Кошиц М.А., Архангельский И.В. Кристаллическое строение тетрагидрата ацетата лантана. // Докл. АН Азерб. ССР, 1978, Т. 34, с. 22

47. Максимов В.Н., Семененко К.Н. Пентагидрат ацетата лантана. // Журн. неорган, химии, 1958, Т. 3, с. 1468

48. Ouchi A. Structure of rare earth carboxylates in dimeric and polymeric forms. // Coord. Chem. Rev., 1988, V. 92, p. 29

49. Петрова E.B., Портнова C.M., Иткина Л.С., Щуркина В.Н. Система NaHCOO-Y(HCOO)3-Н20 при 50°С. // Журн. неорган, химии, 1981, Т. 26, с. 3121

50. Анцышкина А.С., Порай-Кошиц М.А., Острикова В.Н. Кристаллическая структура аквотетраформиатоиттрата натрия моногидрата// Коордииац. химия, 1985, Т. 11, с. 106

51. Иткина Л.С., Петрова Е.В., Анцышкина А.С. Новые соединения в системе КНСОО-У(НС00)3-Н20//Журн. неорган, химии, 1981, Т. 26, с. 3112

52. Bamett B.L., Uchtman V.A. Structural investigation of calcium-binding molecules IV. Calcium binding to aminocarboxylates. Crystal structures of Ca(CaEDTA)-7H20 and Na(CaEDTA). // Inorg. Chem., 1979, V. 18, p. 2675

53. Thanomkul S., Hjortas I.A., Sorum H. Calcium sodium-D-galacturonate hexahydrate. // Acta Crystallogr., 1976, V. 32B, p. 920

54. Zhang L.Z., Cheng P., Shi W., Liao D.-Z., Xiong Г., Tang G.-Q. (Na8Zn4AcI6-2H20)n: two-dimensional sheet-like coordination polymer with strong blue emission. // Inorg. Chem. Commun., 2002, V. 5, p. 361

55. Bataille Т., Louer D. Yttrium sodium oxalate tetrahydrate, Y(H20).Na(C204)2 3H20. // Acta Crystallogr., 1999, V. 55C, p. 1760

56. Corazza E., Sabelli C. The crystal structure of pirssonite, ЫагСа^Оз^^НгО // Acta Crystallogr., 1967, V. 23, p. 763

57. Grice J.D., Gault R.A. Adamsite-(Y), a new sodium-yttrium carbonate mineral species from mont saint-hilaire, Quebec. // Can. Mineralogist, 2000, V. 38, p. 1457

58. Judd M.D., Plunkett B.A., Pope M.I. The thermal decomposition of calcium, sodium, silver and cupper (II) acetates. // J. Thermal Anal., 1974, V. 6, p. 555

59. Якерсоп В. И. Механизм термического разложения солей карбоновых кислот // Изв. АН СССР, 1963, №5, с. 1003

60. Cornel С., Bernard F., Mentzen B.F. Comparative study of the polymorphic species of strontium and calcium formats. I. Differential thermal analysis. // J. Solid State Chem., 1974, V. 9, p. 210.

61. Canning R., Hughes M.A. Thermal decomposition of alkaline earth formats. // Thermochim. Acta, 1973, V. 6, p. 399

62. Mojumdar S.C, Jona E., Melnik M. The thermal decomposition of magnesium complexes with acetic and haloacetie acids. // J. Thermal Anal, and Calorimetry, 2000, V. 60, p. 571

63. Григорьев А.И., Донченко H.B., Некрасов Ю.С. Об оксоацетате магния // Жури, неорган, химии, 1983, Т. 28, с. 1355

64. Bernard М., Busnot F. Etude thermochimique de acetates metallique. // Bull. Soc. Chim. Fr., 1968, V. 6, p. 2000

65. Chaudhury N.R., Vitra S., Pathak G.K. Thermal investigation of calcium salts of monocarboxylic aliphatic fatty acids. // J. Thermal Anal., 1979, V. 15, p. 13

66. Gobert-Ranchoux E., Charbonnier F. Comportment thermique complexe du propionate de magnesium dehydrate. //J. Thermal Anal., 1975, V. 8, p. 443

67. Gobert-Ranchoux E., Charbonnier F. Comportement thermique des propionates hydrates de calcium, strontium et barium. // J. Thermal Anal., 1977, V. 12, p. 33

68. Корьева A.II, Кузьмина Н.П., Дунаева KM., Мартыненко Jl.И. Термическая устойчивость и летучесть некоторых карбоксилатов щелочноземельных элементов и магния. // Кординац. химия, 1994, Т. 20, с. 587

69. Кузьмина Н.П., Мартыненко Л.И., Ту З.А., Нгует Ч.Т., Троянов А.Н., Рыков А.Н., Коренев

70. Ю.М. Пивалаты редкоземельных элементов. //Жури, неорган, химии, 1994, Т. 39, с. 538

71. Brzyska W, Nosal-Wiercinska A., Kaliszczak W, Dudek W., Kulczyk-Stanko M. Spectral and thermal studies of rare earth element pivalates. // Pol. J. Chem., 2000, V. 74, p. 1201

72. Сидоров JI.H., Коробов M.B., Журавлева Л.В. Масс-спектральные термодинамические исследования // М.: Изд-во МГУ, 1985, 207 с

73. Шольц В.Б., Журавлева Л.В., Сидоров Л.Н. Задачи практикума по физической химии. Масс-спектрометрия // М.: МГУ, Химический факультет, 1981, 132 с

74. White Е. Electron impact mass spectra of some salts of carboxylic acid with alkali metals // Org. mass spectrometry, 1978, V. 13, p. 495

75. Matsumoto K. Multimetalated carboxylates in a filament in-beam electron impact nass spectrometer // Org. mass spectrum., 1980, V. 15, p. 606

76. Гэрбэлэу H.B., Индричап K.M. Масс-спектрометрия координационных соединений // Изд. Штиинца, 1984, сс. 160-2019\.Лынов И.Г., Алиханян A.C. Масс-спектральное изучение изобутирата магния // Высокочист, вещества, 1994, № 6, с. 94

77. Хоретоиеико Н.М., Рыков А.Н., Коренев Ю.М., Маркелова И.П., Алиханян A.C., Кузьмина Н.П., Коръева А.Н. Масс-спектрометрическое определение термодинамических характеристик пивалата кальция // Журн. неорган, химии, 1997, Т. 42, с. 1359

78. Хоретоиеико U.M., Рыков А.Н., Коренев Ю.М. Состав насыщенного пара и энтальпии димеризации пивалатов рубидия и цезия // Журп. неорган, химии, 1998, Т. 43, с. 584

79. Троянов С.И., Киселева Е.А., Рыков А.Н., Коренев Ю.М. Изучение кристаллической структуры аддукта пивалата натрия NaH(Piv)2.(HPiv)2 и газовой фазы над пивалатом натрия NaPiv. // Журн. неоргап. химии, 2002, Т. 47, с. 1661

80. Хоретоиеико Н.М. Структурные и термодинамические исследования пивалатов некоторых неперходных металлов// Дисс. . канд. хим. наук, Москва, 1998

81. Sheldrick G.M. Program for Solution of Crystal Structures from Diffraction Data. // SHELXS-97, Universität Göttingen, 1997.

82. Sheldrick G.M. Program for Crystal Structures Refinement. // SHELXL-97, Universität Göttingen, 1997.

83. Perdew J.P., Burke K, Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple // Phys. Rev. Lett., 1996, V. 77, p. 3865.

84. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett., 1997, V. 281, p. 151.

85. Zoan T.A., Kuzmina N.P., Frolovskaya S.N. et al. Synthesis, structure and properties of volatile lanthanide pivalates // J. Alloys Compd., 1995, V. 225, p. 396.

86. Dealwis С. G., Frazao С., Badasso M., Cooper I. B. X-ray Analysis at 2-0 A Resolution of Mouse Submaxillary Renin Complexed with a Decapeptide Inhibitor CH-66, Based on the 4-16 Fragment of Rat Angiotensinogen //J. Mol. Biol., 1994, V. 236, p. 342.

87. Young R.A., Wiles D.B. A new computer program for rietveld analysis of X-ray powder diffraction patterns // J. Appl. Crystallogr., 1982, V. 15, p. 430.

88. Werner P.E., Eriksson L., Westdahl M. J. Treor, a semi-exhaustive trial- and error-powder indexing program for all symmetries. //Appl. Crystallogr., 1985, V. 18, p. 367.

89. Chernyshev V. V., Schenk H. Chernyshev, VV; Schenk H. A grid search procedure of position of a known molecule in an unknown crystal structure. // Z. Kristallogr., 1998, V. 213, p. 1.

90. Zlokazov V.B. Chernyshev V. V. MRIA a program for a full profile analysis of powder multiphase neutron-diffraction time-of-flight (direct and Fourier) spectra. // J. Appl. Crystallogr., 1992, V. 25, p. 447.

91. Allen F. H. The Cambridge Structural Database: a quarter of a million crystal structures and rising. // Acta Crystallogr., 2002, V. 58B, p.380.

92. Morris R.E., Hriljac J.A., Cheetham A.K. Synthesis and crystal structures of two novel selenites, NaY(Se03)2 and NaLa(Se03)2 // Acta Crystallogr., 1972, V. C46, p. 2013.

93. Evans W.J., Golden R.E., Ziller J. W. Synthesis, structure and reactivity of polymetallic sodium and lanthanum 4-methylphenoxide. // Inorg. Chem., 1993, V. 32, p. 3041.

94. Janas S., Jerzykiewicz L.B., Sobola P., Utko J. Synthesis and crystal struvctures of the heptamagnesium cationic and mixed magnesium(II)/nickel(II) molecular 2-tetrahydrofurfuroxo aggregates. //New J. Chem., 1999, V. 23, p. 185

95. Kunert M., Dinjus E., Nauck., Sieler J. Synthesis and structure of hexakis((ji3-phenoxo)-tetrahydrofuran-sodium)tetrahydrofuran solvate. // Chem. Ber., 1997, V. 130, p. 1461.

96. Голубиичая M.A., Сидоров А А., Фомина И.Г., Еременко Л.Т., Нефедов С.Е., Еременко И.Л., Моисеев И.И. Биядерные триметилацетатные комплексы кобальта (II). Синтез и строение

97. С02РУ4(ц-Н20)(|л-00ССМез)2(00ССМе3)2 и Со2ру4(ООССМе3)4. // Журн. неорган, химии, 1999, Т. 44, с. 1479.

98. Еременко И.Л., Нефедов С.Е., Сидоров А.А., Моисеев И.И. Триметилацетатпые комплексы никеля. // Изв. АН, Сер. хим., 1999, № 3, с. 409.

99. Глушко В.П., Гуревич Л.В. // Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание, Изд.: «Наука» Москва, 1979.

100. Boltalin A.I., Karpova Е. V., Korenev Yu.M., Sipachev V.A. Ab inito calculations of the structure, vibrational spectra, and thermodynamic properties of silver trifluoroacetates. // J. Mol. Struct., 2002, №1-3, p. 153.

101. Турова Н.Я. Неорганическая химия в таблицах. // Москва, Изд. «ЧеРо», 2002, 140 с.

102. Labrize F., Hubert-Pfalzgraf L.G. Synthesis, characterization and reactivity of volatile yttriumsodium pluoroisopropoxide derivatives. Retention of sodiu as a general featyre. // Polyhedron, 1995, V. 14, p. 881.