Теплофизические свойства кристаллических и расплавленных эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Баранов, Виталий Львович

• Баранов, Виталий Львович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баранов, Виталий Львович

Введение.

1. Теплопроводность расплавленных и кристаллических галогенидных эвтектик вблизи температуры фазового превращения.

1.1. Методика измерения теплопроводности.

1.1.1. Экспериментальное определение теплопроводности.

1.1.2. Методика проведения эксперимента.

1.1.3. Приготовление эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов.

1.1.4. Оценка погрешности эксперимента определения теплопроводности.

1.2. Теплопроводность эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов.

1.2.1. Расплавленные эвтектические смеси хлоридов щелочных металлов.

1.2.2. Кристаллические хлоридные смеси эвтектического состава.

1.2.3. Изменение теплопроводности хлоридных эвтектических смесей при температуре фазового перехода.

1.2.4. Расплавленные эвтектические смеси хлоридов и иодидов натрия калия и цезия с общим катионом.

1.2.5. Кристаллические эвтектические смеси хлоридов и иодидов натрия калия и цезия с общим катионом.

1.2.6. Изменение теплопроводности эвтектических смесей с общим катионом в точке фазового перехода кристалл-расплав.

2. Температуропроводность.

2.1. Экспериментальное определение температуропроводности.

2.1.1. Методика проведения эксперимента.

2.1.2. Оценка погрешности эксперимента определения температуропроводности.

2.2. Температуропроводность эвтектических смесей хлоридов щелочных металлов.

2.2.1. Расплавленные эвтектические смеси хлоридов щелочных металлов.

2.2.2. Кристаллические хлоридные смеси эвтектического состава.

2.2.3. Изменение температуропроводности в точке фазового перехода.

Температуропроводность эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов с общим катионом.

1. Расплавленные эвтектические смеси.

2. Кристаллические эвтектические смеси.

3. Изменение температуропроводности в точке фазового перехода кристаллрасплав.

Теплоемкость.

Плотность и мольный объем расплавленных эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов. Удельная объемная теплоемкость.

1. Расплавленные эвтектические смеси галогенидов щелочных металлов.

2. Кристаллические эвтектические смеси галогенидов щелочных металлов.

3. Изменение удельной объемной теплоемкости в точке фазового перехода кристалл-расплав.

Молярная теплоемкость.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теплофизические свойства кристаллических и расплавленных эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов»

Изучение теплофизических свойств расплавленных солей, а также закономерностей изменения этих свойств при кристаллизации расплавов представляет большой практический и научный интерес. Расплавленные соли находят применение в качестве электролитов для электролитического получения и рафинирования многих металлов и сплавов, сред для термохимической обработки материалов и их получения "безэлектролизным" способом [1, 2]. Часто в промышленных условиях используется гарниссажная защита конструкционных материалов от непосредственного воздействия солевых расплавов. Особенно перспективно применение расплавленных солей в качестве теплоносителей в ядерных установках [3-6] из-за большей безопасности при эксплуатации по сравнению с жидкими металлами. Галогениды щелочных металлов могут рассматриваться как альтернативные теплоаккумуляторы солнечных электростанций, обеспечивающие их работу в вечернее и ночное время [7-11].

Не имея надежной информации о тепло- и температуропроводности, теплоемкости жидких и кристаллических солевых композиций, невозможно провести расчет тепловых балансов и определить условия образования гарниссажа в электролизерах и различных теплообменных аппаратах, выбирать оптимальные конструкции и надежно регулировать тепловой режим при эксплуатации любых высокотемпературных реакторов, в которых в качестве электролитов, теплоносителей, теплоаккумуляторов и рабочих сред другого назначения используются расплавленные соли.

Сведения о теплофизических свойствах расплавленных солей и их изменениях при кристаллизации имеют большое теоретическое значение, поскольку они тесно связаны с характером теплового движения частиц, обусловленным структурными особенностями расплавленных и твердых солей. Выявление закономерностей изменения теплофизических свойств в зависимости от температуры и ионного состава может дать ценную информацию о специфике межчастичного взаимодействия в кристаллических и расплавленных ионных соединениях.

В последние тридцать лет теплофизические свойства расплавленных галогенидных электролитов были достаточно хорошо изучены, прежде всего благодаря работам сотрудников Института высокотемпературной электрохимии УрО РАН (ИВТЭ) 5

12-18], Уральского Государственного технического университета [19, 20] и ряду исследований японских ученых [21-23 ]. Однако в большинстве этих исследований, за исключением цикла работ, выполненных в ИВТЭ [24-26 ], теплопроводность солевых расплавов была измерена при температурах, отстоящих от точки фазового перехода более чем на 60-80 К. В упомянутом выше систематическом исследовании были изучены индивидуальные галогениды щелочных и щелочно-земельных металлов в расплавленном и кристаллическом состояниях вблизи температуры фазового превращения. При этом вблизи точки плавления было обнаружено не вытекающее из фононной теории теплопереноса [27-29] "аномальное" температурное изменение теплопроводности кристаллических образцов с температурой.

Во многих случаях в качестве электролитов - растворителей, других реакционных сред, теплоаккумуляторов и теплоносителей целесообразно использовать низкоплавкие смеси солей. Более того, было интересно знать, свойственны ли смесям солей такие же "аномальные" изменения теплопроводности, какие обнаружены у индивидуальных солей, а также будут ли наблюдаться подобные явления у других теплофизических свойств - температуропроводности и изобарной теплоемкости. Естественно, что для исследования должны быть выбраны солевые смеси, которые при плавлении и кристаллизации сохраняют свой химический состав и не имеют гетерофазной области при фазовом превращении. Этим условиям, в частности, отвечают эвтектические смеси, которые несмотря на сложный химический состав, в известном смысле, ведут себя как индивидуальные соли, имея лишь одну температуру фазового превращения. Вместе с тем, в кристаллическом состоянии для них характерно присутствие не только тепловых (внутренних) дефектов, но и примесных дефектов, а в их расплаве могут существовать более прочные чем "автокомплексные частицы" [30] комплексные группировки, ядром которых являются частицы с большим ионным потенциалом. Эти отличия солевых смесей от составляющих их компонентов могут особым образом проявить себя при изменении теплофизических свойств кристаллических и расплавленных образцов с температурой вблизи точки фазового превращения. В качестве объектов исследования были выбраны эвтектические смеси галогенидов щелочных металлов как с общим анионом, так и с общим катионом. 6

Цель работы заключалась в получении надежного экспериментального материала по теплопроводности, температуропроводности и плотности кристаллических и расплавленных смесей 1ЛС1-КС1, Ь1С1-СзС1,1лС1-КС1-С8С1,1лС1-КСШаС1, КаСШа1, КС1-К1, СзС1-С81 эвтектического состава около точки фазового перехода, в использовании этих данных для расчета изобарной теплоемкости, в обобщении полученных результатов и установлении фундаментальной связи между теплофизическими параметрами, ионным составом и структурными особенностями исследуемых объектов. Поскольку такие исследования эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов проводились впервые, особое внимание было уделено сопоставлению их свойств со свойствами составляющих их компонентов. 7

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Баранов, Виталий Львович

Выводы

1. Впервые методом коаксиальных цилиндров в стационарном и регулярном тепловых режимах измерены тепло- и температуропроводность кристаллических и расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов эвтектического состава вблизи температуры фазового превращения (Тпл ±100 К).

Предложен и использован способ корректировки состава эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов методом их зонной перекристаллизации.

2. Установлено, что в отличии от индивидуальных солей теплопроводность расплавленных эвтектических смесей с общим анионом 1ЛС1-КС1, ЬЮ-СбСЛ, 1лС1-КСЛ-СбСЛ, 1лС1-КС1-№С1 слабее зависит от температуры, в то время как у эвтектических расплавов №С1-Ка1, КС1-К1, СбСЛ-Сб! температурные коэффициенты ее изменения близки к их значениям для соответствующих галогенидов щелочных металлов.

Как тепло-, так и температуропроводность хлоридных эвтектических смесей возрастает с увеличением среднего ионного потенциала щелочных катионов. В смесях с общим катионом они уменьшаются с ростом относительного среднего анионного потенциала.

3. Найдено, что изменение с температурой тепло- и температуропроводности кристаллических эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов не согласуется с температурной зависимостью, вытекающей из фононной теории энергообмена.

По мере приближения к точке плавления они меняются экстремально, достигая своих максимальных значений. Минимальные тепло- и температуропроводность, наблюдаются при температурах, зависящих от ионного состава эвтектик. Относительные значения этих характеристических параметров (А-МИ1ДТпл, амин/аХш] и Тмин/Тпл)хорошо коррелируют между собой. Чем выше характеристическая температура, тем больше значение минимальных тепло- и температуропроводности. В отличие от индивидуальных солей при переходе от Тмин к ТШ1 тепло- и температуропроводность меняется в значительно большей степени, что свидетельствует о существенном влиянии на теплоперенос не только тепловых, но и появляющихся в их смесях примесных дефектов кристаллической решетки.

75

4. Обнаружено, что при фазовом превращении тепло- и температуропроводность эвтектических смесей скачкообразно уменьшается. При этом у хлоридных эвтектик как абсолютное, так и относительное падение тепло- и температуропроводности существенно выше, чем у индивидуальных хлоридов щелочных металлов, в то время как у эвтектических смесей хлоридов и иодидов К, Сз уменьшение этих теплофизических характеристик меньше, чем у составляющих их солей.

5. Уточнены данные по плотности расплавленных эвтектических смесей, измеренных методом гидростатического взвешивания. Оценка мольного объема кристаллических образцов, проведенная с использованием полученных в работе значений теплопроводности, показала, что в хлоридных эвтектических смесях его изменение (ЛУ/Укр)тПл ПРИ фазовом переходе существенно выше, чем у индивидуальных солей.

6. Из экспериментальных значений плотности, тепло- и температуропроводности рассчитана изобарная теплоемкость расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов эвтектического состава, сведения о которых для изученных солевых композиций, за исключением расплава 1лС1-КС1, в литературе отсутствуют. Учитывая экспериментальные погрешности, не удалось установить какой-либо определенной зависимости теплоемкости солевых расплавов от температуры.

Установлено, что аналогично индивидуальным солям молярная теплоемкость кристаллических и расплавленных хлоридных эвтектик при температуре фазового превращения уменьшается по мере увеличения среднего ионного потенциала катионов щелочных металлов. Для этих солевых композиций оценено изменение изобарной теплоемкости при фазовом превращении.

7. Полученные данные приводят к выводу о том, что анионный состав оказывает меньшее влияние на изменение теплофизических свойств кристаллических и расплавленных эвтектических смесей галогенидов щелочных металлов вблизи температуры фазового превращения, чем их катионный состав.

76

Заключение

Полученные при выполнении этого исследования данные показывают, что теплопроводность, температуропроводность и теплоемкость смесей солей эвтектического состава в зависимости от температуры меняются в основном так же, как и для составляющих их компонентов. Вместе с тем наблюдаются и некоторые особенности изменения указанных теплофизических свойств с химическим составом эвтектик, с фазовым превращением, с их температурной зависимостью в расплавленном и кристаллическом состояниях. Среди них наиболее интересны "аномальные" изменения тепло- и температуропроводности кристаллических эвтектик. Значительно большие, чем у чистых солей их абсолютное и относительное уменьшение при плавлении, а также не наблюдаемое для индивидуальных компонентов уменьшение теплоемкости расплавов с температурой после плавления. Исследование других структурночувствительных свойств солевых эвтектических смесей, связанных с химическим составом, тепловым движением частиц и плотностью их упаковки (в частности, плотности кристаллов, адиабатической сжимаемости, скорости поглощения звука и др.) вблизи температуры фазового перехода, позволило бы сделать более определенные выводы о существовании эффектов предплавления и послеплавления, их природе, температурной зависимости теплоемкости расплавов и скачкообразном изменении физико-химических свойств при изменении фазового состояния.

Одним из любопытных фактов, обнаруженных в этой работе, является качественное совпадение в изменении с температурой теплофизических свойств чистых солей и эвтектических смесей, которое связано непосредственно с их природой. До настоящего времени окончательно не решен вопрос, являются ли эвтектики механической смесью составляющих их солей, или они представляют особый вид химических соединений. Конгруентно плавящиеся химические соединения также являются смесями солей. Их изучение позволило бы в известной мере пролить свет на эту проблему.

Ниже в таблице 28 и на рис. 32 и 33. Приведены сведения о температурной зависимости теплопроводности двух сложных химических соединений: тетрахлоралюмината калия (КА1С14) и гексафторалюмината натрия (Ка3АГ1;6),

73

Х,^- 0,35

0,3

0,25

0,2 — 480

530

580

630 т,К

Рис. 33. Теплопроводность хлоралюмината калия в кристаллическом и расплавленном состояниях вблизи температуры плавления имеющих, отличающиеся на 755 К температуры плавления. Можно видеть, что их теплопроводность в кристаллическом и расплавленном состояниях изменяется с температурой аналогично простым галогенидам щелочных металлов и их эвтектическим смесям. Это приводит к выводу о необходимости более полного и широкого исследования свойств смесей эвтектического состава и сложных химических соединений вблизи температуры фазового превращения.

74

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баранов, Виталий Львович, 2000 год

1. Абрамов Г.А., Ветлюков М.М., Гукало Г.И., Кострюков A.A., Ложкин Л.Н. Теоретические основы электрометаллургии алюминия - М.: Металлургиздат, 1953, 206 с.

2. Баймаков Ю.В., Ветюков М.М. Электролиз расплавленных солей М.: Металлургия, 1966, 560 с.

3. Блинкин В.Я., Новиков В.И. Жидкосолевые ядерные реакторы М.: Атомиздат, 1978, 112 с.

4. Фурукава К., Пукада К., Накахара Я. Концепция электроядерной установки на расплавленной соли. Атомная техника за рубежом, 1982, № 7, с. 35-37.

5. Новиков В.М. Концептуальные и технологические проблемы жидко-солевых ядерных реакторов. Атомная техника за рубежом, 1983, №1, с. 3-10.

6. Новиков В.М., Игнатьев В.В. Проблемы использования жидкосолевых теплоносителей в бланкетных зонах термоядерных реакторов. Магнитная гидродинамика, 1980, №4, с. 119-124.

7. Mar R. W., Carling R. W. The Aplication of Molten Salts to Solar Large Power Systems. In: Proc. Trird Int. Symp. Molten salts, 1980, p. 473-484.

8. Takeo O. Thermoanalytical Investigation of Latent Heat Thermal Energy Storage Materials. In: Proc. 8th Int. Conf. Therm. Anal., 1985, Pt A, p. 27-38.

9. Васина H. А., Грызлова E. С., Шапошникова С. Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М.: Химия, 1984, 112 с.

10. Ю.Родионова Е. К., Мартынова H. М., Чертеева Л. И. Результаты исследований энтальпии плавления солевых эвтектик. Теплофиз. Выс. Температур, 1982, т. 20, №4, с. 671-676.

11. Zuca S., Ene N., Constantinescu M., Pavel P. Thermal Energy Storage as Latent Heat of Fusion. In: Ext. Abstr. 4th Conf. Soc. Countries on Molten Salts Chem. and Electrochem, 1981, p. 125-127.

12. Филатов E. С., Хохлов B.A., Нечкин Г.В. Теплофизические свойства расплавленных смесей хлоридов лития и цезия. Свердловск, 1985, - 10 с. -Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. ВИНИТИ, 31 октября 1985, №7005-84.77

13. Smirnov M.V., Khokhlov V.A., Filatov E.S. Thermal conductivity of molten alkali halides and their mixtures// Electrochem. Acta, 1987, V.32, N7, p. 1019-1026.

14. Смирнов M.B., Хохлов В.А. Теплопроводность расплавленных солей. В кн.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наукова думка, 1977, с. 48-66.

15. Савинцев П.П. Теплопроводность расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей: Автореф. дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1975, 19 с.

16. Хохлов В.А., Смирнов М.В., Филатов Е. С. Молекулярный теплоперенос в расплавленных галогенидах щелочных металлов и их бинарных смесях. -Теплофиз. выс. температур, 1983, т. 21, № 2, с. 260-263.

17. Быстрай Т.П., Десятник В.Н. Теплопроводность хлоридов щелочных металлов.-В кн.: Теплофизические исследования жидкости. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1975, с. 34-38.

18. Быстрай Т.П., Десятник В.Н. Температуропроводность расплавленных солей. Ж. физ. химии, 1975, т. 49, с.1346.

19. Асахина Т. О теплопроводности расплавов солей // Нихон кагаку каим. 1982. -№6 -с. 1103-1104.

20. Kosaka М., Asahina Т., Taoda Н., Kishi A. Heat of fusion and heat capacity of MX and M2Y (M Li, Na, K, Cs; X = N03, F, CI; Y = C03, S04) ternary eutectic salts. - Nippon Kagaku Kaishi, 1982, N 6, p. 977-982.

21. Фурукава К. Структура расплавленных солей // Кихон киндзоку гаккай кайхо, 1985, т. 27, № 10, с. 785-789.78

22. Кодинцева А.О., Хохлов В.А., Филатов Е. С. Теплопроводность хлоридов щелочных металлов вблизи их точек плавления // Известия СО АН СССР, Серия технических наук, 1990, Вып. 5, с. 7-10.

23. Кодинцева А.О., Хохлов В.А., Филатов Е. С., Халявин В. П. Теплопроводность бромидов и иодидов щелочных металлов в кристаллическом и расплавленном состояниях вблизи температур их фазового превращения // Расплавы, 1990, № 6, с. 40-45.

24. Кодинцева А.О. Теплопроводность расплавленных и кристаллических галогенидов щелочных металлов вблизи температур их фазового превращения: Автореф. дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1991, 20 с.

25. Slack G. A. The thermal conductivity of nonmetallic crystals, Solid State physics, 1979, V. 37, p. 1-71.

26. Берман P. Теплопроводность твердых тел. M.: Наука, 1976, 286 с.

27. Карлоу Г., Егер Д. Теплопроводность твердых тел. М.: Наука, 1967, 489 с.

28. Смирнов М.В., Шабанов О. М., Хайменов А. П. Структура расплавленных солей. I. Галогениды щелочных металлов. Электрохимия, 1966, т. 2, № 11, с. 1240-1243.

29. Харламов А.Т. Измерение теплопроводности твердых тел. М.: Атомиздат, 1973.

30. Кэмпбэлл И.Э. Техника высоких температур. М.: Изд-во иностр. Лит., 1959, с. 502-509.

31. Голышев В. Д., Гоник М. А., Петров В. А., Путилин Ю. М. Экспериментальное исследование теплопроводности прозрачных расплавов // Теплофиз. выс. температур, 1983, т. 21, № 5, с. 899-903.

32. White L. R., Davis Н. Т. Thermal conductivity of molten alkali nitrates // J. Chem. Phys., 1967, V. 47, N 12, p. 5433-5439.

33. Егоров B.H., Ревякина М.П. Исследование теплопроводности галогенидов. В кн.: Тепло и массоперенос. - Минск. Наука и техника, 1972, вып. 7, с. 363.

34. Егоров Б.Н., Ревякина М.П., Федорова Т.М. Теплопроводность расплавленных солей // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР. - 1973. - Ч. 1. - с. 54-56.

35. Turnbull A.G. The thermal conductivity of molten salts. II. Theory and results for pure salts // Austral. J. Appl.Sci., 1961, V.12, N2, p. 324-329.79

36. Mc. Laughlin Е. The thermal conductivity of liquids and dense gases // Chem. Rev, 1964, V. 64, N4, p. 389-428.

37. Mc. Donald J., Davis H.T. Determination of the thermal conductivities of several molten alkali halides by means of a sheathed hot wire technique // Phys. and Chem. Liquides, 1971, V. 2, N3, p. 119-134.

38. Gustafsson S.E. A non -steady-state method of measuring the thermal conductivity of transparent liquids//Z. Naturforsch, 1968, Bd23a, N1, S. 44-47.

39. Gustafsson S.E., Kazawacki E. Transient hot-strip probe for measuring thermal properties of insulating solids and liquids // Rev. Scient. Instrum, 1983, V. 54, N 6, p. 747-757.

40. Santini R., Tadrist L., Pantaloni J., Senisier P. Measurement of thermal conductivity of molten salts in the range 100-500 °C // Int. J. Heat and Mass. Transfer, 1984, V. 27, N 4, p. 623-626.

41. Филиппов Л.П. Исследование теплопроводности жидкостей. — М.; Изд-во МГУ, 1970, 240 с.

42. Ewing С.Т., Spann J.R., Miller R.R. Radient transfer of heat in molten inorganic compounds at high temperature // J. Chem. and Eng. Data, 1962, V. 7, N 2, p. 246-250.

43. Мень А.А. Лучисто-конвективный теплообмен в среде с цилиндрической геометрией // Инж. физ. журнал, 1974. т. 25, № 1, с. 77-82.80

44. Петров В.А., Степанов C.B. Влияние отражения на границах селективности оптических характеристик среды на радиационно-кондуктивный теплоперенос в плоском слое//Теплофиз. выс. температур, 1976, т. 14, № 5, с. 957-964.

45. Багинский A.B., Верченко A.A. Влияние терморадиации на теплопроводность в тонких слоях серой среды. В кн.: Теплофизические свойства веществ и материалов, Новосибирск: СО АН СССР, 1979, с. 132-148.

46. Блох А.Г. Основы теплообмена излучением. M. JL: Госэнергоиздат, 1962, с. 108-112.

47. Рафалович И.М. Теплопередача в печах и аппаратах, работающих на расплавленных средах. -M.: Металлургия, 1972, с. 53-82.

48. Зиновьев В.Е. Теплофизические свойства металлов при высоких температурах. М.: Металлургия, 1989, 384 с.

49. Кржижановский Ф.Е., Штерн З.Ю. Теплофизические свойства неметаллических материалов. Л.: Энергия. - 1973. - с. 5-34, 37-50, 280-283.

50. Справочник радиолюбителя / Под. ред. Мельникова В. В. Свердловск: Свердловское книжное изд-во, 1962, с. 14.

51. Краткая химическая энциклопедия / Под. ред. Кнунянц И. Л. М.: Советская энциклопедия, 1964, т. 4, с. 73-77.

52. Руководство по препаративной неорганической химии // Под. ред. Брауера Г. М.: Иностр. Лит., 1956, с. 159.

53. Пфан В. Зонная плавка. М.: Мир, 1970, 366 с.

54. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки // Изв. АН СССР. Неорган, материалы

55. Посыпайко В. И., Алексеева Е. А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. -М.: Металлургия, 1977, ч. I, 416 с.

56. Посыпайко В. И., Алексеева Е. А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. -М.: Металлургия, 1977, ч. II, 216 с.

57. Посыпайко В. И., Алексеева Е. А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. -М.: Металлургия, 1977, ч. III, 328 с.

58. Посыпайко В. И., Алексеева Е. А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. -М.: Металлургия, 1977, ч. IV, 392 с.81

59. Венераки И.Э., Лозовой В.Г., Дешко В. И., Кункина А. Я. Влияние неоднородности при определении теплопроводности жидкости методом коаксиальных цилиндров//Инж.-физ. журнал, 1976, т. 30, №50, с. 928.

60. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок.-М.: Мир, 1985, 272 с.

61. ГОСТ 8.207-76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений.

62. РД 50-555-85 Определение результатов измерений и оценивание их погрешностей.

63. Поляков П.В., Гильдебрандт Э.М. Теплопроводность хлоридных расплавов // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. -Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973, 4.1, с. 53-54.

64. Федоров В.И., Мачуев В.И. Теплопроводность жидких солей // Теплофиз. выс. температур, 1970, т. 8, №4, с. 912-914.

65. Быстрай Г. П., Десятник В. Н. Метод тонкой перемычки для определения теплопроводности расплавленных солей // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973,ч. 1, с. 56-57.

66. Гребер Г. и Эрк С. Основы учения о теплообмене. М.-Л.: ОНТИ, 1936, с. 25.

67. Лыков А. В. Теория теплопроводности. М.: Гостехиздат, 1952, 392 с.

68. Odawara A., Okada L., Kawamura К. Measurement of the thermal diffusivity of HTS ( a mixtures of molten NaN03-KN03-NaN03: 7-44-49 mol. %) by Optical Interfotometry. J. Chem. and Engug Data, 1977, V. 22, p. 222-225.

69. Филатов E.C., Смирнов M.B., Хохлов B.A. Тепло- и температуропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов- Свердловск, 1984, 22 с.82

70. Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. ВИНИТИ, 16 марта 1984, № 1461-84.

71. Филатов Е.С., Смирнов М.В. Тепло- и температуропроводность расплавленных смесей фторидов лития и натрия- Свердловск, 1984, 11 с. - Рукопись представлена Ин-том электрохимии УНЦ АН СССР. Деп. ВИНИТИ, 24 сентября 1984, № 6346-84.

72. Filatov Е., Khokhlov V., Baranov V. Thermal diffusivity and heat capacity of NaF- LiF, NaF-KF, NaF-AlF3 melts. Ninth Int.Symp. - Proc., NTNU,Trondheim, 1997, p.25-30.

73. E. С. Грызлова, В. В. Чернышев, М. Ю. Нахшин, И. Н. Лепешков, Б.С. Смирнов. Метод оценки теплоаккумулирующей способности солевых эвтектических композиций Журнал неорганической химии, 1989, т. 34, с.1569.

74. Lumsden J. Thermodynamics of molten salts mixtures // London and N.Y.: Academic Press., 1969, 351 p.

75. Резницкий Л.А., Витинг Л.М. Обратимое аккумулирование тепла. М.: Химия, 1988, вып. 7, ч. 1,77 с.

76. Резницкий Л.А. Калориметрия твердого тела. Изд-во МГУ, 1981, с. 184.

77. Косата М. и др. Теплота плавления и теплоемкость тройных эвтектических смесей MX и M2Y (М = Li, Na, К; X = N03, F, Y = C03, S04). Нихон кагаку кайси, 1982, № 6, с. 977-982.

78. Марков Б. Ф. Термодинамика расплавленных солевых смесей. Киев: Наукова думка, 1974, 160 с.

79. Marchidan D. J., Pandele L. Thermal properties of KC1, CsCl and binary mixtures KC1-CsCl. High temperature heat content. Rev. Roum. Chem., 1975, V. 20, N 3, p. 299304.

80. Markov B.F., Tischura T.A., Budarina A. N. Thermochemical study of binary salt systems. Rev. Roum. Chem., 1975, V. 20, N 5, p. 597-602.

81. Klem W., Z. anorgan. Chem., 152, 235, 295 (1926).

82. Коршунов Б.Г., Ионов В.И., Изв. ВУЗов, Цветная металлургия, 2, 102 (1961).83

83. Нильсен Л .А., Соколова Т.Д. Ж.Н.Х, 7,2653 (1962).

84. Campbell A.N., Nagarajan, Can. J. Chem., 42, 1137, (1964).

85. Khokhlov V.A., Red'kin A.A., Salyulev A.B., Smirnov M.V. Density and electrical conductivity of molten (2K, Fe)Cl2, (2K, Co)Cl2, and (2K, Ni)Cl2 // Z. Naturforsch, 1997, N 52a, s. 420-424.

86. Елшин A.H., Будимиров M.A. и др. Коэффициенты диффузии Ni в низкоплавких смесях галогенидов щелочных металлов // Расплавы, 1987, т. 1, вып. 2, с. 119-121.

87. Громаков С. Д., Ж.Ф.Х., 13, 551 (1939).

88. Попель С.И., Есин O.A., Ж.П.Х, 29, 651 (1956)

89. Смирнов М.В., Степанов В.П. Труды Ин-та электрохимии УФ АН СССР, вып. 12, 3,(1969).

90. Смирнов М.В., Пузанова Т.А., Степанов В.П. Труды Ин-та электрохимии УФАН СССР, 10,27,(1967).

91. Bloom H., Knaggs I.W., Molloy J J, Wedch D. Trans. Farad. Soc., 49, 1458 (1953).

92. Van Artsdalen E.R., Yaffe I.S., J. Phys. Chem., 59, 118 (1955).

93. Даниэлян Э.Р., Беляев А.И. Сб. Физическая химия расплавленных солей -Изд-во Металлургия, 1965, 88 с.

94. Brunner Е. Z. angew. Chem., 38, 350 (1904).

95. Карпачев C.B, Стромберг А.Г. ЖФХ, И, 855 (1938).

96. Ветюков М.М, Щербинин В.И, ЖПХ, 36, 2385 (1963).

97. Верещетина Н.П, Лужная Н.П. Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОНХ АН СССР, 25, 188 (1954).

98. Jaeger F.M. Z. anorg. Chem, 101,1 (1917).

99. Скляренко С.И, Краузе Н.Э. Ж. физич. химия, Д, 1315 (1939).

100. Барзаковский В.П. Ж.П.Х, Ц, 1117 (1940).

101. Смирнов М.В, Степанов В.П, Хохлов В.А. Труды Ин-та электрохимии УФАН СССР, вып. 9, 9,(1966).

102. Поляков В.Д, Веруль С.И. Изв. Сектора физ.-хим. анализа ИОНХ АН СССР, 22, 170 (1953).

103. Поповская Н. П, Проценко П.И. Ж.Ф.Х, 29, 225 (1955).

104. Перри Л. Справочник инженера-химика. / Пер. с англ. Под ред. акад. Жаворонкова Н.М, Л.: Химия, 1969, т. I, с. 90.84

105. Арсентьев П.П., Яковлев В.В., Крашенинников М.Г., Пронин Л.А., Филиппов Е.С. Физико-химические методы исследования металлургических процессов. М.: Металлургия, 1988, 511 с.

106. Zuca S., and Ionescu-Vasu, L., Rev. Roum. Chim., 12, 1285 (1967).

107. Van Artsdalen, E. R., and Yaffe I. S., J. Phys. Chem., 59, 118 (1955).

108. Zuca S., and Olteanu M. Rev. Roum. Chim., 13, 1956.

109. Глушко В.П. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. М.: Нука, 1982, т. 2, 560 с.

110. Справочник по расплавленным солям . Пер. с англ. Под ред. Марачевского А.Г. -Л.: Химия, 1971, т. 1, 167 с.

111. Полищук А.Ф. Теплоемкость расплавленных солей. II. В кн.: Ионные расплавы. -Вып. 2. Киев: Наукова думка, 1974, с. 86-107.

112. Буров Г.В. Изменение параметров решетки, плотности и диэлектрических свойств кристаллов галогенидов щелочных металлов перед плавлением: Автореф. дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1970, 18 с.

113. Убеллоде А. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир, 1969, 420 с.

114. Douglas Т.Е., Dever J. L. Lithium fluoride: heat content from 0 to 900° the melting point and the heat of fusion. J. Am. Chem. Soc., 1954, V. 76, N 19, p. 4826-4829.

115. Janaf thermodynamical tables, PB 168379, Clearinghouse, U. S. Dep. Commerce ( Nat. Bur. Stand), 1965.

116. Macleod A.S. High-temperature Thermodynamic Properties of the Alkali-metal Fluorides, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1973, V. 1, N 12, p. 2026-2035.

117. Марков Б.Ф., Тишура Т. А., Бударина А.И., Сапаров А. Термодинамические характеристики эвтектической смеси LiCl-KCl. Укр. хим. ж., 1973, т. 39, № 1, с. 84-86.86