Перенос тепла и энергии звуковых колебаний в расплавленных смесях NdCl3 - MCl(M = Li, Na, K, Cs) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Докутович, Василий Николаевич

• Докутович, Василий Николаевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Докутович, Василий Николаевич

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Приготовление безводных хлоридов лантанидов

1.1.1 Выбор исходного сырья

1.1.2 Выбор хлорирующего агента

1.1.3 Термодинамическая оценка хлорирующей способности реагентов

1.2 Импульсные методы измерения скорости ультразвука

1.3 Методы измерения теплопроводности

1.3.1 Экспериментальное определение теплопроводности солевых расплавов

2 Экспериментальная часть

2.1 Подготовка солей

2.1.1 Синтез безводного трихлорида неодима

2.1.2 Контроль качества безводного хлорида неодима

2.1.3 Методика подготовки хлоридов щелочных металлов

2.2 Измерение скорости звука

2.2.1 Экспериментальная установка

2.2.2 Методика измерения скорости звука в расплавленных солях

2.2.3 Источники погрешностей, их оценка

2.3 Измерение теплопроводности в стационарном тепловом режиме

2.3.1 Экспериментальная установка

2.3.2 Методика измерения теплопроводности расплавленных солей

2.3.3 Оценка достоверности результатов измерений теплопроводности расплавленных солей и их смесей

3 Скорость звука расплавленных трихлорида неодима и его смесей с хлоридами щелочных металлов

3.1 Скорость звука расплавленных смесей

NdCl3 - MCI (М = Li, Na, К, Cs)

3.2 Адиабатическая сжимаемость расплавленных смесей

NdCl3 - MCI (М = Li, Na, К, Cs)

3.3 Изотермическая сжимаемость, изохорная теплоёмкость, внутреннее давление, работа расширения, величина у расплавов NdCl3-KCl

4 Теплопроводность расплавленных смесей

NdCl3 - MCI (М = Na, К, Cs)

4.1 Экспериментальные результаты измерения теплопроводности

4.2 Молярная теплопроводность

4.3 Корреляция теплопроводности с другими физико-химическими параметрами

4.3.1 Индивидуальные соли

4.3.2 Бинарные смеси 75 Выводы 81 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Перенос тепла и энергии звуковых колебаний в расплавленных смесях NdCl3 - MCl(M = Li, Na, K, Cs)»

Неодим — один из наиболее широко применяемых редкоземельных металлов. Он и его соединения широко используются для легирования специальных конструкционных сплавов и сталей, производства мощных постоянных магнитов (неодим-иттрий-кобальт, неодим-железо-бор), цветных стекол (фиолетовое неодимовое стекло), лазерных материалов в инфракрасном диапазоне излучения (в области 1063 нм) и даже для обработки семян с целью ускорения всхожести и повышения урожайности зерновых культур. Имеются сведения о том, что легирование неодимом термоэлектрических сплавов системы висмут-теллур-цезий повышает их эксплуатационные качества (повышает их термо-ЭДС, механическую прочность и снижает деградацию во времени).

Основными методами получения неодима, как и других редкоземельных металлов, являются электролиз содержащих их расплавленных солевых электролитов и металлотермия [1-6]. В практике электролитического производства и рафинирования неодима широко используются растворы его соединений в расплавленных хлоридах щелочных металлов.

На сегодняшний день физико-химические свойства расплавленных хлорида неодима и его смесей с хлоридами щелочных металлов изучены недостаточно. В литературе приведены несистематизированные достаточно противоречивые сведения об их плотности [7-12], вязкости [13-17], электропроводности [17, 18-28]. Полностью отсутствуют данные по теплопроводности, которые необходимы для точного расчета тепловых балансов электролизеров и других промышленных установок, где эти расплавы используются в качестве рабочих сред, а также по скорости распространения звуковых колебаний, знание которой, позволяет осознанно проводить поиск и использование новых акустических способов интенсификации высокотемпературных технологических процессов. Температурные и концентрационные изменения теплопроводности и скорости звука расплавленных смесей хлоридов неодима и щелочных металлов как частный случай солевых систем, содержащих соединения редкоземельных элементов, теплофизические и акустические свойства которых практически не изучены, представляют интерес для выявления особенностей переноса тепла и энергии звуковых колебаний в подобных системах, характеризующихся постепенным переходом от слабоструктурированных ионных жидкостей (галогенидов щелочных металлов) к расплавам с ярко выраженной сетчатой структурой (галогенидам редкоземельных металлов).

Цель работы. Целью работы является получение надежных экспериментальных данных по теплопроводности и скорости звука в расплавленных смесях хлоридов неодима и щелочных металлов, их систематизация и установление фундаментальной связи явлений переноса тепла и энергии звуковых колебаний с ионным составом и структурными особенностями исследованных солевых расплавов.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. Выбор надежных экспериментальных методов, создание установок для синтеза безводных трихлоридов РЗМ и для измерения акустических и теплофизических свойств ионных солевых расплавов при высоких температурах.

2. Получение надежных экспериментальных значений скорости ультразвука и теплопроводности расплавленных хлорида неодима и его смесей с хлоридами щелочных металлов в зависимости от температуры и состава.

3. Расчет адиабатической и изотермической сжимаемости, изохорной теплоёмкости, внутреннего давления, работы расширения, величины у и молярной теплопроводности расплавленных хлорида неодима и его смесей с хлоридами щелочных металлов.

4. Установление корреляционных соотношений между теплопроводностью' и другими физико-химическими, свойствами расплавленных хлорида неодима и его смесей с хлоридами щелочных металлов.

5. Выявление фундаментальной связи свойств переноса тепла и энергии звуковых колебаний с ионным составом и структурными особенностями исследованных солевых расплавов.

Структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы, включающего 155 библиографических ссылок. Работа изложена на 97 страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц и 20 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Докутович, Василий Николаевич

Выводы

1. Впервые исследован перенос тепла и энергии звуковых колебаний в расплавах трихлорида неодима и его смесей с хлоридами щелочных металлов в зависимости от температуры и ионного состава.

2. Показано, что экспериментальные величины скорости звука уменьшаются с повышением температуры и отклоняются от ее значений, вычисленных для гипотетических идеальных смесей. Относительные расхождения между ними возрастают по мере уменьшения ионного потенциала катиона щелочного металла.

3. Из измеренных величин скорости звука рассчитаны адиабатическая и изотермическая сжимаемости, их отношение (у), изохорная теплоемкость, внутреннее давление и работа расширения. Установлено, что эти термодинамические характеристики отклоняются от их значений, вычисленных для идеальных смесей, причем их максимальные отклонения, как показано на примере системы NdCb-KCl, наблюдаются у расплавов близкого химического состава.

4. Найдено, что теплопроводность изученных расплавов незначительно возрастает с увеличением температуры. Для всех солевых систем ее значения меньше рассчитанных по правилу аддитивного сложения. Относительные расхождения между ними уменьшаются при увеличении ионного потенциала катиона щелочного металла.

5. При сопоставлении теплопроводности расплавленных хлоридов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов показано, что в рядах этих солей ее удельные значения возрастают пропорционально ионному потенциалу катиона. Вычисленная из опытных величин молярная теплопроводность увеличивается при переходе от слабоструктурированных ионных расплавов (хлоридов щелочных металлов) к солям щелочноземельных металлов, содержащих более прочные комплексные группировки МС13" или

МС1]~, и далее к расплавам трихлоридов редкоземельных металлов, структура которых представляет из себя трехмерную сетку, состоящую из искаженных октаэдров [ЬпС1б].

83

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Докутович, Василий Николаевич, 2010 год

1. Цыганкова Г.В., Пасечник О.Ю., Смирнова Н.Н. Анализ зарубежного опыта производства и использования высокочистых редкоземельных и тугоплавких редких металлов // Высокочистые вещества. 1991. №2. С. 43-62.

2. Цыганкова Г.В., Смирнова Н.Н., Капачинская О.Г. Производство, области использования, конъюнктура и перспективы развития мирового рынка редкоземельных металлов // Высокочистые вещества. 1993. № 1. С. 40-48.

3. Девятых Г.Г., Бурханов Г.С. Высокочистые тугоплавкие и редкие металлы. М.: Наука, 1993. 224 с.

4. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1987. 232 с.

5. Тихинский Г.Ф., Ковтун Г.П., Ажажа В.М. Получение сверхчистых редких металлов. М.: Металлургия, 1986. 160 с.

6. Гребнев В. А., Дмитриенко В. П. Получение неодима электролизом расплавов // Известия Томского политехнического университета. 2007. Т. 311. № 3. С. 76-80.

7. Cho К., Irisawa К., Mochinaga J., Kuroda Т. Densities and molar volumes of molten rare-earth chlorides PrCl3, NdCl3, GdCl3, and DyCl3 // Electrochimica Acta. 1972. V.17. №10. P.1821-1827.

8. Нисельсон JI.A., Лызлов Ю.Н. Плотность безводных трихлоридов редкоземельных элементов в расплавленном состоянии // Доклады АН СССР. 1975. Т.220. №3. С.608-609.

9. Mochinaga J., Igarachi К. Densities and molar volumes of molten binary PrCl3-KCl, PrCl3-NaCl, PrCl3-CaCl2, NdCl3-KCl, NdCl3-NaCl, NdCl3-CaCl2 systems //Bull. Chem. Soc. Japan. 1975. V.48. №2. P.713-714.

10. Потапов A.M. Плотность расплавленных галогенидов лантанидов. I. Трихлориды // Расплавы. 2005. № 3. С. 15-28.

11. Potapov A., Sato Y. Approximate calculation of density of alkali and rare earth chlorides molten mixtures // 6th Int. Symp. on Molten Salt Chem. and Techn. (October 8-13, 2001): Proc. Shanghai. China. 2001. P.280-283.

12. Программа Molten Salts. Data organizer. Version 1.0. Свидетельство об официальной регистрации № 2007613125 от 24 июля 2007.

13. Cho К., Kuroda Т. Viscosity of Four Molten Rare-Earth Chlorides: PrCl3, NdCl3, GdCl3 and DyCl3 // Denki Kagaku. 1972. V. 40. №12. P. 878-881.

14. Hay ash i H., Okamoto Y., Ogawa Т., Sato Y. and Yamamura T. Viscosity of molten rare earth trichlorides // In: Molten Salt Forum. 1998. V. 5-6. P. 257-260.

15. Potapov A., Khokhlov V., Sato Y. Viscosity of Molten Rare Earth Metal Trichlorides. I. CeCl3, NdCl3, SmCl3, DyCl3 and ErCl3 // Z. Naturforsch. 2003. V. 58a. № 7/8. P. 457-463.

16. Potapov A., Sato Y. Viscosity of molten rare earth chlorides // Proceedings of 2008 Joint Symposium on Molten Salts. October 19-23. Kobe. Japan. P. 104-109.

17. Janz G.J. Thermodynamic and transport properties for molten salts // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. V. 17. Suppl. 2.

18. Mochinaga J., Iwadate Y., Igarashi K. Electrical conductivity of molten NdCb-KCl, NdCl3-NaCl and NdCl3-CaCl2 solutions // J. Electrochem. Soc. 1991. V. 138. № 12. P. 3588-3592.

19. Тетрадный эффект в электропроводности трихлоридов РЗЭ // Кулагин Н.М. и др. Тезисы докладов IX Всес. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов (Свердловск, 20-22 октября 1987). Свердловск. 1987. Т. 1. С. 79-80.

20. Voight A., Blitz W. Uber das elektrische Leitvermogen geschmolener Chloride/AZ. anorg. allg. Chem. 1924. Bd. 133. S. 277-305.

21. Dworkin A.S., Bronstein H.R., Bredig M.A. Ionic melts as solvents for electronic conductors // Disc. Faraday Soc. 1961. V. 32. P. 188-196.

22. Von Forthmann R., Vogel G., Schneider A. Chemie der Seltenen Erden in geschmolzenen Alkalichloriden. I. Schmelzen von Alkali-chloriden mit Lanthanchlorid und Neodymchlorid // Z. anorg. allg. Chem. 1969. 367. H. 1-2. S. 19-26.

23. Cho K., Kuroda T. Equivalent conductivity of molten rare-earth chlorides; PrCl3, NdCl3, GdCl3 and DyCl3 // Denki Kagaku. 1972. V. 40. № 11. P.837-839.

24. Ковалевский A.B. Электропроводность расплавленных хлоридов иттрия и редкоземельных элементов // Расплавы. 1988. № 4. С. 120-123.

25. Gaune P., Gaune-Escard М., Rycerz L., Bogacz A. Electrical conductivity of molten LnCl3 and М3ЬпС1б compounds (Ln = La, Ce, Pr, Nd; M = K, Rb, Cs) // J. Alloys Сотр. 1996. V. 235. P. 143-149.

26. Потапов A.M. Электропроводность индивидуальных расплавленных трихлоридов редкоземельных элементов. I. Экспериментальные данные // Расплавы. 2008. № 1. С. 20-32.

27. Потапов A.M. Электропроводность индивидуальных расплавленных трихлоридов редкоземельных элементов. И. Молярная электропроводность // Расплавы. 2008. № 4. С. 51-68.

28. Потапов A.M. Электропроводность индивидуальных расплавленных трихлоридов редкоземельных элементов. III. Структура расплавов и механизм переноса электричества // Расплавы. 2008. № 6. С. 40-52.

29. Лаптев Д. М. Физико-химических свойства хлоридов лантаноидов и их взаимодействие в системах LnCl3 LnCb: дис. . докт. хим. наук. — Новокузнецк. 1996. 394 с.jL

30. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry. 8 Ed. Sc, Y, La-Lu Rare earth elements. Part С 4a. System Number 39. Berlin Heidelberg - N.-Y. Springer. 1982.272 р.th

31. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry. 8 Ed. Sc, Y, La-Lu Rare earth elements. Part С 4b. System Number 39. Berlin Heidelberg - N.-Y. Springer. 1982. 324 p.

32. Браун Д. Галогеннды лантаноидов и актиноидов. Пер. с англ. М.: Атомиздат, 1972. 272 с.

33. Taylor М. D. Preparation of anhydrous lanthanon halides // Chem. Rev. 1962. V. 62. №6. P. 503 -511.

34. Block F.E., Campbell T.T. Rare earth and yttrium halides for metal production chlorides, bromides, iodides // In: Spedding F.H., Daane A. The rare earth. N.Y. - London. 1961. P. 89 - 112.

35. Репин С. А. Получение безводных хлоридов редкоземельных элементов // В сб.: Редкоземельные металлы. М.: Наука. 1963. С. 71 74.

36. Потапов А. М. Транспортные свойства расплавленных смесей хлоридов щелочных и редкоземельных металлов: дис. . докт. хим. наук. -Екатеринбург, 2009. 390 с.

37. Druding L.F., Corbett J.D. Lower oxidation states of the lanthanides. Neodymium(II) chloride and iodide // J. Amer. Chem. Soc. 1961. V. 83. № 11. P. 2462 2467.

38. Corbett J.D., McCollum B.C. Rare earth metal-metal halide systems. IX. The dysprosium dysprosium(III) chloride system and the preparation of dysprosium(II) chloride // Inorg. Chem. 1966. V. 5. № 5. P. 438 - 440.

39. Locher U., Corbett J.D. Rare earth metal-metal halide systems. XVIII. Holmium-holmium(III) chloride system. Holmium in divalent state. // Inorg. Chem. 1975. V. 14. №2. P. 426-428.

40. Васин Б.Д., Иванов B.A., Прокофьев A.B., Распопин С.П. Условные стандартные потенциалы самария в эквимольной смеси хлоридов натрия и калия // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 1987. № 1. Р. 122 124.

41. Carter F.L., Murray J.F. Preparation of the anhydrous rare earth trichlorides, tribromides, and triiodides // Mater. Res. Bull. 1972. V. 7. № 6. P. 519-523.

42. Deacon G.B., Koplick AJ. A convenient synthesis of lanthanides trihalides in tetrahydrofuran // Inorg. Nucl. Chem. Letters. 1979. V. 15. № 5 6. P. 263 - 265.

43. Морозов И.С., Коршунов Б.Г. Взаимодействие окислов неодима и лантана с газообразным хлором // Ж. неорг. химии. 1956. Т. 1. № 1. С. 2606-2612.

44. Морозов И.С., Коршунов Б.Г. К вопросам термодинамики хлорирования окислов редкоземельных металлов газообразным хлором // Докл. АН СССР. 1958. № 3. Т. 119. С. 523 525.

45. Морозов И.С. Применение хлора в металлургии редких и цветных металлов. М.: Наука. 1966. 254 с.

46. Коршунов Б.Г., Стефанюк C.JI. Введение в хлорную металлургию редких элементов. М., Металлургия. 1970. 344 с.

47. Strzyzewska М., Szklarski W., Szczepaniak W., Bogacz A. Otrzymywanie bezwodnych chlorkow lantanowcow i itru // Rudy Metale Niezelazne. 1978. V. 23. № 9. P. 444 448.

48. Reed J.B., Hopkins B.S., Audrieth L.F. Observation on the Rare Earth. XLIV. Preparation of anhydrous rare earth compounds by the action of fused and solid "Onium" salts on the oxides // J. Amer. Chem. Soc. 1935. V. 57. № 7. P. 1159- 1160.

49. Reed J.B., Hopkins B.S., Audrieth L.F. 11. Anhydrous rare earth chlorides R203 + 6NH4CI 2RC13 + 3H20 + 6NH3 // Inorg. Syn. Ed. Booth H.S. 1939. V. LP. 28 -33.

50. Darzens Z., Bourion F. Action du chlorure du thionyle sur les oxides metalliques // Compt. Rend. 1911. V. 153. P. 270 272.

51. Miller J.F., Miller S.E., Himes R.C. Preparation of anhydrous rare earth chlorides for physicochemical studies // J. Amer. Chem. Soc. 1959. V. 81. № 5. P. 4449.4451.

52. Ревзин, Г.Е. Безводные хлориды редкоземельных элементов и скандия // Методы получения химических реактивов. 1967. № 16. Р. 24 29.

53. Chauvenet М.Е. Sur un mode general de preparation de chlorures anhydres // Compt. Rend. 1911. V. 152. P. 87 89.

54. Нисельсон Л.А., Лызлов Ю.Н., Третьякова К.В. Синтез безводных хлоридов редкоземельных элементов иттрия и скандия // Ж. неорг. хим. 1975. Т. 20. № 9. С. 2362 2367.

55. Репин С.А. Получение безводных хлоридов редкоземельных элементов // В сб.: Редкоземельные металлы. М.: Наука. 1963. С. 71 74.

56. Eisele J.A., Bauer D.J. Method for dehydrating metal chlorides: патент 4105747 США. № 05/805.378; June 10, 1977.

57. Реми Г. Курс неорганической химии. Т. 1. Пер. с нем. М.: Мир. 1972. 824 с.

58. Dictionary of organic compounds. Fourth, completely revised, enlarged and reset edition in five volumes. Vol. 1: A. Chlor. London. E. & F. N. SPON LTD. 1965. 555p.

59. Fieser L.F., Fieser M. Organic chemistry. Third ed. Reinhold Publ. Corp. N.Y. and Chapman & Hall, LTD. London. 1965. 157 p.

60. Ивашенцев Я.И., Гольцова Т.Ф., Безгрешная Н.П. Хлорирование двуокиси тория парами трихлорметана // Журнал прикл. химии. 1975. Т. 48. № П. С. 2543-2544.

61. Matignan М.С. Preparation des chlorures anhydres des metaux rares // Ann. Chim. Phys. 1906. V. 8. P. 364-386.

62. Jantsch G., Albert H., Grubitsch H. Uber die Halogenide des Europiums //Monatsch. Chem. 1929. V. 53. S. 305-311.

63. Fischer W. Jubermann O. Uber thermische Eigenschaften von Halogeniden. 11. Uber Phosphorpentachlorid und Aluminium-Phosphor-Chlorid AlPClg // Z. anorg. Chem. 1938. B. 235. H. 4. S. 337 351.

64. Northwood T.D., Anderson D.V. Velocity consideration in pulse propagation // J. Acoiist. Soc. Amer. 1950. № 22j. P. 513-519.

65. Исакович M.JI. Общая акустика. M.: Наука, 1973. 496 с.

66. Соколов С.И. Ультраакустические методы определения внутренних дефектов в металлических изделиях. // Заводская лаб. 1935. № 12. С. 1468-1473.

67. Соколов С.Я. Поглощение ультразвуковых колебаний монокристаллами // ДАН СССР. 1949. Т. 64. № 4. С. 503-505.

68. Соколов С.Я. Поглощение ультразвуковых колебаний твёрдыми телами // ДАН СССР. 1948. Т. 59. № 5. С. 883-886.

69. Ноздрёв В.Ф. Применение ультраакустики в молекулярной физике. М.: Гос. изд. физ.-мат. лит., 1958. 129 с.

70. Бражников Н.И. Ультразвуковые методы. М.: Энергия, 1965. 248 с.

71. Jacob W. Die Bestimraung der Schallgeschwindigkeit am sclime 1-zpunktleichtmelzbarer Hetalle Sowie von Wasser and Eits: Dissertation, Gottingen, 1939.

72. Богданов B.H., Михайлов И.Г., Шоно A.A., Никонов A.M. Ультразвуковые методы исследования расплавов неорганических стёкол. Деп. ВИНИТИ, № 2461-80 от 09.07.1980.

73. Богданов В.И., Михайлов И.Г., Скрипченко B.C. О методике измерений скорости звука в расплавленном стекле вблизи температуры стеклования // Научн. труды высших учебн. заведений Лит. ССР. Ультразвук. 1975. №7. С. 112-115.

74. Глазов В.М., Тимошенко В.И., Ким С.Г. Аппаратура и методика для исследований акустических свойств электронных расплавов // Завод, лаб. 1985. Т. 51. № 3. С. 22-26.

75. Глазов В.М., Тимошенко В.И., Ким С.Г., Сулейманов Т. Аппаратура и методика для исследования затухания ультразвука в электронных расплавах // Завод, лаб. 1988. Т. 54. № 14. С.70-74.

76. Глазов В.М., Ким С.Г., Сулейманов Т. Исследование акустических свойств расплавов селенидов и теллуридов сурьмы и висмута // ТВТ. 1990. Т. 28. №6. С.1118-1123.

77. Присяжный В.Д., Денисовец В.П. Установка для измерения скорости распространения и коэффициента поглощения ультразвука в солевых расплавах // Укр. хим. журнал. 1988. Т. 54. № 1. С. 105-107.

78. Тремин Ю.С, Васильев И.Н., Рощупкин В.В. Измерение скорости ультразвука в расплавленных щелочных металлах // Атомн. Энергия. 1960. Т. 9. №5. С. 410-411.

79. Глазов В.М., Павлова JI.M., Шишкин А.В. Анализ концентрационной зависимости скорости распространения ультразвука в бинарных системах с сильным межатомным взаимодействием II ЖФХ. 1990. Т. 64. №9. С. 2504-2512.

80. Присяжный В.Д., Шуруба Л.П., Шенк Р.А. Связь скорости ультразвука в солевых расплавах с массой их ионных составляющих // Укр. хим. журнал. 1977. Т. 43. № 5. С. 459-463.

81. Минченко В.И. Акустические методы исследования маловязких солевых расплавов // Расплавы. 1991. № 1. С. 43-48.

82. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Теплопроводность расплавленных солей // В кн.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наукова думка, 1977. С. 48-66.

83. Цедерберг Н.В. Теплопроводность газов и жидкостей. М. JL: Госэнергоиздат, 1963. 408 с.

84. Белащенко Д. К. Явления переноса в жидких металлах и полупроводниках. М.: Атомиздат, 1970. С.304-316.

85. Филиппов Л.П. Исследование теплопроводности жидкостей. М.: Изд-во МГУ, 1970. 240 с.

86. Осипова В.А. Экспериментальное исследование процессов теплообмена. М.: Энергия, 1969. 328 с.

87. Tumbul A.G. The thermal conductivity of molten salts. I. A transient measurement method // Austral. J. Appl. Sci. 1961. V. 12. № 1. P. 30-41.

88. Santini R., Tadrist I., Pantaloni J., Cerisier P. Measurement of thermal conductivity of molten salts in the range 100-500°C // Int. J. Heat and Mass Transfer. 1984. V. 27. № 4. P. 623-626.

89. Zhang X., Wicaksonoo H., Fujiwara S., Fujii M. Accurate measurements of thermal conductivity and thermal diffusivity of molten carbonates // High Temperatures High Pressures. 2002. V. 34. P. 617 - 625.

90. Gustafsson S.E. A non-steady-state method of measuring the thermal conductivity of transparent liquids // Z. Naturforsch. 1967. Bd. 22a. № 7. S. 1005-1011.

91. Gustafsson S.E., Karawacki E. Transient hot-strip probe for measuring thermal properties of insulating solids and liquids // Rev. Scient. Instrum. 1983. V. 54. № 6. P. 744-747.

92. Elperin Т., Rudin G. "Thermal prism" method for measuring thermophysical properties of thin films // Int. J. Thermophys. 2008. V. 29. P. 750-763.

93. Libor Vozar. Flash method of measuring the thermal diffusivity. A review // High Temperatures High Pressures. 2003/2004. V. 35/36. P. 253 - 264.

94. Turnbul A.G. The thermal conductivity of molten salts. II. Theory and results for pure salts // Austral. J. Appl. Sci. 1961. V. 12. № 2. P. 324-329.

95. DiGuilio R. M., Teja A. S. The thermal conductivity of the molten NaN03-KN03 eutectic between 525 and 590 К // Int. J. of Thermophys. 1992. V. 13. №. 4. P.575-592.

96. Mc Donald J., Davis N. Tod. Determination of the thermal conductivities of several molten alkali halides by means of a sheathed hot-wire technique // Phys. and Chem. Liquids. 1971. V. 2. № 3. P. 119-134.

97. Gaune-Escard M., Bogacz A., Rycerz L. Heat capacity of LaCl3, CeCl3, PrCl3, NdCl3, GdCl3, DyCl3 // J. Alloys and Compounds. 1996. V. 235. Is.2. P. 176-181.

98. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справ, изд.-е. М.: Наука. 1982. Т. 4. ч. 2. 559 с.

99. Ewing С.Т., Spann J.R., Miller R.R. Radiant transfer of heat in molten inorganic compounds at high temperature // J. Chem. And Eng. Data. 1962. V. 7. № 2. P. 246-250.

100. Шурыгин П.М., Леонов B.B., Бузовкин В.П. // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973. ч. 1, с. 50-52.

101. Быстрай Г.П., Десятник В.Н. Метод тонкой перемычки для определения теплопроводности расплавленных солей // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твёрдых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973. ч. 1, С. 56-57.

102. Егоров Б.Н., Ревякина М.П., Фёдоров Т.М. Теплопроводность расплавленных солей // В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твёрдых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973. ч. I.e. 56-57.

103. Егоров Б.Н., Ревякина М.П. Исследование теплопроводности галогенидов // В кн.: Тепло- и массоперенос. Минск: Наука и техника, 1972. вып. 7. 363 с.

104. Поляков П.В., Гильдербрант Э.М. Исследование теплопроводности расплавов системы КС1 MgCl2 // Теплофиз. выс. температур. 1974. Т. 12. № 14. С. 892-893.

105. Поляков П.В., Гильдербрант Э.М. Исследование теплопроводности расплавов системы КС1 — СаС12 // Теплофиз. выс. температур. 1974. Т. 12. № 6. С. 1313-1315.

106. Савинцев П.П. Теплопроводность расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей: автореф. дис. . канд. хим. наук. Свердловск, 1975. 19 с.

107. Филатов Е.С. Ионный перенос тепла в солевых расплавах и его изменение при фазовом переходе расплав-кристалл: дис. . докт. хим. наук. Екатеринбург, 2003. 335 с.

108. Егоров Б.Н., Ревякина М.П. Исследование теплопроводности карбонатов и смеси карбонатов с окисью магния // Теплофиз. выс. температур. 1970. Т. 8. №6. С. 1292-1302.

109. Smirnov M.V., Filatov E.S., Khokhlov V.A. Thermal Conductivity of Molten Alkali Halides and their Mixtures // Electrochim.Acta. 1987. V. 32. №70. P. 1019-1024.

110. Kodintseva A.O., Filatov E.S., Khokhlov V.A. "Anomalous" thermal conductivity of crystalline alkali halides close to their melting point // Z.Naturforsch. 1993. Bd.48a. S.595-598.

111. Филатов E.C., Баранов В.JI., Кодинцева А.О., Хохлов В.А. Тепло- и температуропроводность кристаллических и расплавленных эвтектических смесей хлоридов щелочных металлов вблизи их температуры плавления // Расплавы. 1998. № 4. С.52-55.

112. Венераки И.Э., Лозовик В.Г., Дешко В.И., Кункина А.Я. Влияние неоднородности при определении теплопроводности жидкостей методом коаксиальных цилиндров. Деп. ВИНИТИ № 299-76 от 02.02.1976.

113. Савинцев П.П., Хохлов В.А., Смирнов М.В. Теплопроводность расплавленных галогенидов щелочных металлов. I. Хлориды щелочных металлов. Деп. ВИНИТИ, № 2674-74 от 14.10.1974.

114. Абакумова О.Е., Потапов A.M. Оценка содержания остаточного оксихлорида в безводных хлоридах редкоземельных металлов // Современные проблемы науки и образования. 2009. № 3. С.74-75.

115. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. Основы, техника, аналитическое применение. М.: Мир, 1982. С.93-95

116. Basile L.J., Ferraro J.R., Gronert. D. I.R. Spectra of several lanthanide oxyhalides // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. Elsevier Sci. 1971. V. 33. P. 1047-1053.

117. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки // Изв АН СССР. Неорганические материалы. 1982. № п. с. 1917-1918.

118. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. ГОСТ 8.207-76. Государственный комитет СССР по стандартам, 1976.

119. ГСИ. Измерения косвенные. Определение результатов измерений и оценивание их погрешностей. МИ 2083-90. Комитет стандартизации и метрологии СССР, 1991.

120. Зигель Р., Хауэлл Дж. Теплообмен излучением. Пер. с англ. Под ред. ХрусталеваБ. А. М.: Мир, 1975. 934 с.

121. Краткая химическая энциклопедия. Под ред. Кнунянц И.Л. М.: Советская энциклопедия, 1964. Т. 4. С. 73-77.

122. Справочник радиолюбителя. Под ред. Мельникова В.В. Свердловск: Свердловское книжн. изд-во, 1962. 14 с.

123. Минченко В.И., Смирнов М.В. Скорость звука в расплавленных галогенидах щелочных металлов и их идеальных смесях // Расплавы. 1994. № 2. С. 42-48.

124. Минченко В.И., Корзун И.В., Хохлов В.А., Докутович В.Н. Скорость ультразвука в расплавленных смесях NdCl3-KCl // Расплавы. 2009. № 2. С.46-50.

125. Минченко В.И., Хохлов В.А., Докутович В.Н. Скорость ультразвука и адиабатическая сжимаемость в бинарных расплавах NdCl3 MCI (М = Cs, Li) //Расплавы. 2009. № 6. С. 36-41.

126. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallographica. 1976. A 32. P. 751-767.

127. Минченко В.И., Корзун И.В., Хохлов B.A., Виноградов-Жабров С.О. Скорость ультразвука, теплоемкость и внутреннее давление расплавов LaCl3+LiCl // Расплавы. 2001. № 4. с. 33-37.

128. Минченко В.И., Виноградов-Жабров С.О., Хохлов В.А., Корзун И.В. Скорость ультразвука, внутреннее давление и теплоемкость расплавов LaCl3+RbCl // Расплавы. 2001. № 4. С. 33-37.

129. Минченко В.И., Хохлов В. А., Коновалов А.Ю. Скорость ультразвука в бинарных расплавах NdCl3-NaCl и их адиабатическая сжимаемость // Расплавы. 2007. № 6. С. 41-44.

130. Минченко В.И., Смирнов М.В., Степанов В.П. Адиабатическая сжимаемость расплавленного хлорида латана и его бинарных смесей с хлоридами бария, натрия, калия и цезии // Труды Ин-та электрохимии. Свердловск: УФАН СССР, 1978. Вып. 26. С. 8-11.

131. Герасимов Я.И. Курс физической химии. Том I. М.: Госхимиздат, 1963. 624с.

132. Минченко В.И., Корзун И.В., Хохлов В.А., Докутович В.Н. Изотермическая сжимаемость, изохорная теплоёмкость и внутреннее давление в расплавах NdCl3-KCl // Расплавы. 2009. № 4. С. 10-14.

133. Seifert H.-J., Fink H., Uebach J. Properties of double chlorides in the systems ACl/NdCl3 (A=Na-Cs) // J. Thermal Anal. 1988. 33. P. 625-632.

134. Докутович B.H., Филатов E.C., Хохлов B.A., Минченко В.И. Теплопроводность расплавов NdCl3 MCI (М = Na, К, Cs) // Расплавы. 2010. № 2. С. 7-12.

135. Filatov E.S., Khokhlov V.A. Thermal conductivity of LnCl3 (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm and Eu) // Proceedings of 7th Int. Symp. on Molten Salt Chem. And Techn. (29 Aug.-2 Sept. 2005, Toulouse, France). V. II. P. 845-848.

136. Photiadis G.M., Papatheodorou G.N. Vibrational Modes and Structures of Lanthanide Halide-Alkali Halide Binary Melts: LnBr3-KBr (Ln= La, Nd, Gd) and NdCl3-ACl (A= Li, Na, K, Cs) // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998.V. 94. № 17. P. 2605-2613

137. Tosi M.P. Ordering in metal halide melts // Ann.Rev.Phys.Chem. 1993. V. 44. P. 173-211.

138. Short-range structure of molten CeCl3 and NdCl3 determined by XAFS // MatsuuraH. et al. J. of Alloys and Сотр. 2006. V. 408-412. P. 80-83.

139. Tosi M.P., Pastore G., Saboungi M.-L., Price D.L. Liquid structure and melting of trivalent metal chlorides. Int. atomic energy agency. Miramare Trieste. 1991. P. 18.

140. Tatlipinar H., Akdeniz Z., Pastore G., Tosi M.P. Atomic size effect on local coordination and medium-range order in molten trivalent metal chlorides // J. Phys. Condens. Matter. 1992. V. 4. № 46. P. 8933-8944.

141. Wasse J.C., Salmon P.S., Delaplane R.G. Structure of molten trivalent metal bromides studied by using neutron diffraction: the systems DyCl3, YBr3, HoBr3 and ErCl3 // J. Phys. Condensed Matter. 2000. V. 12. № 46. P. 9539-9550.

142. Хохлов В.А. Явления переноса и ионный состав расплавленных галогенидов щелочных металлов и их смесей: дис. . докт. хим. наук. Свердловск, 1984. 495 с.

143. Бриджмен П.В. Физика высоких давлений. Перевод с англ. проф. Воларовича М.П. М.-Л.: ОНТИ, 1935. С. 320-325.

144. Kincaid T.F., Eyring N. Free volumes and free angle ratios of molecules in liquides // J. Chem. Phys. 1938. V. 6. № 10. P. 620-629.

145. Берман P. Теплопроводность твёрдых тел. M.: Наука. 1976. 286 с.

146. Osida J. Thermal conductivity of liquids // Proc. Phys. Math. Soc. Japan. 1939. V. 21. № 6. P. 353-356.

147. Rao M.R. Thermal conductivity of liquids // Phys. Rev. 1941. V. 59. №2. P. 212.

148. Andrade E.N. da G. A theory of the viscosity of liquids. Part 2 // Phil. Mag. Ser.7. 1934. Vol. 17. № 113. P. 698-732.

149. Stillinger F.N. Compressibility of simple fused melts // J. Chem. Phys. 1961. Vol. 35. № 5. P. 1581-1583.

150. Мелвин Хьюз Э.А. Физическая химия. Книга 2. Пер. с англ. Под ред. Герасимова Н.И. Изд - во иностр. литературы. 1962. С. 642-647.

151. Gaune-Escard М., Bogacz A., Rycerz L. and Szczepaniak W. Calorimetric investigation of NdCb-MCl liquid mixtures (where M is Na, K, Rb, Cs) // Thermochim. Acta. 1994. V. 236. P. 67-80.