Технология и аппаратурное оформление процесса получения низших перфторалканов при взаимодействии графита с фтором тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Шелопин, Герман Германович

• Шелопин, Герман Германович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шелопин, Герман Германович

Введение.

Глава 1. Аналитический обзор.

1.1. Промышленные способы получения перфторалканов.

1.2. Фторирование углерода элементным фтором.

1.3. Тепло- массобмен при взаимодействии фтора и углерода.

Глава 2. Синтез фторуглеродов при фторировании графита элементным фтором в реакторе с псевдоожиженным слоем.

2.1 Тепло- и массобмен в псевдоожиженном слое.

2.2. Исследование псевдоожижения порошка графита с применением инертного газа.

2.3. Исследование состава продуктов взаимодействия графита и фтора в зависимости от температуры, концентрации фтора в смеси балластным газом и времени контакта.

Глава 3. Макрокинетическая модель и математическое описание процесса получения низших перфторалканов при взаимодействии фтора с графитом.

3.1. Термическое разложение полифторида углерода в псевдоожиженном слое.

3.2. Синтез и термическое разложение высокофторированного полифторида углерода.

3.3. Математическое описание процесса получения перфторалканов при взаимодействии фтора с графитом.

Глава 4. Синтез фторуглеродов при фторировании графита в реакторе с вертикальным восходящим газопылевым потоком.

4.1. Исследование динамики порошка графита с применением инертного газа на лабораторном реакторе с восходящим газопылевым потоком.

4.2. Тепловыделение и теплоотвод из зоны реакции при организации газопылевого потока.

4.3. Состав продуктов при фторировании графита в реакторе с восходящим газопылевым потоком в зависимости от температуры

Глава 5. Синтез фторуглеродов при фторировании графита в реакторе со свободно падающим слоем.

5.1. Лабораторная установка и методика экспериментов.

5.2. Состав продуктов при фторировании графита в реакторе со свободно падающим слоем графита.

Глава 6. Принципиальная технологическая схема получения перфторалканов из графита и фтора.

6.1. Реакторный узел синтеза перфторалканов при фторировании графита элементным фтором.

6.2. Узел отделения высококипящих примесей.

6.3. Узел нейтрализации.

6.4. Узел осушки.

6.5. Узел выделения готовых продуктов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология и аппаратурное оформление процесса получения низших перфторалканов при взаимодействии графита с фтором»

Настоящая работа посвящена исследованию процесса получения низших перфторалканов: тетрафторметана, гексафторэтана, октафторпропана, декаф-торбутана, при высокотемпературном взаимодействии графита с фтором в нестационарных слоях порошка с целью создания промышленной технологии и аппаратурного оформления процесса.

Тетрафторметан, гексафторэтан, октафторпропан и декафторбутан находят широкое применение в современной промышленности, их используют в качестве озонобезопасных хладагентов, пропеллентов, диэлектриков, реагентов при плазмохимическом изготовлении интегральных схем («электронных газов») и т. д., мировое потребление этих веществ достигает нескольких тысяч тонн в год. Поэтому создание конкурентоспособных технологий их производства является актуальной задачей.

В настоящее время перечисленные вещества производят различными способами.

Тетрафторметан получают из элементов в инверсной волне фильтрационного горения графита во фторе с использованием неподвижного слоя графита, процесс происходит при температуре более 1000°С.

Гексафторэтан получают каталитическим фторированием фтористым водородом фторхлорэтанов. Сырье для этих процессов является озоноопасным, производство гексафторэтана этим способом прекращено. Кроме того, есть и другие недостатки - большое количество отходов хлористого водорода и необходимость регенерации и утилизации экологически опасного хроммагнийфто-ридного катализатора.

Октафторпропан производят фторированием гексафторпропилена триф-торидом кобальта. При производстве гексафторпропилена также применяют озоноопасное сырье, подлежащее запрещению. Кроме того, технологические процессы с применением трифторида кобальта в качестве фторирующего агента отличаются низкой производительностью.

Декафторбутан может быть получен деструктивным электрохимическим фторированием трибутиламина в растворе фтористого водорода. Этот способ характеризует невысокий выход ДФБ и трудность выделения его из реакционной смеси.

В то же время известно, что при взаимодействии фтора и углерода при температуре 400-600°С образуется смесь низших перфторалканов, а также твердое соединение - полифторид углерода (СРХ)П. Температуры кипения перфторалканов значительно отличаются друг от друга, и при внедрении в промышленность разделение реакционной смеси на индивидуальные вещества с помощью ректификации представляется не слишком сложной задачей. Следовательно, при промышленном освоении фторирования углерода несколько различных способов синтеза перфторалканов могут быть заменены одним, который основан на простом и дешевом сырье.

Система фтор-углерод достаточно изучена, исследования этой системы ранее проводились и в РНЦ «Прикладная химия», взаимодействие фтора и углерода в промышленности реализовано для двух технологий - синтез тетраф-торметана при «продуве» фтора сквозь стационарный слой графита при температуре выше 1000°С и синтез поли фторида углерода в полочных аппаратах при температуре порядка 400°С и времени процесса порядка сотен часов, технология получения смеси низших перфторалканов при прямом фторировании углерода в промышленность не внедрена.

Эффективная технология получения тетрафторметана освоена промышленностью и поэтому создание производства перфторалканов фторированием углерода целесообразно в том случае, если вышеперечисленные вещества могут быть получены в этом синтезе в сравнимых относительно друг друга количествах.

Таким образом, для проведения прямого фторирования углерода с целью создания промышленного производства низших перфторалканов необходимо предложить и экспериментально исследовать наиболее эффективный способ осуществления контакта фтора и углерода, который позволяет проводить высокотемпературный твердофазный экзотермический процесс в технологически безопасноном режиме; выбрать наиболее подходящий для фторирования углеродный материал; предложить тип и разработать конструкцию реакторного узла, который наиболее подходит для промышленного внедрения; разработать принципиальную технологическую схему производства вышеперечисленных веществ на основе предложенного метода.

Положения, выносимые на защиту:

Предложен конкурентоспособный метод промышленного синтеза тетраф-торметана, гексафторэтана, октафторпропана и декафторбутана прямым фторированием графита, позволяющий исключить применение озоноопасного сырья.

Установлено, что процесс получения низших перфторалканов при взаимодействии фтора с нестационарным слоем графита происходит в две стадии: на первой при температуре 500-550°С образуется твердое термолабильное соединение - полифторид углерода (СРХ)П, на второй - при температуре 550-600°С происходит разложение (СРХ)П с образованием газообразных фторуглеродов.

Разработан промышленный реакторный узел по синтезу низших перфторалканов при взаимодействии фтора и графита, в котором первая стадия - получение полифторида углерода протекает в свободно падающем слое графита в режиме близком к адиабатическому, вторая стадия - разложение происходит в шнековом аппарате, причем в реакторном узле графит является не только реагентом, но и теплоносителем. Реакторный узел легко масштабируется для различной производительности.

Разработана технология производства и выделения индивидуальных перфторалканов.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Шелопин, Герман Германович

Выводы

1. Расчётными методами установлено, что синтез низших перфторугле-родов прямым фторированием углерода с высокой производительностью возможен при проведении процесса взаимодействия фтора и углерода в режиме близком к изотермическому и использовании нестационарного слоя твердой фазы. В качестве углеродного сырья выбран электродный графит, ТУ 48-2054-84, обладающий оптимальными физико-механическими характеристиками.

2. Экспериментально установлено, что основными продуктами взаимодействия фтора и графита при температуре 400-720°С являются СРд, С2Р6, С3Р8 и С^о, при полной конверсии фтора. Кроме того, в реакционной смеси присутствуют тетрафторэтилен и гексафторпропилен (до 3 мас.%), перфторуглероды с числом атомов углерода более 6 - в основном перфторированные алкилзаме-щенные циклогексаны (до 2 мас.%). При температуре ниже 550°С в реакционной системе происходит накопление твердого полифторида углерода (СРХ)П

3. Образование низших перфторалканов при взаимодействии фтора и графита проходит в две стадии. На первой стадии при температуре 500-550°С за время порядка 101 с в поверхностном слое частиц графита в кинетическом режиме образуется твердый полифторид углерода при соотношении фтор-углерод 1-(100-400) и фтор-балластный газ 1-(1-10). На второй стадии полифторид углерода разлагается с образованием смеси фторуглеродов при температуре 550-600°С за время порядка единиц секунд при отсутствии фтора.

4. Взаимодействие фтора и графита в изотермическом режиме можно осуществить в условиях псевдоожиженного слоя, газопылевого потока и свободно падающего слоя графита при температуре 550-600°С. Для вышеперечисленных способов контакта фтора и графита состав газообразных перфторалканов является практически инвариантным в следующем соотношении: СБ4 38-40 мас.%, С2Рб 24-26 мас.%, С3Р819-21 мас.%, С^Рю 10-12 мас.%. Повышение температуры приводит к значительному уменьшению выхода более высокомолекулярных фторуглеродов, вплоть до количественного выхода СБ4 при температуре более 1000°С.

5. Разработана макрокинетическая модель двухстадийного процесса получения низших перфторалканов прямым фторированием графита, которая позволяет проводить расчет параметров аппарата с заданной мощностью.

6. Разработана и проверена принципиальная схема реакторного узла по синтезу смеси перфторалканов из фтора и графита с применением реактора со свободно падающим слоем графита и принципиальная технологическая схема выделения индивидуальных СБ4, С2Рб, С3Р8и С^ю.

7. Разработана технология получения низших перфторалканов методом прямого фторирования графита при использовании озонобезопасного сырья мощностью 50 т/год с высоким выходом и качеством продуктов, соответствующим требованиям их применения в промышленности полупроводников. Мощность производства перфторалканов легко масштабируется с варьированием соотношения продуктов в зависимости от потребностей отрасли и рынка.

Заключение

В работе исследован процесс получения низших перфторалканов - тет-рафторметана, гексафторэтана, октафторпропана, декафторбутана - при высокотемпературном взаимодействии графита с фтором в динамических слоях порошка, позволяющий наряду с высоким выходом и чистотой конечных продуктов значительно снизить энергоёмкость и повысить промышленную безопасность производства. Низшие перфторалканы имеют значительный промышленный потенциал, в настоящее время их широко применяют в приоритетных отраслях промышленности полупроводников, используют в процессах травления кремния при создании интегральных схем для электронной техники нового поколения, в оборонной и космической промышленности. На основе экспериментальных исследований рассчитана и предложена конструкция реакторного узла, который наиболее оптимален для промышленного внедрения; разработана принципиальная технологическая схема производства низших перфторалканов. Традиционные промышленные методы получения указанных веществ основаны на экологически опасном сырье, разрушающем озоновый слой, в настоящее время подлежат запрещению производства гексафторпропана и октафторбута-на.

Предлагаемый метод производства перфторалканов основан на применении дешевого сырья и является конкурентоспособным по сравнению с существующими отечественными и зарубежными технологиями. Таким образом, предлагаемый технологический процесс, является действительно востребованным.

Более того, расчёт и оптимизация технологических условий и аппаратур-но-технологического оформления процесса фторирования в динамических условиях могут быть использованы для других производств, связанных с экзотермическими процессами и энергонасыщенными продуктами.

По результатам экспериментальной деятельности опубликованы работы [104-113].

99

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шелопин, Герман Германович, 2007 год

1. Промышленные фторорганические продукты; Справ. изд./Максимов Б. Н., Барабанов В. Г., Серушкин И. Л. и др. СПб: Химия. 1996, 544 с.

2. Пашкевич Д. С., Мухортов Д. А., Петров В. Б. и др. Способ получения тет-рафторметана // Патент №2117652 Россия, С 07 С 19/08, 17/07, Заявл. №97105150/04,02. 04.97; Опубл. 20.12.98

3. Трукшин И. Г., Вишняков В. М., Федорова С. Г., Исследование процесса синтеза гексафторэтана из хлорфторэтанов / Тезисы докладов 2 Международной конференции «Химия, технология и применение фторсоединений в промышленности». С-Пб. 1997.

4. Барабанов В.Г., Терещенко Г.Ф. Кузнецов A.C. и др. Способ получения гексафторэтана. №97104458/04, С 07 С19/08, С 07 С 17/04; Заявл. 21.03.97. Опубл. 10.03.99

5. Hiromoto О., Tetsuo N., Tatsuharu A., Toshio О. Process for producing hexafluoroethane. Patent USA 5710351; Int. CI. C07C 017/00; заявл. 10. 04.1996; опубл. 20.01.1998

6. Асович В. С., Алексеев Ю. И., Маруев А. В. и др. Разработка технологии получения октафторпропана повышенной чистоты // Отчет о НИР «Озо-нобезопасные хладоны». НПО ГИПХ. №203/90. СПб. 1990. 191 с.

7. Мишина И.Е., Трукшин И.Г., Барабанов В.Г. и др. Способ получения 2-гидрогептафторпропана или смеси 2-гидрогептафторпропана с октафтор-пропаном. Пат. 2134680 Россия, С 07 С 17/08, Заявл. 03.02.98. Опубл. 20.08.99

8. Hiromoto О., Toshio О. Production and use of octafluoropropane. Patent USA 7102039; Int. CI. C07C 19/08; заявл. 04. 02,2004; опубл. 05. 09.2006

9. Ohno Hiromoto, Nakajo Tetsuo, Oki Toshio. Способ получения перфторугле-родов. Пат. 5892134 США, С 07 С19/08; Заявл. 31.12.97; Опубл. 06.08.99

10. Hiromoto О., Toshio О. Process for producing perfluorocarbons and use thereof. Patent USA 7064240; Int. CI. C07C 17/00, C07C 17/08, C07C 19/08, C07C 21/18; заявл. 21. 02.2002; опубл. 20.06.2006

11. Hiromoto О., Tetsuo N., Tatsuharu A., Toshio O. Process for producing per-fluorocarbon. Patent USA 5675046, Int. CI. C07C 017/10; заявл. 04. 10.1996; опубл. 07. 10.1997

12. Биспен Т.А., Калинин Ю.Н., Лакеев В.А. и др. Способ получения перфто-ралканов. Заявка № 97112770/94 Россия, С 07 С19/08, С 07 С 17/02; Заявл. 29.07.97; Опубл. 27.05.99

13. Куценок Ю.Б., Серушкин И.Л., Серышев Г.А. и др., Способ получения монофторида углерода. А.С. СССР № 572425, С01В, 9/08, 31/00 / Опубл. 15.09.77.

14. Кириллов А.К., Серышев Г.А. Куценок Ю.Б., Серушкин И.Л., Ковалева Н.П. Способ получения фторида углерода, А.С. СССР № 577175, С01В 31/00, опубл. 25.10.77

15. Власов С.В., Кузнецов А.Н., Макаренко Б.К., Способ получения фторированного графита, А.С. СССР № 799284, С01В, 31/00, 1980

16. Yoshizawa S., Watanabe N., Poly(carbon monofluoride). Japan 6829, 844, CI 16 В 21,19.10.1968, Appl. 28.03.1966

17. Margrave J.L., Badchhape R.P. Superstoi-chiometrical Carbon Monofluoride and Methods of Preparing Stable Carbon Monofluoride of Various

18. Stoichiometrics, I I Patent USA 3674432, C01B 7/00; Заявл. 20.10.69; Опубл. 04.07.72

19. Maire J., Martinet J.M., Reaux R. Получение фторуглерода. Пат. Франц. 2126595, С 01 В 7/00; Заявл. 10.02.71; Опубл. 06.10.72

20. Watanabe N., Kita Y. Процесс получения поликарбоновых монофторидов. Пат. США 4243615, С 07 С 19/08, заявл. 29.06.79; Опубл. 06.01.81, Приор. 22.02.77, №52-017823, Япония

21. Акияма Т., Камибуки К., Таками С., Способ непрерывного фторирования углерода. Япон. заявка 55-140706, заявл. 30.03.79,

22. Коики Т., Мидзохата С., Укадзи М. Способ фторирования углерода. Пат. №56-11644 Япония; заявл. 11.06.73; опубл. 16.03.81

23. Канэмару Т., Симада Т. Получение фторида углерода. Пат. 57-34251 Япония, Заявл. 13.11.72, Опубл. 22.07.82

24. Aramaki М., Kita Ya., Nakano Н., Method for preparation of graphite fluoride by contact reaction between carbon and fluorine gas, USA 4438086, Опубл. 20.03.84, Приор. 02.09.81, 56-136963, Япония

25. Kita Ya., Nakano H., Moroi S., Sakanoue A., Process for producing a graphite fluoride, USA 4593132, Опубл. 03.06.86. Приор. 22.07.81, 56-114849, Япония

26. Kita Ya., Moroi S., Method of producing ultrafine particles of graphite fluoride, JP 63210009, US 4859444, FR 2611362, DE 3805483, JP 2052259C, IT 1215951, GB 2203139, JP 7088209В, C01B 31/00, Опуб. 22.08.89. Приор. 27.02.87, 6242738 Япония

27. Земсков С.В., Горностаев JI.JI., Митькин В.Н., Ермаков Ю.И., Лихолобов В.А., Лисицын А.С. и др. Патент 2054375 РФ, С01В 31/00. Фтористый углерод и способ его получения. Заявл. 25.05.86, Опубл. 20.02.96

28. Koto Т., Mizobota S., Vkaji R. Process for continuous fluorination of carbon. Пат. США №3929920; Заявл. 30.05.73; Опубл. 30.12.75; Приор. 11.06.73, №4866037, Япония

29. Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты не его основе. М.: Аспект Пресс, 1997.-718 с.

30. Nakajima Т., Watanabe N., Touhara Н. Studies in Inorganic Chemistry 8: Graphite Fluorides. Elsevier: Oxford, New York, Tokyo, 1988, 263 p.

31. Барабанов В.Г., Королев В.А. Способ получения перфторуглеродов. Пат. 2130007 Россия, С 07 С 19/08; Заявл. 06.06.97; Опубл. 10.05.99

32. Пашкевич Д.С., Мухортов Д.А., Алексеев Ю.И. и д.р., Способ получения фторуглеродов. Заявка 99107452/12 Россия, С01 ВЗ 1/00; Заявл. 06.04.1999; Опубл. 27.10.2001

33. Рылеев Г.И., Королев В.А. Способ получения перфторуглеродов. Пат. 2150451 Россия, С 07 С 17/007,21/17; Заявл. 21.04.1999; Опубл. 10.06.2000

34. Шепларрд У., Шартс К. Органическая химия фтора. Пер. с англ./Под ред. Чебуркова Ю. А., М.: Мир, 1972.

35. Соединения фтора: Синтез и применение: Пер. с япон./ Под ред. Н. Исика-вы. М.: Мир, 1990.-407 с.

36. Гудлицкий М., Химия органических соединений фтора. Пер. с чеш. Ю.И. Вайнштейн/ Под ред. А.П. Сергеева. М.: Госхимиздат, 1961.-372 с.

37. Н. Moissan, "Compt. rend.", 1890, 110, 276; "Ann. chim. phys.", 1891, 24 (6), 242.

38. O. Ruff, O. Bretshneider, "Z. Anorg. Allgem. Chem.", 1934, 217, 1.

39. O. Rudorff, G. Rudorff, "Z. Anorg. Allgem. Chem.", 1947, 253, 281.

40. Ishikawa, Т., Shimada, T. 5th Int. Symp. Fluorine Chem.; Moscow, 1969.

41. Watanabe, N.; Fukuda, M. High energy density battery. Patent US 3536532, 19.10.1970.

42. Braeurer K., Meyers K.R., High energy density battery, Patent US 3514337, 19.05.1970.

43. Watanabe N., Koyama J., Реакция образования фторированного графита, "Denki Kagaku", 1963, 31, №10, 756-761, РЖХ, 1964,14П192

44. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах. Т. 3. Пер. с нем./Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1985 г., 392 с.

45. Kita Y., Watanabe N., Chemical Composition and Crystal Structure of Graphite

46. Fluoride, "J. Am. Chem. Soc.", 1979, 101, 14, 3832-3841.

47. Watanabe N., Nakajima T., Graphite fluoride: A new material, "Chemtech", 1990, 20,7, 426-430.

48. Кравчик A. E., Куценок Ю. Б., Серушкин И. JI., Изменение структуры графита во фторных средах, «Ж. Прикл. Хим.», 1987, №12,2635-2639.

49. Власов С. В., Макаренко Б. К., Базлова И. В., Кузнецов А. Н., Синтез и исследование некоторых свойств полифторуглерода, «Изв. АН СССР Неорган. материалы», 1977,13, №3,541-542.

50. Никоноров Ю. И., Жужгов Э. JL, О функциональных группах в полифто-руглероде и особенностях его синтеза, «Ж. Неорган. Химии», 1985, 30, №5. 1324-1325.

51. R. J. Lagow, R. В. Badachhape, J. L. Wood, J. L. Margrave, J. Am. Chem. Soc., 1974,96,2674.

52. Митькин B.H. Новые фторуглеродные материалы для литиевой химической энергетики. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Новосибирск. 2004.402 с.

53. Даниленко А. М., Назаров А. С., Яковлев И. И., Синтез полимерных фторидов графита, «Ж. Неорган. Химии», 1985, 30, №3, 817-819.

54. Юрковкий И. М., Лескова Л. П., Структурные особенности фторуглерода, «Изв. АН СССР Неорган, материалы», 1986,22, №12, 1988-1991.

55. Watanabe N., Takashima M., Кинетическое исследование фторирования графита, Kogyo Kagaku zassh, J. Chem. Soc. Jap. Ind. Chem.", 1971, 74, 9, 1788-1792, цыт. по РЖХ 1972, 5Б1287

56. Watanabe N., Takashima M., Kita Y., Кинетической исследование фторирования графита в диффузионной области, "Nippon Kagaku Kaishi, J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem.", 1974, 5, 885-888, цыт. РЖХ, 1974, 23Б1118

57. Margrave J. L., Kuriakose A. K., Kinetics of the reaction of elemental fluorine. IV. Fluorination of graphite., "J. Phys. Chem.", 1965, 69, 8, 2772-2775.

58. E. Z. Kurmaev, A. Moewes, D. L. Ederer and all. Electronic structure of graphitefluorides // Physics Letters A.- 2001.- Vol.288 P. 340-344

59. Watanabe N., Takenaka H.,5th European Symposium on Fluorine Chemistry, Avimore, Scotland, 1974, Sept.

60. Watanabe N., Koyama S., Imoto H. Thermal decomposition of graphite fluoride.

61. Kinetics of thermal decomposition (CF)n in vacuum. Bull. Chem. Soc. Jap., 1980, 53, 3093-3099.

62. Власов С. В., Кинетика фторирования графита, «Изв. АН СССР Неорган, материалы», 1978, 14, №6,1059-1061.

63. Курневич Г. И., Скоропанов А. С., Шнитко Г. Н и др., Характеристика твердых продуктов термообработки полифторуглерода, «Изв. АН СССР Неорган, материалы», 1989, 25, №3, 1791-1795.

64. Watanabe N., Koyama S., Imoto H. Thermal decomposition of graphite fluoride.

65. I Thermal decomposition product of (CF)n in oxygen atmosphere. Bull. Chem. Soc. Jap., 1980,53,3100-3103.

66. Watanabe N., Koyama S., Imoto H. Thermal decomposition of graphite fluoride. I Decomposition product of graphite fluoride (CF)n in vacuum. Bull. Chem. Soc. Jap., 1980,53,2731-2734.

67. Ruff O., Trans Faraday Soc., 1938, 34, 1022.

68. Simons J. H., Block L. P.,Fluorocarbons. The Reaction of Fluorine with Carbon. J. Am. Chem. Soc. 1939, v. 61. 2962-2966.

69. Horita K., Kano G., Hashmoto Y., Watanabe N., Фторирование древесного угля, активированного газообразным аммиаком "Nippon Kagaku Kaishi, J.

70. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem.", 1977, 8, 1091-1096, цит. РЖХ, 1978, 4Б1035

71. Watanabe N., Kawaguchi T., Kita Y., Прямое фторирование активированных углей, "Nippon Kagaku Kaishi, J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem.", 1978, 8, 1082-1086, цыт. РЖХ, 1979,2П101

72. Horita К., Капо G., Oshio T., Iizuka Y., Фторирование АУ и свойства полученного продукта, «Дэнки кагаку оёби когё буцури кагаку», 1985, 53, 6, 408-412, цыт. по РЖХ, 1986,4Л229

73. Watanabe N. Kita Y., Fluorination of carbon black, "Carbon", 1979, 17,4, 359363.

74. Maire J., Reaux R., Франц. пат. №2126595, заявл.10. 02. 71. опубл. 6. 10. 72.

75. Власов С. В., Фуренкова Л. Г., Кинетика фторирования сажи, «Изв. АН СССР Неорган, материалы», 1985, 21, №86 1434-1437.

76. Wood J.L., Badachape R.B., Lagow R.J.,Margrave J.L. // J. Phys. Chem. 1963. v.78.p.3139-3142.

77. Справочник по теплообменникам. T. 1. / Под редакцией Б. С. Петухова, В. К. Шикова. М.: Энергоатомиздат, 1987. 560 с.77. 3. Р. Горбис «Теплообмен и гидромеханика сквозных дисперсных потоков», М. «Энергия», 1970.

78. Пашкевич Д. С., Краснокутский В. Н., Петров В. Б., Королев В. JL, Теплообмен динамических слоев порошков с теплонесущей поверхностью. И. Пылегазовый поток. «Инженерно-физический журнал», 1999, т. 72, №1, с. 9-12.

79. Кунин Д., Левеншпиль О., Промышленное псевдоожижение. Перевод с английского. М. «Химия». 1987.

80. Н.М. Богуславский, Т.Х. Мелик-Ахназаров, Псевдоожижение в химической промышленности, ГОСИНТИ, 1960.

81. Н.И. Гельперин «Основы техники псевдоожижения» 1967, М., Химия.

82. B.C. Альтшулер, Г.П. Сеченов, Процессы в кипящем слое под давлением, АН СССР, 1963.

83. Лева М., Псевдоожижение, Пер. с англ. под ред. Н.И.Гельперина, Гостоп-техиздат, 1961.

84. Отмер Д.Ф. (ред.), Процессы в кипящем слое, пер., с англ. Под ред. К.П. Лавровского, Гостоптехиздат, 1958.

85. Физические величины: Справочник/ Бабичев А. П., Бубушкина Н. А., Брат-ковский А. М. и др.; Под ред. Григорьева И. С., Мейлихова Е. 3. М.: Энергоатомиздат, 1991 - 1232 с.

86. Фиалков A.C. Формирование структуры и свойств углеграфитовых материалов. -М.: Металлургия, 1965.-288 с.

87. Фиалков A.C. Углерафитовые материалы.-М.: Энергия, 1979. 320 с.

88. Убелоде А., Льюис Ф. Графит и его кристаллические соединения. М.: Мир, 1965,256 с.

89. Молчанов О. Н., ФГУП «Российский Научный Центр «Прикладная химия»

90. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Гидродинамика. М.Наука, 1988, 736 с.

91. Соколов Е.Я., Зингер Н.М. Струйные аппараты, изд. 2-е, М., «Энергия», 1970. 288 с.

92. Great Lakes Chemical Corporation www.greatlakes.com

93. Electronic Fluorocarbons, LLC www.electronicfluorocarbons.com

94. Air Products and Chemicals, Inc. www.airproducts.com

95. Галкин Н.П., Зайцев B.A., Серёгин М.Б. Улавливание и переработка фторсодержащих газов. М. Атомиздат. 1975. 240с.

96. Рамм В.М. Абсорбция газов. Изд. 2-е переработ, и доп. М.: «Химия»-1976.

97. И.И. Юкельсон, Технология основного органического синтеза. М.:«Химия» 1968 г-848 с.

98. Жуков З.А., Кельцев Н.В., Торочешников Н.С., Хим. пром. 1962, №2,с. 100-105.

99. Беспалов А.В. и др. «Газовое дело», 1966, №5, с.35-38.

100. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М., Химия, 1976. 512 с.

101. Жуков З.А., Кельцев Н.В., Торочешников Н.С., Хим. пром. 1962, №2, с. 100-105.

102. Шелопин Г.Г., Пашкевич Д.С., Мухортов Д.А. и др. Синтез перфторалка-нов при высокотемпературном взаимодействии графита со фтором в псев-доожиженном слое // ЖПХ. 2004. - т.77. - С.1865-1871.

103. Шелопин Г.Г., Пашкевич Д.С., Мухортов Д.А. и др. Синтез перфторалка-нов фторированием графита элементным фтором в вертикальном восходящем газопылевом потоке // ЖПХ. 2006. - т.79. - С.950-953.

104. Шелопин Г.Г., Пашкевич Д.С., Мухортов Д.А. и др. Синтез перфторалка-нов фторированием графита элементным фтором в реакторе с падающим слоем графита // ЖПХ. 2006. - т.79 - С.1040-1042.

105. Пашкевич Д.С., Шелопин Г.Г., Мухортов Д.А. и др. Синтез низших пер-фторалканов при высокотемпературном взаимодействии графита и фтора // Сборник тезисов докладов 7-ой Всероссийской конференции «Химия фтора» М., 2006. - С.0-08.

106. X. Герман. Шнековые машины в технологии. «Химия», 1975 г.

107. В.Н. Журавлев и др. Машиностроительные стали. Москва «Машиностроение», 1981 г.111