Разработка научных основ промышленной технологии получения перфторалкилсульфонилфторидов газофазным фторированием производных сультона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Нургалиева, Светлана Михайловна

• Нургалиева, Светлана Михайловна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нургалиева, Светлана Михайловна

Перечень сокращений и условных обозначений.

Введение.

Научные положения, выносимые на защиту.

Глава 1. Способы получения перфторалкилсульфонилфторидов.

Выводы.

Глава 2. Реактивы, приборы, методы исследования.

2.1. Применяемые реактивы и материалы.

2.2. Методы исследования и аппаратура.

2.2.1. Отгонка серного ангидрида.

2.2.2. Синтез гексафторпропил-2|3-сультона и тетрафторэтил-2р-сультона.

2.2.3. Гидролиз гексафторпропил-2)3-сультона.

2.2.4. Сульфохлорирование пентафторэтана.

2.2.5. Фторирование этилсульфонилхлорида на хром-магниевом катали- 44 заторе (ГИПХ-55).

2.2.6. Прямое фторирование этилсульфонилфторида в статическом 44 режиме.

2.2.7. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида.

2.2.7.1. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида на 45 трифториде кобальта.

2.2.7.2. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в 45 статическом режиме.

2.2.7.3. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в 46 динамическом режиме.

2.2.7.4. Изомеризация гексафторпропил-2|3-сультона и тетрафторэтил-2(3- 46 сультона.

2.2.7.5. Фторирование сульфонилфторида перфторпропионилфторида.

2.2.7.6. Фторирование сульфонилфторида дифторацетилфторида.

2.2.7.7. Фторирование а-гидрогексафторпропилсульфонилфторида.

2.2.8. Нейтрализация продуктов фторирования.

2.2.9. Ректификация продуктов фторирования.

2.2.10. Синтез перфторэтилсульфонилхлорида.

2.3. Методики анализа.

2.3.1.Определение объемной доли а-гидротетрафторэтилсульфонил- 50 фторида и пентафторэтилсульфонилфторида.

2.3.2. Определение влаги в а-гидротетрафторэтилсульфонилфториде и 50 пентафторэтилсульфонилфториде.

2.3.3. Определение массовой доли хлорид-иона, фторид-иона, тетрафтор- 51 пропионат-иона.

2.3.4. Определение моногидрата в свежеперегнанном серном ангидриде.

Глава 3. Разработка научных основ технологии получения 52 перфторэтилсульфонилфторида.

3.1. Термодинамический расчет промежуточных и основных продуктов 52 синтеза пентафторэтилсульфонилфторида. Определение стандартных теплот образования, энтропии и энергии Гиббса.

3.2. Исследование основных зависимостей синтеза перфторэтилсуль- 56 фонил фторида.

3.2.1. Исследование основных зависимостей синтеза гексафторпропил-2Р- 56 сультона.

3.2.2. Исследованиение основных зависимостей гидролиза 59 гексафторпропил-2р-сультона. Получение а-гидротетрафторэтилсульфо-нилфторида.

3.2.3. Исследование прямого фторирования а-гидротетрафторэтилсульфо- 64 нилфторида.

Глава 4. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 72 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода.

4.1 .Исследование макрокинетических зависимостей прямого 73 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 383 К.

4.2. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 80 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 388 К.

4.3. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 82 фторирования а -гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 393 К.

4.4. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 84 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 398 К.

4.5. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 85 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 403 К.

4.6. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 87 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 413 К.

4.7. Расчет энергии активации прямого фторирования а- 89 гидротетрафторэтилсульфонил фторида.

4.8. Расчет удельной производительности реактора прямого 92 фторирования.

Глава 5. Основы технологии получения пентафторэтилсульфонилфторида.

5.1. Общие сведения о технологии.

5.2. Технико - экономическое обоснование.

5.3. Описание технологической схемы.

5.3.1. Получение гексафторпропен-2(3-сультона.

5.3.2. Получение а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида.

5.3.3.Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида. Получение 96 пентафторэтилсульфонилфторида.

5.3.4. Ректификация пентафторэтилсульфонилфторида.

5.4. Физико-химические свойства исходных, вспомогательных, 98 промежуточных, побочных, конечных продуктов производства пентафторэтилсульфонилфторида.

5.5. Описание технологической схемы синтеза и выделения 99 пентафторэтилсульфонилфторида.

5.5.1. Узел получения гексафторпропен-2(3- сультона.

5.5.2. Узел синтеза а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида.

5.5.3. Узел фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида.

5.5.4. Узел нейтрализации и ректификации пентафторэтилсульфонил- 102 фторида.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка научных основ промышленной технологии получения перфторалкилсульфонилфторидов газофазным фторированием производных сультона»

Введение той или иной функциональной группы в состав перфтор-органической молекулы позволяет получать практически универсальные вещества с полным набором необходимых свойств, что значительно расширяет рамки их применения. На рынке химического сырья спрос на перфторсоеди-нения постоянно растет и определяется уникальным сочетанием химических, термодинамических, диэлектрических и физико-механических характеристик.

Перфторированные производные сульфоновых кислот общей формулы RfS02X наряду с поверхностно-активными свойствами получили распространение в органическом синтезе для введения алкильных групп в состав гетероциклических и сераорганических молекул, а также в производстве красителей, антиоксидантов, УФ-стабилизаторов и химических источников тока. При производстве литий-ионных батарей и двуслойных конденсаторов используют неорганические фториды, которые легко гидролизуются при контакте с влагой воздуха или со следами воды в растворителе с выделением фтористого водорода. Наряду с токсическим действием фтористый водород негативно влияет на рецикл и восстановление электрохимической ячейки. В качестве альтернативы этим системам предложены и испытаны трис(трифторметилсульфонил)метани-ды и их аналоги. Интеркалированные соединения типа CxN(S02CF3)2, получаемые на основе ПФАС используют в производстве современных батарей, что улучшает эксплуатационные характеристики электрохимических элементов и упрощает схему генерации катиноидной части химического источника тока.

Наибольший интерес среди перфторалкилсульфонилфторидов представляют низшие гомологи с количеством атомов углерода от 1 до 3, промышленное получение которых основано на электрохимическом фторировании алкилсульфонилхлоридов импортного производства, что ставит производителя в зависимость от поставщика. Получение по указанной технологии трифтор-метилсульфонилфторида, первого в гомологическом ряду ПФАС, протекает с выходом по току 96 - 98 %, но с ростом углеродной цепи выход снижается на 40 - 60 %, а технология характеризуется высокими энергозатратами, сложностью выделения и очистки целевых соединений и большим количеством отходов.

Лабораторные методики ряда авторов, основанные на использовние фтор-углеродов и сульфосодержащих препаратов безусловно представляют научный интерес, однако носят отрывочный характер и не достаточны для разработки промышленной технологии. Поэтому требуется провести углубленные научные исследования по определению оптимальных условий синтеза ПФАС для разработки прогрессивной конкурентоспособной технологии их получения.

Основная цель работы - выбор и научное обоснование оптимальных условий синтеза ПФАС, разработка прогрессивной технологии их получения.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Анализ литературных сведений и экспериментальная проверка существующих методов синтеза ПФАС для определения перспектив их применения при разработке конкурентоспособной технологии.

2. Квантово-химические исследования для оценки термодинамических параметров процесса получения ПФАС.

3. Разработка методик синтеза основных и промежуточных соединений при получении ПФАС на примере перфторэтилсульфонилфторида (ПФЭС).

4. Изучение макрокинетических зависимостей прямого газофазного фторирования а-гидротетафторэтилсульфонилфторида (а-ГФЭС) от концентрации исходных реагентов, температуры и времени контакта.

5. Разработка основ технологии с выбором аппаратурно-технологического оформления процесса получения ПФЭС.

6. Проведение опытно-промышленных испытаний схемы синтеза ПФЭС и получение опытных партий для испытаний у потенциальных потребителей.

Научная новизна и практическая значимость диссертационной работы заключается в следующем: впервые показана эффективность использования метода прямого фторирования производных сультонов для промышленного получения перфторалкилсульфонилфторидов с общим выходом до 90 %; на основании квантово-химических расчетов определены термодинамические характеристики трех основных стадий синтеза пефторэтилсульфонилфторида, которые могут использоваться для расчета промышленных реакторов; в результате исследования основных стадий синтеза установлены оптимальные условия реакции, при которых обеспечивается практически наибольший выход целевых соединений; побочный продукт— олеум с массовой долей SO310-КЮ % может использоваться в производстве HF; оптимальные условия определены на основе изучения кинетики и предложенного механизма процесса фторирования, причём впервые установлено, что введение эквимолярного количества фтористого водорода к фторируемым соединениям позволяет повысить выход целевого вещества до 98 % по сравнению с известными методами.

Ключевым вопросом является возможность тепломассообмена, который решается подачей предварительно испаренного раствора исходного вещества и HF в реактор проточного типа, где он смешивается с эквимолярным количеством 100 % фтора в слое медной насадки.

Работа выполнена в соответствии государственным контрактом № 02.467.11.4002 «Разработка технологии получения новых озонобезопасных промышленных фторсоединений» на 2002-2006 гг. и планами научно-технических и опытных работ ФГУП «РНЦ «Прикладная химия» и ОАО «Галоген» (Пермь).

Научные положения, выносимые на защиту. Научно-технические основы для разработки промышленной технологии получения перфторалкилсульфонилфторидов на примере перфторэтилсульфонилфторида, включающие три стадии: синтез гексафторпропан-2|3-сультона, его гидролиз и прямое фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида (а-ГФЭС).

Квантово-химические расчеты, определяющие термодинамические характеристики трех основных стадий синтеза пефторэтилсульфонилфторида.

Оптимальные условия промышленного синтеза гексафторпропан-2|3-сультона из олеума и гексафторпропена с выходом целевого соединения 98%.

Оптимальные условия гидролиза гексафтопропан-2[3-сультона: температура, последовательность подачи реагентов и их массовое соотношение, позволяющие получать а-ГФЭС со степенью чистоты 99,5% в сырце. Выход достигает 95%.

Макрокинетические исследования прямого фторирования а-ГФЭС, на основании которых предложен механизм прямого фторирования и разработаны оптимальные режимы прямого фторирования эквимолярной смесью F2 : HF в реакторе проточного типа, обеспечивающие выход перфторэтилсульфонилфторида 98%.

Схема опытно-проышленного реакторного узла газофазного фторирования производных сультона, обеспечивающая стабильное, безопасное и высокоэффективное ведение процесса фторирования органических соединений, в котором при 100% конверсии исходного сырья селективность процесса достигает 98%.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Нургалиева, Светлана Михайловна

Выводы.

1. Впервые показана эффективность метода прямого фторирования производных сультонов для промышленного получения перфторалкилсульфонилфто-ридов на примере перфторэтилсульфонилфторида с общим выходом 85+ 90 %.

2. На основании квантово-химических расчетов определены термодинамические характеристики трех основных стадий синтеза пефторэтилсуль-фонилфторида, которые могут использоваться для расчета промышленных реакторов.

3. Исследованы не изученные ранее условия переработки исходного гекса-фторпропан-2(3-сультона: гидролиз до а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида (а-ГФЭС), изомеризация до сульфонилфторида перфторпропионилфторида (СФПФ) и фторирование полученных соединений элементным фтором, позволяющие повысить общий выход ПФЭС до 85+ 90%.

4. При исследовании прямого фторирования а-ГФЭС и СФПФ впервые установлено, что введение эквимолярного количества фтористого водорода к фторируемым соединениям способствует повышению селективности процесса и увеличению выхода целевого вещества до 98 % по сравнению с известными методами фторирования органических соединений.

5. На основании макрокинетических исследований фторирования а-ГФЭС впервые определены коэффициенты температурной зависимости:

8 900/Т

Kt = 8,57 • 10 е и предложен механизм прямого фторирования, согласно которому наличие HF, благодаря эффекту сольватации, способствует стабилизации промежуточного аддукта, что обеспечивает переход процесса из радикального в скрыто-ионный. При этом цепной механизм фторирования не реализуется, сохраняется структура исходного вещества, в том числе связь углерод - сера.

6. Макрокинетическими исследованиями впервые установлены оптимальные условия прямого фторирования а-ГФЭС эквимолярной смесью F2: HF в реакторе проточного типа, обеспечивающие выход перфторэтилсульфонилфторида 98%, и показано, что скорость этого процесса пропорциональна концентрациям исходных реагентов.

7. Впервые разработана и внедрена схема опытно-проышленного реакторного узла газофазного фторирования производных сультона, в котором задача тепломассообмена решается подачей предварительно испаренного раствора исходного вещества и HF в реактор проточного типа, где он смешивается с эквимолярным количеством 100 % фтора в слое медной насадки. Использование 100% фтора позволяет существенно снизить материальные затраты на производство ПФЭС и упростить имеющиеся технологии прямого фторирования. Результаты опытных работ положены в основу промышленной схемы синтеза ПФЭС мощностью Ют/год.

8. Разработаны научные основы новой перспективной промышленной технологии получения ПФАС на примере ПФЭС с использованием доступного сырья и типового аппаратурно-технологического оформления. Выход целевого соединения достигает 90%, содержание основного вещества составляет не менее 99,8%.

Технология малоотходна, легко масштабируется на заданную мощность, по экологическим показателям, себестоимости и трудозатратам вполне конкурентоспособна на мировом рынке.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нургалиева, Светлана Михайловна, 2007 год

1. Minnesota Minning and Manufacturing. Pat. 818756 GB, GB С 08 F 28 / 00. Improved reactive fluorcarboncompounds.

2. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. Пер. с нем. под ред. Потапова В.М.- М.: Химия, 1979. С.219 - 239.

3. Лебедев Н.И. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1971. - С. 169 - 198.

4. Шеппард У., Шартс К. Органическая химия фтора: Пер. с англ. под ред. И.Л.Кнунянца.- М.:Мир, 1972. С.24-32.

5. Исикава Н., Кабаяси Е. Фтор. Химия и применение. М.:Мир, 1982. -С.91.

6. Исикава Н. Соединения фтора. Синтез и применение. М.:Мир, 1990. - С. 9-39.

7. Рахимов А.И. Химия и технология фторорганических соединений. М.:1. Химия, 1986.-271с.

8. Van Dyke Tiers G. and Koshar R.J. Pat. 2877267 US, US CI. 260- 543

9. Polifluorinated sulfonic acids and derivatives.

10. Koshar R.J., Townshin L. Pat. 3542864 US, U.S.C1.260- 543. Process forproduction of perfluoralkylsulfonil fluorides.

11. Temple S. The reaction of sulfurilfluoride and sulfonilfluoride with fluorolefms. //

12. J. Org. Chem. 1968. V.33. - N1. - p. 344- 346.

13. Фурин Г.Г. Новые аспекты применения перфторалкилгалогенидов в синтезефторорганических соединений. //Ж. Успехи Химии. 2000. - Т.69. -Вып.6 - С. 538- 570.

14. Wei-Yian Huang, Yian-Long Chen et all. Reactions ofperfluoralkane-sulfonil

15. Bromide.//J.FluorChem.- 1987.- V.35. N1.- p.19-21.

16. Jin Tao Liu, Guo-Dong Sui, Gang Chem, Wei-Yian Huang. Sodium ditioniteinitiated additions supination reaction of perfluoralkyl bromides and olefins.// J.Fluor. Chem. -1999. V 93. - r. 49 - 51.

17. Richter H.B., Paul N., Huber R. DE 19728560 Al, BRD. Заявка на изобретение

18. DE С 07 с 19/16. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethyliodid.

19. Werner R., Massone J., Jager H. Pat. 2034472 BRD, С 07 с 21/18. Verfahren zur

20. Herstellung von Perfluoralkyliodidtelomeren.

21. Blochl W. Pat. 1443517 BRD С 07 с. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellungvon Mono- und Di-iodhalogenalkanen.

22. Benefice Malouet S., Blancou H. et all. Mise au point D'un procede depreparation catalitique de perfluoroalkyl Sulfonamide par addition diethylamine a un chlorure d'acide perfluoralcane sulfonique. // J. Fluor. Chem. 1986.- V.31.- p. 319-332.

23. Chemie und Technologie Aliphatischer und floroganischer Verbindungen, Sammlung chemischer und chemisch-technischer Beitrage/ Dr., Proff. Osterrot. -Stuttgart. 1964. - 195c.

24. Ignatyev N., Schmidt M. u.a, DE 10126929 Al, BRD. Заявка на изобретение DE/ С 07 С 309/65. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsaureresten.

25. Радченко О.А., Ильченко А.Я., Ягупольский JI.M. Синтез и реакции пентафторэтансульфиновой и пентафторэтансульфокислот. // Ж. Орг. Химии, 1981.- T.XVII. Вып. 3. - С. 500-503.

26. Ягупольский Ю.Л., Хаас А., Савина Т.И. и др. N-перфторалкилсульфонилиминопроизводные трифторметансульфоновой кислоты. // Ж.Орг. Химии, 1999 Т.35. - Вып.12. - С. 1802 - 1804.

27. Ягупольский Ю.Л., Савина Т.И. и др. Пат. 27067 Украина, МПК6

28. Со 7 F 1/02, Со 07 С 39 /66 //РЖ Химия 01.03. - 19Н206П. Трис (трифтор-этоксисульфонил) метанид лития и трис (трифторэтоксисульфонил)метан.

29. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.:1. Химия, 1968,- С.574.

30. Salzberg Paul L. Pat. 2276097 US, CI. 260-543. Aliphatic sulphonil fluoride andtheir preparation.

31. Hennig G., Strofer E., Freudenthaler E. DE 10037507 A1 BRD, Заявка наизобретение C07c303/18. Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfonylchloriden und/oder Alkansulfonsauren.

32. Stamm A., Fridrich H., Eiermann M. DE 100 30 685 A1 BRD Заявка наизобретение С 07 с 303/02. Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Sulfonsaurechloriden aus Sulfonsauren.

33. Plattner E., Comninellis Chr. Pat. 586666 Schweiz, С 07 с 143/70. Verfahren zur

34. Herstellung von Sulfon-saurefluoriden.

35. Barrick P.L. Pat. 2 403 207 US, CI. 260-513. Chemical process and products.

36. Koshar R. J., Trott P. W., La Zerte J. D. Preparation of P-H-Perfluoroalkanesulfonic acids. // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75. - p. 4595.

37. Барабанов В.Г., Максимов Б.Н., Каурова Г.И. Промышленные фторорганические продукты. СПб.

38. Саймоне Дж. Фтор и его производные. Пер. с англ. под ред. И.Л.Кнунянца.

39. М.: Издатинлит, 1953. Т. 1. -С.347 - 354.

40. Стейси М., Тэтлоу Д.К. Успехи химии фтора. Пер. с англ. под ред.

41. А.П.Сергеева.- М.: Химия, 1964.- Том 1.- С.7.

42. Фурин Г.Г. Фтористый водород. Фторирующий реагент и растворитель ворганическом синтезе. Новосибирск, 2002. - С. 35 - 42.

43. Елеев А.Ф., Фетисов В.И., Сокольский Г.А. Об ацидифицирующейспособности фторсульфонильной группы во фторсодержащих СН-кислотах:

44. Тез. докл. Четвертая Всесоюзная конференция по фторорганическим соединениям. Ташкент, 1982.- 29 сент. - 1 окт. - С. 172.

45. Langlois B.R. Difluoromethanesulfonic acid. I An Improved route to sodiumdifluoromethane Sulfonate.// J. Fluor.chem. 1990.- V. 46. - p. 407 - 421.

46. Zili Chen, Wennan Xiong. Zn(ODf)2 preparation and application inassimeticalkynylation degehyds. // China. J. Royal Society of Chemistry. 2002. -p. 2098- 2099.

47. Кнунянц И.Л., Якобсон Г.Г. Синтезы фторорганических соединений. М.:1. Химия, 1973,- С. 76.

48. Справочник сернокислотчика. М.: Химия, 1971.- 2-е изд. под ред. Малинина1. К.М.- С. 106.

49. Knunajnts I.L and Sokolski G.A. Fluorinated (3-Sultones.// Angew. Chem.internat. Edit. 1972, V. 11. - № 7. - p. 583- 595.

50. Дмитриев M.A., Сокольский Г.А, Кнунянц И.Л. Фторсодержащие (3сультоны. // Известия академии наук СССР. Отделение химических наук. I960. №6,- С. 1035- 1038.

51. Cheburkov Y., Lamanna W. М. Fluorinated olefins and oleums. //J.Fluor. Chem.2003.- V. 121. № 2. - p.147- 152.

52. England D. C., Dietrich M. A. Reaction of Fluoroolefins with S03 //J. Amer. Chem. Soc.- 1960. V. 82 - p. 6181.

53. England D.C. Pat. 4 206 138 US, U.S. CI. 260/ 458 F; 526/ 243. Perfluorallilfluorosulfate and its sultone and its polymers.

54. Белавенцев M. А., Михеев Л.Л., Павлов B.M., Сокольский Г.А, Кнунянц

55. И.Л. Реакции (CF3)2C=CF2 с S03. // Известия Академии наук СССР. Серия химическая. 1972.- № 11. - С. 2510-2516.

56. Resnick P.R. Pat. 4 567 003 US, U.S. CI./ 458F; 560/213. 2,3-Dibromopentafluorosulfate.

57. Hahn H. Pat. 3 689 545 US, U.S. CI 260/ 544 F. Process for preparation oftrifluoroacetil fluoride.

58. Крылов И. И., Кутепов А. П., Сокольский Г. А. Р-Сультоны на основе а,соперфтордиенов.: Тез. докл. Четвертая Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Ташкент, 1982. - С. 180.

59. Волков Н.Д., Назаретян В.П., Ягупольский J1.M. Фотолиз фторсульфонилдифторацетилхлорида.//Ж. Орг. Химии. 1977.- Т. XIII. - Вып.8. - С. 1788- 1789.

60. Banks R.E.,.Birchall J.M, Haszeldine R.N. et all. Perfiuoroallil Fluorosulfonate. //

61. J. Fluor. Chem. 1982. - V. 20. - p. 1133 - 1134.

62. Фурин Г.Г., Файнзильберг А.А. Современные методы фторированияорганических соединений.- М.:Наука, 2000. 240с.

63. Захаров В.Ю., Денисов А.К., Новикова М.Д. Прямое газофазноекаталитическое фторирование органических соединений.//Ж. Орг. Хим,-1998.- Т. 30. Вып. 12. - С.1844- 1846.

64. Томилов А.П. Электрохимический синтез органических соединений. М.:

65. Госхимиздат, 1956. С. 576 - 579.

66. Grottenmuller R., Knaup W., Probst A. u. a. DE 100 33 255 A1 BRD, Заявка наизобретение С 07с 51/21. Verfahren zur Herstellung von Perfluorocarbonsauren.

67. Brice T. J., Trott P.W. Pat. 1 096 273 Franze, Gr.l4/Cl 1 С 07c. Acidessulfoniques flurocarbones et derives.

68. Рожков И.Н. Катион-радикальный механизм анодного фторированияорганических соединений.//Ж. Успехи химии. 1970. - Т. XLV. - С. 193

69. Рожков И.Н., Бухтияров А.В, Кулешова Н.Д., Кнунянц И.Л. Новый методполучения ароматических фторсодержащих соединений. // Доклады Академии наук СССР . 1970. - Т. 193. - С. 1322.

70. Рожков И.Н, Алиев И.Я., Кнунянц И.Л. Анодное окисление олефинов вприсутстствии анионов фтора. // Известия Академии наук. Серия химическая. 1976. - №6 - С.1418 — 1421.

71. Беренблит В. В.,. Вызов Б. А, Грачев В. И., Долгопольский И. М., Долнаков

72. Ю. П. Электрохимическое фторирование эфиров алкоксикарбоновых кислот.//Ж. Прикл. химии. 1975,- Т. 48. - С.709- 711.

73. Маталин В.А., Каурова Г.И., Нургалиева С.М. Электрохимический синтезфторангидридов перфторкарбоновых кислот // Сборник докладов 7-ой Всероссийской конференции « Химия фтора» Москва, 2006. - Р. 87 - 91.

74. Heinze Р, Schwarzmann М. Pat. 2 234 837 BRD, CI С 07с 143/70, D 06 m 13/ 30,

75. С 11 d. 1/12. Verfahren zur Herstellung von PFASF.

76. Маталин В.А., Шкультецкая JI.B., Молдавский Д.Д., Баранов Г.И.

77. Исследование процесса синтеза пентафторэтилсульфонилфторида и его производных. Тез. Докл. Третья международная конференция «Химия, технология и применение фторсодержащих соединений в промышленности». Санкт-Петербург.-2001. - 3-6 Июня.- Р. 1 - 22.

78. Brice T.J. and Trott P.W. Pat. 2 732 398 US, Cl.260-530. Fluorcarbon sulfonicacids and derivatives.

79. Фаулер Р.Д., Берфорд Н.Б., Гамильтон Дж.М. и др. Синтез фторуглеродов. Кн. Химия фтора. Сб. №1 - М.: Иностранная литература.- 1950. - С.91-113.

80. Беннер Р.Дж., Беннинг А.Ф., Доунин Ф.Б. и др. Фторуглероды, полученныефторированием трёхфтористым кобальтом. Кн. Химия фтора.- Сб. №1- М.: Иностранная литература. 1950. - С.114- 128.

81. Катамура Конти, Кагэяма Ютака, Накаяма Хидэтоси. Заявка 60- 81134

82. Япония / РЖХимия 12Н25 -1986, - Получение октафторпропана.

83. Na.Doo-Ulsan, Cho.Ook-Jae. DE 100 30 974 А1 BRD, Заявка ICR/С 07 с 17/10.

84. Herstellungsverfahren fur Perfluorethan.

85. Стейси M., Тэтлоу Д.К. Успехи химии фтора. Пер. с англ. под ред. А.П.Сергеева. М.: Химия, 1964. - Т.1. - С.424 - 467.

86. Корнилов В.В., Костяев Р.А., Максимов Б.Н. и др. Фторированиеорганических соединений трифторидом кобальта.// Ж. Прикл. Хим.- -1995.-Т. 68.- Вып.9.- С.1409- 1418.

87. Костяев Р.А., Пашкевич Д.С. Роль фтороводорода и дифторида кобальта в процессах фторирования углеводородов трифторидом кобальта.// Ж. Прикл. Хим. 1994.- Т. 67.-Вып. 12.- С. 2012-2016.

88. Асович B.C., Костяев Р.А. Макрокинетические закономерности процесса фторирования гексафторпропена трифтофторидом кобальта. //Ж. Прикл. Хим. 1994.- Т.67. "-Вып.8. - С.1320- 1323.

89. Биспен Т.А, Боруцкая Г.В., Т.В.Михайлова и др. Получение и свойства некоторых полифторированных пентанов. // Ж. Прикл. Хим. 1995. - Т. 68. - Вып.5. - С.793- 796.

90. Биспен Т.А., Михайлова Т.В., Молдавский Д.Д. и др. К вопросу об очистке перфторорганических соединений. // Ж. Прикл. Хим. 1996. - Т.69. -Вып.1. - С.112 — 119.

91. Tyczkowski Е.А., Woolf С. Pat. 2 831 035 US, CI. 260/653. Manufacture offluorcarbons.

92. Fox H.M. Pat. 3 709 800 US, Int. CI с 07 b 29/06. Process for preparingperfluorocarbon compounds.

93. Кейд Д.Х., Гроссе A.B., Барбор Е.Дж. и др. Получение фторуглеродовкаталитическим фторированием углеводородов. Кн. Химия фтора. Сб. №1- М.: Иностранная литература, 1950.- С. 129- 135.

94. Бигелоу JLA. Действие элементного фтора на органические соединения. Кн.

95. Фтор и его соединения./ Под ред. Дж.Саймонса. М.: Иностранная литература, 1953.-Т.1.- С. 314-335.

96. Лагов Р.Дж., Адкок Дж.Л., Марашин Н.Дж. Пат. 4 113 453 США, Кл. 422/191; В 01/ 00; В 01 J 8/02. РЖХимия, 19Н130 - 1979. Аппарат для низкотемпературного прямого фторирования.

97. Лагов Р. Дж., Адкок Дж. Л., Марашин Н.Дж. Пат. 4 281 119 США, Кл.544/106, с 07 Д 265/30. РЖхимия - 9Н225 - 1982. Аппаратура для прямого фторирования с контролируемым охлаждением по зонам.

98. Marhold A., Wiedemann J., Bach S. DE 10032632 Al, BRD. Заявка наизобретение DE/ С 07 F 7/08. Polifluoralkilsilane.

99. Ruff J.K. The katalitic fluorinated of perfluorcarbon nitriles and imines. //J. Org. Chem.-1967. V.32. - № 5. - p. 1675- 1677.

100. Hohorat F.A., Shreev J.M. Bis-(fluoroxy)- difluororomethane. CF2 (OF2). //J. Am.

101. Chem. Soc. 1967. - V.89. - № 8. - p.1809-1819.

102. Lustig M.A., Pitochelli A.R., Ruff J.K. The katalitic addition of fluorine to acarbonic group. Preparation of fluoroxi compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V.89. - № 12. - p. 2841- 2843.

103. Биспен T.A., Молдавский Д.Д., Фурин Г.Г. К проблеме полученияперфторорганических соединений. // Ж. Прикл. Хим. 1998. - Т. 71. -Вып. 8.- С.1334-1337.

104. Биспен Т.А., Молдавский Д.Д., Фурин Г.Г. Получение перфторированныхпарафинов, простых эфиров и третичных аминов прямым фторированием элементным фтором.//Ж. Прикл.Хим. 1998.-Т. 71.- Вып.6. - С. 977981.

105. Furin G.G, Gambaretto G.P. Direct fluorination of organic compounds. Padova: CLEUP, 1996.- p.83-86, 112.

106. Itsumaro Kumadaki, Masakazu Nakazawa and Yochiro Kobayashi. Directfluorination jf 6-O-Ciclouracil Nucleosides. // Tetrahedron Letters. 1983. -V.24. - № 10.- p. 1055- 1056.

107. Grot W.G., Ford Ch. Pat. 3 718 627 US, U. S. Cl.260/79, Int.Cl.C 07c 143/68.

108. CF2=CFCF2CF2S02F and derivatives and polymers thereof.

109. Фурин Г.Г. Фтористый водород. Фторирующий реагент и растворитель ворганическом синтезе. Прямое фторирование. Новосибирск, 2002. -С.138 - 170.

110. Мухаметшин Ф. X. Перенос электрона как начальная стадия реакцийэлементного фтора. // Ж. Прикл.Хим. 1997. - Т. 70. - Вып.1. - С.127-134.

111. Chirakl R. Firrau, Garnett Е. S. Direkt elemental fluorination of tyrosines in HF and HF/BF3. Reactivity and selectivity. // J.Fluor. Chem. 1994. - V.45. -p.125.

112. Diskis M. and di Raddo P. New synthesis of fluoro-compounds by fluorinationinwater.// Tetrahedron Letters. 1984. - V.25. - № 43. - p.4885 - 4888.

113. Masafumi Cobayachi, Tetsuya Inoguchi, Taakashu Iida et all. Development ofdirect fluorination technology for application to materials for lithium battery. // J. Fluor. Chem. 2003. - V.120. - p.105 - 110.

114. Scherer К. V., Kouchi Jamanauchi and Taizo Ono. A new suntetic approach toperfluorochemicals: Photofluorination with 100% fluorine in solution. // J. Fluor. Chem.- 1982.- V.21.-№1.~ p.48.

115. Нургалиева C.M., Ильин A.H., Биспен T.A., Молдавский Д.Д. Получениеперфторэтилсульфонилфторида и литиевой соли перфторэтилсульфоновой кислоты // Сборник докладов 7- ой Всероссийской конференции « Химия фтора» Москва, 2006. - Р. 134- 136.

116. Banks R. Eric, Murtagh V. et all. Direct fluorination bis-(trifluormethanesulfonil) imide and derivatives. // J. Fluor.Chem. 2001. - V.l 12 - № 2. - p.271-275.

117. Нургалиева C.M., Ильин A.H., Молдавский Д.Д. и др. Способы получения перфтоалкилсульфофторидов // «Fluorine notes» 2004. - № 4, 5.

118. Варфоломеев Л. И., Гродецкий С. А., Дудкин В.В. и др. Пат. 2183621 Россия, С07 с 309/ 80. Способ получения фторангидридов сульфоновых кислот.

119. Нургалиева С.М., Молдавский Д.Д, Ильин А.Н. и др. Пат. 2280030 Россия, С 1, С 07 С 309/80, С 07 С 303/10. Способ получения перфторалкансульфофторидов.

120. Башкин А.С., Игошин В.И., Ораевский А.Н, Щеглов В.А. Химические лазеры. М.: Наука, 1982. гл.З. - С. 230 - 231.

121. Потехин В.М., Потехин В.В. Основы теории химических процессов органических веществ и нефтепереработки. СПб.: Химиздат. 2005. -С.141- 197.

122. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JL: Химия, 1982.- С. 31-33.

123. Нургалиева С.М., Молдавский Д.Д., Биспен Т.А. и др. Получение перфторэтилсульфонилфторида. Синтез из сультона // ЖПХ. 2007.-t.80. Вып.9 - С. 1529 - 1532.

124. Нургалиева С.М., Молдавский Д.Д., Биспен Т.А. и др. Пат. 2237659 Россия, МПК7, С07 С 309/80, 303/ 22. Способ получения перфторалкансульфофторидов.

125. Лейдлер К. Кинетика органических реакций. М.:Мир, 1966. 346с.

126. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. -С. 106-110.