Совершенствование методов определения серосодержащих соединений в технологиях очистки легких углеводородных фракций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Лапина, Мария Сергеевна

• Лапина, Мария Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Лапина, Мария Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

Глава 1 Литературный обзор. Методы определения серосодержащих соединений в сырье и продукции газовой отрасли.

1.1 Сравнение газохроматографических детекторов применительно к определению серосодержащих соединений.

1.2 Методы определения серосодержащих соединений в пробах газа сепарации и попутного нефтяного газа.

1.2.1 Химические и другие (кроме газохроматографических) методы.

1.2.2 Газохроматографические методы.

1.3 Методы определения серосодержащих соединений в сжиженных углеводородных газах и широкой фракции легких углеводородов.

1.4 Методы определения серосодержащих соединений в стабильном газовом конденсате.

1.5 Определение серосодержащих соединений в нестабильном газовом конденсате с предварительным разгазированием пробы.

Резюме к главе 1.

Глава 2 Определение серосодержащих соединений в пробах газа сепарации и попутного нефтяного газа.

2.1 Аппаратура и материалы.

2.2 Отбор проб газа сепарации и попутного нефтяного газа.

2.3 Определение примесей серосодержащих соединений в газе сепарации и попутном нефтяном газе.

2.3.1 Оптимизация принципиальной схемы газохро-матографического тракта и режима хроматографического анализа для определения серосодержащих соединений.

2.3.2 Проведение газохроматографического анализа и расчет концентраций серосодержащих соединений.

2.4 Определение высокой концентрации сероводорода в газе сепарации и попутном нефтяном газе.

2.4.1 Оптимизация экспериментальных условий одновременного газохроматографического определения углеводородных компонентов и неорганических газов (в том числе высоких концентраций сероводорода). * 1 к , . . *

2.4.2 Расчет концентрации определяемых компонентов.

2.5 Определение серосодержащих соединений в газе сепарации и попутном нефтяном газе.

2.5.1 Результаты определения серосодержащих соединений в пробах попутного нефтяного газа, отобранных на предприятиях ОАО «Оренбургнефть».

2.5.2 Сравнение результатов определения сероводорода в газе сепарации, полученных методом газовой хроматографии и методом йодометрического титрования по ГОСТ 22387.2-97.

2.5.3 Метрологические показатели определения серосодержащих соединений.

2.5.4 Результаты определения серосодержащих соединений в пробах газа сепарации и попутного нефтяного газа.

Резюме к главе 2.

Глава 3 Определение серосодержащих соединений в пробах нестабильного газового конденсата без их предварительного разгазирования.

3.1 Аппаратура и материалы.

3.2 Отбор проб нестабильного газового конденсата.

3.3 Основные принципы прямой подачи проб нестабильного газового конденсата в газовый хроматограф под давлением.

3.3.1 Хроматографические дозаторы.

3.3.2 Прямая подача проб нестабильного газового конденсата в газовый хроматограф под давлением.

3.4 Оптимизация условий хроматографического определения серосодержащих соединений в пробах нестабильного газового конденсата.

3.5 Блок-схемы анализаторов для определения серосодержащих соединений в нестабильном газовом конденсате с вводом пробы под давлением.

3.6 Градуировка хроматографа и проведение анализа.

3.6.1 Градуировка по компонентам, определяемым с помощью пламенно-фотометрического детектора.

3.6.2 Градуировка по компонентам, определяемым с помощью детектора по теплопроводности.

3.7 Определение серосодержащих соединений в нестабильном газовом конденсате.

3.7.1 Сравнение результатов определения серосодержащих соединений при вводе проб нестабильного газового конденсата в хроматограф под давлением и при проведении предварительного разгазирования проб.

3.7.2 Метрологические показатели определения серосодержащих соединений.

3.7.3 Результаты определения серосодержащих соединений в пробах нестабильного газового конденсата.

Резюме к главе 3.

Глава 4 Определение серосодержащих соединений в легких углеводородных фракциях и стабильном газовом конденсате.

4.1 Аппаратура и материалы.

4.2 Унификация российской и международной нормативной базы, посвященной оценке качества жидкой углеводородной продукции.

4.3 Отбор проб широкой фракции легких углеводородов, сжиженных углеводородных газов, стабильного газового конденсата.

4.4 Определение серосодержащих соединений в пробах широкой фракции легких углеводородов, сжиженных углеводородных газах, стабильного газового конденсата.

4.4.1 Сущность методики определения серосодержащих соединений в легких углеводородных фракциях и стабильном газовом конденсате.

4.4.2 Градуировка хроматографа и экспериментальные условия проведения анализа.

4.5 Результаты определения серосодержащих соединений в широкой фракции легких углеводородов, сжиженных углеводородных газах, стабильном газовом конденсате.

Резюме к главе 4.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование методов определения серосодержащих соединений в технологиях очистки легких углеводородных фракций»

Актуальность темы. Углеводородное сырье Волго-Уральского региона (нестабильный газовый конденсат - НГК, газ сепарации, попутный нефтяной газ) содержит большие количества серосодержащих соединений (ССС). Содержание сероводорода в попутном нефтяном газе (ПНГ) и газе сепарации (ГС) может достигать 7 % мол. и 30 % мол. соответственно. Концентрации других серосодержащих соединений (меркаптанов, органических сульфидов) в ГС достигают 0,1 - 0,2 % мол. Суммарная концентрация серосодержащих соединений в НГК Астраханского ГКМ может превышать 20 % масс., а Оренбургского ГКМ - 5 % масс. Жидкая углеводородная продукция (сжиженные углеводородные газы - СУГ, широкая фракция легких углеводородов - ШФЛУ, стабильный газовый конденсат - СГК) также может содержать значительные количества ССС, так как вырабатывается из серосодержащего сырья на Астраханском газоперерабатывающем заводе (ГПЗ), Оренбургском ГПЗ и Оренбургском гелиевом заводе.

Наличие ССС в углеводородном сырье и товарной продукции интенсифицирует коррозию применяемого оборудования, может вызывать отравление катализаторов в химических процессах переработки газа и газового конденсата, а также различных процессах нефтехимического синтеза. Продукты сгорания ССС (токсичные оксиды серы) оказывают вредное воздействие на здоровье человека и окружающую среду. Вместе с тем, ССС являются сырьем для получения ценных продуктов. Из сероводорода получают элементную серу и серную кислоту, меркаптаны используют для одорирования бытовых газов, в производстве инсектицидов, моющих средств, синтетического каучука и т.д. Поэтому содержание ССС в углеводородной продукции нормируется, обычно в виде содержания сероводорода, меркаптановой серы и общей серы. Для эффективной очистки продукции от ССС необходима информация не только по их количественному, но и по качественному составу. Однако стандартизированных методик химического анализа, позволяющих получить такую информацию, нет.

Актуальность темы диссертационного исследования обусловлена необходимостью разработки новых и совершенствования существующих технологий очистки газового сырья от серосодержащих соединений с целью улучшения экологических свойств получаемых топлив. Для решения данной задачи необходима разработка методик химического анализа, позволяющих проводить количественное определение легких и среднелетучих ССС в сырье, технологических потоках и продукции газовой отрасли.

Целью настоящей работы являлось выявление закономерностей между применяемыми технологиями очистки легкого углеводородного сырья и содержанием различных серосодержащих соединений в получаемых фракциях, и разработка предложений по совершенствованию технологий очистки для получения сжиженных углеводородных газов с улучшенными экологическими свойствами. Для достижения поставленной цели необходимо было разработать эффективные способы контроля за содержанием примесных серосодержащих соединений в технологических потоках газоперерабатывающих заводов.

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

• Установлены условия и предложены методы определения широкого спектра примесей индивидуальных серосодержащих соединений (сероводорода, серооксида углерода, сероуглерода, меркаптанов СНзЭН -С4Н98Н, органических сульфидов и дисульфидов, а также производных тиофена) на примере углеводородного сырья и продуктов его переработки Оренбургского газоперерабатывающего и гелиевого заводов, а также Астраханского газоперерабатывающего завода. При использовании разработанных подходов впервые изучен детальный состав легких и среднелетучих серосодержащих соединений в легких углеводородных фракциях данных предприятий.

• Предложен метод, с помощью которого в сжиженных

1 ' ' 15 " v углеводородных газах Оренбургского ГПЗ установлено наличие высоких содержаний диалкилсульфидов и диалкилдисульфидов. Расширение спектра определяемых серосодержащих примесей явилось научной предпосылкой разработки способов надежного аналитического контроля технологических потоков газоперерабатывающих заводов, в том числе для контроля эффективности абсорбционно-каталитической очистки продукции Оренбургского ГПЗ.

• Предложены подходы и критерии для оптимизации условий адсорбционной очистки широкой фракции легких углеводородов Оренбургского гелиевого завода от серосодержащих соединений до уровня, отвечающего требованиям мировых стандартов.

• Экспериментально доказана необходимость замены показателя качества товарных сжиженных углеводородных газов «содержание меркаптановой серы» на показатель «суммарная сера».

• Показано, что прямой (без разгазирования) анализ проб нестабильного газового конденсата позволяет сократить длительность определения индивидуальных серосодержащих соединений в 5-8 раз при одновременном повышении сходимости и точности результатов анализа.

Практическая значимость работы:

• Разработанные методики определения широкого спектра примесей индивидуальных серосодержащих соединений в углеводородном сырье и продукции метрологически аттестованы и положены в основу стандартов ОАО «Газпром», внесенных в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений; разработанные стандарты внедрены на предприятиях ООО «Газпром добыча Астрахань».

• Внедрение предложенных методик определения ССС в практику работы химико-аналитических лабораторий газо- и нефтеперерабатывающих предприятий позволяет получить более полную информацию о содержании примесных компонентов на всех стадиях производства: от добычи легкого углеводородного сырья до поставки потребителям товарной продукции. 8

Улучшение метрологических характеристик методик определения содержания ССС в СУГ, ШФЛУ и стабильном газовом конденсате позволяет проводить работы по повышению их качества, в том числе по совершенствованию технологий их очистки от серосодержащих примесей.

• Предложенные решения по определению качественного и количественного состава серосодержащих соединений позволили повысить качество получаемых на Оренбургском гелиевом заводе сжиженных углеводородных газов до требований, регламентируемых международными стандартами.

Апробация работы. Основное содержание работы доложено и обсуждено на следующих научных конференциях: XV научно-практической конференции молодых ученых и специалистов «Проблемы развития газовой промышленности Западной Сибири» - Тюмень, 2008; Восьмой всероссийской конференции молодых ученых, специалистов и студентов «Новые технологии в газовой промышленности» - Москва, 2009; IV открытой научно-технической конференции молодых специалистов и работников «Энергия молодежи - ресурс развития нефтегазовой отрасли» - Астрахань, 2011; XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии - Волгоград, 2011; III научно-практической конференции молодых ученых и специалистов «Обеспечение эффективного функционирования газовой отрасли» — Новый Уренгой, 2012.

Личный вклад автора в разработку проблемы. Теоретические и экспериментальные исследования, посвященные разработке методик анализа углеводородного сырья и продукции газовой отрасли, обработка и систематизация полученных результатов, написание научных статей проведены автором лично, или с участием основных соавторов научных публикаций по следующим разделам:

- разработка универсальной методики определения состава проб ПНГ методом газовой хроматографии - С.А. Арыстанбекова, А.Е. Скрябина, А.Б. Волынский (ООО «Газпром ВНИИГАЗ»);

- разработка методики определения серосодержащих соединений в пробах НГК без их предварительного разгазирования - С.А. Арыстанбекова, А.Б. Волынский (ООО «Газпром ВНИИГАЗ»); B.C. Устюгов,

A.И. Алмаметов (ЗАО СКБ «Хроматэк»);

- разработка методики определения высокой концентрации сероводорода в сырье газовой отрасли - С.А. Арыстанбекова (ООО «Газпром ВНИИГАЗ»);

- разработка методики определения серосодержащих соединений в жидкой углеводородной продукции методом газовой хроматографии С.А. Арыстанбекова, А.Б. Волынский (ООО «Газпром ВНИИГАЗ»);

B.C. Устюгов, А.И. Алмаметов, (ЗАО СКБ «Хроматэк»); В.В. Смирнов, И.А. Прудников (ОАО «Газпром»);

- разработка нормативно-технических документов ОАО «Газпром» -А.Б. Волынский, С.А Арыстанбекова (ООО «Газпром ВНИИГАЗ»).

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

АЭД - атомно-эмиссионный детектор; БТ - бутан технический; ГД - газ дегазации;

ГКМ - газоконденсатное месторождение;

ГПЗ - газоперерабатывающий завод;

ГС - газ сепарации;

ГХ - газовая хроматография;

ДТП - детектор по теплопроводности;

КК - капиллярная колонка;

КН - насадочная колонка;

КрПТ - кран поршневого типа;

НГК - нестабильный газовый конденсат;

НТД - нормативно-технический документ (документы);

НФ - неподвижная фаза;

ГГБФ - сжиженная пропан-бутановая фракция;

ПГ - природный газ;

ПИД - пламенно-ионизационный детектор;

ПНГ - попутный нефтяной газ;

ПО - пробоотборник;

ППТ - пробоотборник поршневого типа;

ПТ - пропан технический;

ПФД - пламенно-фотометрический детектор;

СГК - стабильный газовый конденсат;

СПБТ - смесь пропана и бутана технических;

СО - стандартный образец;

ССС - серосодержащие соединения;

СУГ - сжиженные углеводородные газы;

ТУ - технические условия;

УКПГ - установка комплексной подготовки газа;

ХЛД - хемилюминесцентный детектор;

ШФЛУ - широкая фракция легких углеводородов;

Xj - массовая доля компонента (группы углеводородов Cn), % (ррт);

X - среднее арифметическое результатов п определений массовой доли компонента (группы углеводородов Сп), % (ррт); с - показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), % (ррт); А - показатель точности (границы абсолютной погрешности), % (ррт), при Р = 0,95; 3 - показатель точности (границы относительной погрешности), %, при Р = 0,95.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Лапина, Мария Сергеевна

выводы

1. Установлены условия и предложены методы газохроматографического определения широкого спектра примесей индивидуальных серосодержащих соединений (сероводорода, серооксида углерода, сероуглерода, меркаптанов CH3SH - C4H9SH, органических сульфидов и дисульфидов, а также производных тиофена) в углеводородном сырье и легких углеводородных фракциях.

2. Расширение спектра определяемых серосодержащих примесей явилось научной предпосылкой разработки способов надежного аналитического контроля технологических потоков Оренбургского газоперерабатывающего и гелиевого заводов, а также Астраханского газоперерабатывающего завода. При использовании разработанных методик анализа впервые изучен детальный состав легких и среднелетучих ССС в легких углеводородных фракциях данных предприятий.

3. Экспериментально установлено, что в процессе демеркаптанизации СУГ на Оренбургском ГПЗ происходит их неконтролируемое загрязнение диалкилсульфидами и диалкилдисульфидами. Это приводит к существенному ухудшению экологических свойств товарных продуктов и снижению их качества по показателю «массовая доля общей серы»; предложены рекомендации для повышения эффективности технологии очистки.

4. Предложены подходы и критерии для оптимизации условий адсорбционной очистки широкой фракции легких углеводородов Оренбургского гелиевого завода от серосодержащих соединений до уровня, отвечающего требованиям мировых стандартов.

5. Предложен метод, обеспечивающий одновременное определение примесей индивидуальных серосодержащих соединений (от 0,00010 до 0,50 % масс.) в попутном нефтяном газе и газе сепарации в присутствии высоких концентраций сероводорода (до 30 % мол.). Полученная информация необходима для обоснования технологических решений по

137 очистке и извлечению ценных углеводородных продуктов из серосодержащего попутного нефтяного и газа сепарации.

6. Установлено, что ввод пробы нестабильного газового конденсата (до 10 МПа) в газовый хроматограф под давлением обладает существенными преимуществами при определении легких и среднелетучих серосодержащих соединений. Показано, что прямой (без разгазирования) анализ проб НТК позволяет сократить длительность определения индивидуальных серосодержащих соединений в 5-8 раз при одновременном повышении сходимости и точности результатов анализа.

7. Разработанные методики анализа сырья и легких углеводородных фракций метрологически аттестованы Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС») и положены в основу стандартов ОАО «Газпром», а также внесены в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Лапина, Мария Сергеевна, 2012 год

1. Бражников В.В. Детекторы для хроматографии / В.В. Бражников. - М.: Машиностроение, 1992. - 317 с.

2. Сакодынский К.И. Аналитическая хроматография / К.И.Сакодынский, В.В. Бражников, С.А. Волков, В.Ю. Зельвенский, Э.С. Ганкина, В.Д. Шатц. -М.: Химия, 1993.-462 с.

3. Другов Ю.С. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред. Практическое руководство. Изд. 2-е, переработанное и дополненное / Ю.С. Другов, И.Г. Зенкевич, А.А. Родин. -М.: БИНОМ Лаборатория знаний, 2005. 528 с.

4. Firor R.L. A Comparison of Sulfur Selective Detectors for Low Level Analysis in Gaseous Streams / R.L. Firor, B.D. Quimby. Agilent Technologies, 2001 - 8 p.

5. Другов Ю.С. Газохроматографический анализ газов / Ю.С. Другов, Л.А. Конопелько. М.: МОИМПЕКС, 1995. - 464 с.

6. ГОСТ 26374-84. Газы горючие природные. Метод определения общей и органической серы. М.: Изд-во стандартов, 1987. - 7 с.

7. ГОСТ 22387.2-97. Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркаптановой серы. М.: Изд-во стандартов, 1998. - 24 с.

8. ГОСТ 11382-76. Газы нефтепереработки. Метод определения сероводорода. М.: Изд-во стандартов, 1977. - 8 с.

9. EN ISO 24260-1994 IP 243. Petroleum products and hydrocarbons -Determination of sulfur content - Wickbold combustion method. - European Committee for Standardization, 2004. - 18 p.

10. ASTM D 3246-05. Standard test method for sulfur in petroleum gas by oxidative microcoulometry. ASTM International, 2005.- 8 p.

11. ASTM D 6667-04. Standard test method for determination of total volatile sulfur in gaseous hydrocarbons and liquefied petroleum gases by ultraviolet fluorescence. ASTM International, 2004. - 9 p.

12. ГОСТ 14920-79. Газ сухой. Метод определения компонентного состава. -М.: Изд-во стандартов, 1999. 7 с.

13. Методическая инструкция МИ-20. Определение состава сырого,139обессеренного, товарного и различных топливных газов методом газовой хроматографии. Астрахань: Астраханский ГПЗ, 1998. - 9 с.

14. ASTM D 1945-03. Standard test method for analysis of natural gas by gas chromatography. ASTM International, 2003. - 17 p.

15. ISO 19739:2004. Natural gas Determination of sulfur compounds using gas chromatography. - International Organization for Standardization, 2005. — 63 p.

16. ГОСТ P 53367-2009. Газ горючий природный. Определение серосодержащих компонентов хроматографическим методом. М.: Стандартинформ, 2010. - 28 с.

17. СТО Газпром 5.12-2008. Газ горючий природный. Методика определения серосодержащих соединений хроматографическим методом. М.: ИРЦ Газпром, 2008. - 21 с.

18. ASTM D 5504-08. Standard test method for determination of sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and chemiluminescence. ASTM International, 2008. - 10 p.

19. ASTM D 6968-03. Standard test method for simultaneous measurement of sulfur compounds and minor hydrocarbons in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and atomic emission detection. ASTM International, 2003. -7 p.

20. ASTM D 6228-98. Standard test method for determination of sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and flame photometric detection. ASTM International, 2003. - 6 p.

21. ГОСТ 22985-90. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы. М.: Изд-во стандартов, 1990. - 14 с.

22. ISO 8819:1993. Liquefied petroleum gases Detection of hydrogen sulfide -Lead acetate method. - International Organization for Standardization, 1993. - 8 p.

23. ASTM D 2420-07. Standard test method for hydrogen sulfide in liquefied petroleum (LP) gases (lead acetate method). ASTM International, 2007. - 3 p.

24. ГОСТ P 51104-97. Газы Российского региона углеводородные сжиженные поставляемые на экспорт. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1997.- 14 с.

25. ГОСТ 21443-75. Газы углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 12 с.

26. ГОСТ 22986-78. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения общей серы. — М.: Стандартинформ, 2006. 9 с.

27. ASTM D 2784-06. Standard test method for sulfur in liquefied petroleum gases (oxy-hydrogen burner or lamp). ASTM International, 2006. - 7 p.

28. ASTM D 5623-94. Standard test method for sulfur compounds in light petroleum liquids by gas chromatography and sulfur selective detection. — ASTM International, 2004. 6 p.

29. ASTM D 7041-04. Standard test method for determination of total sulfur in light hydrocarbons, motor fuels, and oils by online gas chromatography with flame photometric detection. ASTM International, 2004. - 5 p.

30. OCT 51.65-80. Конденсат газовый стабильный. Технические условия. -1980-8 с.

31. ГОСТ 19121-73. Нефтепродукты. Метод определения содержания серы сжиганием в лампе. М.: Изд-во стандартов, 1974. - 6 с.

32. ASTM D 1266-07. Standard test method for sulfur in petroleum products (lamp method). ASTM International, 2007. - 12 p.

33. ГОСТ P 51859-2002. Нефтепродукты. Определение серы ламповым методом. М.: Изд-во стандартов, 2003. - 18 с.

34. ГОСТ 17323-71. Топливо для двигателей. Метод определения меркаптановой и сероводородной серы потенциометрическим титрованием. -М.: Изд-во стандартов, 1973. 24 с.

35. ГОСТ Р 50442-92. Нефть и нефтепродукты. Рентгенофлуоресцентный метод определения серы. М.: Изд-во стандартов, 1992. - 6 с.

36. ГОСТ Р 51947-2002. Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. — М.: Изд-во стандартов, 2003. 9 с.

37. ASTM D 4294-08. Standard test method for sulfur in petroleum and petroleum products by energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry. ASTM International, 2008. - 8 p.

38. Новиков Е.А. Определение серы в нефтепродуктах. Обзор аналитических методов / Е.А. Новиков // Мир нефтепродуктов. 2008. - № 3. - С. 27-32.

39. ASTM D 7212-07. Standard test method for low sulfur in automotive fuels by energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry using a low-background proportional counter. ASTM International, 2007. — 5 p.

40. IP 531-06. Determination of sulfur content of automotive fuels Low-background proportional counter energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry method. - Institute of Petroleum: 2006. - 7 p.

41. ГОСТ 13380-81 Нефтепродукты. Метод определения микропримесей серы. М.: Стандартинформ, 2006. - 11 с.

42. ГОСТ Р 50802-95. Нефть. Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов. М.: Изд-во стандартов, 1996. - 9 с.

43. Арыстанбекова С.А. Современные методы газохроматографического анализа нестабильного газового конденсата: монография / С.А. Арыстанбекова, А.Б. Волынский, И.А. Прудников. М.: ООО Газпром ВНИИГАЗ, 2011.-180 с.

44. Инструкция по комплексному исследованию газовых и газоконденсатных скважин / Под ред. Г.А. Зотова, З.С. Алиева. -М.: Недра, 1980. 301 с.

45. Инструкция по исследованию газоконденсатных месторождений на газоконденсатность. М.: Недра, 1975. - 72 с.

46. ГОСТ 13379-82. Нефть. Метод определения содержания углеводородов СрСб методом газовой хроматографии. — М.: Изд-во стандартов, 1982. — 8 с.

47. СТО Газпром 5.6-2007. Конденсат газовый нестабильный. Определение сероводорода и меркаптанов методом газовой хроматографии. М.: ИРЦ Газпром, 2007. - 40 с.

48. ГОСТ 31370-2008 (ИСО 10715:1997). Газ природный. Руководство по отбору проб. — М.: Стандартинформ, 2009. 46 с.

49. ISO 10715: 1997. Natural gas Sampling guidelines. - International Organization for Standardization, 1997. - 44 p.

50. Sulyok M. Investigation of the storage stability of selected volatile sulfur compounds in different sampling containers / M. Sulyok, C. Haberhauer-Troyer,

51. E. Rosenberg, M. Grasserbauer // J. Chromatogr. Part A. 2001. - V. 917. - № 1-2.- P. 367-374.

52. ГОСТ 18954-73. Прибор и пипетки стеклянные для отбора и хранения проб газа. Технические условия. М.: Стандартинформ, 2011. - 10 с.

53. ГОСТ 31369-2008. Газ природный. Вычисление теплоты сгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе на основе компонентного состава. М.: Стандартинформ, 2009. - 58 с.

54. Сакодынский К.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии / К.И. Сакодынский, Л.И. Панина. -М.: Наука, 1977. — 165 с.

55. ГОСТ 31371.7-2008. Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 7. Методика выполнения измерений молярной доли компонентов. М.: Стандартинформ, 2009.-27 с.

56. СТО Газпром 5.36-2011. Газ сепарации. Методика определения химического состава. М.: ООО Газпром экспо, 2011. - 47 с.

57. Р Газпром 5.9-2010. Газ нефтяной попутный, газ выветривания. Методы определения химического состава. -М.: ООО Газпром экспо, 2010. 35 с.

58. GPA 2186-02. Method for the extended analysis of hydrocarbon liquid mixtures containing nitrogen and carbon dioxide by temperature programmed gas chromatography. Tulsa, Oklahoma: Gas Processor Association, 2002. - 20 p.

59. GPA 2103-03. Tentative method for analysis of natural gas condensate mixtures containing nitrogen and carbon dioxide by gas chromatography. Tulsa, Oklahoma: Gas Processor Association, 2003. - 7 p.

60. СТО Газпром 5.5-2007. Конденсат газовый нестабильный. Методы определения компонентно-фракционного и группового углеводородного состава. М.: ИРЦ Газпром, 2007. - 86 с.

61. Luong J. Innovations in high-pressure liquid injection technique for gas chromatography: Pressurized liquid injection system / J. Luong, R. Gras, R. Tymko // J. Chromatogr. Sci. 2003. - V. 41. - № 10. - P. 550-559.

62. ГОСТ 14921-78. Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб.- М.: Изд-во стандартов, 1978. 8 с.

63. MM 51-00159093-004-02. Нестабильные жидкие углеводороды. Методы отбора проб. М.: ИРЦ Газпром, 2002. - 14 с.

64. ASTM D 3700-07. Standard Practice for Obtaining LPG Samples Using a Floating Piston Cylinder. ASTM International, 2007. - 10 p.

65. GPA 2174-93. Obtaining liquid hydrocarbon samples for analysis by gas chromatography. Tulsa, Oklahoma: Gas Processor Association, 1993. - 15 p.

66. USA Pat. 5150601. Fluid sampling for gas chromatograph with modified sampling valve / D. J. Backlund, D. S. Brink, D. L. Simeroth, R. S. Willis. -September 29, 1992.

67. USA Pat. 5277073. Constant pressure-loaded shaft seal / О. C. Everitt, F. A. Ruiz. January 11,1994.

68. Firor R.L. High-pressure liquid injection device for the Agilent 7890A and 6890 series gas chromatographs / R.L. Firor, N. Zou Agilent Technologies, 2008. - 13 p.

69. СТО Газпром 5.11-2008. Конденсат газовый нестабильный. Общие технические условия. М.: ИРЦ Газпром, 2008. - 30 с.

70. СТО Газпром 5.1-2005. Методика определения физико-химических характеристик нестабильных жидких углеводородов. Расчет плотности и объемных свойств. М.: ИРЦ Газпром, 2005. - 66 с.

71. Арыстанбекова С.А. Определение химического состава нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии: новые НТД / С.А. Арыстанбекова, А.Е. Скрябина, А.Б. Волынский // Технологии нефти и газа. 2008. - № 4. - С. 46-52.

72. Руководство по газовой хроматографии / Под ред. Э. Лейбница, Х.Г. Штруппе.- М.: Мир, 1988. Ч. 2. - 508 с.1

73. Изменение № 1 СТО Газпром 5.5-2007. Конденсат газовый нестабильный. Методы определения компонентно-фракционного и группового углеводородного состава. -М.: ООО Газпром экспо, 2009. 16 с.

74. ГОСТ Р 52087-2003. Газы углеводородные сжиженные топливные. Технические условия. М.: Стандартинформ, 2006. - 12 с.

75. ГОСТ 27578-87. Газы углеводородные сжиженные для автомобильного транспорта. Технические условия. М.: Изд-во стандартов , 2004. - 10 с.

76. ГОСТ 20448-90. Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 2005. - 8 с.

77. ISO 6251:1996. Liquefied petroleum gases Corrosiveness to copper - Copper strip test. - International Organization for Standardization, 1996. - 12 p.

78. BS EN 589:2008. Automotive fuels LPG - Requirements and test methods. -British Standards Institution, 2008. - 14 p.

79. ГОСТ P 51858-2002. Нефть. Общие технические условия. M.: Стандартинформ, 2006. - 15 с.

80. ISO 4257:2001. Liquefied petroleum gases Method of sampling. - International Organization for Standardization, 2001. - 10 p.

81. ГОСТ 2517-85. Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб. М.: Изд-во стандартов, 1985. - 25 с.

82. ГОСТ 28656-90. Газы углеводородные сжиженные. Расчетный метод определения плотности и давления насыщенных паров. М.: Стандартинформ, 2006. - 10 с.

83. ГОСТ 10679-76. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения углеводородного состава. М.: Стандартинформ, 2006. - 9 с.

84. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности. М.: Изд-во стандартов, 1985. - 36 с.

85. ASTM D 4052-09. Standard test method for density and relative density of liquids by digital density meter. ASTM International, 2009. - 5 p.

86. ASTM D 5002-99. Standard test method for density and relative density of crude oils by digital density analyzer. ASTM International, 1999. - 5 p.

87. Ахмадуллина А.Г. Гетерогенно-каталитическая демеркаптанизация легкого углеводородного сырья / А.Г. Ахмадуллина, Б.В.Кижаев, Г.М.Нургалиева, А.С.Шабаева, С.О.Тугуши, Н.В.Харитонов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994. - № 2. - с.39.

88. Волынский А.Б. Серосодержащие соединения в сжиженных углеводородных газах: состояние проблемы / А.Б. Волынский, С.В. Набоков, С. А. Арыстанбекова, Н.И. Грачева // Газовая промышленность. — 2009. -№ 4. С. 75-79.

89. Вильданов А.Ф. Очистка сжиженных углеводородных газов от сернистых соединений / А.Ф. Вильданов, Н.Г. Бажирова, Ф.А. Коробков, A.M. Мазгаров, Д.В. Пантелеев, С.А. Молчанов, Е.А, Зубанова. // Технологии нефти и газа-2011.-№2.-С. 15-20.

90. Rhinesmith R. В. Carbonyl Sulfide (COS) Removal from Propane / R. Bret Rhinesmith, P.J. Archer, S.J. Watson // GPA Research. 2001. - № 991.

91. СТО Газпром 5.41 — 2011. Конденсат газовый стабильный, широкая фракция легких углеводородов, сжиженные углеводородные газы. Определение серосодержащих соединений методом газовой хроматографии. М.: ООО Газпром экспо, 2012. - 40 с.

92. Канделаки T.JI. Нефтехимия, нефте- и газопереработка в Российской Федерации. В 3-х томах. Том 3 / T.JI. Канделаки, О.В. Розова, С.А. Мельникова, А.Н. Царев. М.: ООО ИнфоТЭК-КОНСАЛТ, 2010. -261 с.t t

93. ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

94. Арыстанбекова С.А. Универсальная методика определения состава нефтяного газа методом газовой хроматографии / С.А. Арыстанбекова, М.С. Лапина, А.Е. Скрябина, А.Б. Волынский // Нефтяное хозяйство. — 2010. № 9. - С. 116-119.

95. Пат. № 2426112 РФ. Способ газохроматографического определения серосодержащих соединений в углеводородных продуктах и устройство для его осуществления / С.А. Арыстанбекова, А.Б. Волынский, М.С. Лапина,

96. B.C. Устюгов, А.И. Алмаметов, В.В. Смирнов, И.А Прудников (Россия). -№ 2010120954; Заявлено 24.05.2010; Опубл. 10.08.2011.

97. Арыстанбекова С.А. Определение высоких концентраций сероводорода в сырье газовой отрасли методом газовой хроматографии /

98. C.А. Арыстанбекова, М.С. Лапина, А.Б. Волынский // Технологии нефти и газа. 2011. - № 6. — С. 51-56.

99. Арыстанбекова A.C. Прямое (без разгазирования) определение серосодержащих соединений в нестабильном газовом конденсате методом газовой хроматографии / С.А. Арыстанбекова, М.С. Лапина, А.Б. Волынский,

100. B.C. Устюгов, А.И. Алмаметов // Ж. аналит. химии. — 2012. Т. 67. - № 7. —1. C. 735-743.

101. Новые технологии в газовой промышленности» М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2009. - Секция № 5. - С. 24.

102. НОРМАТИВНЫЕ ДОКУМЕНТЫ (СТАНДАРТЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ ОАО «Газпром»), РАЗРАБОТАННЫЕ С УЧАСТИЕМ ДИССЕРТАНТА

103. Изменение № 1 СТО Газпром 5.5-2007. Конденсат газовый нестабильный. Методы определения компонентно-фракционного и группового углеводородного состава. М.: ООО Газпром экспо, 2009. - 16 с.

104. Р Газпром 5.9-2010. Газ нефтяной попутный, газ выветривания. Методы определения химического состава. М.: ООО Газпром экспо, 2010. - 35 с.

105. СТО Газпром 5.36-2011. Газ сепарации. Методика определения химического состава. М.: ООО Газпром экспо, 2011. - 47 с.

106. СТО Газпром 5.41 2011. Конденсат газовый стабильный, широкая фракция легких углеводородов, сжиженные углеводородные газы. Определение серосодержащих соединений методом газовой хроматографии. - М.: ООО Газпром экспо, 2012. - 40 с.