Синтез, реакции циклоприсоединения и нуклеофильные превращения 1-арил-4,5-диароил-1Н-пиррол-2,3-дионов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Бабкина, Наталья Валерьевна

• Бабкина, Наталья Валерьевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Бабкина, Наталья Валерьевна

Содержание

Содержание

Введение

1. Исследование химических превращений моноциклических 1//-пиррол-2,3-дионов (обзор литературы)

1.1. Термолитические превращения

1.2. Циклоприсоединение

1.3. Взаимодействие с бинуклеофильными реагентами

1.3.1. Взаимодействие с 1,2 ЫН,ИН бинуклеофильными реагентами

1.3.2. Взаимодействие с 1,3 СН,ИН бинуклеофильными реагентами

1.3.3. Взаимодействие с 1,З-ЫН,ЫН-бинуклеофильнымиреагентами

1.4. Заключение

2. Синтез и исследование химических превращений 1-арил-4,5-диароил-1//-пиррол-2,3-Дионов (обсуждение полученных результатов)

2.1. Синтез 1-арил-4,5-диар0ил-1#-пирр0л-2,3-ДИ0Н0в

2.2. Термолитические превращения 1-арил-4,5-диароил-1//-пиррол-2,3-дионов:

2.3. Циклоприсоединение полярных олефинов

2.4. Нуклеофильные превращения 1-арил-4,5-диароил-1//-пиррол-2,3-дионов

2.4.1. Взаимодействие с ароматическими аминами

2.4.2. Взаимодействие с фенилгидразином и бензилгидразином

2.4.3. Взаимодействие с енаминами

3. Экспериментальная часть

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, реакции циклоприсоединения и нуклеофильные превращения 1-арил-4,5-диароил-1Н-пиррол-2,3-дионов»

Введение

Актуальность темы. Одним из важнейших направлений развития современной органической химии является изучение химических свойств различных карбонильных производных гетероциклов, на основе которых возможно получение новых классов гетероциклических соединений. Моноциклические 1 //-пиррол-2,3-дионы, а в особенности содержащие различные функциональные группы в нескольких положениях пирролдионового цикла, проявляют уникальные свойства в этом отношении и представляют собой интересные объекты исследования.

Ацилзамещенные 1//-пиррол-2,3-Дионы являются

полифункциональными соединениями, содержащими несколько карбонильных групп в гетероядре и в заместителях, что наряду с напряженностью неароматичного пирролдионового цикла придает им высокую реакционную способность по отношению к нуклеофильным реагентам. В результате гетероциклизаций ацилзамещенных 1//-пиррол-2,3-дионов под действием 1,2 и 1,3 N11,N11-, 1,4 N11,N11-, N11,БН-, N11,011-, СН,№1-бинуклеофилов получены карбонильные производные пяти-, шести-и семичленных азагетероциклов и конденсированных гетероциклических систем, в том числе обладающие полезными свойствами.

Термолиз замещенных 1//-пиррол-2,3-дионов представляет собой удобный метод генерирования имидоилкетенов - весьма реакционноспособных, интенсивно исследуемых интермедиатов класса гетерокумуленов.

4-Ацилзамещенные 1//-пиррол-2,3-дионы также весьма активны в реакциях Дильса-Альдера.

Представлялось перспективным синтезировать 1-арил-4,5-диароил-1//-пиррол-2,3-дионы и изучить реакции их термолитического

декарбонилирования, циклоприсоединения и нуклеофильные превращения под действием различных нуклеофилов. На основе имеющихся данных можно было ожидать образования при этом новых интересных гетероциклических систем.

Цель работы. Синтез 1-арил-4,5-диароил-1#-пиррол-2,3-дионов, изучение их термолитических превращений, реакций циклоприсоединения с полярными олефинами, рециклизаций и гетероциклизаций под действием moho-, 1,2 NH,NH- и 1,3 СНДчГН-бинуклеофильных реагентов.

Научная новизна. Впервые установлены пути нуклеофильных и термолитических превращений, реакций циклоприсоединения 1//-пиррол-2,3-дионов, содержащих две новые функциональные группы в положениях 4 и 5, протекающие как с участием этих групп, так и под их влиянием.

Впервые изучен термолиз 1-арил-4,5-диароил-1//-пиррол-2,3-дионов, приводящий к генерированию ароил(Ы-арилимидоил)кетенов, стабилизирующихся путем ацилирования кетеновым фрагментом группы СН ортоположения бензольного цикла при атоме азота.

Показано, что реакции циклоприсоединения 1-арил-4,5-диароил-1/7-пиррол-2,3-дионов с полярными олефинами приводят к региоселективному построению полифункциональной системы пирано[4,3-6]пиррола и пирано[3',2':5,6]пирано[4,3-&]пиррола.

Найдено, что рециклизация 1-арил-4,5-диароил-1#-пиррол-2,3-дионов под действием и-анизидина приводит к (2)-5-арил-5-гидрокси-1-(4-метоксифенил)-4-[2-арил-1-(4-метоксифениламино)-2-оксоэтилиден] пирролидин-2,3 - дионам.

Впервые установлено, что рециклизации 1-арил-4,5-диароил-1//-пиррол-2,3-дионов под действием бензил- и фенилгидразинов приводит к образованию N-ариламидов 2-(5-арил-3-ароил-1-бензил- и 1 -фенил-\Н-пиразол-4-ил)-2-оксоуксусных кислот соответственно.

Показано, что гетероциклизации 1-арил-4,5-диароил-1#-пиррол-2,3-

4

дионов под действием этил З-амино-З-фенилпроп-2-еноата, З-аминобут-2-еннитрила и 3-амино-1-фенил-бут-2-ен-1-она приводит к образованию 1,7-диазаспиро[4.4]нона-3,6,8-триен-9-карбоксилатов и нитрилов 1,7-диазаспиро[4,4]нона-3,6,8-триен-9-карбоновых кислот соответственно, причем в последнем случае реакция сопровождается дополнительной внутримолекулярной циклизацией с образованием замещенных 1,6-диазоциклопента[с]пентален-2,3-дионов.

Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза неописанных ранее замещенных 4,5-диароил-1//-пиррол-2,3-дионов, 2,3-диароилхинолин-4(1//)-онов, пирано[4,3-6]пиррол-2,3(1//,6//)-дионов,

пирано[3 ',2': 5,6] пирано[4,3 -¿>]пиррол-2,3 -дионов, (2)-4- [2-

оксоэтилиден]пирролидин-2,3-дионов, ариламидов 2-(1Я-пиразол-4-ил)-2-оксоуксусных кислот, 1,7-диазаспиро[4.4]нона-3,6,8-триен-9-карбоксилатов, нитрилов 1,7-диазаспиро[4,4]нона-3,6,8-триен-9-карбоновых кислот, 1,6-диазациклопента[с]пентален-2,3-дионов.

Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 статей в Журнале Органической Химии, 4 тезиса докладов и материалов конференций в сборниках научных трудов.

Апробация. Результаты работы доложены на конференциях молодых ученых «Химия поликарбонильных соединений» (Пермь, 2009), «Современные проблемы фундаментальной и прикладной химии» (Пермь, 2011), студенческой школы-конференции «Современные аспекты химии» (Пермь, 2012).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим

числом 107 страницы машинописного текста состоит из введения, обзора

литературы, обсуждения результатов собственных исследований,

5

экспериментальной части и выводов, содержит 8 рисунков. Список литературы включает 78 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность к.ф.-м.н. Алиеву З.Г. (Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка Московской обл.) и к.х.н. Слепухину П.А. (Институт Органического Синтеза УрО РАН, г. Екатеринбург) за проведение рентгеноструктурных исследований.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты 12-0300696, 12-03-31157, 13-03-96009), Министерства образования и науки РФ, Министерства образования Пермского края (конкурс МИГ).

1. Исследование

химических

превращений

моноциклических 1//-пиррол-2,3-дионов (обзор литературы)

Еще в первых работах по синтезу 1#-пиррол-2,3-дионов [1, 2] отмечена высокая реакционная способность по отношению к нуклеофильным и иным реагентам. Целью настоящего обзора является систематизация литературных данных по термолитическим и нуклеофильным превращениям, а также по реакциям циклоприсоединения моноциклических 1//-пиррол-2,3-дионов.

1.1. Термолитические превращения

При нагревании замещенных 1//-пиррол-2,3-дионов до температуры выше 160°С происходит их декарбонилирование, причем в виде оксида углерода (II) выделяется карбонильная группа из положения 2 пирролдионого цикла [3, 4, 5-10]. Вентрупу с сотр. при проведении реакции декарбонилирования и пирролдионов в газовой фазе при 500°С и выделении продуктов путем «вымораживания» на диске КВг, охлажденные до температуры -196°С, удалось зафиксировать генерируемые при термолизе пирролдионов имидоилкетены по характерному поглощению в ИК спектрах в области 21132140 см"1 [3, 8, 9]. Это поглощение исчезает при нагревании образцов в интервале -105 °С ...-70°С.

Я, = Н, СН3СО, С6Н5СО, С2Н502С, Ы02; Я2 - СН3, С6Н5, (С2Н5)2Ы, СН38; Я3 =

Н, СН3, С6Н5, АёатапШ

Химическое поведение имидоилкетенов, генерируемых при термолизе

пирролдионов, существенным образом зависит от характера заместителя при

7

Из

атоме азота. Ы-Арилзамещенные 1 Я-пиррол-2,3-дионы при термолизе в растворе или в газовой фазе [3, 4, 5-10] генерируют Ы-арилзамещенные имидоилкетены, подвергающиеся внутримолекулярной циклизации вследствие СН-ацилирования кетеновым фрагментом о-положения бензольного цикла при атоме азота с образованием замещенных 4-хинолонов. Реакция ускоряется при введении электроноакцепторных заместителей в пирролдионовый цикл [9]. Г.Колленцу не удалось выделить индивидуальных веществ при термолизе 1//-пиррол-2,3-диона с орто-, орто-дизамещенным бензольным циклом при атоме азота вследствие сильного осмоления [4].

О О

Ri = CH3S, С6Н5, AlkOzC ; R2 = Н, Alk, CN, C6H5CO, C2H502C, Br; R3 = H, CH3

Удалось зафиксировать ацилкетен-ацилкетеновую перегруппировку в

11

меченом изопотом С имидоилкетене, генерируемом термолизом соответствующего пирролдиона, протекающую через 1,3-сдвиг фенильной группы и приводящую к образованию пары меченых хинолонов [9].

с6н5со

С,Н,СО к/'

6 5 ч^

с6нг

_ -со

N О СбН5

\^СОС6Н5

С6Н5' N

с6н5

/СОС6Н5

С6Щ N.

с6н5

сос6н5

N Сбн5

5-Диэтиламино-4-нитро-1-фенил-1//-пиррол-2,3-дион при термолизе элиминирует СО и С02 с образованием З-гидроксиимино-2-диэтиламино-ЗЯ-индола [9], структура которого подтверждена РСА. По мнению авторов, реакция проходит через стадию генерирования замещенного нитро(имидоил)кетена, циклизующегося в 3-замещенный 4-оксо-1,2-оксазет-2-оксид, элиминирующий С02 с образованием имидоилнитрилоксида, циклизующегося с таутомеризацией в замещенный 3//-индол.

О

оЛ у

+ .о.

(С2Н5)2^ "С0 (С2Н5)2Н^\ (С2Н5)2М N

СбН5

с6н5

с6н5

+ /О <0*

(С2Н5)2Ы^\

с6н5

/М(С2Н5)2

;шн

н

1-Метил-5-метилтио-1Я-пиррол-2,3-дион при термолизе элиминирует СО, генерируя соответствующий (Ы-метил)имидоилкетен, подвергающийся перегруппировке, вследствие [1,3]сдвига метилтиогруппы, в устойчивый при

комнатной температуре в течение метил)кетенимин [6].

мин метилтиокарбонил(1Ч-

О

1°С

н

о

СНзБ'

N^0

I

сн,

-со

[1,3]8СН

Н>

,С08СН,

СНзв N

сн,

N

I

СН,

При пиролизе 1-адамантил-4-метил-5-фенил-1//-пиррол-2,3-диона при 400-750°С и выделении продуктов замораживанием в аргоновой матрице при 18К образуется Ы-адамантил-бензимидоил(метил)кетен,

перегруппировывающийся вследствие 1,3-сдвига фенильной группы в Ы-адамантил-бензимидоил(метил)кетенимин или обратимо циклизующийся в 1-адамантил-3-метил-4-фенил-1,2-дигидро-2-азетон, разлагающийся на адамантилизоцианат и метилфенилацетилен [7].

.0

Н3С.

с6н5-

о

1°с

н3сч

N^0

I

Ай

-СО

Н3С.

с6н5

х°с

н3с

Ас1 [1,3]С6Н5

с6н5-

,0

•Ай

1°С

>

:И-Ас1 Ас1—N=^=0 + С6Н5СССН3

с6н5со

При термолизе замещенных 1-фениламино-1//-пиррол-2,3-дионов при температуре 130-160°С, что несколько ниже требуемой для генерирования имидоилкетенов, происходит их перегруппировка в пирроло [2,3-Ь] индолы [11-14]. Установлено, что механизм этой внутримолекулярной согласованной перегруппировки близок к механизму перегруппировки Фишера. В ряде случаев реакция усложняется дальнейшими превращениями первоначально образуемых пирроло[2,3-Ь]индолов вследствие термических прототропных сдвигов или сигматропных перегруппировок [11, 14].

Лг

Я

1'С

I2

Ас! N О

I

С6Н5 V 2

[1,3]Н КГН

1°с

н

I

/О

и.

о

и- соос2н5

-со, -нысо

[1,3]С

-Ир с6н5со

Дг

ь

н

1°с

он

[1,5]Н

Я-

I2

"СОСОЫН,

К2 I2

со2с2н5

-Аг

СОСОЫНСОС6Н5

Я, = Н, А1к, С6Н5СО, С2Н502С; Я2 = СН3, С6Н5

Близкая к вышеописанной термическая перегруппировка замещенных карбо[&]- и гетерено[£]-1//-пиррол-2,3-дионов [14] предложена в качестве перспективного подхода к синтезу труднодоступных диазопропелланов.

X — СН2, С2Н4, С3Нб, 8СН2, ОСН2; Я — СН3, С^Нз При термолизе 1,5-дифенил-4-(а-фенилимино)бензил-1//-пиррол-2,3-диона происходит образование 2,4-дифениламинооксалилхинолина [3].

с6н5

с6н5-м

с6н5-

N^0

с6н5

сосомнс6н5

Исследования термолиза 1-арил-4-ацил-1//-пиррол-2,3-дионов [15] предпринято с целью определения природы заместителей в пирролдионовом цикле, обусловливающих минимальные температуры декарбонилирования и участие генерируемых имидоилкетенов в межмолекулярных реакциях. При этом предоставляется возможность рассмотреть влияние заместителей в соположениях арильного цикла при атоме азота, в том числе способных принимать участие в реакциях циклоприсоединения, на способ стабилизации генерируемого имидоилкетена.

Выдерживание замещенных 1-арил-4-ацил-1//-пиррол-2,3-дионов в среде инертного апротонного растворителя (даутерма А) при температуре 170-190°С в течение 30-60 минут сопровождается элиминированием молекулы СО из пирролдионового цикла и приводит к генерированию неустойчивых Ы-арилимидоил(ацил)кетенов, которые стабилизируются путем внутримолекулярного СН-ацилирования о-положения арильного заместителя при атоме азота с образованием замещенных З-ацил-4-хинолонов [16, 17, 18, 19-22]. Наличие одного о-заместителя в бензольном кольце при атоме азота, в том числе заместителя, способного принимать участие в реакциях циклоприсоединения не изменяет направление реакции и практически не влияет на выход соответствующих 4-хинолонов [17, 19].

^ссх

^со

И2 N О

^о -С0 и,

сок,

N Я,

I

= Аг, СН3О2С, (СНз)зС; Я2 = СН302С , С6Н5СО; Я3 = Н, СН3, СИ, бензо[Ь];

Я4 = Н, СН3, СН30, С1, Вг, Ы02

Как показывают литературные данные, метод генерирования (имидоил)кетенов путем термолитического декарбонилирования моноциклических 1//-пиррол-2,3-дионов имеет ряд достоинств: возможность варьирования заместителей в 1, 4 и 5 положениях дигидропиррольного цикла; доступность исходных соединений; относительно невысокие температуры термолиза и простота лабораторного оборудования.

1.2. Циклоприсоединение

1//-Пиррол-2,3-дионы показали себя весьма активными в реакциях

циклоприсоединения и этому направлению их химических превращений

посвящено значительное количество публикаций и ряд обзоров [23, 24].

Ацилзамещенные 1//-пиррол-2,3-дионы участвуют в реакциях Дильса-

Альдера как в роли диенофилов, так и диенов. На основе этих реакций

оказался возможным синтез многих природных соединений типа

эритриновых и других алкалоидов [23, 25], а также азотсодержащих

гетероциклов, малодоступных или недоступных иными путями.

Фотохимическое циклоприсоединение 4-этоксикарбонил-5-фенил-1//-

пиррол-2,3-диона с олефинами протекает регио- и стереоселективно, давая

три продукта: экзо- и эндо-замещенные циклобутаны А и Б и

13

дигидропиридон В [26], причем природа продукта зависит от природы олефина. Ациклические олефины в этой реакции образуют производные циклобутана, алкоксиалкены, формирующие полярную пару енон-олефин, в результате [2з+2з] присоединения - эндо-изомер Б, а алкены и бутадиены в результате [2в+2а] присоединения - экзо-изомер А [27].

Я = РЬ, ОЕг, ОАс, СН=СН2.

2-Азабицикло [3.2.0] гептан-3,4-дионы дигидроазатрополоны [28].

С00Е1

Н. ^

еюос

изомеризуются в

еюос

РИ РЬ)

Я = РЬ, Ег, ОЕ1, ОАс, БРЬ, Н.

Циклоалкены, например циклопентен, образуют дигидропиридон [29, 30], что может быть объяснено [1,3]перегруппировой промежуточно образующегося циклобутана (структура которого подтверждена РСА [31]) в форму лактима с последующим хелетропным отщеплением СО [28, 32]. Структура полученного продукта также подтверждена РСА [28]

о

Я = РЬ, ОЕг, О Ас, СН=СН2.

Облучение раствора 4-этоксикарбонил-5-фенил-1//-пиррол-2,3-диона и 2,3-дигидрофурана или 5-метил-2,3-дигидрофурана дает два продукта, структура которых подтверждена РСА [27].

Я = Н, Ме

Образование продуктов, по мнению авторов, происходит следующим образом [27]. В присоединении 1//-пиррол-2,3-диона и дигидрофурана возможны два переходных состояния: эндо- и экзо-я-комплексы. Если предположить, что пара диоксопиррол-дигидропиран очень полярна, как и пара диоксопиррол-этоксиэтелен [32], то наблюдается [28+2б] присоединение. Таким образом, эндо-л-комплекс приводит к циклобутану конфигурации цис-син-цис, который участвует в [1,3]-перегруппировке через

лактим с последующим хелетропным отщеплением СО и образованием дигидропиридона.

С другой стороны, экзо-л-комплекс приводит к нестабильному циклобутану конфигурации цис-анти-транс, который через промежуточные лактим и цвиттер-ион цикликлизуется до термодинамически стабильного производного дифуропиррола.

Образование продукта циклоприсоединения зависит от размера кольца исходного олефина. Шестичленные олефины приводят к циклобутанам, в то время как пятичленные олефины в основном образуют продукты, которые нестабильны и подвергаются перегруппировкам. Циклогексадиены и дигидрофуран присоединяются по пути [б+б] через эндо-л-комплекс, в то

время как циклоприсоединение циклопентадиена и дигидропирана протекает преимущественно по пути [Б+а] [33].

[4+2]-Аддукт Б, образующийся в реакции 5-фенил-4-этоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-диона с бутадиеном, не является первоначальным продуктом, а формируется из [2+2]-аддукта А, структура которого доказана РСА [34], путем [1,3]сигматропной перегруппировки с сохранением конфигурации мигрирующего атома углерода [35].

При нагревании 4,5-ди(этоксикарбонил)-1//-пиррол-2,3-диона с бутадиеном образуется продукт [4+2]-циклоприсоединения по двойной связи С^=С5. Реакция Дильса-Альдера с замещенными бутадиенами протекает аналогично [36].

Реакция 4,5-ди(этоксикарбонил)-1#-пиррол-2,3-диона с 1-метокси-З-триметилсилилоксибутадиеном протекает при комнатной температуре, но вместо ожидаемого производного индола образуются производные пиррола вследствие размыкания циклогексанового цикла [36].

Таким образом, введение ССХЖ группы в 1//-пиррол-2,3-дионовый цикл вместо фенильной группы повышает активность этих соединений как диенофилов и 4,5-ди(этоксикарбонил)-1//-пиррол-2,3-дионы активнее, чем 5-фенил-4-этоксикарбонил-1 //-пиррол-2,3 -дионы [3 6].

При нагревании 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1 -фенил- 1#-пиррол-2,3-диона с этоксиэтиленом образуется продукт [4+2]-циклоприсоединения по двойной связи С4=С5 [5]. Реакции стирола, ацетоксиэтилена, 1-гексена с пирролдионом, хотя и требуют большего времени, дают аналогичные продукты. Выход продукта зависит от электронных свойств замещенных этиленов, в соответствии с активностью: ОЕ1>РЬ>ОАс>Ви. Олефины с электроноакцепторными заместителями, такие как метилакрилат и 1,2-цис- и транс-дихлорэтилен, не дают никакие продукты даже при длительном нагревании [37].

о

СООЕ!

н

С00Е1

РИ

Я = ОЕ1:, РЬ, ОАс, С4Н9.

Термическое циклоприсоединение 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1-фенил-1//-пиррол-2,3-диона к высокополярным 1,1-дизамещенным этиленам (например, 1-ацетокси-1-метилэтилену) протекает с высокой степенью регио-и стереоселективности.

ри

Вместе с тем, менее полярный 1-фенил-1-триметилсилилоксиэтилен при реакции с 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1-фенил-1//-пиррол-2,3-дионом дает три продукта [37] - продукт циклоприсоединения (пирано[4,3-Ь]пиррол), продукт нуклеофильного присоединения этилена по Михаэлю и продукт его гидролиза.

n РИ

В циклоприсоединении участвует сопряженная система связей 0=С-С=С 4-бензоильной группы и связи С4=С5; пирролдион реагирует как гетеродиен, а олефин как диенофил.

Циклоприсоединение 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1 -фенил- 1//-пиррол-2,3-диона с пяти и шестичленными циклическими олефинами (дигидрофуран, дигидропиран, циклопентен, циклогексен, 1-триметилсилилокси-циклопентен, 1 -триметилсилилоксициклогексен)

протекает с высокой регио- и стереоселективностью с образованием производных пиранопиррола как единственных продуктов [37]. Из перечисленных реагентов наиболее реакционноспособные дигидрофуран и дигидропиран.

РИ

Циклоприсоединение 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1 -фенил-1 Я-пиррол-

2,3-диона и олефинов - реакция Дильса-Альдера, где бензоилпирролдион

ведет себя как электроно-дефицитный гетеродиен, а олефин как электроно-

избыточный диенофил.

Реакция Дильса-Альдера бутадиена с 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1-

фенил-1//-пиррол-2,3-дионом, проводимая при нагревании в толуоле, дает

20

два продукта - пиранопиррол А и дигидроиндол Б с выходами 40% и 10% [38]. Продукт А - это продукт гетеро-реакции Дильса-Альдера, в которой пирролдион реагирует как гетеродиеи и бутадиен как диенофил, а минорный продукт Б - продукт нормальной реакции Дильса-Альдера, в которой пирролдион реагирует как диенофил и бутадиен как диен [39]. Соотношение продуктов А и Б зависит от температуры реакции. При высокой температуре (160°С) в качестве основного образуется продукт Б, в то время как при низкой температуре (90°С) - смесь двух продуктов А (18%) и Б (<1%) с преобладанием первого.

РИ

Я, Я1, Я2 = Н, Ме.

Аналогично приведенной схеме, (£Ы,3-пентадиен образует нормальный продукт реакции Дильса-Альдера Б, структура которого подтверждена РСА, в качестве основного продукта, и продукт А в качестве минорного.

Реакция 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1-фенил-1//-пиррол-2,3-диона с 1-замещенными бутадиенами, содержащими электронодонорные группы (1-триметилсилилоксибутадиеном, 1 -фенилтиобутадиеном, 1 -ацетокси-

бутадиеном), приводит к продукту нормальной реакции Дильса-Альдера, структура которых подтверждена РСА.

Я = ОТМБ, БРЬ, ОАс

Таким образом, 1,3-диены с электронодонорными заместителями (Ме, ОТМ8, ЗРИ, ОАс) в реакциях с замещенными 1//-пиррол-2,3-дионами приводят к продуктам нормальной реакции Дильса-Альдера, в то время как, диены, не содержащие электронодонорные заместителей, и стерически объемные диены (например, (2^-1,3-пентадиен) приводят к продуктам гетеро-реакции Дильса-Альдера. Нормальный продукт Дильса-Альдера может быть образован путем [3,3]сигматропной перегруппировки из гетеро-продукта Дильса-Альдера.

Реакция Дильса-Альдера 4-бензоил-5-этоксикарбонил-1 -фенил-\Н-пиррол-2,3-диона с циклическими 1,3-диенами протекает исключительно как гетеро-реакция Дильса-Альдера, как в реакции с (¿Г)-пентадиеном.

В нормальной реакции Дильса-Альдера электронодефицитная двойная связь пирролдиона реагирует как диенофил, а диен как диен, как и в большинстве реакций Дильса-Альдера. Однако, в гетеро-реакции Дильса-Альдера, где электронные требования меняются на обратные, еноновая система 4-бензоильной группы и двойной связи пирролдиона реагирует как электронодефицитный диен, а электроноизбыточный 1,3-диен как диенофил. Можно сказать, что в случае достаточной электроноизбыточности 1,3-диена реакция Дильса-Альдера протекает как нормальная, а если нормальная реакция Дильса-Альдера стерически затруднена, то протекает гетеро-реакция Дильса-Альдера [39]. Пиролиз продукта гетеро-реакции Дильса-Альдера в

результате перегруппировки дает стереоизомер нормального продукта реакции Дильса-Альдера.

1.3. Взаимодействие с бинуклеофильными реагентами

Еще в первых работах по синтезу 1//-пиррол-2,3-дионов [1, 2] отмечена нестабильность этих соединений в протонных растворителях. Высокая реакционная способность 1//-пиррол-2,3-дионов, по-видимому, является следствием неароматичности пирролдионового цикла, а образование того или иного типа продукта в реакциях зависит от полярных и стерических свойств заместителей в пирролдионовом цикле, а также от их положения в этом цикле.

В литературном обзоре рассматриваются превращения моноциклических 1//-пиррол-2,3-дионов под действием бинуклеофилов с последовательно усложняющимся строением - 1,2-бинуклеофильных реагентов (гидроксиламина и гидразинов различного строения), 1,3-бинуклеофильных реагентов (ациклических и карбоциклических енаминокетонов, енаминоэфиров и аминопиразола).

При попытках классификации превращений моноциклических 1Н-пиррол-2,3-дионов под действием бинуклеофильных реагентов можно выделить шесть основных путей [40]:

- путь А (атака по С5, расщепление связи Ы7-С5, атака по С5=0) -последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атомов углерода в положении 5 и карбонильной группы в положении 3 1 //-пиррол-2,3 -дионов с промежуточным расщеплением пирролдионового цикла по связи 1чГ7-С5;

- путь Б (атака по С5, атака по С*-С=0, возможное расщепление связи - последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными

группами бинуклеофила атомов углерода в положении 5 и ацильной карбонильной группы в положении 4 4-ацилзамещенных 1//-пиррол-2,3-

дионов с возможным последующим расщеплением пирролдионового цикла по связи Ы'-С5;

2 3 з

- путь В (атака по С , атака по С или в обратном порядке: атака по С ,

2 12 атака по С , возможное расщепление связи N -С ) - последовательная

нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила

атомов углерода карбонильных групп в положении 2 и 3 (или в обратном

порядке - атомов углерода карбонильных групп в положении 3 и 2) \Н-

пиррол-2,3-дионов с возможным расщеплением пирролдионового цикла по

связи N'-02;

- путь Г (атака по С5, расщепление связи 1чГУ-С5, атака по С5, расщепление С*=С5) - последовательная двойная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атома углерода в положении 5 \Н-пиррол-2,3-дионов с расщеплением пирролдионового цикла по связям Ыу-С5 и С4=С5;

- путь Д (атака по С3, атака по С5) - последовательная двойная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атома углерода карбонильной группы в положении 3 1Я-пиррол-2,3-дионов;

- путь Е (атака по С5, атака по С5-С=0, возможное расщепление связи - последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными

группами бинуклеофила атомов углерода в положении 5 и ацильной карбонильной группы в положении 5 5-ацилзамещенных 1//-пиррол-2,3-дионов с возможным расщеплением пирролдионового цикла по связи Ы;-С5.

бинуклео-фильный реагент

путь А

О

О

путь Б

О

К^О

путь В

I

О

4 И'

о

путь Г

О

путь Д

путь Е

Ос

1

о

о

о

о

о

N4 О

Некоторые бинуклеофильные реагенты в реакциях с 1//-пиррол-2,3-дионами ведут себя как мононуклеофилы, поскольку их второй реакционный центр не участвует в реакции.

1.3.1. Взаимодействие с 1,2 N11,N11 бинуклеофильными реагентами

1//-Пиррол-2,3-ДИоны, не содержащие активирующего ацильного заместителя в положении 4, реагируют с гидроксиламином [2] и гидразинами

25

[1, 2, 11, 41-44] карбонильной группой в положении 3 пирролдионового цикла с образованием соответствующих оксимов и гидразонов.

N011

ЫН2ОН

. -Н2° 2 N О Я

'з К3

О

N^0

I з К3

ын2мя4я5 -н2о

КШ.4Я5

■N^0

и

к3

Я1 = Н, РЬ, Ме; Я2 = Ме, РЬ, 2-МеС6Н4; Я3 = Н, 2,6-Ме2С6Н3, РЬ(Ме)Ы, РЬ2Ы; КН2КЯ4Я5 = ЫН2ЫНСОРЬ, >Щ2>МРЬ, ЫН2ЫНС6Н4М02-4, ЫН2МНС8ЫН2,

ЫН2ЫНСОЫН2, ЫН2№>Ь2, МН2Ы(Ме)РЬ.

При сплавлении 4-метил-5-фенил-1-дифениламино- и 4-метил-1-(метиланилино)-5-фенил- 177-пиррол-2,3-дионов с метилфенилгидразином образуется 3-метилфенилгидразон и 3-дифенилгидразон 4-метил-5-фенил-1/7-пиррол-2,3-диона, по мнению авторов, вследствие термолитического отщепления заместителя при атоме азота цикла [43].

Я

Ме.

О

^ РЬ(Ме)ЫН2

РЬ"

N^0

Ме. РЬ"

\

РЬ

РЬ^ я

N^0

I

н

Я = Ме, РЬ

1-Арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1/7-пиррол-2,3-дионы реагируют с

арилгидразинами с образованием продуктов присоединения первичной

аминогруппы реагента к атому С5, рециклизующихся при нагревании в два

ряда пиразолов [44-47]. Отмечено, что арилгидразины, содержащие

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бабкина, Наталья Валерьевна, 2013 год

Список литературы

1. Ruhemann S. CXII. The Condensation of Amides with Esters of Acetylenic acids // J. Chem. Soc. London. 1909. V. 95. P. 984-992.

2. Ruhemann S. Diketodiphenylpyrroline and its analogues // J. Chem. Soc. London. 1909. V. 95. P. 1603-1609.

3. Kollenz G., Ziegler E., Igel H., Labes Ch. Eine einfache Synthese von 2,3,4,5-Tetrahydro-1 H-1,3-diazepin-2,4,5-trionen // Chem. Ber. 1976. Bd. 109. S. 2503-2509.

4. Kollenz G., Labes Ch. Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, XIII. Indol-Umlagerung von l-Diphenylamino-2,3-dihydro-2,3-pyrroldionen // Lieb. Ann. 1975. S. 1979-1983.

5. Tsuda Y., Horiguchi Y., Sano T. Thermal reaction of l-phenyl-2-ethoksycarbonyl-3-benzoyl-A2-pyrroline-4,5-dion with olefins // Heterocycles. 1976. Vol. 4. №7. P. 1237-1242.

6. Kappe C.O., Kollenz G., Leung-Toung R., Wentrup C. Methyleneketene-Imidoylketene-Oxoketenimine Rearrangements // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. №6. P. 487-488.

7. Kappe C.O., Kollenz G., Netsch K.-P., Leung-Toung R., Wentrup C. Imidoylketene-Azetin-2-one-Oxoketenimine Rearrangements // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. №6. P. 488-490.

8. Андрейчиков Ю. С., Сычев Д.И. Каталитическая циклизация ариламидов 3-метил-4-фенил-2,4-диоксобутановой кислоты // ЖОрХ. 1993. Т.29.№5. С. 1085-1086.

9. Kappe С.О., Kollenz G., Wentrup С. A Nitroketene to Nitril Oxide Transformation // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. №6. P. 485-486.

10. Андрейчиков Ю. С., Сычев Д.И., Плахина Г.Д., Закс A.C., Бурди Н.З. A.c. 1120655 СССР, МКИ4 С 07 Д 215/22, А61 К31/47. З-Бензоил-2-

метоксикарбонил-4-оксихинолин, проявляющий

противовоспалительную активность. Не подлежит опубл. в открытой печати.

11.Kollenz G. Uber Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 8. Mitt. (Synthesen von heterocyclen, 165. Mitt.) // Monatsh. Chem. 1972. Bd. 103. S. 947-950.

12.Kollenz G., Ziegler E., Eder M., Prewedourakis E. Uber Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 3. Mitt.: Synthesen von heterocyclen, 149. Mitt. //Monatsh. Chem. 1970. Bd. 101. S. 1597-1605.

13.Kollenz G., Igel H., Ziegler E. Uber Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 6. Mitt.: Synthesen von Heterocyclen, 161. Mitt. // Monatsh. Chem. 1972. Bd. 103. S. 450-459.

14.Kollenz G. Zur Fischer-Indol-Umlagerung sterisch gehinderter Systeme, 6. Mitt.: Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, 22. Mitt. // Monatsh. Chem. 1978. Bd. 109. № 2. S. 249-257.

15.Масливец А. H. Синтез и химические превращения 2,3-дигидро-2,3-пирролдионов // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Пермь. 1996.

16.Андрейчиков Ю.С., Козлов А.П., Масливец А.Н., Красных О.П., Перевозчиков Л. А., Смирнова Л.И. Исследование механизмов термолиза и нуклеофильных реакций замещенных 2,3-дигидро-2,3-пирролдионов // Тез. докл. IV. Всесоюзной конф. по химии азотсодержащих гетероциклов. Новосибирск, 1987. С. 221.

17.Химия пятичленных 2,3-диоксогетероциклов / Андрейчиков Ю.С., Гейн В.Л., Залесов В.В., Козлов А.П., Колленц Г., Масливец А.Н., Пименова Е.В., Шуров С.Н.; под ред. Андрейчикова Ю.С. Пермь: изд-во Перм. ун-та, 1994. С. 101-109.

18. Андрейчиков Ю.С., Гейн В. Л., Масливец А.Н. Синтезы

енаминокарбонильных соединений на основе а-кетокислот // Тез. докл.

99

I Уральской конф. «Енамины в органическом синтезе». Пермь, 1986. С.18.

19.Масливец А. Н., Красных О. П., Смирнова Л. И., Андрейчиков Ю. С. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы.ХПТермолиз 1 -арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов // ЖОрХ. 1989. Т. 25. №5. С. 1045-1053.

20.Красных О. П., Масливец А. Н. Енамины и енгидразины в синтезе физиологически активных соединений // Медицинская наука-практическому здравоохранению: Тез. докл. объединенной конференции молодых ученых, специалистов и студентов 25-27 апреля 1990 г. Махачкала. 1990. С. 415.

21.Андрейчиков Ю. С., Масливец А. Н., Красных О. П. Исследование оксихинолин-хинолоновой таутомерии спектроскопическими методами // Органические реагенты в неорганическом анализе: Тез. докл. Уральской региональной науч.-техн. конф. 22-23 декабря 1987 г. Пермь, 1987. С. 80.

22.Масливец А. Н., Красных О. П., Питиримова С. Г. Исследование механизма термического генерирования имидоилкетенов // Первая Всесоюз. конф. По теоретической органической химии 29 сентября-5 октября 1991 г.: Тез. докл. Волгоград, 1991. С. 347.

23.Sano Т. Syntheses of heterocyclic compounds containing nitrogen utilizing dioxopyrrolines //J. Synth. Org. Chem. Jap. 1984. Vol. 42. №4. P. 340-354.

24.Sano T. Synthesis of erythrina and related alkaloids // J. Synth. Org. Chem. Jap. 1988. Vol. 6. №1. P. 49-65.

25.Sano Т., Toda J., Kashiwada N., Ohshima Т., Tsuda Y. Synthesis of erythrina and related alkaloids. Diels-Alder approach: total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotromidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers // Chem.Pharm.Bull. 1987. Vol. 35. №2. P. 479-500.

26.T.Sano, Y.Horiguchi, Y.Tsuda, K.Furuhata, H.Takayanagi, H.Ogura. [2+2]Photocycloaddition reaction of 4-ethoxy carbony 1-5-phenyl-1//-pyrrole-2,3-dione to acyclic olefins. Structural and stereochemical assignment of the photocycloadducts // Chem.Pharm.Bull. 1987. Vol.35. №1. P. 9-22.

27.T.Sano, M.Hirose, Y.Horiguchi, H.Takayanagi, H.Ogura, Y.Tsuda. Photocycloaddition reaction of 4-ethoxycarbonyl-5-phenyl-l//-pyrrole-2,3-dione to dihydrofurans. Formation of 2,4-dioxa-10-azatricyclo[6.3.0.0 3 ?] undecane ring system // Chem.Pharm.Bull. 1987. Vol.35. №12. P. 47304735.

28.T.Sano, Y.Horiguchi, Y.Tsuda. Base catalyzed ring expansion of an 2-azabicyclo[3.2.0]heptane-3,4-dione to a dihydroazatropolone: a new route to azatropolones // Heterocycles. 1979. Vol.12. №11. P. 1427-1432.

29.Y.Tsuda, M.Kaneda, Y.Itatani, T.Sano, Y.Horiguchi, Y.Iitaka. Cycloaddition of 2-pheny 1-3-ethoxycarbony 1-A -pyrroline-4,5-diones to cyclopentadiene//Heterocycles. 1978. Vol.9. №2. P. 153-160.

30.T.Sano, Y.Horiguchi, Y.Tsuda, Y.Itatani. A new route to 3,4-dihydro-2-pyridones from a dioxopyrroline derivative // Heterocycles. 1978. Vol.9. №2. P. 161-168.

31.T.Sano, M.Hirose, Y.Horiguchi, H.Takayanagi, H.Ogura, Y.Tsuda. Cyclopenadiene to 4-etoxycarbonyl-5-phenyl-l//-pyrrol-2,3-dione // Chem.Pharm.Bull. 1988. Vol.36. №8. P. 3130-3133.

32. T.Sano, Y.Horiguchi, Y.Tsuda. Dioxopyrrolines. Stereochemical pathways of dioxopyrroline-olefin photocyclo-addition of enone-olefin pairs // Chem.Pharm.Bull. 1987. Vol.35. №1. P. 23-34.

33.T.Sano, Y.Horiguchi, K.Imafuku, M.Hirose, H.Takayanagi, H.Ogura, Y.Tsuda. [2+2]Photocycloaddition of 4-etoxycarbonyl-5-phenyl-li/-pyrrol-2,3-dione to six-membered cycloolefins: effect of ring size on

stereochemical pathways // Chem.Pharm.Bull. 1990. Vol.38. №2. P. 370374.

34.T.Sano, Y.Tsuda, H.Ogura, K.Furuhata, Y.Iidaka. Crystal structure of photocycloadduct of l-(4'-bromophenyl)-2-phenyl-3-etoxycarbonyl-A2-pyrroline-4,5-dione with butadiene // Heterocycles. 1976. Vol.4. №8. P. 1367-1369.

35.T.Sano, Y.Tsuda. Cycloaddition of 2-phenyl-3-ethoxycarbonyl-A -pyrroline-4,5-dione with butadiene. Evidence of [l,3]sygmatropy for formation of Diels-Alder product. //Heterocycles. 1976. Vol.4. №8. P. 1361-1366.

36.K.Isobe, C.Mohri, H.Sano, K.Mohri, H.Enomoto, T.Sano, Y.Tsuda. Dioxopyrrolines. Synthesis of polifunctionalized hydroindoles // Chem.Pharm.Bull. 1989. Vol.37. №12. P. 3236-3238.

37.Y.Horiguchi, T.Sano, Y.Tsuda. Cycloaddition reaction of 4-benzoyl-5-ethoxycarbonyl-l-phenyl-A2-pyrroline-2,3-dione to olefins: an inverse electron-demand hetero Diels-Alder reaction // Chem.Pharm.Bull. 1996. Vol.44. №4. P.670-674.

38.Y.Tsuda, Y.Horiguchi, T.Sano. Diels-Alder reaction in a polar system. Thermal cycloaddition of l-phenyl-2-ethoxycarbony 1-3-benzoyl-A -pyrrol-4,5-dion with butadienes //Heterocycles. 1976. Vol. 4. №8. P. 1355-1360.

39.Y.Horiguchi, T.Sano, F.Kiuchi, Y.Tsuda. Cycloaddition reaction of 4-benzoyl-5-ethoxycarbony 1-1 -phenyl-A -pyrrole-2,3-dione to olefins // Chem.Pharm.Bull. 1996. Vol.44. №4. P. 681-689.

40.Денисламова E. С. Исследование взаимодействия 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1//-пиррол-2,Здионов с 1,3-бинуклеофильными реагентами // Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. Пермь. 2010.

41 .Eistert В., Muller G.W., Arackal T.J. Reaktionen von diazoalkanen mit a-diketonen und Chinonen, XXIV. Synthese und reaktionen substituierter

pyrrolin-2,3-dione mit diazoalkanen // Liebigs Ann. Chem. 1976. N. 6. S. 1023-1030.

42.Capuano L., Morsdorf P. Chemie der 2,3-Dihydro-2,3-diiminofurane // Liebigs Ann. Chem. 1982. S. 2178-2188.

43.Kollenz G. Synthesen von Heterocyclen, 150. Mitt.: Uber Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen // Monatsh. Chem. 1971. Bd. 102. S. 108113.

44.Масливец A.H., Попова Т.М., Андрейчиков Ю.С. Рециклизация пиррольного цикла в пиразольный при взаимодействии 4-ацил-2,3-дигидро-2,3-пирролдиона с арилгидразинами // ХГС. 1991. № 11. С. 1566.

45.Алиев З.Г., Масливец А.Н., Горковец Т.М., Андрейчиков Ю.С., Атовмян Л.О. Синтез и строение 3-метоксикарбонил-1-п-толил-4-п-толилоксамоил-5-п-этоксифенилпиразола // Изв. АН, Сер.хим. 1999. № 3. С. 610-613.

46.Масливец А.Н., Смирнова Л.И., Шаврина Т.В., Машевская И.В., Иваненко О.И., Козеева Е.И., Попова Т.М., Симончик О.Л., Козлов А.П., Андрейчиков Ю.С. Нуклеофильные превращения 2,3-дигидро-2,3-пирролдионов - метод синтеза азотсодержащих гетероциклов // Тез. докл. V Всесоюзной конф. по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Черноголовка, 1991. Ч. I. С. 72.

47.Масливец А.Н., Красных О.П., Попова Т.М., Симончик О.Л., Машевская И.В., Козеева Е.И., Шаврина Т.В., Андрейчиков Ю.С. 2,3-Дигидро-2,3-пирролдионы и их производные в синтезе гетероциклов (новые данные) // Межвуз. сборник научных трудов «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов». Саратов, 1992. Ч. II. С.21.

48.Попова Т.М., Масливец А.Н. Реакции 4-ароил-5-метоксикарбонил-1-п-толил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с замещенными гидразинами // Тез. докл. конф. молодых ученых ПТУ. Пермь, 1991. С. 10-11.

49.Масливец А.Н., Попова Т.М., Смирнова Л.И., Иваненко О.И., Козеева Е.И., Андрейчиков Ю.С. Синтез тиагетероциклов взаимодействием 2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с 1,2-меркаптоаминосоединениями // Тез. докл. 18-ой конф. по химии и технологии органических соединений серы. Казань, 1992. С. 115.

50.Алиев З.Г., Масливец А.Н., Иваненко О.И. Взаимодействие 4-изопропоксиоксалил-1,5-дифенил-2,3-дигидро-2,3-пирролдиона с тиосемикарбазидом: синтез, кристаллическая и молекулярная структура (За8*)(4К*)(6а11*)-4,6а-дигидрокси-4-изопропоксикарбонил-1-тиокарбамоил-3,5-дифенил-1,За,4,5,6,6а-гексагидропирроло[3,4-ё]пиразол-6-она // ЖСХ. 2004. Т. 45. № 1. С. 187-191.

51.Козеева Е.И., Масливец А.Н. 4,5-Диароил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионы в синтезе биологически активных веществ // Тез. докл. Межвузовской конф. «Человек: перспективы исследования». Пермь, 1990. С. 106-107.

52.Силайчев П.С., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Рециклизация 4,5-диароилзамещенных 1#-пиррол-2,3-дионов под действием бензилгидразина//ЖОрХ. 2009. Т. 45, вып.Ю. С. 1276-1277.

53.Банникова Ю.Н., Халтурина В.В., Седегова Е.А., Масливец А.Н. Спиро-бис-гетероциклизация 5-метоксикарбонил-1 Н-пиррол-2,3-дионов под действием ациклических енаминокетонов // ЖОрХ. 2007. Т 43, вып. 1.С. 148-149.

54.Банникова Ю.Н., Седегова Е. А., Халтурина В.В., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы LV. Взаимодействие метил 1-арил-3 -ароил-4,5 -диоксо-4,5 -д игидро-1 //-пиррол-2-карбоксил атов с этил З-анилинобут-2-еноатами // ЖОрХ. 2007. Т 43, вып. 9. С. 13431345.

55.Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Спиро-бис-гетероциклизация 5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов под действием ациклических енаминов // ЖОрХ. 2005. Т 41, вып. 11. С. 1748-1749.

56.Банникова Ю.Н., Масливец А.Н., Алиев З.Г. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы LIV. Двойная спиро-бис-гетероциклизация метил 1-арил-4 ароил-5-метоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов под действием 3-анилино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онов // ЖОрХ. 2007. Т 43, вып. 9. С. 1339-1342.

57. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Двойная спиро-бис-гетероциклизация 5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдиона под действием N-арилзамещенного имина димедона // ЖОрХ. 2006. Т 42, вып. 5. С. 787 -788.

58.Силайчев П.С., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы LXIII. Каскадная рециклизация изопропил 2-(1-арил-4,5-диоксо-2-фенил-4,5-дигидро-1//-пиррол-3-ил)-2-оксоацетатов под действием циклических енаминов. Кристаллическая и молекулярная структура (2)-Г-бензил-6',6'-диметил-3-(фенил(фениламино)метилен)-6',7'-дигидро-3//-спиро[фуран-2,3|-индол]-2\4,4',5(Г#,5'Я)-тетраона // ЖОрХ. 2009. Т. 45, вып.1. С. 130133.

59.Денисламова Е. С., Банникова Ю. Н., Масливец А. Н. Нуклеофильное [3+3] присоединение N-незамещенного енамина к моноциклическим 1Н-пиррол-2,3-дионам // ЖОрХ. 2008. Т. 44, вып. 5. С. 777-778.

60.Денисламова Е.С., Масливец А.Н. Метил 11-арил-12-ароил-9-гидрокси-5,5-диметил-3,10-диоксо-8,11-диазатрицикло[7.2.1.02,7]додец-2(7)-ен-

1 -карбоксилаты и способ их получения // Патент РФ на изобретение № 2383549 (2010). Бюлл. изобр. № 7 от 10.03.2010.

61. Денисламова Е.С., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-

диоксогетероциклы. LXVIII. Реализация трех направлений

105

взаимодействия метил 1-арил-3-ароил-4,5-диоксо-4,5-дигидро-1Н-пиррол-2-карбоксилатов с N-незамещенным З-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-оном // ЖОрХ. 2010. Т. 46, вып. 3. С. 389394.

62.Бубнов Н.В., Денисламова Е.С., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Спиро-гетероциклизация 5-метоксикарбонил-1 Н-пиррол-2,3-диона под действием дифенилгуанидина // ЖОрХ. 2010. Т. 46, вып. 12. С. 1896.

63.Денисламова Е.С., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Рециклизация 1Н-пиррол-2,3-дионов в пиразоло[1,5-а]пиримидины под действием аминопиразола // ЖОрХ. 2009. Т. 45, вып. 10. С. 1583-1584.

64.Прянишников Н.Д. Практикум по органической химии. Четвертое издание. М., 1956. с. 69-70.

65.Масливец А.Н., Красных О.П., Смирнова Л.И., Андрейчиков Ю.С. Термолиз 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов. //ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 5. С.1045-1053.

66.Paradisi С.; Plato М.; Quintily U.; Scorrano G.; Valle G. Synthesis, Structure, and Reactivity of 1,4-Diaryl-2-(arylamino)but-2-ene-1,4-dione // J. Org. Chem. 1981. V. 46. №25. P. 5156-5159.

67.Prakash O., Batra A., Chaudhri V., Prakash R. Use of [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene in a novel and facile synthesis of 1,4-diaryl-2-(arylamino)but-2-ene-l,4-diones // Tetrahedron Letters. 2005. V. 46. №16. P. 2877-2878.

68.Андрейчиков Ю.С., Налимова Ю.А., Плахина Г.Д., Сараева Р.Ф., Тендрякова С.П. 5-арил-2,3-фурандионы// ХГС. 1975. №11. С. 14681470.

69.Жунгиету Г.И., Рехтер М.А. Изатин и его производные. Кишинев: Штица, 1977. С.228.

70.Briehl H., Lukosch A., Wentrup C. Reactive nitrogenous molecules from derivativae, pyrrol-2,3-doines and isoxazolones // J. Org. Chem. 1984. V. 49. №15. P. 2772-2779.

71.Лисовенко Н.Ю., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Первый случай генерирования несимметричного ди(имидоил)кетена // ЖОрХ. 2010. Т. 6. С. 941-942.

72.Дмитриев М. В. Исследование взаимодействия 4-изопропоксалил- и 4-этоксикарбонил-1//-пиррол-2,Здионов с нуклеофильными реагентами // Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. Пермь. 2011.

73.Масливец А.Н., Смирнова Л.И., Андрейчиков Ю.С. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы XV. Взаимодействие 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с первичными ариламинами // ЖОрХ. 1989. Т. 25, вып. 8. С. 1748-1753.

74.Карре С.О., Terpetschnig Е., Penn G., Kollenz G., Peters К., Peters Е.-М., Schnering H.G. Reactions of cyclic oxalyl compounds, 37. Substituent effects on the site of nucleophilic attack at l#-pyrrole-2,3-diones // Liebigs Ann. 1995. P. 537-543.

75.Масливец A.H., Смирнова Л.И., Андрейчиков Ю.С. Рециклизация 5-амино-4-ацилтетрагидро-2,3-пирролдиона в 4-аминометилен-5-гидрокситетрагидро-2,3-пирролдион в растворе // ЖОрХ. 1995. Т. 31, вып. 1. С. 145.

76.Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo С., Gualardi A. J. Appl. Cryst., 1993, 26, 343.

77.Sheldrick G.M. Shelx 97. Programs for Crystal Structure Analysis. University of Gottingen, Germany, 1998, 2332.

78.Sheldrick G.M. Acta Cryst. 2008, A64, 112.