Ресурсосберегающая технология реагентной очистки металлсодержащих сточных вод и утилизации отработанных медноаммиачных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Зельдова, Анна Ильинична

• Зельдова, Анна Ильинична
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Зельдова, Анна Ильинична

Введение.

Глава 1 Анализ экологической опасности металлсодержащих сточных вод и эффективности реагентных методов очистки.

1.1 Анализ проблемы образования металлсодержащих сточных 11 вод и оценка их экологической опасности.

1.2 Анализ реагентных методов очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

1.3 Анализ методов обезвреживания отработанных медно-аммиачных растворов травления печатных плат.:.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ресурсосберегающая технология реагентной очистки металлсодержащих сточных вод и утилизации отработанных медноаммиачных растворов»

Актуальность темы. Анализ экологической ситуации последних лет в Российской Федерации свидетельствует о том, что количество поступаемых в окружающую среду сточных вод остается весьма значительным. Так, в 2007 г. в поверхностные водные объекты было сброшено около 20 млрд. м загрязненных сточных вод [1].

Экологический мониторинг производственных сточных вод показал, что значительную их часть составляют сточные воды, содержащие ионы тяжелых металлов, которые из-за высокой токсичности характеризуются низкими значениями предельно допустимых концентраций для водных объектов. По токсикологическим параметрам (ЛК5о) и значениям ПДК для различных видов водопользования ионы тяжелых металлов относятся ко второй группе токсичности, поэтому недостаточно очищенные металлсодержащие сточные воды представляют существенную экологическую опасность для водных объектов.

Значительные объемы металлсодержащих сточных вод сбрасываются от гальванических производств и производств печатных плат предприятий приборо- и машиностроения [1]. Основным методом удаления ионов тяжелых металлов почти на всех предприятиях РФ является реагентный метод [2], основанный на нейтрализации и осаждении металлов в форме гидроксидов или основных солей, однако реагентный метод не обеспечивает нормативное качество воды для сброса не только в водоемы, но и в канализационную сеть.

В этой связи, актуальным является разработка методов снижения экологической опасности металлсодержащих сточных вод на основе использования как принципиально новых и передовых технологических подходов, так и принципов экологического управления, разработанных на основании международных стандартов ИСО 14000 [3], с учетом современных тенденций и требований, направленных на изменение водопотребления, создание локальных систем регенеративной переработки концентрированных растворов и промывных вод, а также совершенствование технологий очистки металлсодержащих стоков до норм, обеспечивающих повторное использование очищенной воды на предприятии.

Работа выполнена по тематике, входящей в Перечень приоритетных направлений развития науки, технологий и техники в Российской Федерации, утв. Президентом РФ 21 мая 2006 г. №Пр-843, и в соответствии с планом научно-исследовательских работ кафедры «Безопасность производства и промышленная экология» Уфимского государственного авиационного технического университета.

Цель работы. Снижение экологической опасности металлсодержащих сточных вод на основе ресурсосберегающих методов повышения эффективности реагентной очистки и утилизации отработанных медноаммиачных растворов (на примере ФГУП "Уфимское приборостроительное производственное объединение" (ФГУП "УППО").

Основные задачи исследования:

- выявление приоритетных загрязняющих веществ и технологических растворов, обуславливающих высокий уровень экологической опасности металлсодержащих сточных вод;

- анализ причин низкой эффективности реагентного метода очистки металлсодержащих сточных вод;

- разработка научных основ утилизации отработанных медноаммиачных растворов с получением ценных продуктов;

- обоснование и разработка ресурсосберегающей технологии доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Научная новизна:

- установлены основные закономерности изменения растворимости гидроксида меди при разрушении медноаммиачных комплексов, как в кислых, так и в щелочных средах;

- установлены закономерности изменения рН и полноты осаждения основных солей меди при взаимодействии медноаммиачных растворов с сильными кислотами;

- на основе расчетов термодинамической устойчивости медноаммиачных комплексов в водных растворах (в отсутствии и в присутствии гидроксида меди) в зависимости от рН среды и концентрации аммиака показано, что смещение равновесия в сторону образования гидроксида меди при разрушении медноаммиачных комплексов имеет место как при рН<9,5, так и при рН>9,5;

- исследованы закономерности процесса отстаивания металлсодержащих сточных вод после реагентной обработки от взвешенных веществ с использованием сверхмолекулярных катионоактивных флокулянтов марки "Праестол".

Практическая ценность работы:

- на основе полученных закономерностей влияния взвешенных веществ и иона аммония на увеличение содержания тяжелых металлов в очищенных сточных водах установлены параметры, определяющие эффективность ресурсосберегающей технологии очистки металлсодержащих стоков, обеспечивающей возврат воды в производство (содержание взвешенных веществ — не более 1,0 мг/л, иона аммония - не более 2,0 мг/л);

- разработаны принципиальные технологические схемы кислотного разложения отработанных медноаммиачных растворов травления печатных плат с получением основного хлорида меди и хлорида аммония, а также щелочного разложения с получением гидроксида (оксида) меди и аммиака, возвращаемых в основное производство;

- разработана принципиальная технологическая схема доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов после реагентной обработки, позволяющая использовать очищенную воду на предприятии;

- установлено, что применение флокулянтов марки "Праестол" повышает эффективность отстаивания и фильтрации металлсодержащих сточных вод от взвешенных веществ за счет снижения содержания мелкодисперсных частиц с размером <12 мкм с 70% до 8% и увеличения содержания частиц с размером >12 - 180 мкм до 92%;

- предложен подход к количественной оценке эколого-экономической опасности металлсодержащих сточных вод с использованием методов, основанных на определении степени разбавления стоков до норм ПДКрХн, расчете приведенной массы металлов, определении величины ущерба при аварийном сбросе в водоем и платы за сброс в канализацию (свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ «Оценка распределения экологических затрат на водоотведение по типам изделий промышленных предприятий»);

- разработаны принципы управления экологической безопасностью предприятия.

Внедрение результатов исследований. Рекомендации по доочистке металлсодержащих сточных вод после реагентной обработки и утилизации отработанных медноаммиачных растворов травления печатных плат включены в план мероприятий по охране окружающей среды и рациональному использованию природных ресурсов на ФГУП "УППО".

Результаты, полученные в диссертационной работе, внедрены в учебный процесс Уфимского государственного авиационного технического университета и используются при подготовке специалистов по направлению 280200 "Защита окружающей среды" и специальности 280101 "Безопасность жизнедеятельности в техносфере".

На защиту выносятся:

- количественный анализ влияния концентрации взвешенных веществ и иона аммония на содержание ионов тяжелых металлов в сточных водах после реагентной обработки;

- кинетические закономерности отстаивания взвешенных веществ в присутствии сверхмолекулярных катионоактивных флокулянтов марки "Праестол";

- термодинамические закономерности устойчивости медноаммиачных комплексов и растворимости гидроксида меди при разложении медноаммиачных растворов в кислых и щелочных средах;

- результаты исследования взаимодействия отработанных медноаммиачных растворов с сильными кислотами и щелочами;

- технологии утилизации отработанных медноаммиачных растворов травления печатных плат;

- технология доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов до норм, обеспечивающих использование очищенной воды на предприятии.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на Всероссийской научно-практической конференции «Техносферная безопасность: надежность, качество, энергосбережение» (Ростов на Дону -Шепси, 2003 г.); Научно-практической конференции «Экологические технологии в нефтепереработке и нефтехимии» (Уфа, 2003 г.); Всероссийской научно-практической конференции «Урал — экология. Природные ресурсы - 2005» (Уфа - Москва, 2005 г.); Всероссийской научно-практической конференции «Техносферная безопасность: надежность, качество, энергосбережение» (Ростов на Дону, 2005 г.); II Региональной научно-практической конференции «Экология. Риск. Безопасность» (Курган, 2005 г.); Всероссийской научно-технической конференции «Проблемы экологии на пути к устойчивому развитию регионов» (Вологда, 2005 г.); Всероссийской научно-практической конференции «Современные тенденции в биологических науках XXI века» (Бирск, 2005 г.); Международной научно-практической конференции "Устойчивое развитие и экологический менеджмент" (Санкт-Петербург, 2005 г.); IX и X Республиканском конкурсе научных работ молодых ученых, аспирантов и студентов вузов РБ в области безопасности жизнедеятельности (Уфа, 2005 г. и 2006 г.); VI Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Энергия молодых — экономике России" (Томск, 2005 г.); Международной научно-практической конференции «Региональные экологические проблемы современности» (Уфа, 2006 г.); III и IV Международной научно-технической конференции «Наука, образование, производство в решении экологических проблем» (Экология-2006, Экология-2007) (Уфа, 2006 г. и 2007 г.); XI Межрегиональном конкурсе научных работ молодых ученых, аспирантов и студентов вузов Приволжского Федерального округа (Уфа, 2007 г.); Международной научно-практической конференции «Нефтепереработка — 2008» (Уфа, 2008 г.), III Международной научно-практической конференции "Актуальные экологические проблемы" (Уфа, 2008 г.).

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в печати в 18 статьях, из них 2 в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, 12 тезисах докладов.

Заключение диссертации по теме «Экология», Зельдова, Анна Ильинична

ВЫВОДЫ

1. Выявлены приоритетные загрязняющие вещества, обуславливающие высокий уровень экологической опасности металлсодержащих сточных вод ФГУП "Уфимское приборостроительное производственное объединение"

2. Установлено, что низкая эффективность реагентного метода очистки сточных вод на ФГУП "УППО" обусловлена проскоком ионов тяжелых металлов со взвешенными веществами и присутствием в стоках аммонийного азота, что приводит к увеличению растворимости гидроксидов металлов за счет образования аммиачных комплексов. На основе полученных количественных закономерностей влияния данных факторов рекомендуемое содержание взвешенных веществ не должно превышать 1,0 мг/л, иона аммония - не более 2,0 мг/л.

3. Показано, что наибольшая термодинамическая устойчивость медноаммиачных комплексов имеет место при р№=9,5 и возрастает с увеличением концентрации аммиака. Смещение равновесия в сторону образования гидроксида меди происходит как при рН<9,5, так и при рН>9,5. Установлены основные закономерности растворимости гидроксида меди в кислых и щелочных средах.

4. В результате экспериментальных исследований кислотного и щелочного разложения медноаммиачных растворов установлено, что взаимодействие медноаммиачных растворов с сильными кислотами (H2SO4, НС1) характеризуется образованием основных солей меди, полнота осаждения которых достигает 99,9% масс. Продуктом реакции медноаммиачных растворов с сильными щелочами является гидроксид меди, полнота осаждения которого при избытке щелочи составляет 98,4% масс. Составы образующихся продуктов определены химическими методами и подтверждены методами ИК-спектроскопии и термогравиметрии.

5. Разработаны принципиальные технологические схемы кислотного разложения отработанных медноаммиачных растворов с получением основного хлорида меди и хлорида аммония, а также щелочного разложения с получением гидроксида (оксида) меди и аммиака.

6. Обоснована и разработана принципиальная технологическая схема доочистки металлсодержащих сточных вод ФГУП "УППО" после реагентной обработки, позволяющая избежать сверхнормативного сброса загрязняющих веществ и сократить расход питьевой воды на 120 тыс. м /год. Экономический эффект от внедрения разработанной технологии составляет 9,6 млн. руб./год.

7. Разработаны принципы управления экологической безопасностью предприятия, обеспечивающие создание концепции малоотходного гальванического производства и производства печатных плат.

170

Заключение

На основании экспериментальных данных разработаны технологические схемы кислотного разложения отработанных медноаммиачных растворов с получением основного хлорида меди и хлорида аммония, щелочного разложения с получением оксида или гидроксида меди и регенерацией аммиака. Установлено, что щелочной метод разложения медноаммиачных растворов более предпочтителен, чем кислотный.

Разработана ресурсосберегающая технология схема доочистки металлсодержащих сточных вод ФГУП "УППО" после реагентной обработки. Данная технология позволяет избежать сверхнормативного сброса загрязняющих веществ и сократить расход питьевой воды на 120 тыс. м3/год. Экономический эффект от внедрения разработанной технологии составляет 9,6 млн. руб./год.

Разработаны принципы управления экологической безопасностью предприятия, основанные на использовании интегрированного подхода в системе функциональных отношений подразделений предприятия, и обеспечивающие создание концепции малоотходного гальванического производства и производства печатных плат.

168

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Зельдова, Анна Ильинична, 2008 год

1. Государственный доклад «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2007 году».

2. Бек Р.Ю. Воздействие гальванотехнических производств на окружающую среду и способы снижения наносимого ущерба / Аналит. обзор. Новосибирск: Изд-во ГПНТБ СО АН СССР, 1991. 88 с.

3. Пашков Е.В., Фомин Г.С., Красный Д.В. Международные стандарты ИСО 14000. Основы экологического управления. М.: ИПК Изд-во стандартов, 1997. 464 с.

4. Анапольский В.Н., Прокопьев K.JI. Современные технологии очистки промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов // Сантехника. Отопление. Кондиционирование. 2006. - №11. - С. 25-30.

5. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг суперэкотоксикантов. М.: Химия, 1996. 319 с.

6. Хоружая Т. А. Методы оценки экологической опасности. М.: «Экспертное бюро-М», 1998. 224 с.

7. ГН 2.1.5.1315-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. М.: СТК «Аякс», 2004. 154 с.

8. Перечень рыбохозяйственных нормативов: предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно безопасных уровней воздействия (ОБУВ) вредных веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. М.: ВНИРО, 1999. 304 с.

9. Сборник санитарно-гигиенических нормативов и методов контроля вредных веществ в объектах окружающей среды. М.: Центр экологических проблем, 1991. 370 с.

10. Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды. Утв. Приказом МПР России № 511 от 15.06.2001 г.

11. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническоепроизводство. М.: Глобус, 2002. 352 с.

12. Черников В.А., Алексахин В.М., Голубев А.В. и др. Агроэкология. М.: Колосс, 2000. 536 с.

13. Сапожникова Е.Н. Снижение экологической опасности металлсодержащих сточных вод: Дисс. канд. техн. наук. Уфа: УГАТУ, 2007.

14. Исаева О.Ю. Исследование перспективных методов очистки сточных вод от тяжелых металлов с целью создания эколого-геохимических барьерных зон: Дисс. канд. техн. наук. Уфа:УГАТУ, 2005.

15. Типы сточных вод. Технопарк РХТУ им. Д.И. Менделеева //www.ecologistica.ru/show.php?page=109

16. Астапенко И. А. Цветная металлургия за рубежом // Металлоснабжение и сбыт. 2008. - № 7. - С 5.

17. ГОСТ Р ИСО 14001 2007: Системы экологического менеджмента

18. Аронов И., Штерн JI. Стандарты ИСО 14000 в жизни. М.: «Издательство "Экономика", ЧеРо», 2007. 72 с.

19. Дьяченко А.В. Некоторые аспекты создания безопасного малоотходного гальванического производства // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т. 2. - № 1. - С. 12-17.

20. Peters R.W., Ku Y., Bhattacharyya D. Evaluation of recent treatment techniques for removal of heavy metals from industrial wastewaters // AIChE Symp. Ser. 1985. - V.81. - №243.-P. 165-203.

21. Chmielewski A. G., Migda W. Separation technologies for metals recovery from industrial wastes // Hydrometallurgy. 1997. - V. 45. - P. 333-344.

22. Viel P., Dubois L., Lyskawa J. New concept to remove heavy metals fromliquid waste based on electrochemical pH-switchable immobilized ligands // Applied Surface Science. -2007. -V. 253.1. P. 3263-3269.

23. Васильев И.Л., Васенина З.К. Электрохимические методы очистки гальваностоков в машиностроительном производстве // Экология и промышленность России. 2007. - № 4. - С. 16-17.

24. Dzyaz'ko YS, Rozwestvenskaya LM, Pal'chik AV. Recovery of nickel ions from dilute solutions by electrodialysis combined with ion exchange // Russian journal of applied chemistry. 2005. - V. 78 (3). - P. 414-421.

25. Yang X.J., Fane A.G., MacNaughton S. Removal and recovery of heavy metals from wastewaters by supported liquid membranes. // Water Science & Technology. 2001. - V. 43(2). - P. 341-348.

26. Feng J., Sun Y., Zheng Z., Zhang J., Shu L. Treatment of tannery wastewater by electrocoagulation // Journal of Environmental Sciences. 2007. - V. 19. 12. - P. 1409-1415.

27. Kargman V. В., Saldadse К. M. Selective separation of components (copper, nickel, zinc, chromium(VI)) in the process of ion-exchange purification of waste waters //Journal of Chromatography A. 1986. - V. 364. - №9. -P. 135-142.

28. Horacek J., Slezak J. Purification of waste waters containing low concentrations of heavy metals // Journal of Hazardous Materials. 1994. -V. 37.4.-P. 69-76.

29. Erdem E., Karapinar N., Donat R. Low-cost adsorbents for heavy metals uptake from contaminated water: a review // Journal of Colloid and Interface Science. 2004. - V. 280. - P. 309-314.

30. Фельдштейн Г.Н., Анопольский B.H. и др. Современные технологии очистки промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов // Сантехника. Отопление. Кондиционирование. 2006. - № 12. — С. 20-21.

31. Баймаханов М. Т., Лебедев К. Б., Антонов В Н., Озеров А. И. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии. М.:1. Металлургия, 1983. 192 с.

32. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. М.: Металлургия, 1989. 224 с.

33. Власова Т.В., Щетинина Г.А., Иванов Д.А. Реагентная обработка как способ повышения эффективности очистки сточных вод // Экология производства. 2006. - № 5. - С. 37-40.

34. Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А., Галь И.Е. и др. Гальванотехника. М.: Металлургия, 1987. 736 с.

35. Whang J.S., Young D., Pressman M. Soluble sulfide precipitation for heavy metals removal from wastewaters // Environ. Prog. — 1982. V. 1. - № 2. — P. 110-113.

36. Топкин Ю.В., Рода И.Г., Анфиногенов H.B. Прищеп Н.Н Удаление ионов тяжелых металлов из растворов ферритным методом // Химия и технология воды. 1990. - Т. 12. - № Ю. - С. 895-897.

37. Филиновский В.Ю., Никольская Т.Ю., Шевченко В.К. Ферритизационная очистка гальваностоков предприятий по производству изделий электронной техники // Экология и промышленность России. 1998. - №6. - С. 4-8.

38. Соложенкин П.М., Небера В.П. Гальванохимическая обработка сточных вод // Экология и промышленность России. 2000. - №7. -С. 10-13.

39. Климов Е.С., Семенов В.В. Химическая стабилизация гальванических шламов и возможность их использования в процессах очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов // Экологическая химия. 2003. -№12(3).-С. 200-207.

40. Семенов В.В. Снижение экологической опасности шламов гальванических производств методом ферритизации // Автореферат дисс. канд. техн. наук. Ульяновск, УГТУ, 2004.

41. Климов Е.С., Семенов В.В. Использование ферритизованных гальванических шламов в процессах очистки сточных вод от ионовтяжелых металлов // Перспективные материалы. 2003. - №5. - С. 6669.

42. Малышев В.В. Теория и практика гальванокоагуляционного метода очистки // Экология производства. 2006. — № 3. - С. 48-50.

43. Соложенкин П. М. Состояние и проблемы очистки сточных вод с применением эффекта макрогальванопары // Научно-технические аспекты охраны окружающей среды. Обзорная информация. М.: ВИНИТИ.-2002.-№2.-С. 51-107.

44. Виноградов С.С., Кругликов С.С. Сравнение технологических особенностей электро- и гальванокоагуляционных методов очистки стоков // Гальванотехника и обработка поверхности. 2004. - № 8. -С. 60-63.

45. Святохина В.П. Исследование реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов: Дисс. канд. техн. наук. Уфа: УГАТУ, 2002.

46. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев: Наукова думка, 1972. 153 с.

47. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. JL: Химия, 1980. -208 с.

48. Зайнуллин Х.Н., Бабков В.В. и др. Утилизация осадков сточных вод гальванических производств. М.: Издательский дом «Руда и металлы», 2003.-272 с.

49. Ильин В.А. Химические и электрохимические процессы в производстве печатных плат. М.: РХТУ им. Менделеева, 1994. 142 с.

50. Виноградов С.С., Кудрявцев В.Н. Обоснованность и необоснованность применения разных перечней ПДК для стоков гальванического производства // Гальванотехника и обработка поверхности. 2002. — № 2. - С. 68-74.

51. Постановление главы администрации г. Уфы № 4116 от 04.11.2004 г. «Об утверждении норм допустимых концентраций загрязнений в сточных водах, сбрасываемых предприятиями и организациями вгородскую систему канализации».

52. Красногорская Н.Н., Сапожникова Е.Н. и др. Физико-химическое сопоставление реагентных методов очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов //Успехи современного естествознания. 2004. № 2. -С. 114.

53. Молчанова Я.П., Заика Е.А., Бабкина Э.И., Сурнин В.А. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды: справочные материалы. М.: Форум, Инфра-М, 2007. 192 с.

54. СанПиН 2.1.4.1074-01 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества.

55. Крутиков С.С. Регенерация травильных растворов и рекуперация меди в производстве печатных плат // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т. 2. - № 4. - С. 69-72.

56. Галицкий Н.В., Сухарева Н.И., Ляховская Т.Г. О некоторых аспектах очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т. 2. - № 6. -С. 52-55.

57. Федулова А.А., Котов Е.П., Явич Э.Р. Химические процессы в технологии изготовления печатных плат. М.: Радио и связь, 1981. — 136 с.

58. Р 213-01-92. Производственные рекомендации. Рекуперация меди и регенерация медьсодержащих растворов травления, химического и электрохимического меднения. 150 с.

59. Veglio F., Quaresima R., Fornari P., Ubaldini S. Recovery of valuable metals from electronic and galvanic industrial wastes by leaching and electrowinning // Waste Management. 2003. - V. 23. - P. 245-252.

60. Fornari P., Abbruzzese C. Copper and nickel selective recovery by electrowinning from electronic and galvanic industrial solutions // Hydrometallurgy. 1999. - V. 52. - P. 209-222.

61. Srisuwan, G., Thongchai, P. Removal of heavy metals from electroplating wastewater // Songklanakarin J. Sci. Technol. 2002. - V. 24. - P. 965-976.

62. Flores V., Cabassud C. A hybrid membrane process for Cu(II) removal from industrial wastewater Comparison with a conventional process system // Desalination. 1999.-V. 126.11.-P. 101-108.

63. Chai X., Chen G., Yue P., Mi Y. Pilot scale membrane separation of electroplating waste water by reverse osmosis // Journal of Membrane Science. 1997. - V.123.1. - P. 235-242.

64. Горбачев В.Ф., Беляева С. Д. Обезвреживание отработанных травильных растворов // Экология производства. 2006. - №3. -С. 37-40.

65. Dobrevsky I. Electroplating rinse waste water treatment by ion exchange // Desalination. 1997. -V. 108.2. - P. 277-280.

66. Lee M.-S., Ahn J.-G., Ahn J.-W. Recovery of copper, tin and lead from the spent nitric etching solutions of printed circuit board and regeneration of the etching solution // Hydrometallurgy. 2003. - V. 70. - №7. - P. 23-29.

67. Yang Q. and Kocherginsky N.M. Copper recovery and spent ammoniacal etchant regeneration based on hollow fiber supported liquid membrane technology // Journal of Membrane Science. 2006. - V. 286. - №12. -P. 301-309.

68. Пашаян A.A., Щетинская О.С., Роева Н.Н. Новые решения и эколого-экономические подходы при утилизации растворов медного травления // Экология и промышленность России. 2007. - № 10. - С. 36-38.

69. Melling J. Treatment of ammoniacal copper etch ants // Resources and Conservation.- 1986.-V. 12.-№5.-P. 113-124.

70. Процесс травления печатных плат и регенерация травящего раствора фирмы ELO-CHEM Recycling-Anlagenbau GmbH (Германия) // www.galvanicrus.ru/forengineers/ez-3000.php

71. Балавадзе Э.М., Цейтлин И.М., Бобрешова О.В. и др. Экологически чистая технология травления печатных плат // Гальванотехника иобработка поверхности. 1993. - Т 2. - № 1. - С. 43-47.

72. Бондаренко А.В., Бубликов Е.И., Семенченко С.А. Экология и регенерация травильных растворов // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. - Т.2. - № 6. - С. 50-52.

73. Медведев A.M. Технология производства печатных плат. М.: Техносфера, 2005. 358 с.

74. Ларин В.И., Хоботова Э.Б. Физико-химические закономерности химического и электрохимического растворения меди и ее сплавов в различных растворах // Вестник Харьк. ун-та. 2004. - № 626. -С. 155-178.

75. Прокопенко В.А., Лавриненко Е.Н. Использование гальванокоагуляционных процессов для обезвреживания меди из отработанных растворов производства печатных плат // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2005. - № 4. - С. 24-30.

76. Васильев А.Н., Маркова Н.А, Галинский А.А., Зайченко В.Н. Очистка сточных вод гальванических производств от ионов меди // Химия и технология воды. 1996. - Т. 18. -№ 6. - С. 649-651.

77. Евдокимова Н.А., Макаров В.М. Утилизация медьсодержащих отработанных травильных растворов // Экология и промышленность России.- 2005. -№ l.-c. 28-29.

78. Хоботова Э.Б., Ларин В.И., Даценко В.В. Обработка травильного медно-аммиачного раствора для решения экологических проблем // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2003. - № 5. - С. 40-43.

79. Корякова З.В., Казимирчук С.В., Никерова Л.К. Технологический процесс комплексной утилизации медьсодержащих растворов травления от производства печатных плат // Журнал депонированных рукописей.-2000.-№5.-С. 51-53.

80. Иванова В.И., Мишина О.В., Трофимова Л.А., Тагильцев О.Г. Утилизация отработанных травильных растворов плат печатного монтажа // Гальванотехника и обработка поверхности. — 1993. — Т.2. —82.