Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Ефремова, Мария Михайловна

• Ефремова, Мария Михайловна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Ефремова, Мария Михайловна

Содержание

Введение

1. Обзор литературы: Кислоты Льюиса в реакциях циклоприсоединения нитронов и азометинимнов

1.1 Кислоты Льюиса как катализаторы в реакциях (3+2)-циклоприсоединения

1.1.1 Влияние кислот Льюиса на региоселективность (3+2)-циклоприсоединения

1.1.2 Влияние кислот Льюиса на диастереоселективность (3+2)-циклоприсоединения

1.1.3 Асимметрическое (3+2)-циклоприсоединение

1.2 Реакции формального (3+3)-циклоприсоединения нитронов и азометиниминов

1.2.1 (3+3)-Циклоприсоединение 1,1-циклопропандикарбоксилатов и других малых циклов

1.2.2 (3+3)-Циклоприсоединение нитронов и азометиниминов к винилдиазоацетатам

1.2.3 (3+3)-Циклоприсоединение азометиниминов к азометинилидам

2. Обсуждение результатов

2.1 Цель работы и выбор объектов исследования

2.2 Синтез исходных соединений

2.3 Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения к #-винилпирролам

2.3.1 Циклоприсоединение нитрилоксидов к #-винилпирролам

2.3.2 Циклоприсоединение азометиниминов к #-винилпирролам

2.3.3 (3+2)-Циклоприсоединение нитронов к 1-винил-4,5-дигидро-1#-бензо[£]индолу

2.3.4 (3+2)-Циклоприсоединение нитрилоксидов и нитронов к #-винилиндолу

2.4 Реакции формального (3+3)-циклоприсоединения азометиниминов и нитронов к #-винилпирролам

2.4.1 (3+3)-Циклоприсоединение азометиниминов

2.4.2 (3+3)-Циклоприсоединение нитронов

2.5 Взаимодействия #-пропадиенилиндолов и пирролов с нитронами и нитрилоксидами

2.5.1 (3+2)-Циклоприсоединение нитронов

2.5.2 (3+2)-Циклоприсоединение нитрилоксидов

3. Экспериментальная часть

3.1 Синтез исходных соединений

3.2 Реакции (3+2)-циклоприсоединения диполей к #-винилпирролам

3.3 Реакции формального (3+3)-циклоприсоединения азометиниминов и нитронов к #-винилпирролам

3.4 Циклоприсоединение нитронов и нитрилоксидов к алленам

Выводы

Список использованной литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами»

Введение

Сегодня 1,3-диполи нашли широкое применение в органическом синтезе как строительные блоки для получения сложных гетероцикличесикх систем. Наиболее изученными для них являются реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения к кратным связям. Данные реакции представляют собой удобный способ синтеза пятичленных гетероциклов, так как позволяют вовлечь широкий круг функционализированых субстратов и с высокой селективностью генерировать до четырех стереоцентров за одну стадию. Добиться высокой регио- и стереоселективности процесса позволяет использование в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения различных катализаторов, в частности, кислот Льюиса.

В то же время, активно изучаются новые пути синтетического использования 1,3-диполей, в частности реакции формального (3+п)-циклоприсоединения. Одними из наиболее изученных реакций данного типа являются реакции формального (3+3)-циклоприсоединения. Данные реакции, на ряду с [4+2]-циклоприсоединением, позволяют получать разнообразные шестичленные гетероциклы в одну стадию с высокой регио- и стереоселективностью.

Пиррольный и индольный фрагменты являются важными структурными компонентами природных соединений. Соединения, содержащие пиррольный и индольный фрагменты, проявляют широкий спектр фармакологических свойств, кроме того, производные пиррола используются для получения электропроводящих полимеров и оптоэлектронных материалов. Одним из универсальных типов реакционноспособных носителей пиррольного фрагмента, представляющим в последнее время повышенный интерес для использования в органическом синтезе, являются #-винилпирролы. Данные соединения стали широко доступны благодаря открытию и систематическому изучению реакции Трофимова. Благодаря сочетанию кратной связи с высоко реакционноспособным пиррольным фрагментом данные субстраты являются перспективными для использования в реакциях с 1,3-диполями, а исследование их реакционной способности является актуальной научной задачей.

Цель работы и решенные задачи. Исследование взаимодействия 1,3-диполей -азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными #-винилпирролами и индолами, изучение регио- и стереоселективности циклоприсоединения, а также влияния кислот Льюиса на направление и селективность процесса. Разработка эффективных методов синтеза гетероциклических соединений, содержащих пиррольные и индольные фрагменты.

Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:

1. осуществлен синтез исходных 1,3-диполей (нитронов, азометиниминов) и замещенных #-пропадиенилпирролов, #-винил- и #-пропадиенилиндола.

2. изучены регио- и стереоселективность 1,3-диполярного циклоприсоединения #-винилпирролов и индола с 1,3-диполями: нитрилоксидами, азометиниминами и нитронами.

3. определены и оптимизированы условия формального (3+3)-циклоприсоединения азометиниминов и нитронов к #-винилпирролам, изучено влияние кислот Льюиса на направление реакции.

4. исследованы регио- и стереоселективность диполярного циклоприсоединения #-пропадиенилпирролов и индола с 1,3-диполями: нитронами и нитрилоксидами.

Содержание работы. Диссертация имеет традиционную структуру и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложений. В первой главе (литературном обзоре) обсуждается использование кислот Льюиса в реакциях циклоприсоединения нитронов и азометиниминов, особое внимание уделяется каталитическим реакциям формального (3+3)-циклоприсоединения. Во второй главе обсуждаются результаты, полученные при исследовании реакций 1,3-диполей -азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными #-винилпирролами и индолами. В экспериментальной части приведены методики проведения реакций и описаны спектральные данные и физические характеристики полученных соединений.

1. Обзор литературы: Кислоты Льюиса в реакциях циклоприсоединения

нитронов и азометиниминов

1,3-Диполи, и в частности нитроны и азометинимины нашли широкое применение в синтезе гетероциклических соединений. Наиболее широко изученными являются реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, которые представляют собой мощный инструмент для синтеза пятичленных гетероциклов.[1-4]

N К

нитроны азометинимины

Кислоты Льюиса нашли широкое применение как катализаторы в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения. Их использование позволяет проводить реакции в более мягких условиях, а также оказывать влияние на регио-, диастерео- и энантиоселективность циклоприсоединения. В некоторых случаях применение катализаторов позволяет также вовлечь 1,3-диполи в реакции (3+3)- и (3+4)-циклоприсоединения. Стоит отметить, что подобные реакции не являются типичными для 1,3-диполей и гораздо менее изучены по сравнению с реакциями (3+2)-диполярного циклоприсоединения.

В рамках данного обзора рассмотрено использование кислот Льюиса в качестве катализаторов и промоторов для реакций циклоприсоединения нитронов и азометиниминов - двух классов достаточно близких по реакционной способности 1,3-диполей аллиланионного типа. Обзор разделен на два основных раздела. В первом рассматриваются реакции (3+2)-циклоприсоединения к кратным связям углерод-углерод, наиболее характерные для 1,3-диполей. Во втором разделе представлены реакции формального (3+3)- и (3+4)-циклоприсоединения, значительно менее изученные по сравнению с (3+2)-циклоприсоединением и вызывающие повышенный интерес.

1.1 Кислоты Льюиса как катализаторы в реакциях (3+2)-циклоприсоединения

Сегодня, 1,3-диполярное циклоприсоединение, в соответствии с определением, предложенным Р. Хьюсгеном, принято рассматривать как согласованный асинхронный процесс [5].

В соответствии с теорией граничных орбиталей предполагается, что циклоприсоединение идет через переходное состояние, которое реализуется за счет перекрывания высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) одного реагента с низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) другого реагента. Таким образом, реакции реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения можно классифицировать по типу взаимодействующих граничных орбиталей. Первый тип: ВЗМО диполя взаимодействует с НСМО диполярофила. Второй тип: орбитали диполя и диполярофила близки по энергии, могут реализовываться два типа взаимодействия. Третий тип: преобладает взаимодействие между НСМО диполя и ВЗМО алкена. Считается, что для азометиниминов характерны реакции 1-го типа, для нитронов, 2-го типа. Однако, введение электрон-донорных или электрон-акцепторных заместителей в диполь или диполярофил может приводить к смене типа орбитального взаимодействия.[6]

Energy

Dipole Alkene

Dipole Alkene

Dipole Alkene

LUMO

Type I

Type II

HOMO

Type

Кислоты Льюиса при добавлении к реакционной смеси могут связываться как с диполем, так и с диполярофилом (в зависимости от их строения). Energy А

Dipole Alkene

Dipole Alkene

Alkene-Lewis acid

DipoleLewis acid

LUMO

HOMO

В случае образования комплекса кислоты Льюиса с алкеном (например, с сопряженной карбонильной группой) происходит понижение энергии граничных орбиталей алкена по сравнению с алкеном, несвязанным в комплекс. Таким образом, разница энергий между взаимодействующими орбиталями становится меньше, что приводит к ускорению реакции. Аналогично, образование комплекса диполя с кислотой Льюиса приводит к понижению энергии граничных орбиталей диполя. [7]

Кроме того, использование в качестве катализаторов сильных кислот Льюиса может приводить к смене механизма (3+2)-циклоприсоединения. Вместо согласованного 1,3-диполярного циклоприсоединения, процесс протекает как формальное циклоприсоединение, по несогласованному механизму через образование цвиттер-ионных интермедиатов.

1.1.1 Влияние кислот Льюиса на региоселективность (3+2)-циклоприсоединения

Применение кислот Льюиса в качестве катализаторов позволяет не только повысить скорость (3+2)-циклоприсоединения и проводить процесс в более мягких условиях, но также, дает возможность оказывать влияние на селективность процесса. [8] Сегодня, катализаторы в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения используются, как правило, для проведения реакции энантиоселективно (хиральные катализаторы), а также для повышения диастереоселективности циклоприсоединения. Однако имеется несколько работ, в которых описаны примеры влияния кислот Льюиса на региоселективность процесса. [9-10]

В работе [9] представлен первый пример высоко регио- и стереоселективного (3+2)-циклоприсоединения к не активированным алкенам с применением в качестве катализаторов кислот Льюиса - реакция С-бензоилнитрона 1 с кротиловым спиртом 2.

е о

сн2он

Ме

Ме,

РИОС^М® +

1

2

(a) ТНР, геЛих, 24 1п; РИОС1

(b) МдВг2*Е120, 1 едипл, ЭСМ, 11,

(c) МдВг2*Е120, 0.1 еяипл, ЭСМ, 11, 611;

3

РЬ

Ме

4

РИ

ОН РЬ 5

В условиях (а), в отсутствии катализатора, реакция требовала длительного нагревания и проходила с образованием смеси региоизомерных изоксазолидинов 3 и 4 в

соотношении 18:82 соответственно, с выходом 97%. При добавлении 1 эквивалента эфирата бромида магния (условия (Ь)), реакция проходит строго региоселективно с образованием единственного продукта - 3 с выходом 77%. Однако, при использовании каталитических количеств эфирата бромида магния (условия (с)) единственным продуктом было соединение 5 (выход 59%). Авторы предполагают, что нитрон, являясь сильным основанием Льюиса, образует комплекс с бромидом магния в соотношении 1:1. С данным комплексом может также связываться кислород гидроксильной группы. Таким образом, процесс протекает через хелатное переходное состояние ТБ-1 с образованием аддукта 3. При использовании каталитических количеств бромида магния несколько молекул нитрона связываются с одной молекулой катализатора, препятствуя, таким образом, координации спирта. Авторы затрудняются дать объяснение, почему при этом все же наблюдается повышение селективности.

Таким образом, показано, что соотношение нитрона и бромида магния оказывает значительное влияние на региоселективность циклоприсоединения.

Важно отметить, что существенной проблемой при использовании кислот Льюиса в качестве катализаторов (3+2)-циклоприсоединения нитронов является склонность нитронов образовывать с кислотами Льюиса малореакционноспособные комплексы. [8]

В работе [10] было исследовано влияние катализатора (трис-(2,6-дифенилфеноксида) алюминия - АТРН) на скорость и региоселективность реакций (3+2)-циклоприсоединения С,#-дифенилнитрона с а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями (Таблица

РЫЭС

Р11

Тв-1

1.1).

АТРН (10 то1%),

6а-с1

Электронный контроль

7а-с1

К

8а-с1

Стерический контроль

Таблица 1.1. Циклоприсоединение С,#-дифенилнитрона к соединениям 6а-(

№ Диполярофил R ^ Y Катализатор Время, ч Выход, % 3:4

1 6а H H Н - 8 5 20:80

2 6а H H H ATPH 8 Колич. >99:1

3 6Ь H H Me - 24 7 8:92

4 6Ь H H Me ATPH 24 82 100:0

5 6с H Me H - 22 5 0:100

6 6с H Me H ATPH 22 Колич. 91:9

7 6а Me H H - 24 2 100:0

8 6(1 Me H H ATPH 24 Колич. 100:0

Теоретически, возможна координация с кислотой Льюиса как нитрона, так и карбонильного соединения. Однако объемные заместители при атоме алюминия в данном случае создают стерические препятствия для координации нитрона. В данном примере электронные и стерические факторы, определяющие региоселективность реакции, действуют не сонаправлено. Электронные факторы способствуют образованию

4-карбонилзамещенных изоксазолидинов 7, в то время как стерические факторы -

5-карбонилзамещенных изоксазолидинов 8. В случае акрилового альдегида 6а в отсутствие катализатора выход продуктов циклоприсоединения составил лишь 5%. Из реакционной смеси были выделены в основном непрореагировавшие исходные соединения. Соотношение региоизомеров при этом составило 20:80 с преобладанием 8. В случае применения катализатора продукты были получены с количественным выходом, соотношение региоизомеров при этом составило >99:1 с преобладанием 7. Для бутенона 6Ь также отмечено повышение выхода и изменение региоселективности. Следует отметить, что каждый региоизомер существует в виде двух диастереомеров, таким образом, реакция может протекать с образованием 4-х стереоизомеров. Однако в случае субстрата 6Ь, при использовании катализатора наблюдалось не только образование единственного региоизомера, но и единственного диастереомера.

Авторы работы предполагают, что преобладание продукта 7 можно объяснить сменой механизма процесса.

'н Нун

о -- Р^ Ц -- р,

РИ - 7а

При образовании комплекса объемного катализатора с карбонильной группой согласованный механизм становится невозможен по стерическим причинам, и процесс

идет по стадийному механизму. Сначала атом кислорода нитрона атакует в-углеродный атом связанного в комплекс карбонильного соединения, затем происходит циклизация с образованием аддукта 7.

Таким образом, при использовании сильных кислот Льюиса в качестве катализаторов возможна смена механизма протекания процесса - переход от согласованного процесса к многостадийному. [ 10]

Возможность смены механизма для данной реакции была позднее подтверждена квантово-химическими расчетами (DFT, B3LYP/6-31G(d)). Однако в данной работе расчеты были выполнены для реакции в присутствии более простой, модельной кислоты Льюиса - AlCl3, вместо ATPH. [11]

Кроме того, возможность смены механизма в присутствие сильной кислоты Льюиса ранее была предсказана при теоретическом исследовании ab initio (6-31++G*) механизма модельной реакции простейшего нитрона CH2=N(O)H 9 с акролеином 10. Рассматривалась как реакция в отсутствии катализатора, так и при участии кислот Льюиса: слабой BH3 и сильной BF3.

© _

? . HN \ -.ми

¿© + _^ | > + 9

н о . .

9 ю СНО ОНС

© п

9 ______HN \ r>-NH

'-© + _I > + 0 'Nn

9 11 LA

9 онК ?нс

"la la°

LA=BH3; BF3 |_д

^ НМД

¿© + ^ -^ I > + 0

^ Н о 4 .

12 10 СНО онс

По данным расчетов, предпочтительным является связывание катализатора с атомом кислорода нитрона, нитроны образуют стабильные комплексы с кислотами Льюиса 12, которые не участвуют в циклоприсоединении. В то же время, циклоприсоединение акролеина, связанного в комплекс 11 более энергетически выгодно, по сравнению с реакцией без участия кислоты Льюиса, и именно оно вызывает ускорение реакции. Процесс, с участием BH3 является согласованным, в то же время, для комплекса с BF3 более выгодным является несогласованный процесс с образованием интермедиата -комплекса аддукта присоединения по Михаэлю, с последующей циклизацией. [12]

1.1.2 Влияние кислот Льюиса на диастереоселективность (3+2)-

циклоприсоединения

Кислоты Льюиса также способны оказывать влияние на диастереоселективность (3+2)-циклоприсоединения. Однако существенным препятствием к эффективному использованию кислот Льюиса для повышения стереоселективности циклоприсоединения также является их склонность к образованию инертных комплексов с нитронами.

Частично избежать этой проблемы позволяет использование кислот Льюиса в реакциях с би- и тридентатными диполярофилами. Так, первый пример эффективного использования кислот Льюиса в реакции циклоприсоединения нитронов был описан в 1992 г. - циклоприсоединение нитронов к а,Р-ненасыщенным кетонам 13а-а. [13]

О

Р11.

© о

Л®

РИНгСО^_

Р=Ме; Р=Р11

Ме 13а:

13Ь: Р'=РИСН20; 13с: Р-РЬБСНгСНгО; 13с1: Р'=(ЕЮ)2Р(0)

Ме „О

РЖ2СО -

^—<С Ме

елс/о-14

N

I

К

ехо-14

Таблица 1.2. Циклоприсоединение #-метил-С-фенил нитрона к карбонильным соединениям 13а-а.

№ Олефин Катализатор Растворитель Темп.,°С Время, ч Выход, % Бпёо:ехо

1 13а - бензол 80 20 30 40:60

2 13а Zna2 дихлорметан 20 6 дней 39 20:80

3 13Ь - бензол 80 8 76 40:60

4 13Ь Zna2 дихлорметан 20 52 77 87:23

5 13Ь Т^ОРм^ дихлорметан 20 14 45 90:10

6 13Ь Т^ОР^СЬ дихлорметан 20 5 35 94:6

7 13Ь Т^ОР^СЬ дихлорметан 0 32 50 >99:1

8 13с - бензол 80 9 64 35:65

9 13с Т^ОР^СЬ дихлорметан 20 9 65 94:6

10 13а - толуол 110 21 73 83:77

11 13а т^ор^а дихлорметан 20 21 45 83:17

Авторы проводили реакцию в различных условиях (Таблица 1.2). Во всех случаях реакция проходит строго региоселективно с образованием 4-ацетилизоксазолидинов 14. В случае проведения реакции без катализатора преобладает ехо-стереоизомер (за исключением субстрата 13а). При добавлении к реакционной смеси кислот Льюиса в ряде случаев наблюдалось не только ускорение реакции, но изменение стереоселективности, основным становился еи^о-диастереомер.

В данном случае кислота Льюиса может связываться как с диполем, так и с бидентатным диполярофилом.

С помощью исследования реакционной смеси методом ЯМР было установлено, что преобладает связывание с нитроном. Предполагается, что комплекс катализатора с нитроном не активен в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. В то же время, комплекс с диполярофилом, напротив, активирован для реакции (3+2)-циклоприсоединения. Преобладание впёо-изомера в данном случае можно объяснить тем, что при подходе, приводящем к образованию ехо-изомера, возникают значительные стерические препятствия. [13]

Влияние кислот Льюиса на стереоселективность (3+2)-циклоприсоединения изучалось на примере реакции аллиловых спиртов с карбонил-сопряженными нитронами [14-17].

В работе [14] было изучено присоединение нитрона 1 к аллиловым спиртам с хиральным а-углеродным атомом. В данном случае реакция даже в отсутствии катализатора проходит с высокой регио- и стереоселективностью, однако низкой диастереоповерхностной селективностью по отношению к а-хиральному центру (для спирта 16а соотношение продуктов 17а: 17а' - 53:47).

РИОС.

© о

л®

~Р11

РИОС

16а: 1*1=Ме, 1Ч3=Н; 16Ь: &=п-Рг, Р3=Н; 16с: К1=РИ, К3=Н; 16с1:

16е: К1=/-Рг, К3=Ме;

РЬОС* N

17'

РЬ

НО

К1 \ н я* 1

А- ло

.V -г/

> 1 РИ н РЬ

18

В присутствии эквимолярного количества эфирата бромида магния реакция проходит более селективно, в частности, соотношение продуктов 17а: 17а' составляет 84:16. Использование в качестве катализатора ZnBr2 приводит, в ряде случаев, к образованию продуктов 18. На основании экспериментальных данных авторами были предложены две модели протекания процесса.

Ме

Ме

У

Ме

НО-

?

РИ-

О"

//

..м

Ме

О©

РК

ТБ-2

Р11

19

ТБ-З

17с1 18(1

Авторы предполагают, что нитрон 1 в Z-конфигурации образует хелатный комплекс с кислотой Льюиса, который далее связывается с гидроксильной группой аллилового спирта с образованием комплекса 19. При использовании бромида магния повышение селективности можно объяснить протеканием процесса через переходное состояние ТБ-2. В то же время, для бромида цинка предполагается промежуточное образование полуацеталя, который вступает во внутримолекулярную реакцию циклоприсоединения (через ТБ-З) с образованием продукта 18. [14]

При использовании кислот Льюиса в реакциях аллиловых спиртов с С-алкоксикар-бонилнитронами получаются бициклические продукты 20. Реакция проходит как тандемный процесс - переэтерификация с последующим внутримолекулярным

1,3-диполярным циклоприсоединением, кислоты Льюиса в данном случае катализируют реакцию переэтерификации. [15-18]

20

Однако при использовании в реакции одного эквивалента эфирата бромида магния переэтерификации не наблюдалось. Реакция проходит с образованием аддуктов (3+2)-циклоприсоединения 21a, b.[19]

Следует отметить, что в присутствии кислоты Льюиса циклоприсоединение проходит строго диастереоселективно, в то время как в реакции без катализатора образуются смеси диастереомерных продуктов. Низкая селективность данной реакции в обычных условиях связана с тем, что С-алкосикарбонилнитроны, по данным спектроскопии ЯМР, существуют в растворах в виде смесей К/2-изомеров [20-22]. В то же время, эти нитроны способны образовывать с бромидом магния хелатные комплексы, в которых стабилизируется 2-конфигурация нитрона. Попытки использования в качестве катализаторов бромида цинка (II) не привели к ускорению реакции и повышению селективности, а при использовании эфирата трифторида бора исходный нитрон был выделен с выходом 85%. Авторы данной работы также продемонстрировали эффективность использования бромида магния в реакциях с кетонитронами с сопряженной карбонильной группой. [19]

В реакции аллиловых спиртов с циклическими нитронами 22 добавление к реакционной смеси 1.5 эквивалентов эфирата бромида магния позволяет проводить реакцию строго стереоселективно, с получением циклоаддуктов 23. [23]

е

R=H or Me;

21а, b

НО R2

R-22

Взаимодействие аллиловых спиртов с донорно -замещенными нитронами в присутствии эквимолярных количеств бромида магния также протекает быстрее и с более высокой диастереоселективостью.

Ph Ph

\ , Ph^© 110 °С г-Л, , гЧ

/ + >-Ме ---I N— + [ N—

24 24'

Toluene, >70 h: 1:1

Toluene, MgBr2, 1 h: 5:1

Авторы предполагают, что бромид магния образует комплекс с нитроном и аллиловым спиртом, в котором и происходит (3+2)-циклоприсоединение. [24]

Позднее, в работе [25] было проведено систематическое изучение реакции С,#-диарилнитронов и С-арил-#-алкилнитронов с аллиловыми спиртами и производными акриловой кислоты (Таблица 1.3).

Ач5/1 Arvj

+ -У+ л?

"" '" 25 25' 26 26"

Таблица 1.3. Циклоприсоединение и С-арил-#-алкилнитронов к этилакрилату и

аллиловому спирту.

№ Ar R R1 R2 Растворитель Время, ч Кислота Льюиса Выход аддуктов, % Соотношени е 25:25':26:26'

1 Ph Bn CO2Et Н бензол 7 - 97 10:72:4:14

2 Ph Bn CO2Et Н бензол 24 MgBr2*Et2O 78 6:14:43:37

3 Ph Bn CO2Et Н бензол 22 ZnBr2 47 8:21:54:17

4 Ph Bn CO2Et Н бензол 22 ZnCl2 47 6:27:50:17

5 Ph Bn CO2Et Н бензол 48 TiCl4 21 0:41:35:24

6 Ph Bn CO2Et Н бензол 48 BF3*Et2O 15 0:15:65:20

7 Ph Bn CH2OH H толуол 32 - 95 62:38:0:0

8 Ph Bn CH2OH H толуол 2 MgBr2*Et2O 62 22:78:0:0

9 Ph Bn CH2OH H СС14 18 MgBr2*Et2O 97 23:77:0:0

10 Ph Bn CH2OH H толуол 24 ZnBr2 68 36:64:0:0

11 Ph Me CH2OH H толуол 24 - 84 60:40:0:0

12 Ph Me CH2OH H толуол 3 MgBr2*Et2O 62 22:78:0:0

13 о-Анизил Me CH2OH H толуол 22 - 70 67:33:0:0

14 о-Анизил Me CH2OH H толуол 5 MgBr2*Et2O 70 28:72:0:0

15 2-Пиридил Me CH2OH H толуол 24 - 60 60:40:0:0

16 2-Пиридил Me CH2OH H толуол 2 MgBr2*Et2O 80 100:0:0:0

17 2-Пиридил Me CH2OH H толуол 24 ZnCl2 35 100:0:0:0

18 2-Хинолил Me CH2OH H толуол 8 - 20 50:50

* LA N N

>R + ^ ^г «vc+ -vi

лг Дг

19 2-Хинолил Me CH2OH H толуол 32 MgBr2*Et2O 0 -

20 2-Фурил Me CH2OH H толуол 40 - 55 0:100:0:0

21 2-Фурил Me CH2OH H толуол 2 MgBr2*Et2O 40 0:100:0:0

В работе изучено влияние различных кислот Льюиса (MgBr2,•Et2O, ZnBr2, ZnBr2, ^04, BF3•Et2O) на стерео- и региоселективность циклоприсоединения. Кроме того, полученные данные о селективности сопоставлялись с данными для реакций циклоприсоединения в отсутствии кислоты Льюиса. Авторы показали, что добавление кислоты оказывает влияние на селективность циклоприсоединения, однако в большинстве случаев она остается невысокой. Следует отметить, что наилучшие результаты были получены для циклоприсоединения С-пиридинилнитрона, способного образовывать хелатные комплексы.

МдВг2

/Л

ОН

^^©.МдВг РИ

РЬ

-Й^МвВг

СН2ОН

25а

ТБ-4

ОН

Вп

СН2ОН 25а 60:40

'"СН2ОН

25а'

Еще одним классом диполярофилов, для которых показана эффективность использования кислот Льюиса в реакциях (3+2)-циклоприсоединения являются эфиры енолов и ацетали кетенов. [26, 27]

В работе [26] была показана эффективность использования ионной жидкости -трифлата 1-бутил-3-метилимидазолия (bmim(OTf)), как среды для проведения кислотно-катализируемой реакции циклоприсоединения.

РЬ

^0 ^N1—А1к

0/

О

ОА1к ЬтИОТО I Ег(ОТТ)3

^ 20 то!% А1к-

Р11

Ъ-

о' ОА1к 27

Авторам удалось добиться значительного ускорения процесса, однако, селективность остается невысокой, во всех случаях реакции проходят с образованием смесей диастереомеров (для наиболее селективной реакции соотношение - 77:23).

1.1.3 Асимметрическое (3+2)-циклоприсоединение

В последние два десятилетия активно изучается асимметрическое 1,3-диполярное циклоприсоединение с использованием хиральных кислот Льюиса. Применяются катализаторы на основе комплексов меди, никеля, титана, иттербия, и т.д. с органическими хиральными лигандами. Роль кислоты Льюиса в таких процессах не ограничивается исключительно контролем энантиоселективности, но, как правило, включает в себя также контроль диастерео- и региоселективности циклоприсоединения.

Асимметрическое (3+2)-циклоприсоединение ахиральных нитронов к ахиральным олефинам с применением хиральных кислот Льюиса было впервые продемонстрировано в 1994 г. в двух работах [35, 36]. При этом для достижения энантиоселективности были использованы два принципиально различных подхода.

циклоприсоединение нитронов к ацеталям кетенов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами.

Предполагается, что в данном случае, циклоприсоединение электрон-обогащенного олефина контролируется взаимодействием НСМО нитрона и ВЗМО диполярофила, и кислота Льюиса катализирует реакцию за счет связывания с нитроном. Реакцию проводили при -78 °С, изоксазолидин при этом был получен с энантиомерным избытком ее до 74%.

Другой подход представлен в работе [36]. В данном случае энантиоселективность и ускорение реакции были достигнуты за счет координации комплексов титана с хиральными лигандами к электрон-дефицитным диполярофилам.

[4, 7, 28-34]

В работе [35] рассматривается асимметрическое 1,3-диполярное

Р1=Н ог Ме

Alk

О

n\

\—/

©

N

30

10 mol%

R-N

I

Ph

28

yield up to 94%; exo/endo up to 90:10; ее up to 60% for exo, 62% for endo

Катализатор 30 был получен in situ из Ti(i-OPr)2Cl2 и соответствующего спирта. Следует отметить, что (3+2)-циклоприсоединение подобных бидентатных диполярофилов в присутствии кислот Льюиса уже было описано в литературе [37]. В данном случае диполярофил имеет структуру бидентатного лиганда, что обеспечивает его эффективное связывание с катализатором.

Важно отметить, что реакции, катализируемые хиральными комплексами металлов, очень чувствительны к условиям проведения процесса, таким как: температура, растворитель, следы влаги и молекулярного кислорода, добавка молекулярных сит (MS) [38-41]. В частности, влияние температуры на стереоселективность циклоприсоединения было продемонстрировано в работе [38].

Ph ph ТОХ/Со(СЮ4)2*6Н20

\_Г . -40 °С ?°2Н

lh<r \ C02Et " Ph^Nx>2Et

Ph © О Т0Х/С0(СЮ4)2*6Н20

^ о°с

Ph

I

C02Et

Ph

Ph-N'°yPh t/ (~~C02Et

Ph

32

ее up to 94% 32/33>86/14

31

C02Et

33

TOX:

ее up to 98% 33/32>90/10

Авторы показали, что цис-изомер 32 способен превращаться в транс-изомер 33 под действием перхлората кобальта (II) при 0 °С. Когда изомеризацию проводили в присутствии ТОХ, ее составил 88%. В отсутствии ТОХ, транс-изомер был получен в виде рацемата. Предполагается, что реакция обратима, и при проведении процесса при -40 °С подчиняется кинетическому контролю, в то время как при 0 °С - термодинамическому.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ефремова, Мария Михайловна, 2017 год

Список использованной литературы

[1] Jones, R. C. F. Synthetic Application of 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry toward Heterocycles and Natural Products / R. C. F. Jones, J. N. Martin, eds. A. Padwa, W. H Pearson -Wiley: NY, 2002. - 940 p.

[2] 1,3-Dipolar cycloaddition chemistry / Ed. Padwa, A. - Wiley & Sons: NY, 1984. - 1521 p.

[3] Torsell, K.B.G. Nitrile oxides, nitrones, and nitronates in organic synthesis / K.B.G. Torsell -VCH: Weinheim, Germany, 1988. - 753 p.

[4] Nâjera, C. 1,3-Dipolar Cycloadditions of azomethine imines/ C. Nâjera, J. M. Sansano, M. Yus // Org. Biomol. Chem. - 2015. - Vol. 13. -P. 8596-8636.

[5] Huisgen, R. 1,3-Dipolar Cycloadditions. / R. Huisgen // Proc. Chem. Soc. - 1961. - P. 357369.

[6] Sustman, R. Orbital energy control of cycloaddition reactivity / R. Sustman, // Pure Appl. Chem.-1974. - Vol.40.-P. 569-595.

[7] Gothelf, K.V. Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions/ K. V. Gothelf, K. A. J0rgensen // Chem. Rev.-1998. -Vol. 98.-P. 863-909.

[8] Kanemasa, S. Cornerstone works for catalytic 1,3-dipolar cycloaddition reactions / S. Kanemasa, // Heterocycles. - 2010 - Vol. 82. - P. 87-200.

[9] Kanemasa S. Metallic Base-Induced and Lewis Acid-Catalyzed Nitrone Cycloadditions to Ally1 Alcohol Dipolarophiles. Highly Effective Regio- and Stereocontrol / S. Kanemasa, T. Tsuruoka, E. Wada // Tetrahedron Lett.-1993. -Vol. 34. -P. 87-90.

[10] Kanemasa, S. Nitrone cycloaddition reactions to a,P-unsaturated carbonyl acceptors catalyzed by a pinhole Lewis acid catalyst. Dramatic rate acceleration and improvement of regioselectivity and diastereoselectivity / S. Kanemasa, N. Ueno, M. Shirahase // Tetrahedron. Lett.-2002. -Vol. 43. -P. 657-660.

[11] Domingo, L. R. Understanding the role of the Lewis acid catalyst on the 1,3-dipolar cycloaddition of #-benzylideneaniline-#-oxide with acrolein: a DFT study / L. R. Domingo, W. Benchouk, M. Mekelleche // Tetrahedron. - 2007. - Vol. 63. - P. 4464-4471.

[12] Tanaka, J. Ab initio study of Lewis acid catalyzed nitrone cycloaddition to electron deficient alkenes. Does a Lewis acid catalyst change the reaction mechanism? / J. Tanaka, S. Kanemasa // Tetrahedron. - 2001. - Vol. 57. - P. 899-905.

[13] Kanemasa, S. Lewis Acid-Catalyzed Nitrone Cycloadditions to Bidentate and Tridentate a,P-Unsaturated Ketones. High Rate Acceleration, Absolutely endo-Selective and Regioselective Reactions / S. Kanemasa, T. Uemura, E. Wada // Tetrahedron Lett.-1992. - Vol. 33. - P. 78897892.

[14] Kanemasa, S. Metal Ion-Mediated Diastereoface-Selective Nitrone Cycloadditions. Reaction Mechanism for the Reversal of Regioselectivity Observed in the Magnesium and Zinc Ion-Mediated Nitrone Cycloadditions of Allylic Alcohols / S. Kanemasa, T. Tsuruoka, H. Yamamoto // Tetrahedron Lett.-1995. - Vol. 36. - P. 5019-5022.

[15] Tamura, O. One Step Bicyclization by Way of Tandem Transesterification, Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of a-Methoxycarbonylnitrones with Ally1 Alcohols in the Presence of Titanium Isopropoxide / O. Tamura, T. Yamaguchi, K. Noe, M. Sakamoto // Tetrahedron Lett. -1993. - Vol. 34. - P. 4009-4010.

[16] Tamura, O. Studies on Tandem Transesterification and Intramolecular Cycloaddition of Nitrones. 1. Sequential Bicyclization of a-Methoxycarbonylnitrones with Allyl Alcohols / O. Tamura, T. Okabe, T. Yamaguchi, K. Gotanda, K. Noe, M. Sakamoto // Tetrahedron. - 1995. -Vol. 51. - P. 107-118.

[17] Tamura, O. Studies on Tandem Transesterification and Intramolecular Cycloaddition of Nitrones. 1. Sequential Bicyclization of a,a-Dialkoxycarbonylnitrones with Allyl Alcohols / O. Tamura, T. Okabe, T. Yamaguchi, J. Kotani, K. Gotanda, M. Sakamoto // Tetrahedron. - 1995. -Vol. 51. - P. 119-128.

[18] Tamura, O. Tandem Transesterification and Intramolecular Cycloaddition of a-Methoxycarbonylnitrones with Chiral Acyclic Allyl Alcohols: Systematic Studies on the Factors Affecting Diastereofacial Selectivity of the Cycloaddition / O. Tamura, N. Mita, T. Okabe, T. Yamaguchi, C. Fukushima, M. Yamashita, Y. Morita, N. Morita, H. Ishibashi, M. Sakamoto // J. Org. Chem.-2001. - Vol. 66. - P. 2602-2610.

[19] Kanemasa, S. Magnesium Bromide-Promoted E/Z-Isomerization of Carbonyl-Conjugated Nitrones and Highly Stereo- and Regioselective Cycloadditions to Allylic Alcohol Dipolarophiles / S. Kanemasa, T. Tsuruoka // Chem. Lett. - 1995. - Vol. 24. - P. 49-50.

[20] Inouye, Y. The Configurations of ^-Methyl- and #-i-Butyl-a-methoxycarbonylmethanimine ^-Oxides / Y. Inouye, K. Tanaka, H. Kakisawa // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1983. - Vol. 56. - P. 3541-3542.

[21] Inouye, Y. Novel E-Z Equilibrium Of #-Alkyl- a -Alkoxycarbonylnitrone In Solution / Y. Inouye, J. Hara, H. Kakisawa // Chem. Lett. - 1980. - Vol. 9. - P. 1407-1410.

[22] Aurich, H. G. Aromatic Solvent-Induced Shifts In The 1H-NMR Spectra Of Nitrones / H. G. Aurich, M. Franzke, H. P. Kesselheim // Tetrahedron. - 1992. - Vol. 48. - P. 663-668.

[23] Tamura, O. Chelation Controlled 1,3-Dipolar Cycloaddition of 5,6-Dihydro-5-phenyl-l,4-oxazin-2-one #-Oxide with Allyl Alcohols: A Short-step Synthesis of Clavalanine Intermediate / O. Tamura, T. Kuroki, Y. Sakai, J. Takizawa, J. Yoshino, Y. Morita, N. Mita, K. Gotanda, M. Sakamoto // Tetrahedron Lett. - 1999. - Vol. 40. - P. 895-898.

[24] Jones, A. D. On the Lewis acid-induced [1,3]-dipolar cycloaddition of allylic and homoallylic alcohols to #-methyl-C-phenyl nitrone / A. D. Jones, D. W. Knight, S. R. Thornton // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1999. - P. 3337-3344.

[25] Shimizu, T. The Effects of Lewis Acid on the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of C-Arylaldonitrones with Alkenes / T. Shimizu, M. Ishzaki, N. Nitada // Chem. Pharm. Bull. -2002. - Vol. 50. - P. 908-921.

[26] Bortolini, O. 1,3-Cycloaddition of nitrones in ionic liquids catalyzed byEr(III): an easy access to isoxazolidines / O. Bortolini, A. De Nino, L. Maiuolo, B. Russo, G. Sindona, A. Tocci // Tetrahedron Lett.-2007. - Vol. 48. - P. 7125-7128.

[27] Ellis, W. W. Homogeneous Catalysis. Metallocene Catalysts for [3+2] Nitrone-Olefin Cycloaddition Reactions / W. W. Ellis, A. Gavrilova, L. Liable-Sands, A. L. Rheingold, B. Bosnich // Organometallics. - 1999. - Vol. 34. - P. 332-338.

[28] Stanley, L. M. Enantioselective Copper-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloadditions / L. M. Stanley, M. P. Sibi // Chem. Rev. - 2008. - Vol. 108. - P. 2887-2902.

[29] Hashimoto, T. Recent Advances of Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloadditions / T. Hashimoto, K. Maruoka // Chem. Rev. - 2015. - Vol. 115. - P. 5366-5412.

[30] Berthet, M. Isoxazolidine: A Privileged Scaffold for Organic and Medicinal Chemistry / M. Berthet, T. Cheviet, G. Dujardin, I. Parrot, J. Martinez // Chem. Rev. - 2016. - Vol. 116. - P. 15235-15283.

[31] Pellissier, H. Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions / H. Pellissier // Tetrahedron. - 2007. -Vol. 63. - P. 3235-3285.

[32] Bädoiu, A. Asymmetric Lewis Acid-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloadditions / A. Bädoiu, Y. Brinkmann, F. Viton, E. P. Kündig // Pure Appl. Chem. - 2008. - Vol. 80. - P. 1013-1018.

[33] Kissane, M. Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloadditions of Acrylamides / M. Kissane, A. R. Maguire // Chem. Soc. Rev. - 2012. - Vol. 256. - P. 938-952.

[34] Xing, Y. Organocatalytic and metal-mediated asymmetric [3+2] cycloaddition reactions / Y. Xing, N.-X. Wang // Coord. Chem. Rev. - 2010. - Vol. 39. - P. 845-883.

[35] Seerden, J.-P. G. Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones with Ketene Acetals Catalyzed by Chiral Oxazaborolidines / J.-P. G. Seerden, A. W. A. Schotte op Reimer, H. W. Scheeren // Tetrahedron Lett.-1994. - Vol. 35. - P. 4419-4422.

[36] Gothelf K. V. Transition-Metal Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions between Alkenes and Nitrones / K. V. Gothelf, K. A. J0rgensen // J. Org. Chem. - 1994. - Vol. 59. - P. 5687-5691.

[37] Murahashi, S.-I. Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Cyclic Nitrones to Crotonic Acid Derivatives Bearing Chiral Auxiliaries. Synthesis of Optically Active ß-Amino Acids, (+)-

141

Sedridine, and (+)-Hygroline / S.-I. Murahashi, Y. Imada, M. Kohno, T. Kawakami // Synlett.-1993. -P. 7125-7128.

[38] Huang, Z.-Z. Diastereoselectivity-Switchable and Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones to Alkylidene Malonates / Z.-Z. Huang, Y.-B. Kang, J. Zhou, M.-C. Ye, Y. Tang // Org. Lett. - 2004. - Vol. 6. - 1677-1679.

[39] Gothelf, K. V. Molecular Sieve Dependent Absolute Stereoselectivity in Asymmetric Catalytic 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions / K. V. Gothelf, R. G. Hazell, K. A. J0rgensen // J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63. - P. 5483-5488.

[40] Sanchez-Blanco, A. I. Lanthanide-Catalyzed Endo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Nitrones with Alkenes / A. I. Sanchez-Blanco, K. V. Gothelf, K. A. J0rgensen // Tetrahedron Lett.-1994. - Vol. 38. - P. 7923-7926.

[41] Barroso, S. Highly Enantioselective Nitrone Cycloadditions with 2-Alkenoyl Pyridine NOxides Catalyzed by Cu(II)-BOX Complexes / S. Barroso, G. Blay, M. C. Muñoz, J. R. Pedro // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. - P. 402-405.

[42] Sibi, M. P. Copper(II)-Catalyzed Exo and Enantioselective Cycloadditions of Azomethine Imines / M. P. Sibi, D. Rane, L. M. Stanley, T. Soeta // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10. - P. 29712974.

[43] Sibi, M. P. Exo Selective Enantioselective Nitrone Cycloadditions / M. P. Sibi, Z. Ma, C. P. Jasperse // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - P. 718-719.

[44] Hashimoto, T. Catalytic Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of C,N-Cyclic Azomethine Imines with a,^-Unsaturated Aldehydes / T. Hashimoto, Y. Maeda, M. Omote, H. Nakatsu, K. Maruoka // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - P. 4076-4077.

[45] Anderson, L. Diverse Applications of Nitrones for the Synthesis of Heterocyclic Compounds / L. Anderson, // Asian J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 5. - P. 9-30.

[46] Xu, X. The [3 + 3]-Cycloaddition Alternative for Heterocycle Syntheses: Catalytically Generated Metalloenolcarbenes as Dipolar Adducts / X. Xu, M. P. Doyle // Acc. Chem. Res. -2014. - Vol. 47. - P. 1396-1405.

[47] Cardona, F. The Discovery of Novel Metal-Induced Reactions of Nitrones: Not Only Electrophiles and Reagents for [3+2] Cycloadditions / F. Cardona, A. Goti // Angew. Chem. Int. Ed. - 2005. - Vol. 44. - P. 7832-7835.

[48] Qian, D. Gold-Catalyzed Cascade Reactions for Synthesis of Carbo- and Heterocycles: Selectivity and Diversity / D. Qian, J. Zhang // Chem. Rec. - 2014. - Vol. 14. - P. 280-302.

[49] Shintani, R. Palladium-Catalyzed [3 + 3] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Azomethine Imines / R. Shintani, T. Hayashi // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. - P. 6330-6331.

[50] Shintani, R. Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+3] Cycloaddition of Trimethylenemethane Derivatives with Nitrones / R. Shintani, S. Park, W.-L. Duan, T. Hayashi, // Angew. Chem. Int. Ed. - 2007. - Vol. 46. - P. 5901-5903.

[51] Na, R. Phosphine-Catalyzed Annulations of Azomethine Imines: Allene-Dependent [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] Pathways / R. Na, C. Jing, Q. Xu, H. Jiang, X. Wu, J. Shi, J. Zhong, M. Wang, D. Benitez, E. Tkatchouk, W. A. Goddard III, H. Guo, O. Kwon // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - V. 133. - P. 13337-13348.

[52] Chan, A. Highly Stereoselective Formal [3 + 3] Cycloaddition of Enals and Azomethine Imines Catalyzed by ^-Heterocyclic Carbenes / A. Chan, K. A. Scheidt // J. Am. Chem. Soc. -2007. - Vol. 129. - P. 5334-5335.

[53] Fang, X. Highly Diastereoselective DABCO-Catalyzed [3 + 3]-Cycloaddition of 1,4-Dithiane-2,5-diol with Azomethine Imines / X. Fang, J. Li, H.-Y. Tao, C. J. Wang // Org. Lett. -Vol. 2013. - Vol. 15. - P. 5554-5557.

[54] Schneide, T. F. A New Golden Age for Donor-Acceptor Cyclopropanes / T. F. Schneide; J. Kaschel, D. B. Werz // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - Vol. 53. - P. 5504-5523.

[55] Mel'nikov, M. Ya. Recent advances in ring-forming reactions of donor-acceptor cyclopropanes / M. Ya. Mel'nikov, E. M. Budynina, O. A. Ivanova, I. V. Trushkov // Mendeleev Commun. - 2011. - V. 21. - P. 239-301.

[56] Trushkov, I. V. Indole-derived Donor-acceptor Cyclopropanes / I. V. Trushkov // Isr. J. Chem. - 2016. - Vol. 56. - P. 369-384.

[57] Kerr, M. A. The Annulation of Nitrones and Donor-Acceptor Cyclopropanes: A Personal Account of our Adventures to Date / M. A. Kerr // Isr. J. Chem. - 2016. - Vol. 56. - P. 476-487.

[58] Tabolin, A. A. Small Ring Compounds and N-oxides: Cycloadditions and Related Processes / A. A. Tabolin,; S. L. Ioffe // Isr. J. Chem. - 2016. - Vol. 56. - P. 385-398.

[59] Gorbacheva, E. O. Six-Membered Cyclic Nitronates as 1,3-Dipoles in Formal [3 + 3]-Cycloaddition with Donor-Acceptor Cyclopropanes. Synthesis of New Type of Bicyclic Nitrosoacetals / E. O. Gorbacheva, A. A. Tabolin, R. A. Novikov, Yu. A. Khomutova, Yu. V. Nelyubina, Yu. V. Tomilov, S. L. Ioffe // Org. Lett. - 2013. - V. 15. - P. 350-353.

[60] Tabolin, A. A. Formal [3+3]-cycloaddition of 3-methyl-5,6-dihydro-4#-1,2-oxazine-#-oxides with cyclopropane dicarboxylates under hyperbaric conditions / A. A. Tabolin, R. A. Novikov, Yu. A. Khomutova, A. A. Zharov, G. A. Stashina, Yu. V. Nelyubina, Yu. V. Tomilov, S. L. Ioffe // Tetrahedron Lett. - 2015. - V. 56. - P. 2102-2105.

[61] Grave, L. K. B. [3 + 3]-Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Nitrile Imines Generated in Situ: Access to Tetrahydropyridazines / L. K. B. Grave, M. Petzold, P. G. Jones, D. B. Werz // Org. Lett. - 2016. - V. 18. - P. 546-567.

[62] Young, I. S. A Homo [3+2] Dipolar Cycloaddition: The Reaction of Nitrones with Cyclopropanes / I. S. Young, M. A. Kerr // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - Vol. 42. - P. 30233026.

[63] Wanapun, D. The mechanism of 1,3-dipolar cycloaddition reactions of cyclopropanes and nitrones - A theoretical study / D. Wanapun, K. A. Van Gorp, N. J. Mosey, M. A. Kerr, T. K. Woo // Can. J. Chem. - 2005. - Vol. 83. - P. 1752-1767.

[64] Karadeolian, A. Examination of Homo-[3+2]-Dipolar Cycloaddition: Mechanistic Insight into Regio- and Diastereoselectivity / A. Karadeolian, M. A. Kerr // J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 72. - P. 10251-10253.

[65] Sapeta, K. The Cycloaddition of Nitrones with Homochiral Cyclopropanes / K. Sapeta, M. A. Kerr // J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 72. - P. 8597-8599.

[66] Ganton, M. D. Magnesium Iodide Promoted Reactions of Nitrones with Cyclopropanes: A Synthesis of Tetrahydro-1,2-oxazines / M. D. Ganton, M. A. Kerr // J. Org. Chem. - 2004. - Vol. 69. - P. 8554- 8557.

[67] Braun, C. Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones to Donor-Acceptor Cyclopropanes Catalyzed by a Calcium(II) Complex / C. Braun, , E. A. Congdon, K. A. Nolin // J. Org. Chem. - 2015. - Vol. 80. - P. 1979-1984.

[68] Young, I. S. Three-Component Homo 3 + 2 Dipolar Cycloaddition. A Diversity-Oriented Synthesis of Tetrahydro-1,2-oxazines and FR900482 Skeletal Congeners / I. S. Young, M. A. Kerr // Org. Lett. - 2004. - Vol. 6. - P. 139-141.

[69] Chidley, T. Cascade Reaction of Donor-Acceptor Cyclopropanes: Mechanistic Studies on Cycloadditions with Nitrosoarenes and cis-Diazenes / T. Chidley, N. Vemula, C. A. Carson, M. A. Kerr, B. L. Pagenkopf // Org. Lett. - 2016. - Vol. 18. - P. 2922-2925.

[70] Chakrabarty, S.Stereospecific Formal [3+2] Dipolar Cycloaddition of Cyclopropanes with Nitrosoarenes: An Approach to Isoxazolidines / S. Chakrabarty, I. Chatterjee, B. Wibbeling, C. G. Daniliuc, A. Studer // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - Vol. 53. - P. 5964-5968.

[71] Das, S. Tetrahydroquinolines via Stereospecific [3 + 3]-Annulation of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Nitrosoarenes / S. Das, S. Chakrabarty, C. G. Daniliuc, A. Studer // Org. Lett. - 2016. - Vol. 18. - P. 2784-2787.

[72] Ding, Q. Tandem cyclization-[3+3] cycloaddition reactions of 2-alkynylbenzaldoxime: synthesis of fused 1,2-dihydroisoquinolines / Q. Ding, Z. Wang, J. Wu // Tetrahedron Lett. -2009. - Vol. 50. - P. 198-200.

[73] Teobald, B. J. The Nicholas reaction: the use of dicobalthexacarbonyl-stabilised propargylic cations in synthesis / B. J. Teobald // Tetrahedron - 2002. - Vol. 58. - P. 4133-4170.

[74] Lebold, T. P. The Nicholas-Type Activation of Cyclopropanes toward Reactions with Nitrones in the Homo-[3+2]-Dipolar Cycloaddition / T. P. Lebold, C. A. Carson, M. A. Kerr // Synlett. - 2006. - P. 364-368.

[75] Vriesen, M. R. Advancing the Reactivity of Dimethylcyclopropane-1,1-dicarboxylates via Cross Metathesis / M. R. Vriesen, H. K. Grover, M. A. Kerr // Synlett. - 2014. - P. 428-432.

[76] Sibi, M. P. Enantioselective Addition of Nitrones to Activated Cyclopropanes / M. P. Sibi, Z. Ma, C. Jasperse // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - Vol. 127. - P. 5764-5765.

[77] Kang, Y.-B. Highly Enantioselective and Diastereoselective Cycloaddition of Cyclopropanes with Nitrones and Its Application in the Kinetic Resolution of 2-Substituted Cyclopropane-1,1-dicarboxylates / Y.-B. Kang, X.-L. Sun, Y. Tang // Angew. Chem. Int. Ed. -2007. - Vol. 46. - P. 3918-3921.

[78] Hu, B. A Highly Site-, Regio-, and Stereoselective Lewis Acid Catalyzed Formal [3+3] Cycloaddition of Methylenecyclopropane-1,1-Diesters with C,N-Diarylnitrones / B. Hu, J. Zhu, S. Xing, J. Fang, D. Du, Z. Wang // Chem. Eur. J. - 2009. - Vol. 15. - P. 324-327.

[79] Tran, T. Q. An efficient and stereoselective cycloaddition of C-aryl and C-amidonitrones to dimethyl 2-benzylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate / T. Q. Tran, V. V. Diev, A. P. Molchanov // Tetrahedron - 2011. - Vol. 67. - P. 2391-2395.

[80] Wu, L. Yb(OTf)3-Catalyzed Construction of Indole Derivatives through Formal [3+3] Cycloaddition of 1,1-Vinylidenecyclopropanediesters with Nitrones / L. Wu, M. Shi // Chem. Eur. J. - 2010. - Vol. 16. - P. 1149-1152.

[81] Yang, H.-B. Yb(NTf2)3-Catalyzed [3+3] Cycloaddition between Isatin Ketonitrones and Cyclopropanes to Construct Novel Spiro[tetrahydro-1,2-oxazine]oxindoles / H.-B. Yang, M. Shi // Org. Biomol. Chem. - 2012. - Vol. 10. - P. 8236-8243.

[82] Carson, C. A. Total Synthesis of (+)-Phyllantidine / C. A. Carson, M. A. Kerr // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - Vol. 45. - P. 6560-6563.

[83] Young, I. S. Total Synthesis of (+)-Nakadomarin A / I. S. Young, M. A. Kerr // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - Vol. 129. - P. 1465-1469.

[84] Johansen, M. B. Expedient Synthesis of Pyrrolo[1,2-a]indoles: Preparation of the Core of Yuremamine / M. B. Johansen, M. A. Kerr // Org. Lett - 2008. - Vol. 10. - P. 3497-3500.

[85] Dias, D. A. Domino Synthesis of Bridged Bicyclic Tetrahydro-1,2-oxazines: Access to Stereodefined 4-Aminocyclohexanols / D. A. Dias, M. A. Kerr // Org. Lett. - 2009. - Vol. 11. -P. 3694-3697.

[86] Perreault, C. Cycloadditions of Aromatic Azomethine Imines with 1,1-Cyclopropane Diesters / C. Perreault, S. R. Goudreau, L. E. Zimmer, A. B. Charette // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10. - P. 689-692.

[87] Zhou, Yo.-Yu. Highly Enantioselective [3+3] Cycloaddition of Aromatic Azomethine Imines with Cyclopropanes Directed by n-n Stacking Interactions / Yo.-Yu. Zhou, J. Li, L. Ling, S.-H. Liao, X.-L. Sun, Y.-X. Li, L.-G. Wang, Y. Tang // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - Vol. 52. - P. 1452-1456.

[88] Pathipati, S. R. Lewis Acid Catalyzed Annulation of Nitrones with Oxiranes, Aziridines, and Thiiranes / S. R. Pathipati, V. Singh, L. Eriksson, N. Selander // Org. Lett. - 2015. - Vol. 17. - P. 4506-4509.

[89] Pagenkopf, B. L. The Formal [4+3] Cycloaddition between Donor-Acceptor Cyclobutanes and Nitrones / B. L. Pagenkopf, C. Palmer, A. C. Stevens // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. - P. 1528-1531.

[90] Hu, J.-L. Highly Diastereoselective and Enantioselective Formal [4 + 3] Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclobutanes with Nitrones / J.-L. Hu, L. Wang, H. Xu, Z. Xie, Y. Tang // Org. Lett. - 2015. - Vol. 17. - P. 2680-2683.

[91] Wang, X. Asymmetric Formal [3 + 3]-Cycloaddition Reactions of Nitrones with Electrophilic Vinylcarbene Intermediates / X. Wang, X. Xu, P. Y. Zavalij, M. P. Doyle, // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - Vol. 133. - P. 16402-16405.

[92] Qin, C. Rh2(^-TPCP)4"Catalyzed Enantioselective [3+2]-Cycloaddition between Nitrones and Vinyldiazoacetates / C. Qin, H. M. L. Davies // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - Vol. 135 - P. 14516-14519.

[93] Qian, Yu. Rhodium(II)- and Copper(II)-Catalyzed Reactions of Enol Diazoacetates with Nitrones: Metal Carbene versus Lewis Acid Directed Pathways / Yu. Qian, X. Xu, X. Wang, P. J. Zavalij, W. Hu, M. P. Doyle // Angew. Chem. Int. Ed. - 2012. - Vol. 51. - P. 5900-5903.

[94] Xu, X. Multifunctionalized 3-Hydroxypyrroles in a Three-Step, One-Pot Cascade Process from Methyl 3-TBSO-2-diazo-3-butenoateand Nitrones / X. Xu, M. O. Ratnikov, P. J. Zavalij, M. P. Doyle // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13. - P. 6122-6125.

[95] Xu, X. A donor-acceptor cyclopropene as a dipole source for a silver(I) catalyzed asymmetric catalytic [3+3]-cycloaddition with nitrones / X. Xu, P. J. Zavalij, M. P. Doyle // Chem. Commun. - 2013. - Vol. 49. - P. 10287-10289.

[96] Cheng, Q.-Q. Copper-Catalyzed Divergent Addition Reactions of Enoldiazoacetamides with Nitrones / Q.-Q. Cheng, J. Yedoyan, H. Arman, M. P. Doyle // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - Vol. 138. - P. 44-47.

[97] Qian, Y. Bicyclic Pyrazolidinone Derivatives from Diastereoselective Catalytic [3 + 3]-Cycloaddition Reactions of Enoldiazoacetates with Azomethine Imines / Y. Qian, P. J. Zavalij, W. Hu, M. P. Doyle // Org. Lett. - 2013. - Vol. 15. - P. 1564-1567.

[98] Xu, X. Highly Selective Catalyst-Dependent Competitive 1,2-C^C, -O^C, and -N^C Migrations from ß-Methylene-ß-silyloxy-ß-amido-a-diazoacetates / X. Xu, Y. Qian, P. J. Zavalij, M. P. Doyle // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - Vol. 135. - P. 1244-1247.

[99] Xu, X. Highly Enantioselective Dearomatizing Formal [3+3] Cycloaddition Reactions of N-Acyliminopyridinium Ylides with Electrophilic Enol Carbene Intermediates / X. Xu, P. J. Zavalij, M. P. Doyle // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - Vol. 52. - P. 12664-12668;

[100] Tong, M.-C. Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Two Different Ylides: Facile Access to Chiral 1,2,4-Triazinane Frameworks / M.-C. Tong, X. Chen, H.-Y. Tao, C.-J. Wang // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - Vol. 52. - P. 12377-12380.

[101] Guo, H. Enantioselective Copper-Catalyzed [3+3] Cycloaddition of Azomethine Ylides with Azomethine Imines / H. Guo, H. Liu, F.-L. Zhu, R. Na, H. Jiang, Y. Wu, L. Zhang, Z. Li, H. Yu, B. Wang, Y. Xiao, X.-P. Hu, M. Wang // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - Vol. 52. - P. 12641-12645.

[102] Bogdal, D. Synthesis of Vinyl Monomers With Active Azaaromatic Groups. Phasetransfer Catalytic Approach / D. Bogdal, K. Jaskot // Synth. Comm. - 2000. - Vol. 30. - P. 33413352.

[103] Coda, A. C. Simplified synthesis of aromatic hydroximic acid chlorides / A. C. Coda, G. A. Tacconi // Gazz. Chim. Ital. - 1984. - Vol. 114. - P. 131-135.

[104] Kozikowski, A. P. Methods for the Stereoselective Cis-Cyanohydroxylation and Carboxyhydroxylation of Olefins / A. P. Kozikowski, M. Adamczyk // J. Org. Chem. - 1983. -Vol. 48. - P. 366-372.

[105] Shao, Ch. Copper(I) Acetate-Catalyzed Cycloaddition between Azomethine Imines and Propiolates under Additive-Free Conditions / Ch. Shao, Q. Zhang, G. Cheng, Ch. Cheng, X. Wang, Y. Hu // Eur. J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 2013. - P. 6443-6448.

[106] Wheeler, O. H. Absorption Spectra of Azo- and Related Compounds. II. Substituted Phenylnitrones/ O. H. Wheeler, P. H. Gore, // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - Vol. 78 - P. 33633366.

[107] Gautheron-Chapoulaud, V. One-pot synthesis of functionalized nitrones from nitro compounds/ V. Gautheron-Chapoulaud, S. U. Pandya, P. Cividino, G. Masson, S. Py, Y. Vallée // Synlett. - 2001. - Vol. 8. - P. 1281-1283.

[108] Молчанов, А. П. регио- и стереоселективность циклоприсоединения С-амидонитронов к эфирам метиленциклопропандикарбоновых кислот/ А. П. Молчанов, T. Q. Tran, Р. Р. Костиков // ЖОрХ. - 2011. - Т. 47. - С. 277-283.

[109] Tomioka, Y. Synthesis and 1,3-dipolar cycloaddition reactions of N-Aryl-C,C-dimethoxycarbonylnitrones / Y. Tomioka, C. Nagahiro, Y. Nomura, H. Maruoka // J. Heterocyclic Chem. - 2003. - Vol. 40. - P. 121-127.

[110] Efremova, M. M. A highly efficient [3+2] cycloaddition of nitrile oxides and azomethine imines to N-vinylpyrroles / M. M. Efremova, A. P. Molchanov, A. V. Stepakov, R. R. Kostikov, V. S. Shcherbakova, A. V. Ivanov // Tetrahedron. - 2015. - Vol. 71. - P. 2071-2078.

[111] Domingo, L. R. Understanding the molecular mechanism of the [3+2] cycloaddition reaction of benzonitrile oxide toward electron-rich N-vinylpyrrole: a DFT study / L. R. Domingo, S. Emamian, M. Salami, M. Rios-Gutiérrez // J. Phys. Org. Chem. - 2016. - Vol. 29.

- P. 368-379.

[112] Wong, S. S. Y. Dipolar addition to cyclic vinyl sulfones leading to dual conformation tricycles/ S. S. Y. Wong, M. G. Brant, C. Barr, A. G. Oliver, J. E. Wulff // Beilstein J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 9. - P. 1419-1425.

[113] Rios-Gutiérrez, M. A DFT study of [3 + 2] cycloaddition reactions of an azomethine imine with N-vinyl pyrrole and N-vinyl tetrahydroindole / M. Rios-Gutiérrez, F. Chafaa, A. K. Nacereddine, A. Djerourou, L. Domingo // J. Mol. Graph. Model. - 2016. - Vol. 70. - P. 296304.

[114] Molchanov, A. P. A Highly Efficient and Stereoselective Cycloaddition of Nitrones to N-Vinylpyrroles / A. P. Molchanov, R. S. Savinkov, A. V. Stepakov, G. L. Starova, R. R. Kostikov, V.S. Barnakova, A.V. Ivanov // Synthesis. - 2014. - Vol. 46. - P. 771-780.

[115] L. Bruche, Indoles as Dipolarophiles toward 3,5-Dichloro-2,4,6-trimethylbenzonitrile Oxide / L. Bruche, G. Zecchi // J. Org. Chem. - 1983. - Vol. 48. - P. 2772-2773.

[116] Caramella, P. Cycloadditions Of Nitrile Oxides To Indoles. Reactivity And Regiochemistry / P. Caramella, A. Coda Corsico, A. Corsaro, D. Del Monte, F.M. Albini // Tetrahedron. - 1982. - Vol. 38. - P. 173-182.

[117] Malamidou-Xenikaki, E. Synthesis of Heterocyclic Propellanes by 1,3-Dipolar Cycloaddition of 2,6-Dichlorobenzonitrile Oxide to 2,3-Fused Indoles. Catalytic Hydrogenation of the Cycloadducts / E. Malamidou-Xenikaki, E. Coutouli-Argyropoulou // Liebigs Ann. Chem.

- 1992. - P. 75-78.

[118] Cho, S. Yu. Protein Tyrosine Phosphatase 1B Inhibitors: Heterocyclic Carboxylic Acids / S. Yu. Cho, J. H. Ahn, J. D. Ha, S. K. Kang, J. Y. Baek, S. S. Han, E. Y. Shin, S. S. Kim, K. R. Kim, H. G. Cheon, J.-K. Choi // Bull. Korean Chem. Soc. - 2003. - Vol. 24. - P. 1455-1464.

[119] Laude, B. Cycloadditions dipolaires-1,3 II. Addition des diarylnitrilimines au N-methyl-indole. Etude expérimentale et essai d'interprétation / B. Laude, M. Soufiaoui, J. J. Arriau // Heterocycl. Chem. - 1977. - Vol. 14. - P. 1183-1190.

[120] Benincori, T. Rate enhancement of 1,3-dipolar cycloaddition of #-methylindole: the singular role of Grignard reagents / T. Benincori, F. Sannicolo, L. Trimarco, L. Bonati, S. Grandi, D. Pitea, C. Gatti // J. Phys. Org. Chem. - 1998. - Vol. 11. - P. 455-466.

[121] Liu, H. Catalytic C6 Functionalization of 2,3-Disubstituted Indoles by Scandium Triflate / H. Liu, C. Zheng, S-L. You // J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 79. - P. 1047-1045.

[122] Awata, A. PyBidine/Copper Catalyst: Asymmetric exo'-Selective [3+2] Cycloaddition using Imino Ester and Electrophilic Indole / A. Awata, T. Arai // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - Vol. 53. - P. 10462-10465.

[123] Gerten, A. L. Enantioselective dearomative [3 + 2] cycloadditions of indoles with azomethine ylides derived from alanine imino esters / A. L. Gerten, L. M. Stanley // Org. Chem. Front. - 2016. - Vol. 3. - P. 339-343.

[124] Mejia-Oneto, J. M. Application of the Rh(II) Cyclization/Cycloaddition Cascade for the Total Synthesis of (±)-Aspidophytine / J. M. Mejia-Oneto, A. Padwa // Org. Lett. - 2006. - Vol. 8. - P. 3275-3278.

[125] Yuan, Z. Q. Total Synthesis of Natural (-)- and ent-(+)-4-Desacetoxy-6,7-dihydrovindorosine and Natural and ent-Minovine: Oxadiazole Tandem Intramolecular Diels-Alder/1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction / Z. Q. Yuan, H. Ishikawa, D. L. Boger // Org. Lett. - 2005. - Vol. 7. - P. 741-744.

[126] Choi, Y. Total Synthesis of (-)- and ent-(+)-Vindoline / Y. Choi, H. Ishikawa, J. Velcicky, G. I. Elliott, M. M. Miller, D. L. Boger // Org. Lett. - 2005. - Vol. 7. - P. 4539-4542.

[127] Ishikawa, H. Total Synthesis of (-)- and ent-(+)-Vindoline and Related Alkaloids / H. Ishikawa, G. I. Elliott, J. Velcicky, Y. Choi, D. L. Boger // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. - P. 10596-10612.

[128] Berini, C. Efficient stereoselective nucleophilic addition of pyrroles to chiral nitrones / C. Berini, F. Minassian, N. Pelloux-Léon, J.-N. Denis, Y. Vallee, C. Philouze // Org. Biomol. Chem. - 2008. - Vol. 6. - P. 2574-2586.

[129] Chalaye-Mauger, H. The Reactions of Nitrones with Indoles / H. Chalaye-Mauger, J.-N. Denis, M. T. Averbuch-Pouchot, Y. Vallée // Tetrahedron. - 2000. - Vol. 56. - P. 791-804.

[130] David, M. Synthesis and crystal structure of (R,4JR)-3-[(#-benzyl-#-hydroxy-amino)-(1#-indol-3-yl)-methyl]-oxazolidin-2-one / M. David, J.-N. Denis, C. Philouze, A. Durif, Y. Vallée // C. R. Chimie. - 2004. - Vol. 7. - P. 41-44.

[131] Berini, C. The reaction of nitrones with pyrroles and furan: an easy access to heteroaromatic hydroxylamines and bis(heteroaryl)alkanes / C. Berini, F. Minassian, N. Pelloux-Léon, Y. Vallée // Tetrahedron Lett. - 2005. - Vol. 46. - P. 8653-8656.

[132] Denis, J.-N. The Reaction of Nitrones with Indoles. Synthesis of asymmetrical diindolylalcanes / J.-N. Denis, H. Mauger, Y. Vallée // Tetrahedron Lett. - 1997. - Vol. 38. - P. 8515-8518.

[133] Burchak, O. N. Synthesis and evaluation of 1-(1#-indol-3-yl)ethanamine derivatives as new antibacterial agents / O. N. Burchak, E. Le Pihive, L. Maigre, X. Guinchard, P. Bouhours, C. Jolivalt, D. Schneider, M. Maurin, C. Giglione, T. Meinnel, J.-M. Paris, J.-N. Denis // Bioorg. Med. Chem. - 2011. - Vol. 19. - P. 3204-3215.

[134] Murat-Onana, M. L. An efficient method for the synthesis of unsymmetrical 2,2'-bis(pyrrolyl)alkanes / M. L. Murat-Onana, C. Berini, F. Minassian, N. Pelloux-Léon, J.-N. Denis // Org. Biomol. Chem. - 2010. - Vol. 8. - P. 2204-2211.

[135] Hequet, A. 1-(1#-Indol-3-yl)ethanamine Derivatives as Potent Staphylococcus aureus NorA Efflux Pump Inhibitors / A. Hequet, O. N. Burchak, M. Jeanty, X. Guinchard, E. Le Pihive, L. Maigre, P. Bouhours, D. Schneider, M. Maurin, J.-M. Paris, J.-N. Denis, C. Jolivalt // ChemMedChem. - 2014. - Vol. 9. - P. 1534-1545.

[136] Loudet, A. BODIPY Dyes and Their Derivatives: Syntheses and Spectroscopic Properties /

A. Loudet, K. Burgess // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - P. 4891-4932.

[137] Taniguchi, M. Imine-substituted dipyrromethanes in the synthesis of porphyrins bearing one or two meso substituents / M. Taniguchi, A. Balakumar, D. Fan, B. E. McDowell, J. S. Lindsey // J. Porphyrins Phthalocyanines - 2005. - Vol. 9. - P. 554-574.

[138] Sobral, A. J. F. N. One-step synthesis of dipyrromethanes in water / A. J. F. N. Sobral, N. G. C. L. Rebanda, M. da Silva, S. H. Lampreia, M. R.Silva, A. M. Beja, J. A. Paixao, A. M. d'A. Rocha Gonsalves // Tetrahedron Lett. - 2003. - Vol. 44. - P. 3971-3973.

[139] Durantini, E. N. Synthesis of 5-(4-Acetamidophenyl)-10,15,20-tris(4-Substituted Phenyl) Porphyrins using Dipyrromethanes / E. N. Durantini, J. J. Silber // Synth. Comm. - 1999. - Vol. 29. - P. 3353-3368.

[140] Singh, K. Efficient and Versatile Single-Pot Alternative Approach to Dipyrromethanes / K. Singh, S. Behal, P. K. Deb // Synth. Comm. - 2005. - Vol. 35. - P. 929-934.

[141] Abada, Z. Synthesis and antiprotozoal activity of original porphyrin precursors and derivatives / Z. Abada, S. Cojean, S. Pomel, L. Ferrie, B. Akagah, A. T. Lormier, P. M. Loiseau,

B. Figadère // Eur. J. Med. Chem. - 2013. - Vol. 67. - P. 158-165.

[142] Soares, M. I. L. Microwave-assisted generation and reactivity of aza- and diazafulvenium methides: heterocycles via pericyclic reactions / M. I. L. Soares, T. M. V. D. Pinho e Melo // Tetrahedron Lett. - 2008. - Vol. 49. - P. 4889-4893.

[143] Burger, U. [6n+4n] Cycloadditionso Of 5-Azoniafulvene Ions With Nitrones And Azomethine Imines / U. Burger, A. O. Bringhen // Tetrahedron Lett. - 1988. - Vol. 29. - P. 4415-4418.

[144] Na, R. Thermal [3+2] cycloaddition reaction of azomethine imines with allenoates for dinitrogen-fused heterocycles / R. Na, H. Liu, Z. Li, B. Wang, J. Liu, M. Wang, J. Zong, H. Guo // Tetrahedron. - 2012. - Vol. 68. - P. 2349-2356.

[145] Zhang, L. Thermal [3+2] Cycloaddition of Aromatic Azomethine Imines with Allenoates / L. Zhang, C. Jing, H. Liu, B. Wang, Z. Li, H. Jiang, H. Yu, H. Guo // Synthesis. - 2013. - Vol. 45. - P. 53-64.

[146] Na, R. Phosphine-Catalyzed Annulations of Azomethine Imines Allene-Dependent [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] Pathways / R. Na, C. Jing, Q. Xu, H. Jiang, X. Wu, J. Shi, J. Zhong, M. Wang, D. Benitez, E. Tkatchouk, W. A. Goddard III, H. Guo, O. Known // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - Vol. 133. - P. 13337-13348.

[147] Jing, C. Phosphine-Catalyzed [3+2] and [4+3] Annulation Reactions of C,N-Cyclic Azomethine Imines with Allenoates / C. Jing, R. Na, Bo. Wang, H. Liu, L. Zhang, J. Liu, M. Wang, J. Zhoung, O. Known, H. Guo // Adv. Synth. Catal. - 2012. - Vol. 354. - P. 1023-1034.

[148] Zhou, W. Gold catalyzed [3+2] cycloaddition of #-allenyl amides with azomethine imines / W. Zhou, X.-X. Li, G.-H. Li, Y. Wu, Z. Chen // Chem. Commun. - 2013. - Vol. 49. - P. 35523554.

[149] Padwa, A. Dipolar Cycloadoition Reaction Of (Phenylsulfonyl)Propadjene With Nitrones And Alkylation Studies Of The Cycloadducts / A. Padwa, S. P. Carter, U. Chiacchio, D. N. Kline // Tetrahedron Lett. - 1986. - Vol. 27. - P. 2683-2686.

[150] Padwa, A. A Study Of The 5-Exo Methylene-Isoxazolidine To 3-Pyrrolidinone Rearrangement / A. Padwa, Y. Tomioka, M. K. Venkartramanan // Tetrahedron Lett. - 1987. -Vol. 28. - P. 755-785.

[151] Padwa, A. Peracid Oxidation of 4-Isoxazolines as a Method for the Preparation of a,P-Unsaturated Carbonyl Compounds / A. Padwa, U. Chiacchio, D. N. Kline, J. Perumattam // J. Org. Chem. - 1987. - Vol. 53. - P. 2238-2245.

[152] Padwa, A. Study of the Thermal Transformation of 5-exo-Methyleneisoxazolidines to 3-Pyrrolidinone / A. Padwa, M. Matzinger, Y. Tomioka, M. K. Venkartramanan // J. Org. Chem. -1987. - Vol. 53. - P. 955-963.

[153] Wang, X.-J. Unusual Cycloadducts from the Dipolar Cycloaddition of Allenyl Perfluoroalkyl Sulfones to Nitrones / X.-J. Wang, J.-T. Liu // Chinese J. Chem. - 2007. - Vol. 25. - P. 649-652.

[154] Kapur, A. Domino routes to substituted benzoindolizines: tandem reorganization of 1,3-dipolar cycloadducts of nitrones with allenic esters/ketones and alternative cycloaddition-palladium catalyzed cyclization pathway / A. Kapur, K. Kumar, L. Singh, P. Singh, M. Elango, V. Subramanian, V. Gupta, P. Kanwal, M. P. S. Ishar // Tetrahedron. - 2009. - Vol. 65. - P. 4593-4603.

[155] Anderson, L. L. Cascade Reactions of Nitrones and Allenes for the Synthesis of Indole Derivatives / L. L. Anderson, M. A. Kroc, T. W. Reidl, J. Son // J. Org. Chem. - 2016. - Vol. 81.

- P. 9521-9529.

[156] Молчанов, A. П. Региоселективное Циклоприсоединение С,#-Диарилнитронов к арилалленам и #-Арил-С-карбамоилнитронов к Метил 2,3-Бутадиеноату / A. П. Молчанов, Ю. В. Малинина, Р. Р. Костиков, A. В. Степаков // ЖОрХ. - 2015. - Т. 51. - С. 384-388.

[157] Malinina, J. [3+2] Cycloaddition reactions of arylallenes with C-(^-arylcarbamoyl)- and C,C-bis(methoxycarbonyl)nitrones and subsequent rearrangements / J. Malinina, T. Q. Tran, A. V. Stepakov, V. V. Gurzhiy, G. L. Starova, R. R. Kostikov, A. P. Molchanov // Tetrahedron Lett.

- 2014. - Vol. 55. - P. 3663-3666.

[158] Padwa, A. Heterocyclic Synthesis via the Reaction of Nitrones and Hydroxylamines with Substituted Allenes / A. Padwa, W. H. Bullock, D. N. Kline, J. Perumattam // J. Org. Chem. -1989. - Vol. 54. - P. 2862-2869.

[159] Aversa, M. C. Reaction of Azomethine Oxides with Allenes: a New Synthesis of 3-Pyrrolidinones / M. C. Aversa, G. Cum, N. Uccella // Chem. Commun. - 1971. - P. 156-157.

[160] Cum, G. Cycloaddition Reactions of Cumulenes. Part IV. A Novel Mode of Reaction of Azomethine Oxides with 1,1-DimethylaIlene; Formation of a Substituted Piperidin-4-one / G. Cum, G. Sindona, N. Uccella // J.C.S. Perkin I. - 1976. - P. 719-721.

[161] Piperno, A. A Novel Class of Modified Nucleosides: Synthesis of Alkylidene Isoxazolidinyl Nucleosides Containing Thymine / A. Piperno, A. Rescifina, A. Corsaro, M. A. Chiacchio, A. Procopio, R. Romeo // Eur. J. Org. Chem. - 2007. - P. 1517-1521.

[162] Chiacchio, U. Synthesis of Methyleneisoxazolidine Nucleoside Analogues by Microwave-Assisted Nitrone Cycloaddition / U. Chiacchio, A. Corsaro, D. Iannazzo, A. Piperno, G. Romeo, M. G. Saita, A. Rescifina // Eur. J. Org. Chem. - 2007. - P. 4758-4764.

[163] Broggini, G. New Mechanistic Evidence on the Reaction between Sulfonylallenes and Nitrile Oxides / G. Broggini, G. Molteni, G. Zecchi // J. Org. Chem. - 1994. - Vol. 59. - P. 8271-8274.

[164] Bruché, L. 1,3-Dipolar Cycloadditions of 3,5-Dichloro-2,4,6-trimethylbenzonitrile Oxide to (Phenylsulfony1)allenes / L. Bruché, M. L. Gelmi, G. Zecchi // J. Org. Chem. - 1985. - Vol. 50. - P. 3206-3208.

[165] Padwa, A. Site Selectivity in the Reactions of Various 1,3-Dipoles with (Phenylsulfony1)-1,2-propadiene/ A. Padwa, S. P. Craig, U. Chiacchio, D. N. Kline // J. Org. Chem. - 1988. - Vol. 53. - P. 2232-2238.

[166] Broggini, G. 1,3-Dipolar Cycloadditions to Nitrogen-substituted Allenes / G. Broggini, L. Bruché, G. Zecchi, T. Pilati // J.C.S. Perkin I. - 1990. - P. 533-539.

[167] Beltrame, P. 1,3-Cycloadditions of 3,5-Dichloro-2,4,6-trimethylbenzonitrile Oxide to 1,1-Diphenylallene. A Reinvestigation / P. Beltrame, P. L. Beltrame, M. G. Cattania, G. Zecchi // J.C.S. Perkin I. - 1974. - P. 1301-1303.

[168] Pocar, D. 5-Amino-4,5-dihydroisoxazoles. Part II (I). Reactions of 5-Amino-3-aryl-4-methylene-4,5-dihydroisoxazoles with Nucleophiles / D. Pocar, L. M. Rossi, F. Scorca, P. Trimarco // J. Heterocyclic Chem. - 1980. - Vol. 17. - P. 887-890.

[169] Baltrame, P. 3,3'-Diaryl-5-morpholino-4,5,4',5'-tetrahydro-4,5'-spirobi[isoxazoles]. Synthesis by Cycloaddition Reactions and Substituent Effect on the Cycloaddition Kinetics / P. Baltrame, G. Gelli // J. Heterocyclic Chem. - 1986. - Vol. 23. - P. 1539-1543.

[170] Borggini, G. Site-Selective and Regioselective Cycloaddition of #-Propadienylanilines with Nitrile Oxides. Claisen-Type Rearrangement of the Cycloadducts / G. Borggini, G.Zecchi // J.C.S. Perkin I. - 1991. - P. 1843-1846.