Повышение эффективности фильтрующего оборудования для предотвращения загрязнения моря с судов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.36, кандидат технических наук Тихомиров, Сергей Георгиевич

• Тихомиров, Сергей Георгиевич
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Тихомиров, Сергей Георгиевич

Введение.

1. Анализ технологий и технических средств очистки сточных нефтесодержащих вод.

1.1. Источники загрязнения водной среды нефтепродуктами.

1.2. Особенности структуры и химического состава сточных нефтесодержащих вод морских судов.

1.3. Анализ методов и локальных технических средств очистки сточных вод от нефтепродуктов.

1.3.1. Очистка нефтесодержащих вод флотацией.

1.3.2. Очистка нефтесодержащих вод в центробежном поле.

1.3.3. Динамические методы очистки нефтесодержащих вод.

1.3.3.1. Очистка нефтесодержащих вод фильтрованием.

1.3.3.2. Метод разделения нефтеводных смесей коалесцентной фильтрацией.

1.4. Анализ технической эксплуатации фильтрующего оборудования для предотвращения загрязнения моря с судов.

1.5. Постановка задачи исследования.

2. Структура зернистого слоя как оптимальное решение принципа создания регенеративного коалесцентного деэмульгатора.

2.1. Выбор конструкции регенеративного деэмульгатора.

2.2. Гидродинамические характеристики зернистого слоя.

2.3. Исследование процесса разделения нефтеводной смеси при фильтрации в зернистом слое из полимерного материала.

2.3.1. Описание экспериментальной установки и методики проведения экспериментов.

2.3.2. Реализация экспериментов, обработка и обсуждение экспериментальных данных.

2.4. Практическая реализация экспериментальных данных.

2.4.1. Разработка технологии модернизации фильтрующего оборудования типа СКМ.

2.4.2. Исследование эффективности модернизированного фильтрующего оборудования типа СКМ.

2.4.3. Анализ технической эксплуатации модернизированного фильтрующего оборудования типа СКМ.

3. Исследование эффективности разделения нефтеводных эмульгированных смесей в коалесцентной ступени очистки воды на основе сополимера стирола с 8% содержанием дивинилбензола.

3.1. Описание экспериментальной установки и методики выполнения экспериментов.

3.2. Определение погрешности выполнения экспериментов.

3.2.1 Определение точности расчета диаметра частиц эмульгированных нефтепродуктов.

3.2.2. Определение точности расчета концентрации капельных нефтепродуктов.

3.3. Автоматизация расчета концентрации капельных нефтепродуктов в воде.

3.4. Обсуждение результатов экспериментов.

4. Разработка локального очистного комплекса на базе модернизированной установки типа СК-4М.

4.1. Разработка эскизного проекта локального очистного комплекса для портового сборщика льяльных вод.

4.2. Расчет ресурса очистного оборудования.

4.3. Реализация проекта локального очистного комплекса.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение эффективности фильтрующего оборудования для предотвращения загрязнения моря с судов»

Экологическая обстановка в мире продолжает ухудшаться. Загрязнение атмосферного воздуха и водной среды нашей планеты становится необратимым. В числе основных источников загрязнения воздушного и водного бассейнов Земли находятся нефть и нефтепродукты.

По данным ЮНЕСКО, нефтепродукты (НП) принадлежат к числу десяти наиболее опасных загрязнителей окружающей среды из-за высокой токсичности и широкой распространенности.

Опыт природопользования во всем мире показывает, что уменьшить экологический ущерб можно на основе прогрессивных инженерно-технических решений, путем создания локальных эффективных очистных сооружений [1].

Решение проблемы экологизации техники и технологий в нашей стране происходило на основе концепций, сменявших одна другую. Так, в 60-е годы предыдущего столетия были распространены концепции разбавления и рассеивания загрязнений, так как природная среда во многих случаях была еще способна нейтрализовать неблагоприятное воздействие на нее загрязнений.

В 70-е годы возникла концепция санитарно-гигиенических нормативов, ограничивающих выбросы и определяющих «предельно-допустимые концентрации» загрязняющих веществ. При этом развитие промышленности продолжалось, и ее влияние сказывалось в глобальных масштабах.

В 80-е годы появилась концепция приемлемого уровня риска, предусматривающая вероятную оценку аварий на промышленных и энергетических предприятиях. Однако катастрофа на Чернобыле показала ее несостоятельность. В те же годы была разработана экологически более обоснованная концепция - сбалансированного природопользования, включающая в себя и предыдущую.

В 1992 году ООН на конференции по окружающей среде была принята концепция устойчивого развития. В последние годы развивается концепция коэволюции человечества и биосферы. Но этот путь требует коренного пересмотра (совершенствования) техники и технологий, их экологизации. Ориентиром на этом пути является аналогия (органичное сочетание) между промышленными технологиями и природными биосферными процессами.

В нашей стране действует система финансирования мероприятий по охране окружающей среды, предполагающая покрытие природоохранных затрат за счет бюджетных ассигнований и путем самофинансирования. Наряду с этим существуют нормативы платы, за выброс загрязняющих веществ в окружающую природную среду.

В период перехода к рыночной экономике в России сложилась тяжелая эколого-экономическая ситуация со спадом производства. Снижение доходов предприятий и инвестиционной активности отрицательно повлияли на темпы осуществления природоохранных мероприятий. Пренебрежение экологическими требованиями ради быстрой экономической выгоды приводит к тяжелым последствиям для людей и в конечном итоге невосполнимым потерям.

Негативные последствия научно-технического прогресса и загрязнение природы усилилось за последнее десятилетие. Плохая экологическая обстановка складывается на малых нефтетранспортных и береговых предприятиях морского флота, которые в большинстве своем до настоящего времени не оснащены эффективными очистными сооружениями. Так, например, из 1500 нефтебаз России только около 400 имеют простейшие очистные сооружения, которые, как правило, не отвечают современным требованиям [2]. Еще хуже положение с очисткой сточной воды на более чем 14000 автозаправочных станциях РФ. Только около 10% из них имеют очистные сооружения. Это приводит к тому, что НП попадают в землю и вместе с паводковыми водами поступают в естественные водоемы, загрязняя их.

За последние годы концентрация НП в некоторых прибрежных регионах РФ превышает в десятки, а не редко и в сотни раз предельно-допустимую концентрацию НП в воде (ПДК=0,05 мг/л). Так, в бухте Золотой Рог во Владивостоке концентрация НП в воде превышает 10 тыс. млн'1 и по сообщению морской администрации порта (от 18.08.98 г., газета «Владивосток») акватории Амурского и Уссурийского заливов объявлены зоной экологического бедствия. Уровень загрязнений здесь превысил все допустимые нормы. Указанное выше является следствием отсутствия каких-либо очистных сооружений на береговых промышленных предприятиях г. Владивостока. Это привело к гибели всего живого в придонном слое воды в морском порту, где образовался осадок тяжелых НП толщиной до 1,5-2,0 м. Такое же положение дел имеет место и в других портах Дальнего Востока РФ, где есть судоремонтные заводы (Находка, Советская гавань, Петропавловск-Камчатский и др.).

Особо серьезное беспокойство вызывает экологическое положение в районах морских перевалочных нефтебаз РФ, где расход сточных вод составляет около 4-5 тыс. м3/ч. При таких больших объемах сточных нефтесодер-жащих вод качество очистки их играет большую роль в сохранении природы окружающей среды. Здесь, с загрязнением акваторий углеводородами природа уже не в состоянии справиться без участия человека.

Отечественные нефтебазы и нефтетранспортные предприятия в большинстве своем не имеют замкнутых водооборотных технологических схем очистки, поэтому сброс недостаточно очищенных сточных вод в окружающую среду является неизбежным.

Если рассматривать малые предприятия, например, автозаправочные станции, склады ГСМ на автотранспортных предприятиях России, то на них не всегда выполняются требования по экологической безопасности даже согласно СНИП Н-93-74 «Предприятия по обслуживанию автомобилей».

Строительство и эксплуатация очистных сооружений по существующим строительным нормам на этих объектах в большинстве случаев требует значительных капитальных затрат, что для малых предприятий экономически нецелесообразно. Поэтому совершенствование локальных способов очистки нефтесодержащих стоков, имеющихся на водном транспорте, и разработка на их примере эффективного стационарного оборудования для этих целей является задачей весьма актуальной.

Большой опыт создания и эксплуатации компактного фильтрующего оборудования для предотвращения загрязнения окружающей среды сточными нефтесодержащими водами накоплен в Мировом судостроении. В 1978 году после вступления в силу требований Международной конвенции по предотвращению загрязнения моря с судов (МАРПОЛ 73/78) и Резолюции Международной морской организации (ИМО) А393(Х) на морских судах появились автоматизированные компактные сепарационные установки для очистки сточных нефтесодержащих вод. В основе этого нового оборудования лежали известные технологии разделения нефтеводных смесей. Очистная способность таких установок достигала значений 15-100 мг/л при максимальной концентрации нефтепродуктов в очищаемой воде. В 1998 году вступили в силу новые требования МАРПОЛа, оговоренные Резолюцией ИМО МЕРС 60(33) [3]. Аналогичные требования были разработаны и Российским Морским Регистром судоходства (Регистр) [4], которые с учетом реальных условий эксплуатации очистного оборудования на морском флоте привели в соответствие с международными стандартами все фильтрующее оборудование (ФО) для очистки сточных нефтесодержащих вод.

Следует отметить, что термин «фильтрующее оборудование» в соответствии с новыми требованиями Регистра [4, 9] предусматривает фильтры или любое сочетание сепараторов и фильтров, конструкция которых обеспечивает содержание нефти в сбросе не более 15 млн"1.

С 01.01.2005 г. вступили в силу новые требования МАРПОЛа, оговоренные резолюцией ИМО МЕРС 107(49), которые ужесточили требования к проведению типовых (стендовых) испытаний ФО. При проведении последних с 2005 г. требуется использовать эмульгированную нефтеводную смесь с добавкой порошка поверхностно-активных веществ (ПАВ) и механических примесей в виде порошка магнетита, чего ранее не было. Поэтому существующие конструкции ФО производства до 2005 г. в большинстве своем не соответствуют современным требованиям МАРПОЛа, т. к. не предназначены для очистки воды от эмульгированных НП и ПАВ.

Исследованиям и разработке ФО для морского и речного транспорта в нашей стране посвящены работы Брусельницкого Ю.М.[5, 6], Нунупарова С.М.[7], Богатых С.А.[8], Коваленко В.Ф. и Скрипника В.Н.[11, 12], Решняка В.И. и Косовского В.Щ17, 18,19], Грановского М.Г и других авторов.

За последнее десятилетие на морском транспорте для очистки сточных нефтесодержащих вод получили распространение нефтеводные сепарацион-ные установки отстойно-коалесцентного типа. Они отличаются высокой эффективностью, компактностью и ремонтопригодностью. Это высокоавтоматизированные, надежные в эксплуатации агрегаты, не требующие высокой квалификации обслуживающего персонала.

Однако вышеуказанное ФО имеет некоторые недостатки, которые не позволяют использовать его без соответствующей доработки в стационарных условиях промышленных предприятий. Так, оно не может очищать воду от эмульгированных НП. ФО в своем составе имеет штатные коалесцентные фильтры с ограниченным ресурсом и очистной способностью до 15 млн*1, что на порядок превышает действующие предельно-допустимые нормативы сброса (ПДС) для стационарных очистных сооружений. Анализ технической эксплуатации штатных коалесцентных фильтроэлементов показывает, что их ресурс обычно не более 100 часов и зависит от нефтесодержания очищаемой воды. Поэтому, чтобы повысить эффективность ФО и сделать его пригодным для использования в стационарных условиях, требуется разработка и внедрение регенеративных коалесцентных фильтров, обладающих большим ресурсом, а также - дополнительных доочистных фильтров на основе дешевых и доступных фильтрующих материалов.

Положительный опыт применения судового ФО в стационарных условиях [10, 25, 26] свидетельствует о том, что при соответствующей доработке оно может быть вполне пригодным для локальной очистки нефтесодержащих сточных вод в стационарных условиях небольших нефтетранспортных и промышленных предприятий, где количество стоков не превышает 5-10 м3/ч.

Известно, что НП могут присутствовать в воде в грубодисперсном, эмульгированном и растворенном виде, а также образовывать на водной поверхности стабильные тонкие пленки, препятствующие газообмену между водой и атмосферой Земли. В связи с этим извлечение НП из сточной воды осуществляют обычно специально разработанными методами.

Теоретические представления о факторах устойчивости нефтеводных эмульсий позволили разработать различные методы разрушения этих дисперсных систем: механические, химические, электрические, фильтрационные и другие.

Гравитационные методы очистки воды от НП, такие как отстаивание и центрифугирование, позволяют очистить её до остаточной концентрации НП 50-100 мг/л, в то время как предельно-допустимая концентрация их в сбросе, например, для хозяйственно-бытовых водоемов допускается 0,1- 0,3 мг/л.

Коагуляционные методы позволяют довести глубину очистки сточной воды до 15-50 мг/л, а флотационные - до 8 или 10 мг/л.

Для проведения глубокой очистки нефтесодержащих вод (НСВ) используют фильтрационно-сорбционный метод, который позволяет извлечь НП до уровня 0,05 мг/л. Эффективность его определяется свойствами фильтрующего материала. В качестве фильтрующих материалов для удаления из воды НП, предложены различные полимерные сорбенты, которые обладают ограниченным ресурсом и не могут быть регенерированы после загрязнения.

Целью данной работы является разработка экономически целесообразной технологии очистки эмульгированных нефтеводных смесей с целью повышения эффективности фильтрующего оборудования для предотвращения загрязнения моря с судов, а также создание на его основе локального очистного комплекса для морского порта.

Для выполнения вышеуказанного решены следующие научные и практические задачи:

1. На основе анализа литературных данных и выполненных экспериментальных исследований процесса коалесцентной фильтрации нефтеводных смесей (НВС) через зернистые полимерные материалы предложен новый зернистый материал (сополимер стирола с 8% -м содержанием дивинилбен-зола, ДВБ) и конструкция регенеративного фильтроэлемента-деэмульгатора для очистки сточных нефтесодержащих вод;

2. Расширены представления о механизме процесса коалесценции капельных нефтепродуктов при их контакте в потоке воды и на гидрофобной поверхности полимерного материала;

3. Получены экспериментальные данные эффективности разделения НВС в коалесцентной ступени очистки воды на основе ДВБ и некоторых других синтетических материалов, позволяющие определить режимные характеристики натурных образцов коалесцентных регенеративных фильтро-элементов-деэмульгаторов;

4. На базе отечественного судового фильтрующего оборудования типа СКМ, производительностью до 4,0 м /ч, разработана, одобрена Регистром и реализована на практике новая технология очистки льяльных вод для морских судов Дальневосточного бассейна, а также для локального портового очистного комплекса или малого нефтетранспортного предприятия.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Геоэкология», Тихомиров, Сергей Георгиевич

Выводы:

1. Нефтесодержание очищаемой нефтеводной смеси при указанных режимах фильтрации (при скорости фильтрации 2,58-10"3 м/с) уменьшалось от 10000 млн"1 на входе в коалесцентную ступень очистки воды до 7 млн"1 на выходе из нее (по показаниям автоматического концентратомера нефтесодержания типа BWAM S-646). При этом концентрация в смеси эмульгированной фазы НП составляла от 916 до 42 млн'1.

2. Результатом описанного эксперимента является подтверждение очистной способности коалесцентного аппарата на основе зернистой загрузки из сополимера стирола с 8%-ым содержанием ДВБ при разделении нефтеводной смеси, содержащей эмульгированные частицы мазута М40 и Ф5.

3. Количество капель мазута на выходе из коалесцентной ступени очистки, состоящей из слоя стандартных гранул сополимера стирола с ДВБ толщиной 80 мм, при скорости фильтрации нефтеводной смеси равной 2,58-10'3 м/с значительно меньше, чем на входе, что говорит об эффективности и способности исследованной зернистой загрузки разделять нефтеводные эмульсии, имеющие частицы дисперсной фазы диаметром 0,005- 0,09 мм.

4. Разработка локального очистного комплекса на базе модернизированной установки типа СК-4М

4.1. Разработка эскизного проекта локального очистного комплекса для портового сборщика льяльных вод

Отсутствие стационарных очистных сооружений во Владивостоке потребовало создания в 2003 году портового очистного плавучего комплекса на базе нефтеналивной баржи ННБ-500-57 (ООО «Транс Эко», рис. 4.1) для сбора и очистки судовых сточных нефтесодержащих вод, поступающих с судов, стоящих на рейде или у причалов порта, а также в судоремонтных заводах г. Владивостока.

На основе результатов, описанных в гл. 3, по заказу ООО «Транс Эко» нами разработан и реализован на практике вышеуказанный комплекс на базе судовой нефтеводной сепарационной установки типа СК-4м, модернизированной по нашей технологии (см. приложение 4).

Очистной комплекс состоит из судовой сепарационной установки типа СК-4м производительностью 4 м /ч (рис. 4.2), модернизированной по нашей технологии и оборудованной дополнительно фильтрами №2 и №3. Принципиальная схема этого комплекса представлена на рис. 4.3.

Прием поступающей на очистку нефтесодержащей воды производится с портовых сборщиков льяльных вод (CJIB) в один из танков баржи, ёмкость которого составляет 100 м . Здесь, после суточного подогрева (до температуры 25- 30 °С) и отстоя в танке происходит предварительное отделение воды от грубодисперсных НП, которые со временем накапливаются в виде пленки в верхнем слое НСВ и периодически переливаются в топливную цистерну. Это топливо в дальнейшем используется для работы двух огнетрубных паровых котлов, установленных на барже для технологических нужд.

Отстоявшаяся таким образом очищаемая вода по сообщающему трубопроводу самотеком перепускается в сборный отстойный танк емкостью 80 м на рис. 8.3 он не показан). После суточного отстоя в этом танке очищаемую воду подают через клапанную коробку 4 электровинтовым насосом 3 в механические фильтры №1 или №2, модернизированные по технологии, описанной ранее в гл. 2.4.1 (черт. № К38-436.000).

В связи с тем, что после модернизации механических фильтров НП в основном (до 98%) отделяются в них, в технологической схеме очистки НСВ предусмотрено два таких фильтра, установленных параллельно (один в работе, другой в резерве). НСВ после этих фильтров поступает в сепаратор, оборудованный коалесцентными фильтроэлементами-деэмульгаторами (черт. №К38-432.000) на основе зернистой загрузки из стандартных гранул сополимера стирола с 8%-ым содержанием дивинилбензолом. Общий вид фильтроэлементов, установленных в корпусе сепаратора типа СК-4м, представлен на рис. 4.2. После сепаратора 1 очищаемая вода, имея концентрацию капельных НП до 15 млн"1 поступает на доочистку в напорный фильтр №3, заполненный сорбентом.

Рис.4.1. Общий вид нефтеналивной баржи ННБ-500-57 (ООО «Транс Эко», порт Владивосток)

Рис. 4.2. Общий вид сепаратора типа СК-4м, модернизированного по технологии ДВГМА: 1 - регенеративные фильтроэлементы на основе зернистой загрузки из ДВБ

Для доочистки нефтесодержащих вод многими исследователями ведется поиск эффективных фильтрующих материалов [105-130], в том числе и на основе полимеров.

Однако наибольший интерес вызывает проблема использования природных сорбентов (природных туфов) для доочистки сточных вод от НП.

Для очистки воды в системе водоснабжения г. Владивостока используется дешевый цеолитизированный туф Чугуевского месторождения (Приморского края). Результаты использования этого материала для доочистки НСВ в литературе отсутствуют. Поэтому целесообразно экспериментально определить доочистную способность этого сорбента, обладающего следующими характеристиками:

1. Состав сорбента (диаметр частиц - 2,0+2,5 мм): Si02/ А1203 - 8,5 %; Клиноптилолит, Na6(Al6Si3o072> 24 Н20 - 70-90 % Морденит, Na8(Al9Si4o096)- 24 Н20 - 20-0 %

2. Химический состав цеолитизированного туфа, %

Si02- 67,02 Mg0-0,6 С02-0,06 S-0,026 Pb - 0,02

Рис. 4.3. Принципиальная схема технологической системы очистки нефтесодержащих вод нефтеналивной баржи ННБ-500-57 (ООО «Транс Эко») о

Ti02- 0,1 CaO - 2,54 Fe0-0,18 Hg-0,0000085 A1203- 12,23 Na20-1,48 K20-l,08 Cd-0,00079 Fe203- 1,25 FeO- 0,18 Mn0-0,03 P205-0,06 S03-0,06 3. Физические свойства:

Л ч

• Удельный вес - 2,16 - 2,38 г/см ; Плотность - 2,31-2,34 г/см

• Пористость, %: открытая - 6,35-14,91; закрытая - 10,25-16,53; в среднем-19,05; общая - 18,18-26,69;

• Водопоглощение, % - 9,7-11,2;

• Истираемость, % - 0,3-1,3;

• Предел прочности при сжатии в сухом сост. - 440-450 кг/см2;

• Насыпной вес - 0,8-1,2 г/см3;

• Коэффициент размягчения - 0,67-0,47.

Таким образом, корпус доочистного фильтра №3 принят аналогичным штатному корпусу механического фильтра, изготовленного по черт. №42799.2242, однако он имеет цилиндрическую вставку (рис. 4.4), заполненную частицами природного цеолитизированного туфа Чугуевского месторождения Приморского края.

Нефтесодержание судовых сточных вод, поступающих для очистки на баржу с CJIB, обычно не превышает значений 1500-3500 млн"1. После предварительного отстоя НСВ в приемном танке (при подогреве и перепуска 2/3 объема в сборный танк) концентрация НП в очищаемой воде составляет 150-250 млн"1 (взвешенные вещества, ВВ = 60-65 мг/л).

Эффект очистки НСВ в первой ступени установки (в модернизированном предвключенном механическом фильтре) по результатам наших исследований обеспечивает очистку ее по НП на 98,5 %, а по ВВ - 80 %. Поэтому на входе во вторую ступень очистки установки (в сепаратор 1, рис. 4.3) очищаемая вода будет иметь концентрацию: по ВВ - 63x0,2 = 12,6 мг/л, а по НП -200x0,15 = 30,0 млн'1.

В режиме коалесцентной фильтрации фильтроэлементы-деэмульгаторы сепаратора с зернистой загрузкой из ДВБ обеспечивают очистку воды по ВВ на 99 %, а по капельным НП на 99,85%. Поэтому на выходе из сепаратора содержание НП в очищенной воде будет: 30,0x0,15 = 4,5 млн'1, а концентрация ВВ- 12,6x0,01 =0,126 мг/л.

Дополнительная очистка НСВ в фильтре 16 (рис. 4.3), заполненном частицами цеолита диаметром 2,0+2,5 мм, позволяет на 100 % исключить в стоке ВВ и на 50 % растворенные НП. Так что на выходе из установки концентрация НП в очищенной воде не должна превышать 3,0 млн"1, что соответствует ПДС для водоема хозяйственно-бытового назначения (бухты Золотой Рог в г. Владивостоке).

Рис. 4.4. Схема доочистного фильтра на основе зернистой загрузки из природного цеолитизированного туфа: 1- перфорированное днище; 2 -поддерживающий слой из частиц 025 мм; 3 - слой из частиц 04-5 мм; 4 - фильтрующий слой из частиц 02+2,5 мм

4.2. Расчет ресурса очистного оборудования

Анализ технической эксплуатации судов сборщиков льяльных вод (CJ1B) в порту Владивосток свидетельствует о том, что среднесуточное поступление сточных нефтесодержащих вод для очистки на баржу ННБ-500-57 не превышает обычно 50-80 т. Исходя из этого, производительность очистного комплекса была выбрана 4 м3/ч и на барже было установлено ФО типа

СК-4М очистной способностью 15 млн"1 (модернизированное по технологии ДВГМА с загрузкой коалесцентных фильтроэлементов стандартными гранулами из сополимера стирола с 8%-ым содержанием дивинилбензола (ДВБ), а также доочистной фильтр №3 (рис. 4.3) с зернистой загрузкой из природного цеолитизированного туфа по схеме, представленной на рис. 4.4.

Нефтеемкость слоя зернистой загрузки Унпф на основе ДВБ в коалесцентных фильтроэлементах (6 шт) сепаратора:

Унпф = Удвбх s = 0,019x6x0,47 = 0,0536 м3, где Удвб = 0,019 - насыпной объем ДВБ одного фильтроэлемента, м3; е = 0,47 - относительная пористость слоя ДВБ с гранулами эквивалентного диаметра 0,5 мм [67].

Нефтеемкость слоя зернистой загрузки Унпц на основе природного цеолита (цеолитизированный туф Чугуевского месторождения Приморского края), имеющего насыпной объем в фильтре доочистки Уц= 0,119 м3, можно определить по формуле Унпц = Уцх£ц= 0,086x0,66 = 0,057 м3, где ец = 0,66 - общая относительная пористость фильтрующего слоя цеолита.

Общая нефтеемкость сепаратора и доочистного фильтра составит: Уфо = Унпф+ Унпц = 0,0536 + 0,057 = 0,1106 м3.

Общий ресурс фильтрующей загрузки сепаратора и доочистного фильтра №3 до регенерации (при 100%-й очистке сточной воды от НП при их концентрации на входе в сепаратор С/ = 30,0 млн'1) можно определить, как: УФОхЮ6 0,1106x1 о6 поо р ~ ~ 30,0x4,0 часа.

Зернистая загрузка фильтроэлементов (ДВБ) регенерируется после загрязнения их тяжелыми фракциями НП промывкой в среде дизельного топлива или органического растворителя при барботаже воздухом.

Зернистая загрузка доочистного фильтра №3 (природный цеолитизированный туф) является нерегенерируемой и подлежит замене, а использованный его фильтрующий слой с частицами размером 2,0-2,5 мм и толщиной 200 мм - сжиганию. Механические примеси из зернистой загрузки удаляются обратным (восходящим) током чистой воды.

4.3. Реализация проекта локального очистного комплекса

Разработанный нами локальный очистной комплекс (на базе судового ФО типа СК-4м) для нефтеналивной баржи ННБ-500-57 был реализован ООО «Транс Эко» в декабре 2002 года, предъявлен Главному управлению природоохранных ресурсов МПР России по Приморскому краю и введен в эксплуатацию у причала №42 порта Владивосток (рис. 4.1 и 4.2).

Анализ результатов испытаний этого очистного комплекса показывает, что стандартные частицы ДВБ обладают весьма высокой коалесцентной способностью и при реальных условиях очистки СНВ обеспечивают снижение её нефтесодержания с 1600 до 4,0 млн"1. Природный цеолитизированный туф, использованный в доочистном фильтре №3 (рис. 4.3), при скорости фильтрования до 20 м/ч обеспечивает остаточную концентрацию НП до 2,0 мг/л. Для определения режима регенерации загрузки фильтра №3 (хотя она и не требовалась после месяца работы) была проведена её промывка восходящим потоком чистой воды. Необходимая интенсивность промывки для мелкозернистой загрузки составила 15 л/(с-м ). После промывки в течение 10-15 мин происходила полная обмывка загрузки от механических примесей.

По положительным результатам промышленных испытаний локального очистного комплекса на ННБ-500-57 (качество очистки сточной воды от нефтепродуктов составило менее 3,0 млн*1) ООО «Транс Эко» получена лицензия Главного управления природных ресурсов и охраны окружающей среды Министерства природных ресурсов России по Приморскому краю на водопользование и сброс очищенных сточных вод на акватории бухты Золотой Рог во Владивостоке (приложение 10).

Заключение

На основании выполненных теоретических и экспериментальных исследований в настоящей работе были получены следующие результаты.

1. Расширены физические представления о природе явления коалесценции капельных нефтепродуктов на поверхности некоторых зернистых полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, которые могут быть использованы в коалесцентных деэмульга-торах при очистке судовых льяльных вод от эмульгированных нефтепродуктов.

2. На основании экспериментальных исследований режимных характеристик коалесцентных зернистых деэмульгаторов предложен новый гид-рофобно-олеофильный материал для разделения эмульгированных нефтеводных смесей - стандартные гранулы сополимера стирола с 8%-ым содержанием дивинилбензола, которые являются исходным материалом при промышленном производстве ионообменных смол (анионита марки АВ 17-8 и катионита марки КУ-2).

3. Изучены источники загрязнения моря нефтеостатками с судов и дан анализ эффективности существующих технических средств их предотвращения. На основе этого анализа предложена и реализована на практике новая технология модернизации судового фильтрующего оборудования типа СКМ как для морских судов, так и для локального портового очистного комплекса.

4. Расширен диапазон исследований в направлении экспериментального изучения влияния технологических параметров на эффективность коалесцентной фильтрации нефтеводных смесей при разработке регенеративных фильтроэлементов-деэмульгаторов для судовых нефтеводных сепараторов, широко распространенных на судах морского флота.

5. Определена область режимов и физические закономерности процесса очистки нефтесодержащих вод от эмульгированных нефтепродуктов при коалесцентной фильтрации в деэмульгаторах на основе анионита марки АВ 17-8, сополимера стирола с 8%-ым содержанием дивинил-бензола и гранул естественного полипропилена в диапазоне изменения скорости фильтрации (0,645-2,58) -10" м/с, а также изменения исходного объемного нефтесодержания очищаемой воды в пределах 100010000 млн"1. Установлено, что эффективность разделения нефтеводной смеси в зернистом слое из полимерных материалов зависит от его толщины и геометрии порометрической структуры, от вязкости дисперсной фазы и режима ее течения в поровых каналах зернистой загрузки деэмульгатора.

6. Усовершенствован микрофотографический метод оценки эффективности разделения нефтеводных эмульгированных смесей в результате применения цифровой микрофотографии, а также статистических методов анализа и обработки экспериментальных данных, где в качестве статистической информации использовались данные о структуре потока дисперсной фазы (количество и размеры частиц нефтепродуктов) в анализируемой пробе воды.

7. Разработано программное обеспечение для автоматизации обработки экспериментальных данных в лабораторных условиях, а также экспресс анализа дисперсного состава потока нефтеводной эмульгированной смеси и расчета объемной концентрации в воде капельных нефтепродуктов с использованием компьютерных технологий.

8. На основе полученных экспериментальных данных доказана высокая эффективность очистки льяльных вод в коалесцентных деэмульгаторах на основе зернистой загрузки из сополимера стирола с 8%-ым содержанием дивинилбензола, который при контакте с водой не изменяет своих физических свойств, обеспечивая ресурс деэмульгатора свыше 10 лет. Установлено, что в отличие от естественного полипропилена он обеспечивает разделение нефтеводных эмульгированных смесей в широком диапазоне их реальных объемных концентраций.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Тихомиров, Сергей Георгиевич, 2006 год

1. Альхименко А.И. Аварийные разливы нефти в море и борьба с ними. -СПб.: ООО «Издательство ОМ-Пресс», 2004. - 232 с.

2. Роев Г.А., Юфин В.А. Очистка сточных вод и вторичное использование нефтепродуктов. М.: Недра, 1987. - 224 с.

3. GUIDELINES AND SPECIFICATIONS FOR POLLUTION PREVENTION EQVIPMENT FOR MACHINERY SPACE BILGE OF SHIPS, INTERNATIONAL MARITIME ORGANIZATION, MERC/ Circ.262, 27 November 1992, MERC 33/20,33 pages. LONDON SE1 7SR.

4. Правила по предотвращению загрязнения с судов. СПб.: Регистр, -1993. -86 с.

5. Брусельницкий Ю.М. Судовые устройства очистки трюмно-балластных вод от нефтепродуктов. -JI.: Судостроение, 1966. 200с.

6. Брусельницкий Ю.М. Судовые нефтеводяные сепараторы. М.: Транспорт, 1966.-224 с.

7. Нунупаров С.М. Предотвращение загрязнения моря с судов. М.: Транспорт, 1985.-288 с.

8. Губаренко В.И. Технический надзор за выполнением требований конвенции МАРПОЛ 73/78 одно из направлений деятельности Регистра СССР: Там же.-С. 16- 17.

9. Тихомиров Г.И., Герасимов А.П. Комплексные мероприятия по повышению эффективности теплотехнического оборудования и охране окружающей среды нефтебазы Владивостокского торгового порта: Там же. С. 27- 28.

10. И. Скрипник В.Н., Мацокин JI.B., Лавриненко М.И. Результаты экспериментального исследования очистки промывочных вод рудовозов в тонкослойном отстойнике: Там же. С. 51 - 53.

11. Коваленко В.Ф., Скрипник В.Н., Яковлев Е.А. Исследование процесса очистки судовых нефтесодержащих вод во флотационных аппаратах со струйным диспергированием воздуха: Там же. С. 125 - 127.

12. Хапаев В.М., Артемьев А.А., Соколов Ю.Н. Исследование процесса разделения водонефтяной смеси в объеме пористых фильтрующих материалов: Там же. С. 242 - 243.

13. Тув И.А. Судовые технические средства предотвращения загрязнения водоемов нефтепродуктами. □ М.: Транспорт, 1976. 129 с.

14. Косовский В.И., Решняк В.И. Предотвращение загрязнения водоемов нефтесодержащими водами с судов. М.: ЦБНТИ Минречфлота, 1987. -25 с.

15. Решняк В.И. Судовые устройства для глубокой очистки подсланевой воды.: Сб. науч. трудов ЛИВТа. Л., 1986. - С. 82 - 84.

16. Решняк В.И. Автономные плавучие и береговые сооружения для очистки нефтесодержащей подсланевой воды.: Сб. науч. трудов СПб ГУВК. -СПб., 1996.-С. 271 -285.

17. Грановский М.Г., Карпинский Ю.И. Очистка нефтесодержащих вод в гидроциклоне и электрическом сепараторе. JL: Судостроение, 1980, №5. С. 14-15.

18. Грановский М.Г. Исследование физико-химических свойств и механизма разделения прямых нестабилизированных эмульсий во внешних силовых полях: Автореф. дис. канд. тех. наук Л., 1969. - 23 с.

19. Грановский М.Г. Универсальная электроустановка для очистки жидкостей на судах. М.: Химия, 1987. - 92 с.

20. Карпинский Ю.И. Использование гидроциклонов для очистки нефтесодержащих вод // Рыбное хозяйство: Экспресс-информация. Сер. Эксплуатация флота и портов рыбной промышленности / ЦНИИТЭИРХ, МРХ. -М., 1982. Вып. 11 (1525).-С. 6-10.

21. Волошин В.П., Поздеев В.В. Неэмульгирующий гидроциклон: Тез. докл. / Науч.-техн. конф. «Защита водного и воздушного бассейнов от загрязнений при постройке и эксплуатации судов». JL: ЦП ВИТО им. акад. А.Н. Крылова: Судостроение, 1990. - С. 24 - 28.

22. Тихомиров Г.И. Опыт применения судового оборудования по предотвращению загрязнения моря в условиях промышленных предприятий: Материалы междунар. конф. «Нетрадиционная энергетика и технология», Часть 1. Владивосток: ДВО РАН, 1995. - 80 с.

23. Монин А.С., Войтов В.И. Черные приливы. М.: Молодая гвардия, 1984. -159 с.

24. Альхименко А.И. Энергетические ресурсы Мирового океана // Судостроение за рубежом. 1981, №7 (175). - С. 28 - 49.

25. Якубовский В.Ю. Статистическая модель физико-химических свойств судовых нефтесодержащих вод // Судовые энергет. установки: Сб. науч. тр. / Николаевск, кораблестроит. ин-т. Николаев, 1993. С. 51 - 58.

26. Средства очистки жидкостей на судах: Справочник / Под ред. И.А. Иванова. Л.: Судостроение, 1984. - 272 с.

27. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. М.: Наука, 1986.-216 с.

28. Проскуряков В.А., Смирнов О.В. Очистка нефтепродуктов и нефтесодержащих вод электрообработкой. СПб.:Химия, 1992. - 112 с.

29. Исследование состава судовых льяльных, балластных вод и нефтеостат-ков: Клайпедское отд. Гипрорыбфлота. Клайпеда, 1981. - 48 с.

30. Карпинский Ю.И. Очистка нефтесодержащих вод морских судов в аппаратах со сложным силовым полем: Автореф. дис. канд. тех. наук. Владивосток, 1976.-28 с.

31. Справочник по теории вероятностей и математической статистике /B.C. Королюк, Н.И. Портенко, А.В. Скороход, А.Ф. Турбин. М.: Наука, 1985. -640 с.

32. Романков П.Г., Курочкина М.И. Гидромеханические процессы химической технологии. Л.: Химия, 1982. - 287 с.

33. Терновский И.Г., Кутепов A.M. Гидроциклонирование / РАН, отделение физикохимии и технологии неорганических материалов. М.: Наука, 1994.-350 с.

34. Красновекин В.Н. Особенности фильтрации нефтесодержащих вод через гидрофобные коалесцирующие насадки // Изв. Вузов. Строительство и архитектура. 1980. -№3. - С. 93 - 96.

35. Седлухо Ю.П., Клюшин А.А., Бавтот Д.П. О коалесценции нефтепродуктов при фильтрации сточных вод через гидрофобные полимерные материалы // Нефтяное хозяйство. 1982. — №11. — С. 38 - 42.

36. Седлухо Ю.П., Линкевич А.Д. Некоторые вопросы теории коалесценции эмульсий в процессах очистки нефтесодержащих сточных вод // Охрана окружающей среды. Минск, 1985. - Вып. 4. - С. 56 - 63.

37. Тихомиров Г.И. Судовые технические средства очистки нефтесодержащих вод: Учеб. для вузов. Владивосток: ДВГМА, 2001. - 122 с.

38. Седлухо Ю.П., Бавтот Д.П., Клюшин А.А. Разработка и исследование технологических параметров коалесцирующих фильтров для очистки судовых нефтесодержащих сточных вод // ЭИ ВНИИОЭНГ. Сер. «Коррозия и защита окр. среды».-М., 1985.-Вып. 6.-С. 13-17.

39. Toms A.W. Desighn and performance of oleophilic porus media coalescing oil / Water separators // Filtr. and separation, 1987.-V.24 #3. - P. 188 - 190.

40. Rybka J. Coalescence of emulsified oily wastewater by poleurethane foam beds//Environ. Prot. Eng., 1983.-V.9.-#l.-P. 41 -53.

41. Eur. Pat. Appl. EP 264877, CI. BO ID 17/02. Device for separating and retaining undissolved hydrocarbons from water / Reinhard E. Chem. Abstr., 1988. -V.108:226379г.

42. JP 62 97613 87 - 97613., С1/ B01D 17/022. Oil-water separation / Takaushi H., Ikeda J. - Chem. Abstr., 1987. - V.107 : 25500d.

43. Dean J.H. Nonwoven wet-laid filter media // Filtr. and separation. 1972. V.9. -#6.-P. 669-672.

44. Carrol B.J. The equilibrium of liquid drops on smooth and rough circular cylinders // J. Colloid and interface sci. 1984. V.97. - #1. - P. 195 - 200.

45. Андреев A.K. Характеристики коалесцирующих фильтроэлементов для очистки судовых нефтесодержащих вод: Автореф. дис. канд. тех. наук / МГУ им. адм. Г.Н. Невельского. Владивосток, 2002. - 25 с.

46. Седлухо Ю.П., Линкевич Т.П. Моделирование гидродинамических условий процесса коалесценции эмульгированных в воде нефтепродуктов в слое зернистой загрузки коалесцирующих фильтров // Изв. вузов. Строительство и архитектура: Минск, 1989.-№10.-С. 88-91.

47. Седлухо Ю.П., Линкевич А.Д., Линкевич Т.П., Митинов А.В. Взаимодействие эмульгированных нефтепродуктов с загрузкой коалесцирующих фильтров при очистке нефтесодержащих стоков // Сооруж. и способы очистки природн. и сточн. вод. Л., 1990. - С. 27 - 32.

48. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1978. - 368 с.

49. Бильдюкевич А.В. Ультрафильтрация в процессах очистки воды // Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1990. - Т.З5 - №1. - С. 88 - 96.

50. Пилипенко А.Т., Шелекетина Т.Г., Мэн С.К. и др. Применение ультрафильтрации для очистки малоэмульсионных сточных вод // Химия и тех-нол. воды. 1990. - Т.9. - №5. - С. 433 - 440.

51. Кичик В.А., Дытнерский Ю.И., Свитцов А.А. Очистка сточных вод от эмульгированных загрязнений ультрафильтрацией // Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева, 1990.-Т. 35.-№1.-С. 97- 101.

52. Цапюк Е.А., Брык М.Т., Кочкодан В.М., Твердый А.А. и др. Выбор условий ультрафильтрационной очистки маслосодержащих сточных вод автотранспортных предприятий // Химия и технол. воды. 1988. - Т. 10. - №3. -С. 250-254.

53. Кулешов Н.Ф. и др. О перспективе использования ультрафильтрации для очистки конденсата от масла на АЭС // Атомная энергия. 1987. - Т. 63. -Вып.З.-С. 178-181.

54. Lipp P., Lee С.Н., Fane A.G. et al./ A fundamental study of the ultrafiltration of oil-water emulsions // Journal of membrane science. 1988. - V. 36. - P. 161-177.

55. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-310 с.

56. Гиматудинов Ш.К., Ширковский А.И. Физика нефтяного и газового пласта.-М.: Недра, 1982.-311 с.

57. Шатов А.А., Любименко В.А., Бельков В.М. Математическая модель фильтрации эмульсии в волокнистых материалах // Коллоид, журн. 1992. -Т.54.-№5. - С. 175-181.

58. Баренблатт Г.И., Ентов В.М., Рыжик В.М. Теория нестационарной фильтрации жидкости и газа. М.: Недра, 1972. - 288 с.

59. Тумасян А.Б., Пантелеев В.Г. Влияние поверхностно-активных веществ на фазовые проницаемости пористой среды для нефти и воды // Нефтяное хозяйство. 1973.-№10. - С. 37 - 39.

60. Kalpakci В., Klaus Е.Е., Duda J.L. et.al./ Flow characteristics of surfactant solutions in porous media and their role in permeability modification // Journal of Petroleum engineers society, 1981- V.21.-#6.-P. 709 -720.

61. Шейдеггер А.Э. Физика течения жидкостей через пористые среды. М.: Гостоптехиздат, 1960. - 249 с.

62. Аэров М.Э., Тодес О.М. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим зернистым слоем. Л.: Химия, 1968. -512 с.

63. Тихомиров Г.И., Тихомиров С.Г. Технология модернизации судовых нефтеводяных сепарационных установок отстойно-коалесцирующего типа: Тез. докл. / Межвуз. науч. конф. «Морское образование на Дальнем востоке» Владивосток: ДВГМА, 1996. - С. 27 - 28.

64. Тихомиров Г.И. Коалесцирующий элемент. Свидетельство на Полезную модель № 472 от 16.06.1995 г. -М.: РОСПАТЕНТ, 1995.

65. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Издательство иностранной литературы, 1962. - 487 с.

66. Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Госхимиздат, 1960. - 365 с.

67. Брык М.Т., Атаманенко И.Д., Агеев И.А. Структура пористых сорбентов на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом для извлечения органических веществ из воды // Химия и технол. воды. 1990. - Т. 12. - №7. -С. 597-599.

68. Бруцкус Т.К., Салдадзе К.М. и др. Исследование дисперсности конденсационных структур сополимеров стирола и дивинилбензола, полученных в присутствии неполимеризующихся растворителей // Коллоид, журн. -1972.- Вып. 34, № 4. С. 672 - 676.

69. Ергожин Е.Е. Высокопроницаемые иониты. Алма-Ата: Наука, 1979. -303 с.

70. Брык М.Т., Агеева И.А. Сополимеризация стирола с дивинилбензолом в гептановом растворе полидиметилсилоксана // Укр. хим. журн. 1987. -Вып. 53,№2.-С. 209-212.

71. Брык М.Т., Шлюгер Е.Е. и др. Пористые полимерные сорбенты для извлечения органических веществ из водных растворов // Там же. 1988. -Вып. 54,№9.-С. 999-1001.

72. Химмельблау Д. Анализ процессов статистическими методами. М.: Мир, 1973.-957 с.

73. Болыыев JI.H., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. М.: Наука, 1965.-464 с.

74. Волынский М.С. Необыкновенная жизнь обыкновенной капли.- М.: Знание, 1986.- 144 с.

75. Баранов Д.А., Кутепов A.M., Терновский И.Г. Разделение масляных эмульсий в гидроциклонных аппаратах // Химия и технология топлив и масел.- 1986.- №3.-С. 16-18.

76. Баранов Д.А., Кутепов A.M., Пирогова О.В. Устойчивость дисперсной фазы эмульсий при разделении в гидроциклонах // Журнал прикладной химии. 1995. - Т. 68. - №3. - С. 474 - 477.

77. Баранов Д.А., Кутепов A.M., Циганов Л.Д. Оценка эффективности сепарационных процессов в аппаратах гидроциклонного типа // Химическая промышленность. 1994. - №8. - С. 20 - 24.

78. Поздеев В.В. Эффективность разделения судовых нефтесодержащих вод в низкоскоростном гидроциклоне. Автореф. дисс. на соиск. ученой степени канд. техн. наук. Николаев, 1991. - 25 с.

79. Волошин В.П., Поздеев В.В. Неэмульгирующий гидроциклон: Тез. докл. / Науч. техн. конф. «Защита водного и воздушного бассейнов от загрязнений при постройке и эксплуатации судов». Л.: ЦП ВНТО им. акад. А.Н. Крылова: Судостроение, 1990. - С. 24 - 28.

80. Resolution МЕРС 107 (49). Revised guidelines and specifications for pollution prevention equipment for machinery space bilges of ships, London, IMO, 2003. 25 p.

81. Ларсен Р.У. Инженерные расчеты в Excel СПб.: Вильяме, 2002. - 544 с.

82. Гмурман В. Е. Теория вероятностей и математическая статистика. М.: Высш. Шк., 2001.-479 с.

83. Позднышев Г.Н., Бриль Д.М. Методика определения дисперсного состава эмульгированной нефти и нефтепродуктов в нефтепромысловых сточных водах. Уфа: ВНИИСПТнефть, 1980. - 15 с.

84. Боровиков В.П. Statistica. Искусство анализа данных на компьютере. -СПб.: Питер, 2003.-688 с.

85. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / Пер. с англ. М.: Мир, 1984. - 306 с.

86. Seber, G.A.F., Wild, C.J. 1989. Nonlinear regression. John Wiley & Sons Inc. 328 p.

87. Финогенов К.Г. Win 32. Основы программирования. M.: Диалог-МИФИ, 2002.-416 с.

88. Архангельский А. Программирование в С^ Builder 6. М.:Бином, 2004. -1152 с.

89. Коллинз Р. Течение жидкостей через пористые материалы / Пер. с англ. -М.: Мир, 1964.-500 с.

90. Александров А.А., Григорьев Б.А. Таблицы теплофизических свойств воды и водяного пара. М.: МЭИ, 1999. - 168 с.

91. Ривкин С. JL, Левин А. Я. Вязкость воды и водяного пара. М.: Изд-во стандартов, 1979. - 128 с.

92. Седлухо Ю. П. и др. Коалесценция: явления и методы реализации в технологии очистки сточных вод // Вода и экология: проблемы и решения, 2002. №1. - С.57 - 68.

93. Хансон К. Последние достижения в области жидкостной экстракции / Пер. с англ. М.: Химия, 1974. - 447 с.

94. Дерягин Б. В., Чураев Н. В. Смачивающие пленки. М.: Наука, 1984. -160 с.

95. Werner Stumm, James J. Morgan 1996. Aquatic Chemistry. An introduction emphasizing chemical equilibria in natural waters. Wiley-Interscience. 584 p.

96. Тихомиров Г. И. Модернизация судовых нефтеводяных сепараторов // Морской флот, 2003. №6. - С. 40 - 41.

97. Славников А.Э. Глубокая очистка нефтесодержащих сточных вод // Энергетик, 1986.-№ 12.-С. 13-15.

98. Эттингер И.Л., Данелишвили Т.М. Возможность использования углей месторождения Ткибули для очистки промышленных сточных вод от нефтепродуктов // Химия и технол. воды, 1989. Т. 11, № 3. - С. 261 -263.

99. Тарнопольская М.Г., Немцов В.А. и др. Глубокое извлечение углеводородов из смеси нефтепродуктов в мало концентрированных сточных водах // Химия и технол. воды, 1986. Т. 8, № 3. - С. 44 - 47.

100. Яцевская М.П., Загоровская А.А., Артемова Т.А. и др. Активные угли из отработанных автопокрышек для очистки сточных вод // Водоснабжение и санит. техника, 1985. № 11. - С. 7 - 8.

101. Шкавро З.Н., Медведев М.И. и др. Доочистка балластных вод от нефтепродуктов // Химия и технол. воды, 1989. Т. 11, № 9. - С. 840 - 843.

102. Ноздрина Т.А., Скорняков В.В. и др. Доочистка сточных вод заводов ОЦМ от нефтепродуктов с использованием буроугольного полукокса. В кн.: Коррозия цветных металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1986. - С. 71-76.

103. Ахмедова Г.Р., Переяслова Г.А. Очистка сточных вод от нефтепродуктов // Цветная металлургия, 1988. № 12. - С. 59 - 61.

104. Переяслова Г.А. Очистка сточных вод цинкового завода от нефтепродуктов // Цветная металлургия, 1988. -№ 8. С. 41 - 49.

105. Кожевников А.В., Малявина Г.И., Лопаченок Б.Е. Очистка водных потоков от нефтепродуктов с помощью сорбента КСС // Изв. Вузов. Серия «Энергетика», 1988. № 6. - С. 97 - 98.

106. Долголенко В.Я. Судовые паровые установки. Часть 1. Котлы. М.: Морской транспорт, 1940,- 512 с.

107. Белькевич П.И., Чистова J1.P. и др. Гранулированный торф для очистки сточных вод от нефтепродуктов // Торфяная промыщленность, 1984. -№ 10.-С. 15-17.

108. Чистова JI.P., Рогач J1.M. и др. Удаление нефтепродуктов из сточных вод // Водоснабжение и санит. техника, 1988. № 8. - С. 22 - 23.

109. Гимбутис Р. Очистка верховым фрезерным торфом воды, загрязненной нефтепродктами. Тр./ Всесоюз. научн.-иссл. ин-та торф, промышл. JL, 1984.-Вып. 53.-С. 130- 133.

110. Тарасевич Ю.И. Угольно-минеральные сорбенты: их получение, свойства и применение в водоочистке // Химия и технол. воды, 1989. Т. 11, №9.-С. 789-804.

111. Кульский J1.A., Тарасевич Ю.И., Шевчук Е.А. и др. Интенсификация двухступенчатого фильтрования с применением угольно-минерального сорбента // Химия и технол. воды, 1990. Т. 12, № 1. - С. 15-18.

112. Крупеня С.И., Родионов А.И., Клушин Н.В. и др. Использование АБС-сополимеров для сорбционной очистки сточных вод // Химич. промышл., 1988.-№5.-С. 60-62.

113. JP 59-166215 84-166215., CI. B01D 17/10. Waste Emulsion Treatment / Felton International K.K. Chem. Abstr.,1985. - V. 102: 83929 h.

114. Кузнецова Г.В., Соловьева E.B., Андреев П.П. и др. Удаление нефтепродуктов из промышленных сточных вод // Цветная металлургия, 1987. -№8.-С. 34-36.

115. А.С. СССР № 1433901, МКИ С 02 1/28. Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов / Кузнецова Г.В., Соловьева Е.В., Андреев П.П. и др. -1988.

116. Алексеева В.А., Перевалов В.Г. Очистка промысловой сточной воды фильтрацией // Нефтяное хозяйство, 1985. № 7. - С. 41 - 42.

117. Сенина Т.Д., Мороз С.И., Винников В.А. Очистка сточных вод на установках открытого типа с синтетической волокнистой загрузкой // Про-мышл. Энергетика, 1988. -№ 1. С. 25 - 27.

118. Мельцер В.З., Казарян В.А., Залетова Н.А. и др. Доочистка поверхностных сточных вод фильтрованием через листовой пенополиуретан // Водоснабжение и санит. техника, 1986. -№ 1. С. 21 - 23.

119. А.С. СССР № 1452550, МКИ В 01D 35/06. Очистка сточных вод / Бели-ченко Ю.П., Береза А.И., Рудик Т.Г. и др. 1986.

120. А.С. СССР № 1255197, МКИ B01J 20/00. Фильтрующий материал для очистки сточных вод / Мясников И.Н., Барсукова Н.В., Баранова Л.Б. -1986.

121. А.С. СССР № 1421373, МКИ В 01D 39/00. Фильтрующий материал / Васильев В.И., Долотов А.И., Казилов Р.В. и др. 1988.