Получение жидкого стекла из техногенного микрокремнезема тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Мамченков Евгений Андреевич

• Мамченков Евгений Андреевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Мамченков Евгений Андреевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ УТИЛИЗАЦИИ МИКРОКРЕМНЕЗЕМА - ПОБОЧНОГО ПРОДУКТА ПРОИЗВОДСТВА ФТОРИДА АЛЮМИНИЯ

1.1 Микрокремнезем: получение, химический и фазовый состав, существующие

методы утилизации

1.2 Щелочная переработка микрокремнезема и получаемые продукты на его основе

1.3 Химический состав, структура, свойства и способы модификации

растворимых силикатов

Выводы по главе

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Материалы исследования

2.2 Экспериментальные методы исследования

2.3 Методики эксперимента

Выводы по главе

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МИКРОКРЕМНЕЗЕМА С РАСТВОРАМИ ГИДРОКСИДА НАТРИЯ

3.1 Исследование фазового и химического состава микрокремнезема

3.2 Взаимодействие в системе БЮ2 - КаОН - АШ3 - Н2О

3.3 Исследование процесса щелочной модификации техногенного

микрокремнезема

Выводы по главе

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ЖИДКОГО СТЕКЛА ИЗ МИКРОКРЕМНЕЗЕМА

4.1 Физико-химические и технологические основы получения жидкого стекла и

характеристика его свойств

4.2 Схема получения жидкого стекла

Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение жидкого стекла из техногенного микрокремнезема»

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы исследования.

Современные технологии производства удобрений и фтористых солей связаны с рисками техногенного характера - образованием отходов, а также загрязнением атмосферы, гидросферы и литосферы.

Указом Президента РФ № 899 (ред. от 16.12.2015) утверждены приоритетные направления развития науки, технологий и техники в Российской Федерации. Среди них указаны такие направления, как рациональное природопользование, энергоэффективность и энергосбережение.

Согласно Федеральному закону Российской Федерации от 31 декабря 2014 г. № 488-ФЗ «О промышленной политике в Российской Федерации», ведущим принципом является стимулирование субъектов промышленной деятельности к рациональному использованию материальных, финансовых, трудовых и природных ресурсов, повышению производительности труда, внедрению импортозамещающих и ресурсосберегающих технологий.

Примером региона, где реализуются принципы закона о промышленной политике, может служить Вологодская область. В 2019 г. на территории Вологодской области образовалось 15419,229 тыс. тонн отходов. В общем объеме отходов по области доля предприятий г. Череповца составляет 13314,800 тыс. т.

АО «ФосАгро-Череповец» является одним из крупнейших предприятий г. Череповца. Согласно интегрированному отчету «ФосАгро» за 2019 год было произведено свыше 10,5 млн. т. апатитового концентрата, в котором содержится 0,3 млн. т. фтора. Продажи удобрений и кормовых фосфатов составили 9 522 тыс. т., азотосодержащей продукции 4,2 млн. т. Платежи за воздействие на окружающую среду составили 165,277 млн. рублей.

В результате деятельности предприятия на полигонах размещено 89 793 664,9 т отходов, в том числе микрокремнезема. Микрокремнезем - побочный продукт производства фторида алюминия, представляет собой аморфный

диоксид кремния с преимущественным размером частиц в диапазоне 23-56 мкм с примесями фтора, алюминия и кремнефтористоводородной кислоты.

Из 4 млн. т отходов утилизировано 0,15 млн. т. Остальная масса складируется на территории предприятия в шламонакопителе площадью 505 га.

Оценка воздействия на окружающую среду объединенного шламонакопителя, проведённая АО «Ленводоканалпроект» в 2015 году показала, что пробы грунтов, отобранные в границах шламонакопителя, содержат водорастворимые фториды (второй класс опасности) на уровне 1,0 -1,6 ПДК.

Фтор может негативно влиять на флору и фауну, в том числе и человека. В повышенных содержаниях фтор блокирует активные центры ферментов, содержащие ионы Mg2+, Ca2+, Fe2+. При этом наступает снижение кальция в сыворотке крови, уменьшается ее бактерицидность и наступают клинические изменения костей и зубов [1].

Шламонакопитель находится близи рек Суда и Нелаза. Физические и химические показатели качества поверхностных вод по данным инженерно-экологических изысканий не выявили превышения предельно допустимых концентраций по фтору. Однако, существует тенденция увеличения концентраций фторидов в воде вдоль по течению рек.

В работах [ 2, 3] установлено влияние алюминиевого завода ОАО «РУСАЛ-ИркАЗ» на содержание фтора в реке Олха. В работе [4] выявлено, что антропогенные фторидные гидрохимические аномалии, превышающие фоновые концентрации в 2-9 раз, приурочены к урбанизированным промышленным районам. Однако, масштабных исследований, направленных на изучение изменения концентраций фтора в русле реки Волги от устья до дельты, не проводилось.

Тенденция увеличения концентраций фторидов в воде вдоль по течению рек выявлена во множестве стран: Великобритании [5], Франции [6], Испании [7], Индии [8], Китае [9], Нигерии [10], Иране [11], Пакистане [12], Тунисе [13] и др.

Исследования [13-15] показали, что у детей повышается риск развития флюороза из-за потребления воды с высоким содержанием фтора.

Основной причиной увеличения количества фторид ионов в руслах рек называется деятельность алюминиевых заводов и производство удобрений, поэтому переработка фтора содержащих отходов имеет большое экологическое значение.

В работах [16-24] изучено влияние повышенного содержания фтора в воде, используемой для орошения полей. Установлено, что фтор накапливается в сельскохозяйственной продукции при этом снижается содержание кальция и магния.

Одним из способов решения проблемы антропогенного загрязнения окружающей среды, может служить переработка отходов, содержащих фтор, в товары народного хозяйства.

В представленной работе предложен способ переработки микрокремнезема, побочного продукта производства фторида алюминия, в жидкое стекло.

Традиционно для получения жидкого стекла используется силикат-глыба. Согласно данным [25] в 2016 году на территории России было произведено 158,2 тыс. тонн и импортировано 30,4 тыс. тонн силикат-глыбы. По данным Федеральной таможенной службы в 2020 году было импортировано 43,86 тыс. тонн силикатов щелочных металлов. В зависимости от требуемых свойств из этой массы силикат-глыбы можно получить до 2,2 млн. тонн жидкого стекла [26].

Одним из способов применения жидкого стекла является производство специального бетона. По данным Европейской организации по готовым бетонным смесям [27] в 2017 году в России было произведено 35 млн м3 бетона, из них 1,75 млн. м3 специального бетона. Для его получения требуется от 525 до 700 тыс. тонн жидкого стекла [28].

Образующиеся в результате отходы, содержащие фтор и алюминий, используются для получения фторида кальция, который может применяться в металлургии, для получения эмали.

Значимость экономической и экологической целесообразности использования побочных продуктов производства в качестве сырьевой базы для получения товаров народного хозяйства трудно переоценить, поэтому работы, направленные на решение проблем комплексной переработки фторсодержащих отходов, являются своевременными и весьма актуальными, имеют большое научное и практическое значение.

Цель и задачи исследования. Целью исследования является разработка научных основ технологии переработки побочного продукта производства фторида алюминия - микрокремнезема - в жидкое стекло.

Для достижения цели исследования решаются следующие задачи:

- выявить влияние концентраций примесных компонентов на процесс получения жидкого стекла;

- разработать методику физико-химической модификации микрокремнезема минеральными кислотами или гидроксидом натрия для получения жидкого стекла;

- исследовать влияние многократного использования модифицирующего раствора на свойства получаемого жидкого стекла;

- определить параметры (температуру, время, концентрации веществ) для получения жидкого стекла из микрокремнезема;

- разработать технологическую схему производства жидкого стекла из микрокремнезема.

Научная новизна

В ходе работы с целью получения жидкого стекла впервые:

- установлено, что при концентрации ионов алюминия в микрокремнеземе свыше 0,9% или более 3 % кремнефторид-ионов в пересчете на фтор, выход жидкого стекла снижается до значений, близких к нулю. В то же время фторид ионы при концентрации до 4% не оказывают значительного влияние на стабильность раствора жидкого стекла в течение суток;

- разработана оригинальная лабораторная методика получения жидкого стекла с предварительной модификацией микрокремнезема, заключающаяся в

смешении в течение 10 минут микрокремнезема с раствором гидроксида натрия с концентрацией 25% в при соотношении твердой и жидкой фазы 1:5, что позволяет снизить массовую долю алюминия в микрокремнеземе до 0,7%, его последующей фильтрацией и растворением двумя равными порциями в воде при интенсивном перемешивании и температуре 95 оС в течении 20 минут, что позволяет получить жидкое стекло со значением силикатного модуля 2,8 и более без использования дополнительных стадий и химических реагентов.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Разработаны новые подходы к совершенствованию процессов переработки микрокремнезема неутилизируемого отхода производства фторида алюминия за счет его эффективной очистки с целью дальнейшего получения жидкого стекла.

Предложен способ ресурсосбережения при производстве жидкого стекла, заключающийся в использовании микрокремнезем отхода производства фторида алюминия вместо осадочных горных пород (трепел, опока, диатомит).

Выполнен комплекс исследований, направленный на разработку физико-химических основ модификации микрокремнезема. Установлено, что обработка микрокремнезема модифицирующим раствором с концентрацией гидроксида натрия 25% увеличивает растворимость микрокремнезема до 92%.

Установлено, что рациональная с точки зрения продукта концентрация гидроксида натрия составляет 25 %, время обработки - 10 мин., при температуре 20 оС. Такой режим обработки обеспечивает снижение содержания соединений алюминия в микрокремнеземе до 0,7% и позволяет получить жидкое стекло с силикатным модулем 2,8 без очистки от избытка щелочи.

Предложено повторное использование модифицирующего раствора щелочи на стадии модификации микрокремнезема с предварительной корректировкой его состава.

Определены рациональные режимно-технологические параметры процесса растворения модифицированного микрокремнезема в каустике (температура 95 оС, время обработки 20 мин.) и даны рекомендации по его аппаратурно-технологическому оформлению.

На основе полученных экспериментальных данных разработана принципиальная технологическая схема получения жидкого стекла из микрокремнезема которая позволяет сократить число технологических операций и исключить образование сточных вод. Наработана опытная промышленная партия жидкого стекла (подтверждено соответствующими актами) в количестве 55 тонн.

Методология и методы исследования. В теоретических исследованиях использовали положения теоретической химии, технологии переработки побочных продуктов фтористых солей, методы математического планирования эксперимента, математической статистики. В экспериментальных

исследованиях применяли химические, физико-химические и микроскопические методы анализа. Обработку экспериментальных данных проводили методами математической статистики с применением ПЭВМ.

Объектом исследования является микрокремнезем - побочный продукт производства фторида алюминия.

Предметом исследования является технология переработки микрокремнезема - побочного продукта производства фторида алюминия - в жидкое стекло.

При выполнении работы использовались современные методы исследований: растровая электронная микроскопия, дифференциально-термический анализ, рентгенофазовый и рентгенофлуоресцентный анализы, инфракрасная спектроскопия.

Положения, выносимые на защиту. На защиту выносятся следующие положения:

- методические аспекты физико-химической модификации микрокремнезема для получения жидкого стекла;

- приемы получения высококачественного конечного продукта - жидкого стекла;

- технологическая схема производства жидкого стекла из модифицированного микрокремнезема.

Степень достоверности полученных результатов

Достоверность полученных результатов подтверждена согласованностью данных при использовании комплекса современных физических и физико-химических методов анализа.

Личный вклад автора

Диссертантом в полном объеме выполнены экспериментальные исследования, а также проведены необходимые расчеты, обработка полученных результатов и технико-экономический анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Международной научной конференции «Регионы в условиях неустойчивого развития» (Кострома, 2012), Международной научно-технической конференции «Новейшие достижения в области импортозамещения в химической промышленности и производстве строительных материалов» (Белоруссия, Минск, 2012), XI Международной научно-практической конференции «Перспективные направления развития науки и техники» (Польша, Краков, 2013), 64 и 65 Международных научно-практических конференциях «Актуальные проблемы науки в агропромышленном комплексе» (Кострома 2013, 2014). По итогам конкурса конференции «Актуальные проблемы науки в агропромышленном комплексе» доклады заняли первые места в 2013 и 2014 годах.

Публикации

Основные положения диссертации нашли отражение в 1 4 печатных работах, в 3 статьях в реферируемых и рецензируемых изданиях, включенных в перечень ВАК РФ.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы и приложения. Объем работы: 158 страниц текста, включая 33 рисунка и 19 таблиц. Список литературы включает 262 наименования.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ УТИЛИЗАЦИИ МИКРОКРЕМНЕЗЕМА - ПОБОЧНОГО ПРОДУКТА ПРОИЗВОДСТВА ФТОРИДА АЛЮМИНИЯ

1.1 Микрокремнезем: получение, химический и фазовый состав, существующие методы утилизации

Микрокремнезем представляет собой аморфный диоксид кремния с примесями, преимущественно алюминия фтора с микронным размером частиц 0,4-120 мкм. Большее количество частиц находится в диапазоне 23-56 мкм.

Микрокремнезем является твердым отходом производства фтористых солей — фторида алюминия и натрия, а также криолита [29].

В странах СНГ и Балтии производство АШ3 на основе растворов фторкремниевой кислоты осуществляют двумя основными методами:

- кристаллизацией из раствора, полученного при взаимодействии

фторкремниевой кислоты и гидроксида алюминия (1.1):

И281Еб(ж) + 2А1(ОН)3(тв) = 2АЩ(тв) + БЮад + 4ШО(ж); (1.1)

- получением фторалюмината аммония из растворов фторидов алюминия и аммония с последующим термическим разложением (1.2-1.5):

ЗЮ2(тв) + 3КИ4ОТ2(ж) ^ (КИ4)281Еб(тв) + 2ШО(ж) + КНз(г), (1.2)

АЬО3(та) + 6КИ4Ш2(ж) ^ 2(КИ4)3АШб(та) + 3ШО(ж), (1.3)

(КИ4)3А1Еб(тв) ^ КИ4А1Е4(тв) + 2КНз(г) +2ОТ(г), (1.4)

КИ4А1Е4(тв) ^ А1Е3(тв) + КИ3(г)+ ИЕ(г). (1.5)

Эти методы реализованы на Кедаинском химическом, Сумгаитском и Одесском суперфосфатных заводах, Сумском ПО «Химпром», Невинномысском и Ровенском ПО «Азот», Воскресенском ПО «Минудобрения». Микрокремнезем

с влажностью - 60-80 % отправляют вместе с фосфогипсом в шламонакопитель [2927].

На ряде предприятий (Одесском суперфосфатном заводе, Роздольском ПО «Сера», Череповецком ПО «Аммофос», Гомельском химическом заводе и др.) дополнительное количество натрийсодержащего микрокремнезема образуется при получении растворов фторида натрия, направляемых на производство криолита. Микрокремнезем, содержащий фториды натрия, фильтруют на ленточном фильтре или фильтр-прессе [30-32].

По приведенному уравнению (1.6) видно, что в производстве криолита имеет место образование микрокремнезема, содержащего фториды натрия и алюминия:

Н^БбСж) + 3Ка2СОз(тв) = 6^(тв) + ЗЮад + 3С02(г) Т+ ШО(ж). (1.6)

В таблице 1.1 приведены данные по химическому составу микрокремнезема (отхода производства фторида алюминия) некоторых производств.

Таблица 1.1 - Химический состав микрокремнезема некоторых производств

Производство Содержание в сухом веществе, % Н2О,

А1 Робщ БЮ2 А1Рз %

АО «ФосАгро-Череповец», Россия 6,01 6,32 82,31 9,20 55,00

«ЫАэБа», Литва 4,03 8,64 77,77 9,01 9,56

ОАО «Воскресенские минеральные удобрения», Россия 5,19 9,50 83,86 12,70 58,80

ОАО «Химпром», Украина 5,11 6,68 84,11 7,90 67,50

Гомельский химический завод, Белоруссия 6,07 7,24 88,21 9,00 66,90

ОАО «Невинномысский Азот», Россия 5,68 11,27 90,25 10,50 48,00

Сумгаитский суперфосфатный завод, Азербайджан 2,59 9,06 85,26 8,06 69,74

Чарджоуский суперфосфатный завод, Туркмения 1,43 14,11 28,00 4,64 64,4

Общее влагосодержание в зависимости от вида фильтровального оборудования (ленточные, дисковые фильтры или фильтр-пресса ФПАКМ) колеблется в интервале 48-72 %. Продукт, снимаемый с ленточных фильтров, представляет собой полутекучую массу, обладающую тиксотропными свойствами. После дополнительной обработки его на фильтр-прессах он имеет остаточное влагосодержание 40-50 %. Такой микрокремнезем близок по консистенции к порошкам, его можно упаковывать в контейнеры. Основными сопутствующими компонентами микрокремнезема являются А1(ОН)3, А^3, Б^Еб.

Микрокремнезем представляет собой полидисперсный продукт с рыхлыми вторичными агрегатами частиц крупностью 0,4-120 мкм с преимущественной фракцией 23-56 мкм. Этот продукт обладает высокой степенью белизны, которая тесно взаимосвязана с аналогичным показателем используемого гидроксида алюминия и наличием в нем примесей. Белизна определяется при сравнении рассматриваемого вещества с абсолютно белой поверхностью. Она связана со способностью вещества отражать световой поток [33].

Методы утилизации микрокремнезема (отхода производства фторида алюминия) можно условно сгруппировать по трем основным направлениям:

- получение активного кремнеземного наполнителя;

- получение жидкого стекла и других продуктов путем термохимической обработки микрокремнезема суспензией гидроксида кальция с дальнейшим получением ряда строительных материалов или растворов гидроксидов щелочных металлов;

- получение композитов из микрокремнезема без предварительной модификации.

На Одесском суперфосфатном заводе микрокремнезем (отход производства фторида алюминия) с целью улучшения его свойств как наполнителя в резиновых смесях обрабатывали раствором аммиака, превращая в щелочной гель. Получен так называемый «белакс», который испытан в качестве

наполнителя в производстве релина. Однако его применение вследствие низкой усиливающей способности оказалось малоэффективным [29].

Авторы в работах [34, 35] использовали микрокремнезем (отход производства фторида натрия криолитовых заводов) состава: БЮ2 - 82,00 %; NaF - 5,66 %, прочие примеси - 11,95 %, для получения высокодисперсного оксида кремния (IV). Рекомендован следующий режим обработки 20-25 %-ми растворами №ОН: температура - 95-103 °С, отношение БЮ2/Ка2О - 2,5-2,7; продолжительность процесса обработки - 40-50 мин. При этом степень растворения БЮ2 составила 90 %. Технологическая схема получения белой сажи вышеуказанным способом состоит из следующих стадий:

- отмывки микрокремнезема от NaF, так как в его присутствии затруднено растворение микрокремнезема в №ОН;

- обработки микрокремнезема в растворе гидроксида натрия;

- осветления полученного раствора, отделения нерастворимого осадка;

- разложения раствора жидкого стекла бикарбонатом натрия;

- промывки и фильтрации полученного оксида кремния (IV);

- обработки суспензии SiO2 раствором хлорида кальция с целью удаления остатка соды;

- повторной отмывки белой сажи и сушки.

Недостатками процесса являются многостадийность и наличие фторсодержащих сточных вод. В работах [36-38] описано растворение микрокремнезема состава: SiO2 - 28,00 %; АЩ - 4,64 %; Н2О - 64,46 %; прочие примеси - 14,11 % в 15 %-м растворе бифторида аммония. При разложении в течение 60 минут степень перехода SiO2 в раствор составила 72-90 %. На 1 моль БЮ2 необходимо 9 молей NH4F. Состав полученного раствора: (МН4)231Б6 -7,12 %; КШБ - 5,50 %, остальное вода. По данным рентгенофазового анализа не растворившийся остаток состоял из SiO2, гексафторалюмината аммония и небольших количеств гексафторосиликата аммония. В работах [36-38] отсутствуют данные по качеству оксида кремния (IV), который можно было бы получить из полученных растворов, не очевидны перспективы организации

замкнутого технологического цикла и возможности использования образующихся побочных продуктов [27].

Один из вариантов получения силикагеля, описанный в работе [38], - из микрокремнезема (отхода производства фтористых солей), который предлагают предварительно сушить и сплавлять с содой. Затем осуществляют автоклавную обработку плава водой, после этого раствор упаривают и фильтруют. Фильтрат обрабатывают соляной кислотой до рН ~ 6,5. Влажный силикагель промывают разбавленной НС1 и водой, сушат и измельчают. Продукт имеет размер частиц 0,073 мм, насыпную массу 0,018 г/см3, пористость 84 %, содержание SiO2 = 99,9 %, рН водной суспензии ~ 7.

В работе [38] отмечена необходимость предварительной очистки микрокремнезема от примесей алюминия и фтора, так как они значительно снижают выход продукта и осложняют технологию переработки. Лучшие результаты по очистке микрокремнезема получены авторами в работе [39] путем обработки его в течение 5 часов 25 %-м раствором НС1 при 100 °С. Затем микрокремнезем растворяли в избытке гидроксида натрия при 120-160 °С и, как следствие, под давлением насыщенного пара 0,5-0,7 МПа в течение 9-10 часов. В работах [41, 42] предложен двустадииный способ очистки микрокремнезема (отхода производства А^3) от примесных компонентов, включающий кислотную обработку (рН < 3) для удаления части фтора и практически всего алюминия. После этого проводят щелочную перколяцию при температуре 6090 °С в течение 1-3 часов (рН 8,5-11,5) для удаления оставшегося фтора, как предложено в работах [43-51]. Получаемый высокоактивный оксид кремния (IV) может быть использован без химической модификации или переработан в силикат натрия при взаимодействии с №ОН. Соединения фтора и алюминия, по мнению авторов [52, 53], могут быть использованы в процессе производства криолита или аналогичных соединений.

В работе [54] приведена технология получения метасиликата натрия, включающая стадии термохимической обработки микрокремнезема раствором гидроксида натрия, разделения составляющих образующейся дисперсной

системы, последующей кристаллизации девятиводного метасиликата натрия в политермическом режиме, разделения кристаллов и маточного раствора с возвращением его на стадию растворения микрокремнезема после предварительного концентрирования. Опытно-промышленная проверка технологии осуществлена на Гомельском химическом заводе в отделении кристаллизации и сушки сульфата аммония на опытной установке производительностью 2000 кг/ч. В качестве исходного сырья использовали микрокремнезем состава: SÍO2 - 23,12 %; Н2О - 72,19 %; AI2O3 - 2,46 %, F -1,68 %.

Термохимическую обработку микрокремнезема раствором гидроксида натрия осуществляли в реакторе при температуре 80-85 °С в течение 40-60 минут и интенсивном перемешивании Rey = 50000-60000. Исходные реагенты загружали механическим способом. Нагрев суспензии до рабочей температуры осуществляли паром (Р = 1,2 МПа) с помощью внутреннего теплообменника в течение 10-15 минут. Время осветления суспензии путем отстаивания контролировали по содержанию твердой фазы в растворе. Осадок (смесь фторида натрия и алюмосиликата натрия) был промыт оборотной промышленной водой (2,5 м3 Н2О на 1 тонну не отмытого осадка) репульпацией с последующим осветлением промышленных вод и сливом их декантацией. При этом содержание фтора уменьшалось с 10,32 % до 0,23 %.

Кристаллизацию метасиликата натрия проводили в том же реакторе, куда самотеком из емкости подавали часть осветленного раствора метасиликата натрия состава: SÍO2 - 7,31 %; Na2O - 15,0 %; АЬОз - 0,08 %; F - 0,17 %; содержание взвешенных частиц - 0,52 г/л.

Раствор корректировали до содержания SÍO2 в нем ~ 6,5 %, затем вводили затравку в количестве ~ 10-14 г/л (размер частиц 0,10-0,15 мм) и охлаждали со скоростью ~ 2 град/ч до 25 °С с помощью внутреннего теплообменника, куда подавали холодную воду. Продолжительность кристаллизации составила 3 часа. Отделение кристаллов метасиликата натрия осуществляли на центрифуге НГП-2н-600к.

Анализ готового продукта осуществлялся согласно ТУ 6-18-161-82 и разовому технологическому регламенту [54]. Разработанная технология обеспечивает получение метасиликата натрия, по всем показателям удовлетворяющего ТУ 6-18-161-82, причем содержание фтора в продукте не превышает 0,16 %. В ходе испытаний подтверждена дозировка исходных реагентов при растворении микрокремнезема, установленная ранее в лабораторных условиях. Показано, что соблюдение норм технологического регламента обеспечивает 99,5 %-ю степень превращения SiO2. Примеси микрокремнезема в процессе растворения взаимодействуют с раствором гидроксида натрия с образованием алюмосиликата и фторида натрия и осаждаются в твердую фазу на 95-98 %.

Установлено, что при соблюдении соотношения Ка20/БЮ2 в растворе, равного 1,8-2,2, полное осветление раствора метасиликата натрия происходит в течение 2-3 ч.

Алюмосиликат натрия представляет собой кристаллический продукт типа гидросодалита с размером частиц 1-30 мкм катионообменной способностью 100-130 мг СаО/г продукта и адсорбционной емкостью 0,2 см3/г.

Имеющееся оборудование не позволило отработать более интенсивный метод разделения раствора метасиликата натрия и осадка, хотя данные по гранулометрическому составу алюмосиликата натрия свидетельствуют о возможности успешного осуществления данного процесса на центрифуге. Опытно-промышленная партия метасиликата натрия испытана потребителями: НТО «Красный октябрь» (г. Речица) для отбелки текстильных тканей и БПО «Белместбытхим» (г. Барановичи) в составе моющих порошков. Результаты положительные [29].

Найдена новая эффективная область применения метасиликата натрия для отделки вискозных материалов (волокон, пленки, нити) взамен более дорогих продуктов ШОН и №803 [55, 56, 57].

В рамках второго направления в работе [58] предложен двухстадийный метод обработки микрокремнезема суспензией гидроксида кальция. Для

получения высококачественного продукта авторы рекомендуют предварительную очистку известкового молока от грубых частиц и примесей при помощи вибросита и гидроциклонов. Технологическая схема включает следующие стадии: гашение извести с последующей сепарацией в гидроциклонах, отделение крупной фракции и направление ее в шламобассейны. Известковую массу в шламобассейне или в шламовой яме отделяют от воды и отгружают в качестве побочного продукта (гашеной извести) потребителю. Процесс взаимодействия извести с оксидом кремния (IV) осуществляют в каскаде реакторов: вначале нейтрализацию остаточной Ш81Р6 при 50 °С, далее последующее взаимодействие Са(ОН)2 с Si02 при 95 °С в течение 3 часов. Затем суспензию разделяют на ленточном фильтре и осадок с влажностью ~ 50 % сушат во вращающейся барабанной сушилке до остаточной влаги <3 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Мамченков Евгений Андреевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Авцын, А.П. Микроэлементы человека / А.П. Авцын, А.А. Жаворонков, М.А. Риш, Л.С. Строчков М: Медицина, 1991. - 495 с.

2 Чипанина, Е.В. Влияние промышленности города Шелехова на экологическое состояние реки Олхи / Чипанина Е.В., Томберг И.В., Маринайте И.И., Сороковикова Л.М. // География и природные ресурсы. -2011. - № 3 - С. - 45-50

3 Белозерцева, И.А. Загрязнение окружающей среды в зоне воздействия ИркАЗа и здоровье населения г. Шелехов [Текст] / Белозерцева, И.А., Хавина, Л.А. // Сибирский медицинский журнал. - 2012. - № 3. - С. 122-124

4 Савенко, В.С. Фтор в поверхностных и грунтовых водах бассейна среднего течения р. Клязьмы / Савенко, В.С., Зезин, Д.Ю., Савенко, А.В. // Водные Ресурсы. - 2014. - Т. 41. - № 5. - С. 544-552

5 Colin, Neal Fluoride in UK rivers / Colin Neal, Margaret Neal, Helen Davies, Jennifer Smith // The Science of the Total Environment. - 2003. - Vol. 314316. - P. 209-231

6 Kudo, Akira, Fluoride Distribution and Transport along Rivers in the French Alps / Akira Kudo, Jean-Pierre Garrec, Androger Plebin // Ecotoxicology and Environmental safety. - 1987. - Vol. 13 - P. 263-213

7 Gonzalo, Cristina, The impact of an industrial effluent on the water quality, submersed macrophytes and benthic macroinvertebrates in a dammed river of Central Spain / Cristina Gonzalo, Julio A. Camargo // Chemosphere. - 2013. - Vol. 93 - P.1117-1124

8 Kumar, Pankaj, Evaluation of aqueous geochemistry of fluoride enriched groundwater: A case study of the Patan district, Gujarat, Western/ Pankaj Kumar, Chander Kumar Singh, Chitresh Saraswat, Binaya Mishra // Water Science. - 2017. - Vol. 31. - Issue 2. - P. 215-229

9 Liu, Xianbin, Water Pollution Characteristics and Assessment of Lower Reaches in Haihe River Basin / Xianbin Liu, Guofeng Li, Zhanguang Liu, Weihua Guo, Naiyuan Gao // Procedia Environmental Sciences. - 2010. - V 2. - Р. 199-206

10 Ayandirana, T.A., Water quality assessment of bitumen polluted Oluwa River, SouthWestern Nigeria / Ayandirana, T.A., Fawolea, O.O., Dahunsib S.O. // Water Resources and Industry. - 2018. - Vol. 19. - Р. 13-24

11 Mahmood, Yousefi Health risk assessment to fluoride in drinking water of rural residents living in the Poldasht city, Northwest of Iran / Mahmood Yousefi, Mahboobeh Ghoochani, Amir Hossein Mahvia, // Ecotoxicology and Environmental Safety. - 2018. - Vol. 148. - P. 426-430.

12 Brahman, K.D. Fluoride and arsenic exposure through water and grain crops in Nagarparkar. Pakistan / Kapil D. Brahman, Tasneem G. Kazi, Jameel A. Baig, Hassan I. Afridi, Abdullah Khan, Sadaf S. Arain, Muhammad B. Arain // Chemosphere. - 2014. - Vol. 100 - P. 182-189.

13 Guissouma, W. Risk assessment of fluoride exposure in drinking water of Tunisia / Guissouma W, Hakami O, Al-Rajab AJ, Tarhouni J // Chemosphere. -2017. - Vol. 177 - P. 102-108.

14 Martínez-Acuña, M.I., Preliminary human health risk assessment of arsenic and fluoride in tap water from Zacatecas, México / Mónica I. Martínez-Acuña & Marisa Mercado-Reyes, Jorge A. Alegría-Torres, José J. Mejía-Saavedra // Environmental Monitoring and Assessment. - 2016. - Vol. 188 - P. 476

15 Huang, D., Probabilistic risk assessment of Chinese residents' exposure to fluoride in improved drinking water in endemic fluorosis areas / Zhang LE, Huang D, Yang J, Wei X, Qin J, Ou S, Zhang Z, Zou Y // Environmental Pollution. - 2016. - Vol. 222 - P. 118-125.

16 Gulati, P Studies on the leaching of fluoride in tea infusions / Gulati, P., Singh, V., Gupta, M.K., Vaidya, V., Das, P., Prakash, S., // Science of the Total Environment. - 1993. - Vol. 138 (1-3). - P. 213-221.

17 Chakrabarti S. Uptake of fluoride by two paddy (Oryza sativa L.) varieties treated with fluoride-contaminated water / Sakuntala Chakrabarti, Pulak Kumar

Patra, Bhabatosh Mondal // Paddy and Water Environment. - 2013. - Vol. 11. - P. 619-623

18 Szostek, R. Effect of soil contamination with fluorine on the contents of calcium and magnesium in the biomass of crop plants / Radoslaw Szostek, Zdzislaw Cieckoa // Environmental Science and Pollution Research International. - 2017. -Vol. 24(9). - P. 8588-8601

19 Arnesen, A.K.M. Availability of fluoride to plants grown in contaminated soils / A.K.M. Arnesen // Plant and Soil Vol. - 1997. - Vol. 191(1). - P. 13-25

20 Elloumi, N. Effect of fluoride on almond seedlings in culture solution / Elloumi N, Abdallah FB, Mezghani I, Rhouma A, Boukhrisb M // Fluoride. - 2005.

- Vol. 38(3). - P. 193-198

21 Fung, KF Fluoride contents in tea and soil from tea plantations and the release of fluoride into tea liquor during infusion / Fung KF, Zhang ZQ, Wong JWC, Wong MH // Environmental Pollution. - 1999. - Vol. 104. - P. 197-205

22 Gupta, S Fluoride accumulation in crops and vegetables and dietary intake in a fluoride-endemic area of West Bengal / Gupta S, Banerjee S // Fluoride. - 2011.

- Vol. 44(3). - рр.153-157

23 Jha, SK Fluoride accumulation in soil and vegetation in the vicinity of brick fields. / Jha SK, Nayak AK, Sharma YK, Mishra VK, Sharma DK // Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. - 2008. - Vol. 80. - P. 369-373

24 Kamaluddin, M Fluoride inhibits root water transport and affects leaf expansion and gas exchange in aspen (Populus tremuloides) seedlings. / Kamaluddin M, Zwiazek JJ // Physiologia Plantarum. - 2003. - Vol. 117(3) - P. 368-375

25 Крылова, Н. Анализ рынка силикат-глыбы в России. Итоги 2016 года // Glass Russia. - 2017. - № 5. - С. 27-28

26 Дворкин Л.И., Дворкин О.Л. Строительное материаловедение. - М.: Инфра-Инженерия. - 2013. - 832 с.

27 Ready-mixed concrete industry statistics year 2017 / ERMCO (European ready mixed concrete organization). - Brussels - 2018. - 24 p.

28 Lei, Gu Sulphuric acid exposure of conventional concrete and alkali-activated concrete: Assessment of test methodologies / Lei Gu, Terry Bennett, Phillip Visintin // Construction and Building Materials. - 2019. - Vol. 197. - P. 681692

29 Мурашкевич, А.Н. Кремнийсодержащие продукты комплексной переработки фосфатного сырья [Текст] / А.Н. Мурашкевич, И.М. Жарский. -Минск : БГТУ, 2002. - 389 с.

30 Разговоров, П.Б. Научные основы создания композиционных материалов из технических и природных силикатов: диссертация ... доктора технических наук : 05.17.01: защищена 15.09.08 : утв. 14.11.08 / Разговоров Павел Борисович. - Иваново, 2008. - 378 с.

31 Сборник удельных показателей образования отходов производства и потребления [Текст] / отв. исп. В.А. Дюкин. - М., 1999. - 65 с.

32 Edition of Pollution Integrated Prevention and Control [Text]. - Kedainiai, Lithuania : AB Lifosa, 2009.

33 ГОСТ 16873-92. Пигменты и наполнители неорганические. Методы определения цвета и белизны [Текст].

34 Бердышева, Н.А. О некоторых физико-химических свойствах двуокиси кремния, получаемой из Б^Еб-кислоты [Текст] / Н.А. Бердышева, Ю.Н. Тюрин, М.А. Агеева // Журнал прикладной химии. - 1967. - Т. 40. -Вып.2. - С. 429-431.

35 Krysztafkiewicz, A. Silica Recovery from Waste Obtained in Hydrofluoric Acid and Aluminum Fluoride Production from Fluosilicic Acid [Text] / А. Krysztafkiewicz, В. Rager, М. Maik // Journal of Hazardous Materials. - 1996. - №2 48 (1-3). - Р. 31-49.

36 Загудаев, А.М. Изучение возможности одновременного получения тонкодисперсной двуокиси кремния и пересыщенного раствора A1F3 из кремнефтористоводородной кислоты [Текст] / А.М. Загудаев, Ю.С. Кропотухин, Л.Г. Ширинкин // Исследования по технологии неорганических соединений фтора. - Свердловск : УНИХИМ, 1975. - С. 65-71.

37 Krysztafkiewicz, A. Comparison of waste silica fillers modified with various proadhesive compounds [Text] / А. Krysztafkiewicz, В. Rager, М. Maik // Journal of Materials Science. - 1992. - № 27. - Р. 3581-3588.

38 Исследование бессточного метода получения фтористого водорода сернокислотным разложением раствора кремнефтористоводородной кислоты с утилизацией всех побочных продуктов [Текст] / Н.И. Мишин, В.И. Родин, В.А. Зайцев [и др.] // Сборник научных трудов Московского химико-технологического института им. Д.И. Менделеева. - М. : МХТИ, 1979. - № 109. - С. 26-31.

39 Siva Prasada Rao, C. Utilisation of waste silica from phosphatic fertilizer plant [Text] // Chem. and Petrochem. J. - 1981. - Vol. 12. - № 4. - P. 31-32.

40 Krysztafafldewicz, A. Получение растворов жидкого стекла, используемых для осаждения активного SiÛ2 и силикатов [Текст] / А. Krysztafafldewicz, L. Domka // Szkloiceramica. - 1979. - Vol. 30. - № 11. - Р. 290-293.

41 Lorua, L. Method of preparation sailicagel from H2SiF6 [Text] / L. Lorua, V. Krof // React. Kinet. and CataL Lett. - 1993. - Vol. 50. - № 1. - P. 349-354.

42 Фришман, И.Р. Современные способы производства жидкого стекла [Текст] / И.Р. Фришман // Технология, экономика, организация производства и управления. - 1989. - Сер. 8. - Вып. 37. - С. 40.

43 Zhu, R. Molecularly imprinted layer-coated silica nanoparticles for selective solid-phase extraction of bisphenol A from chemical cleansing and cosmetics samples [Text] / R. Zhu, W. Zhao, M. Zhai, F. Wei, Z. Cai, N. Sheng, Q. Hu // Analytica Chimica Acta. - 2010. - Vol. 658. - P. 209.

44 Liao, J. Preparation of AlCl3 silica gel catalyst for simultaneously removing thiophene and olefins from coking benzene by inclosed grafting method [Text] / J. Liao, L. Bao, W. Wang, Y. Xie, J. Chang, W. Bao, L. Chang // Fuel Processing Technology. - 2014. - № 117. - Р. 38.

45 Zulkifli, N. Sh. C. A green sol-gel route for the synthesis of structurally controlled silica particles from rice husk for dental composite filler [Text] / N. Sh.

C. Zulkifli, A. Rahman, D. Mohamad, A. Husein // Ceramics International. - 2013. - № 39. - Р. 4559-4567.

46 Ito, М. The adsorption of proteins in fermented aqueous food by silica gels [Text] / M. Ito, K. Yamauchi, K. Matsuzawa // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 1993. - Vol. 74(1). - Р. 107.

47 Krysztafkiewicz, А. Silica recovery from waste obtained in hydrofluoric acid and aluminum fluoride production from fluorosilicic acid [Text] / A. Krysztafkiewicz, B. Rager, M. Maik // Journal of Hazardous Materials. - 1996. - № 48. - Р. 31-49.

48 Lazau, I. New vitreous matrix for the lead wastes immobilization [Text] / I. Lazau, C. Vancea, G. Mosoarca // Romanian Journal of Materials. - 2013. - № 43 (2). - Р. 210.

49 Lazau, I. Foam glass as an alternative for glass wastes recycling [Text] / I. Lazau, C. Vancea // Romanian Journal of Materials. - 2013. - № 42 (3). - Р. 270.

50 Stumm, A. Incorporation of zinc into calcium silicate hydrates. Part I. Formation of C-S-H (I) with C/S = 2/3 and its isochemical counterpart gyrolite [Text] / A. Stumm, K. Garbev, G. Beuchle, L. Black, P. Stemmermann, R. Nuesch // Journal of Cement and Concrete Research. - 2005. - № 35 (9). - Р. 1665-1675.

51 Mahmoud, В. Investigation of Different Stages of Aluminum Fluoride Crystal Growth [Text] / B. Mahmoud, T. Abbas // Chemistry and Chemical Engineering. - 2005. - № 24 (1). - Р. 27-32.

52 Сухарев, Г.И. Получение гидросила из отходов производства фторида алюминия [Текст] / Г.И. Сухарев // Исследования по технологии фосфорных удобрений. - М. : НИУИФ, 1988. - № 254. - С. 242-244.

53 Быков, В.И. Способ получения чистой и легированной SiO2 из фторидного сырья [Текст] : тез. докл. Всес. совещ. / В.И. Быков, И.Ф. Бурмистров, В.В. Бондарчук // Сырьевые материалы для оптических сред. -М., 1975. - С. 12-13.

54 Мурашкевич, А.Н. Получение метасиликата из микрокремнезема -отхода производства фторида алюминия [Текст] / А.Н. Мурашкевич, Н.И.

Воробьев, В.В. Печковский, С.И. Сечко [и др.] // Химическая промышленность. - 1986. - № 11. - С. 700.

55 А.С. 1361205 СССР, МПК: Б01Т 2/00 Способ получения целлофановой пленки для изготовления оболочки сосисок / Александрович И.Ф., Мурашкевич А.Н., Печковский В.В. - № 4064432/23-05; заявл. 29.04.86; опубл. 23.12.87.

56 А.С. 1361206 СССР, МПК: Б01Б 2/06 Способ получения вискозной текстильной нити / Александрович И.Ф., Мурашкевич А.Н., Печковский В.В. [и др.] - № 40644385/23-05; заявл. 29.04.86; опубл. 23.12.87.

57 А.С. 1386679 СССР, МПК: Б01Б 2/08 Способ получения вискозного волокна / Александрович И.Ф., Мурашкевич А.Н., Печковский В.В. - № 4064436/23-05 ; заявл. 29.04.86; опубл. 23.12.88.

58 Мартиросян, Г.Г. Технология переработки фторсодержащего микрокремнеземевого отхода [Текст] / Г.Г. Мартиросян, Ю.С. Саркизова, Э.П. Анакчян // Хим. пром. - 1990. - № 3. - С. 25-27.

59 Мартиросян, Г.Г. Утилизация фторсодержащего микрокремнеземевого отхода [Текст] / Г.Г. Мартиросян, Ю.С. Саркизова, Э.Б. Овсепян, Н.О. Зилумян // Хим. пром. - 1989. - № 7. - С. 32-35.

60 Саснаускас, К.И. Влияние условий синтеза на физико-химические характеристики ксонотлита [Текст] / К.И. Саснаускас, А.И. Аугонис // Строительные материалы. - 1981. - № 6. - С. 27-28.

61 Саснаускас, К.И. Синтез гидросиликатных наполнителей на основе микрокремнезема-отхода и их применение в составах белых резин, клеев, красок / К.И. Саснаускас [и др.] // Исследования по технологии фосфорных удобрений. - М. : НИУИФ, 1988. - № 254. - С. 229-241.

62 А.С. 1052490 СССР, МПК: СО4В 11/09 Сырьевая смесь для изготовления конструктивно-теплоизоляционного материала / Воскресенская В.А., Выровой В.Н., Азарова С.Я. - № 3403527/29-33; заявл 10.01.82; опубл. 07.11.83.

63 Vaiciukyniené D. Using of Modified AIF3 Production Waste in Cement-Based Materials [Text] / D. Vaiciukyniené, A. Kantautas, V. Vaitkevicius, V. Sasnauskas // Materials Science. - 2009. - № 15 (3). - Р. 255-261.

64 Kubiliüté, R. The Pozzolanic Activity of Calcined Clay - Silica Gel Composites [Text] / R. Kubiliüté, R. Kaminskas // Materials Science. - 2013. - № 19. - Р. 453-460.

65 Vaiciukyniené, D. Effect of AlF3 Production Waste on the Properties of Hardened Cement Paste [Text] / D. Vaiciukyniené, A. Kantautas, V. Vaitkevicius, V. Sasnauskas // Materials Science. - 2012. - № 18. - Р. 187-191.

66 Vaiciukyniené, D. Mechanochemical treated technogenic silica gel additive in Portland cement based materials [Text] / D. Vaiciukyniené, A. Kantautas, V. Vaitkevicius // Conference: 18 Internationale Baustofftagung IBAUSIL. - 12-15 September 2012. - Weimar, Germany, 2012. - Vol. 1. - Р. 929-934.

67 Ilic, М. Air pollution protection by waste amorphous SiO2 utilization in Portland cement production [Text] / M. Ilic, S. Miletic, M. Stefanovic // Toxicological & Environmental Chemistry. - 1999. - № 69. - Р. 209-215.

68 Kawai, К. Reduction of natural resource consumption in cement production in Japan by waste utilization [Text] / K. Kawai, M. Osako // Journal of Material Cycles and Waste Management. - 2012. - № 14 (2). - Р. 94-101.

69 Vaiciukynienéa, D. Utilization of By-Product Waste Silica in Concrete-Based Materials [Text] / D. Vaiciukynienéa, V. Vaitkeviciusa, A. Kantautasb, V. Sasnauskasa // Materials Research. - 2012. - № 15(4). - Р. 561-567.

70 Пат. 57-123851 Японии, МПК: СО4В 15/06, СО1В 33/24. Водоотталкивающее изделие на основе силиката кальция [Текст] / Фусики Такэси, Огури Ясуо, Тагава Тору, Канэка Мамору (Япония) ; Мицубиси касэей коге к.к. №56-67 ; заявл. 20.01.81 ; опубл. 02.08.82 // РЖ: 19. Химия. - 1983. -№ 19. 19М356П. - С. 50.

71 А.С. 958381 СССР, МПК: СО4В 13/12 Шихта для изготовления силикатных изделий / Яницкас А.Ю., Жилинскас Р., Гармута А.К. - № 3225249/29-33; заявл. 22.12.80; опубл. 15.09.82.

72 А.С. 975643 СССР МПК: СО4В 13/24 Строительный раствор / Сытник Н.И., Андрианова Г.С., Файнер М.Ш., Ляшенко Т.В. - №№ 3286763/29-33; заявл. 24.04.81; опубл. 23.11.82.

73 Пат. 2167106 РФ, МПК: СО1Е 17/00. Способ получения гирдосиликатов РЗМ / Гладун В.Д., Подшивалова М.В., Лобунов Ф.И.. - № 99111523/12 ; заявл. 1.06.99 ; опубл. 20.05.2001.

74 Pishch, V. Silica based pigments [Text] / V. Pishch, K.B. Podbolotov, G.N. Maslennikova, Yu.A. Karizna, I.V. Belyakovich // Glass and Ceramic. - 2011. - №2 68 (3-4). - Р. 71-75.

75 А.С. 998342 СССР, МПК: СО1В 33/28 Способ получения синтетического цеолита типа NaA / Киркач Л.И., Шихов Б.А., Кныш Л.И., Чалый А.А., Ющенко В.А. - №№ 3364542/23-26; заявл. 11.12.81; опубл. 23.02.83.

76 А.С. 919992 СССР, МПК: СО1В 33/32; СО3В 1/00 Способ получения жидкого стекла / Демидович Б.К., Новикова Л.Н., Пилецкий В.И. - № 2924151/29-33; заявл. 02.04.80; опубл. 15.04.82.

77 Patent 8734750 US, IPC: C01B33/32 Sodium silicate solutions/ Fadi Mohammed, Saeed Trabzuni ; National Titanium Dioxide Co Ltd (Cristal) - № 13/930,778 ; AD: 16.10.12 ; PD: 27.05.14.

78 Patent 8512664 US, IPC: C01B33/32 Sodium silicate solutions / Fadi Mohammed, Saeed Trabzuni ; National Titanium Dioxide Co Ltd (Cristal). - № 13/652,952 ; AD: 16.10.12 ; PD: 20.08.13.

79 Patent 8287833 US, IPC: C01B33/32 Sodium silicate solutions / Fadi Mohammed, Saeed Trabzuni ; National Titanium Dioxide Co Ltd (Cristal). - № 13/238,271 ; AD: 21.09.11 ; PD: 16.10.12.

80 Patent 8057770 US, IPC: C01B33/32 Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions and precipitated silicas / Fadi Mohammed, Saeed Trabzuni ; National Titanium Dioxide Co Ltd (Cristal). - № 12/589,736 ; AD: 28.10.09 ; PD: 15.11.11.

81 Patent 7622097 US, IPC: C01B33/32 Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions and precipitated silicas / Fadi Mohammed, Saeed

Trabzuni ; National Titanium Dioxide Co Ltd (Cristal). - № 11/880,334 ; AD: 20.07.2007 ; PD: 24.11.09.

82 Patent 4436629 US, IPC: CO2F 1/60 Method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride / Lennart H., Berglund А. - № 06/333,024 ; AD: 21.12.81 ; PD: 13.03.84.

83 Пат. 53-56199 Японии, МПК: 15J1, CO1B 33/32. Получение силиката щелочного металла [Текст] / Кодзима Кокки, Окадзима Тайдэо, Ватанаве Такадзи (Япония) ; Мицубиси касэй коге к.к. № 55-131947 ; заявл. 2.11.76 ; опубл. 22.05.79 // РЖ: 19. Химия. - 1976. - № 9. - 9Л45П. - С. 7.

84 Технологический регламент производства жидкого стекла из отходов криолитового производства [Текст]. - Одесский суперфосфатный завод. -1970.

85 Пат. 59-195518 Японии, МПК: СО1В 33/06 Aqueous water glass production [Текст] / Onoda Chemical Ind. Co. Ltd. (Япония) № 70743 ; заявл. 21.04.83 ; опубл. 06.11.84 // Chemical Abstracts. - 1985. - Vol. 102. - P. 129.

86 Пат. 161975 Польши, МПК: СО1В 33/20. Sposob otrzymywanla szlachetnych kremionek z kremionek odpadowych, amorficznych / Stechman М., Sosna М., Zakrewska М., [и др.] (Польша) ; № 283006 ; заявл. 27.12.89 ; опубл. 31.09.93

87 Пат. 2132817 Российская Федерация, МПК: C01B33/32. Способ получения жидкого стекла гидротермальным методом / Лотов В.А., Верещагин В.И., Косинцев В.И., Пасечников Ю.В.; заявитель и патентообладатель: Томский политехнический университет. - № 2132817; заявл. 17.02.98; опубл. 10.07.99.

88 Пат. 2135410 Российская Федерация, МПК: C01B33/32. Способ получения жидкого стекла / Шарова В.В, Подвольская Е.Н.; заявитель и патентообладатель: Братский индустриальный институт. - № 98105735/25; заявл. 23.03.98; опубл. 27.08.99.

89 Пат. 2171222 Российская Федерация, МПК: C01B33/32. Способ получения жидкого стекла специального назначения / Шарова В.В,

Подвольская Е.Н.; заявитель и патентообладатель: Братский государственный технический университет. - №2 2000111780/12; заявл. 11.05.00; опубл. 27.07.01.

90 Пат. 2375303 Российская Федерация, МПК: C01B33/32. Способ приготовления ультрадисперсного вяжущего материала / Ковалев А.В., Чукалин И.А. - № 2375303; заявл. 10.12.07 ; опубл. 10.12.09.

91 Пат. 2430018 Российская Федерация, МПК: C01B33/32. Способ получения жидкого стекла / Корда Е.В., Львова С.А., Петрунин Р.В., Русина В.В.; патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Братский государственный университет». - № 2430018; заявл. 23.11.09; опубл. 27.09.11.

92 Пат. 2480409 Российская Федерация, МПК: С01В 33/32. Способ получения жидкого стекла / Таук М.В., Николаева И.И., Черкасова Т.Н.; патентообладатель: ООО «Акрон». - № 2011143067/05 заявл. 26.01.11; опубл. 27.04.13.

93 Patent 2829030 US, IPC: C01B33/32 Process for producing alkali metal silicates / V. Habernickel ; Henkel AG and Co KGaA. - № 2829030 ; AD: 17.04.56 ; PD: 01.04.58.

94 Patent 2881049 US, IPC: C01B33/32 Process of preparing alkali metal silicates / F. Erbe, М. A. Maikowski, W. Kaufmann ; Hoechst AG. - № 458744 ; AD: 28.09.54 ; PD: 07.04.59.

95 Пат. 2194011 Российская Федерация, МПК: С01В 33/32. Способ получения жидкого стекла / Вишневский А.А., Балин А.Н.; заявитель и патентообладатель: ЗАО «Завод сварочных материалов». - №2 2001107689/12A заявл. 21.03.2001; опубл. 10.12.2002.

96 Patent 2988423 US, IPC: C01B33/32 Wet production of silicates / Mcdaniel George R. ; Diamond Alkali Co. - № 693254 ; AD: 30.10.57 ; PD: 13.06.61.

97 Patent 4336235 US, IPC: C01B33/32 Process for the manufacture of sodium silicate / J. Deabriges ; Produits Chimiques Ugine Kuhlmann. - № 06/161,437 ; AD: 25.07.79 ; PD: 22.06.82.

98 Sarkar, R. Waste silica from Aluminium Floride Industries used for ceramic white wares [Text] / R. Sarkar, S. Ghosh, S.K. Das // American Ceramic Society Bulletin. - 2007. - № 86 (10). - Р. 9201-9205.

99 Vaieiukyniene, D. Utilization of by-product waste silca in concrete-based materials [Text] / D. Vaieiukyniene, V. Vaitkevieius, A. Kantautas, V. Sasnauskas // Materials Research. - 2012. - № 15 (4). - Р. 561.

100 Мамченков, Е.А. Физико-химические характеристики диоксида кремния - побочного продукта производства фторида алюминия [Текст] / Е.А. Мамченков, А.Д. Цветкова, В. Збигнев, О.П. Акаев // Вестник Костромского государственного университета им. Н.А. Некрасова. - Кострома, 2013. - № 6.

- С. 7-11.

101 Мамченков, Е.А. Синтез жидкого стекла из микрокремнезема, очищенного жидким отходом регенерации катионита [Текст] / Е.А. Мамченков, А.В. Свиридов, О.П. Акаев // Вестник Костромского государственного университета им. Н.А. Некрасова. - Кострома, 2013. - № 6.

- С. 17-20.

102 Гнатенко, М.Ф. Совершенствование технологии приготовления жидкого стекла [Текст] : тез. докл. / М.Ф. Гнатенко, А.В, Булат, Е.П. Кузнецов // Дуговая сварка. Материалы и качество на рубеже XXI века ; 2-я Междунар. конф. по сварочным материалам стран СНГ, 1-3 июня 2001 г. - Орел, 2001. -С. 86.

103 Koner, S. Use of Surface Modified Silica gel factory Waste for Removal of 2,4-D Pesticide from Agricultural Wastewater: A case study / S. Koner, A. Adak, A. Pal // International Journal of Environmental Research. - 2012 - Vol. 6(4) - Р. 995-1006.

104 Kagne, S. Hydrated cement: a promising adsorbent for the removal of fluoride from aqueous solution [Text] / S. Kagne, S. Jagtap, P. Dhawade, S.P. Kamble, S. Devotta, S.S. Rayalu // Journal of Hazardous Materials. - 2008. - № 154 (1-3). - Р. 88.

105 Sasnauskas, V. The synthesis of hydrosodalite and its use in mortar technology [Text] / V. Sasnauskas, D. Palubinskaite // Materials Science-Poland. -2005. - № 23 (3). - Р. 793.

106 The Influence of Zn containing components on the synthesis of Z-phase [Text] / M. Baltakys, R. Siauciunas, R. Jauberthie, K. Baltakys // Science of Sintering. - 2013. - № 45. - Р. 49-60.

107 Пат. 356628 Австрии, МПК: C11D3/1286. Verfahren zur Herstellung wässeriger zur Weiterverarbeitung zu Wasch- und Reinigungsmitteln geeigneter Suspension von feinteiligen, zum Kationenaustausch befähigten, noch gebundenes Wasser enthaltenden Wasserlöslichen Silikaten / Henkel Komanditgessellschafts auf Aktien (ФРГ). - № 568943 ; заявл. 06.02.1976 ; опубл. 12.05.1980.

108 Комаров, В.С. Адсорбенты и их свойства [Текст] / В.С. Комаров. -М. : Наука и техника, 1977. - 246 с.

109 А.С. 814858 СССР, МПК: С01В 33/12 Способ получения двуокиси кремния / Наркевич И.П., Печковский В.В., Мурашкевич А.Н., Шепелева В.В.

- № 2721085/23-26 заявл. 05.02.79; опубл. 23.03.81.

110 Провести исследования по разработке методов утилизации микрокремнезема - отхода производства фторсолей с получением продуктов, используемых в народном хозяйстве [Текст] : отчет о НИР (заключит.) : № ГР 01.85.0038743 / НИУИФ ; рук. В.И. Родин. - М. : НИУИФ, 1987. - 92 с.

111 Вайсбейн, М.М. Возможность использования микрокремнезема -отхода производства фтористых солей [Текст] / М.М. Вайсбейн, А.М. Загудаев, Л.Г. Ширинкин // Хим. пром. - 1983. - № 2. - С. 102-103.

112 А.С. 798043 МПК: С01Б 7/54 Способ получения высококремнеземистого криолита / Загудаев А.М., Ширинкин Л.Г., Лапин Е.В.

- № 2668414/23-26; заявл. 18.07.78; опубл. 23.01.81.

113 Потоцкий, И.В. Получение и параметры керамических нагревательных элементов на основе промышленных отходов и местного сырья [Текст] : тез. докл. / И.В. Потоцкий // Ресурсосберегающие и

экологически чистые технологии ; 2-я научно-технической конференции -Гродно, 1996. - С. 150.

114 Obinerea emaillului prin utilitarea dioxid de silicia resultat la prelucrarea aciduluii fluorosilicic (III) [Text] / С. Leonte, Smocot Ratica, А. Srep, V. Florea // Mater. constr. - 1995. - № 25 (2). - P. 127-130.

115 Айлер, Р. Химия кремнезема [Текст] / Р. Айлер. - М. : Мир, 1982. -1127 с.

116 Чуйко, А.А. Химия поверхности кремнезема и механизмы химических реакций [Текст] / А.А. Чуйко // Изв. АН СССР. Сер. хим. наук. -1990. - № 10. - С. 2393-2406.

117 Лыгин, В.И. Структурная организация и свойства поверхностных соединений кремнеземов по данным колебательной спектроскопии и квантовой химии [Текст] / В.И. Лыгин // Журн. физ. химии. - 1989. - Т. 63. -№ 2. - С. 289-305.

118 Fink, P. Strukturelle Anordnung der Silanolgruppen von dispersem SiO2 und Stöchiometrie von Adsorptionskomplexen [Text] / Р. Fink, Н. Hobert, G. Rudakoff // Wiss. Ztschr. Friedrich - Schiller. - Univ. Jena. Naturwiss. R. - 1987. -B. 36. - H. 4. - S. 581-588.

119 Hoffmann, P. Novel aspects of mid and far in Fourier spectroscopy applied to surface and adsorptions studies on SiO2 [Text] / Р. Hoffmann, Е. Knözinger // Surface Science. - 1987. - Vol. 188. - P. 181-198.

120 Fink, P. IR-spektroskopische Untersuchungen und Modellbetrachtungen über die Anordnung voh Xydroxylgruppen auf dispersem SiO2 [Text] / Р. Fink, В. Müller // Wiss. Ztschr. Friedrich - Schiller. - Univ. Jena. Naturwiss. R. - 1987. - B. 36. - H. 4. - S. 581-588.

121 Оккерс, К. Пористый кремнезем [Текст] / К. Оккерс // Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. - М. : Мир, 1973. - С. 233-284.

122 Киселев, А.В. Инфракрасные спектры поверхностных соединений [Текст] / А.В. Киселев, В.И. Лыгин. - М. : Мир, 1973. - С. 234-285.

123 Липпмаа, Э.Т. Исследование структуры высокодисперсного кремнезема методами Я.М.Р. 29Б1 и 1Н высокого разрешения в твердой фазе [Текст] / Э.Т. Липпмаа, А.В. Самсон, В.В. Брей, Б.И. Горлов // Докл. АН СССР. - 1981. - Т. 259. - № 2. - С. 403-408.

124 Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии [Текст] / Б.М. Ласкорин [и др.]. - М. : Атомиздат, 1997. - 304 с.

125 Давыдов, В.Я. Исследование поверхностных гидроксильных групп аэросила и их реакции с хлорсиланами методами инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии [Текст] / В.Я. Давыдов, Л.Т. Журавлев, А.В. Киселев // Журн. физич. химии. - 1964. - Т. 38. - № 8. - С. 2047-2053.

126 Тертых, В.А. Трихлор- и триметоксисильные группы на поверхности аэросила [Текст] / В.А. Тертых, В.М. Мащенко, А.А. чуйко // Докл. АН СССР. - 1971. - Т. 200. - № 4. - С. 865-868.

127 Соболев, В.А. Исследование связанной воды на поверхности аэросила методом количественной ШС-спектроскопии [Текст] / В.А. Соболев [и др.] // Связанная вода в дисперсных системах. - 1974. - Вып. 3. - С. 62-73.

128 Огенко, В.М. Температурное проявление тонной структуры спектральных линии поверхностных центров [Текст] / В.М. Огенко [и др.] // Поверхность. - 1987. - № 1. - С. 117-121.

129 Чуйко, А.А. О механизме адсорбции воды и метанола поверхностью кремнезема [Текст] / А.А. Чуйко, В.А. Соболев, В.А. Тертых // Украинский химический журнал. - 1972. - Т. 38. - № 8. - С. 774-779.

130 Игнатьева, Л.А. О природе кислотных центров поверхности силикатов [Текст] / Л.А. Игнатьева, В.Ф. Киселев, Г.Д. Чукин // Докл. АН СССР. - 1968. - Т. 181. - № 4. - С. 914-917.

131 Зарифьянц, Ю.А. Об инфракрасных спектрах гидроксильного покрова окислов [Текст] / Ю.А. Зарифьянц, В.Ф. Киселев, С.В. Хрусталева // Связанная вода в дисперсных системах. - Изд-во МГУ, 1974. - Вып. 3. - С. 74 -83.

132 Киселев, В.Ф. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков [Текст] / В.Ф. Киселев, О.В. Крылов. - М. : Наука, 1978. - С. 74-83.

133 Тертых, В.А. Формы адсорбированной и структурной воды на поверхности дисперсных кремнеземов [Текст] / В.А. Тертых, Б.В. Павлов, В.М. Мащенко, А.А. Чуйко // Докл. АН СССР. - 1971. - Т. 201. - № 4. - С. 913-916.

134 Hemingway, S. A Reevaluation of the Calorimetric Data for the Enthalpy of Formation of Some K- and Na-bearing Silicate Minerals [Text] / S. Hemingway, H.T. Haselton // United State Geological Survey. - 1994. - Р. 33.

135 Dimas, D. Polymerization in sodium silicate solutions: a fundamental process in geopolymerization technology [Text] / D. Dimas, I. Giannopoulou, D. Panias // J. Mater Sci. - 2009. - Vol. 44. - P. 3719-3730.

136 Логвиненко, А.Т. Процессы гидратации вяжущих материалов, подвергнутых механической активации [Текст] : тез. докл. / А.Т. Логвиненко, М.А. Савинкина // Гидратация и твердение вяжущих ; Всесоюз. совещание, 10-12 окт. 1978 г. - М., 1978. - С. 319-320.

137 Тертых, В.А. Природа активных центров поверхности дисперсных кремнеземов [Текст] / В.А. Тертых, А.А. Чуйко, В.В. Павлов, В.М. Огенко // Докл. АН СССР. - 1972. - Т. 206 - № 4. - С. 893-895.

138 Чуйко, А.А. Спектральное и гравиметрическое исследование дегидратации поверхности прокаленного кремнезема [Текст] / А.А. Чуйко, В.М. Огенко, В.А. Тертых, В.А. Соболев // Адсорбция и адсорбенты. - 1975. -Вып. 3. - С. 69-73.

139 Азамходжаев, А.А. Концентрация гидроксильных групп на поверхности и в объеме кремнеземов [Текст] / А.А. Азамходжаев, Л.Т. Журавлев, А.В. Киселев, К.Я. Шенгелия // Из. АН СССР. Сер. хим. - 1969. -№ 10. - С. 2111-2116.

140 Sindorf, D.W. Cross - polarisation - magic - angle spinning - 29 nuclear magnetic resonance study of silica gel using trimethylsilane bonding as a probe of

surface geometry and reactivity [Text] / D.W. Sindorf, G.E. Maciel // Physic. Chem. - 1986. - Vol. 82. - № 26. - P. 5208-5219.

141 Чукин, Г.Д. ИК-спектры и строение силикагелей и аэросила [Текст] / Г.Д. Чукин, А.И. Апретова // Журн. прикл. спектроскопии. - 1989. - Т. 50. -№ 4. - С. 639-646.

142 Чуйко, А.А. Развитие исследований в области химии поверхности твердых тел [Текст] / А.А. Чуйко // Теорет. и эксперимент. химия. - 1987. - Т. 23. - № 5. - С. 597-619.

143 Ребиндер, П.А. Физико-химические основы активности и активации наполнителей каучука [Текст] / П.А. Ребиндер, В.В. Маргаринов // Журн. «Резин. пром.». - 1935. - Т. 11. - С. 991-1005.

144 Kube, O. HNBR compounds with improved heat resistance [Text] / О. Kube, М. Wood // Kautsch. und Gummi Kunstst. - 1997. - Vol. 50. - № 3. - Р. 180-185.

145 Александров, А.П. Прочность аморфных и кристаллизующихся каучукоподобных полимеров [Текст] / А.П. Александров, Ю.С. Лазуркин // ДАН СССР. - 1944. - Т. 45. - № 7. - С. 308-311.

146 Мурашкевич, А.Н. Влияние природы активного кремнезема на концентрацию поверхностных гидроксильных групп [Текст] / А.Н. Мурашкевич, В.В. Печковский, В.А. Зазулов // Журнал прикладной химии. -1978. - Т. 51. - № 12. - С. 2641-2644.

147 Акшинская, Н.В. Влияние температуры прокаливания на структуру пор и адсорбционные свойства геометрически модифицированных силикагелей [Текст] / Н.В. Акшинская, Т.А. Байгубекова, А.В. Киселев, Ю.С. Пикитин // Коллоидный журнал. - 1966. - Т. 28. - С. 164-169.

148 Мурашкевич, А.Н. Структурное расположение силанольных групп некоторых дисперсных кремнеземов-наполнителей по данным ИК-спектроскопии и гравиметрии [Текст] / А.Н. Мурашкевич [и др.] // Журн. прикл. спектроскопии. - 1992. - Т. 57. - № 3-4. - С. 246-252.

149 ГОСТ 18307-78. Сажа белая [Текст]. - Взамен ГОСТ 18307-72 ; введ. 1.01.79. - М. : Изд-во стандартов, 1984. - 22 с.

150 Erdman, K. Zur Anwendung der Mehrkomponentenanalyse in der IR -Spektrometrie [Text] / К. Erdman, Н. Hebert // Wiss. Ztschr. Frudrich - Schiller. -Univ. Jena. Math. - Naturwis. R. - 1987. - H. 4. - P. 589-594.

151 Григорьев, П.Н. Растворимое стекло [Текст] / П.Н. Григорьев, М.А. Матвеев. - М. : Промстройиздат, 1956. - 444 с.

152 Vail, J.G. Soluble Silicates. Vol. 1, 2 [Text] : scientific monograph / J.G. Vail. - Reinhold, New York, 1952. - 215 p.

153 Baker, C. L. The system sodium metasilikate water from 90 oC to the ice point [Text] / C.L. Baker, L.R. Jue // J. Phys. Chem. - 1938. - Vol. 2. - P. 165-168.

154 Справочник по растворимости солевых систем. В 3 т. Том 3 [Текст]. - М. : Госхимиздат, 1961. - 703 с.

155 Backer, C.L. The system NaiO - SiÜ2 - H2O, isotherm at 10 and 31 oC [Text] / C.L. Baker, L.R. Jue // J. Phys. Chem. - 1938. - Vol. 5. - P. 299-301.

156 Wills, I.N. A review of the system Na2O - SiÜ2 - H2O [Text] / I.N. Wills // J. Phys. Chem. - 1950. - Vol. 5. - P. 30-34.

157 Backer, C.L. A review of the system Na2O - SiÜ2 - H2O [Text] / C.L. Baker, L.R. Jue, I.N. Wills // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - Vol. 72. - P. 5369-5372.

158 Медведев, Г.В. Влияние массы затравки и ее гранулометрического состава на средний размер кристаллов продукта [Текст] / Г.В. Медведев, Л.Н. Матусевич // Журн. «Прикл. химии». - 1971. - Т. 44. - № 12. - С. 2632-2637.

159 Lambotte, G. Thermodynamic modeling of the (AhÜ3 + Na2O), (AhÜ3 + Na2O + SiO2) and (AhÜ3 + Na2O + AlF3 + NaF) systems [Text] / G. Lambotte, P. Chartrand // J. Chem. Thermodynamics. - 2012. - P. 306-334.

160 Sodium Silicate-Free Geopolymers as Coating Materials: Effects of Na/Al and Water/Solid Ratios on Adhesion Strength [Text] / M. Irfan Khan, K. Azizli, S. Sufian, Z. Man // Ceramics International. - 2014. - Vol. 41. - № 3. - P. 2794-2805.

161 Skorina, Т. Alkali silicate binders: effect of SiO2/Na2O ratio and alkali metal ion type on the structure and mechanical properties [Text] / T. Skorina, I. Tikhomirova // J. Mater Sci. - 2012. - Vol. 47. - P. 5050-5059.

162 Tikhomirova, I. Influence of Silicate Module of Liquid Glass on Properties of Binders [Text] / I. Tikhomirova, T. Skorina // Construction materials. - 2009. - № 12. - P. 72-77.

163 Бабаян, Г.Г. Влияние некоторых факторов на кристаллизацию девятиводного метасиликата Na из щелочно-кремнеземистых растворов [Текст] / Г.Г. Бабаян, Б.Д. Галстян // Изв. АН Арм. ССР. - 1964. - Т. 17, № 4. -С. 381-385.

164 Бабаян, Г.Г. Влияние некоторых факторов на кристаллизацию девятиводного метасиликата Na из щелочно-кремнеземистых растворов [Текст] / Г.Г. Бабаян, Б.Д. Галстян , Н.С. Власова // Армейский химический журнал. - 1966. - Т. 19. - № 8. - С. 581-585.

165 Киселев, И.М. Получение девятиводного метасиликата натрия из отработанных растворов [Текст] / И.М. Киселев // Чувашский государственный университет РЖ: 19Л. Химия. - Чебоксары, 1994. - №2 2. - С. 5 - Деп. в НИИТЭХИМ 22.08.94, № 107-хп 94.

166 Айлер, Р.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов [Текст] / Р.К. Айлер. - М. : Госстройиздат, 1959. - 204 с.

167 Iler, R.K. Surface and colloid Science [Text] / R.K. Iler // Wiley A. Intercience Publ. - 1973. - № 6. - P. 1-100.

168 Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии [Текст] / Под ред. Г.В. Лисичкина. - М. : Химия, 1986. - 248 с.

169 Неймарк, И.Е. Силикагель, его свойства и применение [Текст] / И.Е. Неймарк, Р.Ю. Шейнфайн. - Киев : Наукова думка, 1973. - 200 с.

170 Неймарк, И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов [Текст] / И.Е. Неймарк. - Киев: Наукова думка, 1982. - 216 с.

171 Комаров, В.С. Физико-химические основы регулирования пористой структуры адсорбентов и катализаторов [Текст] / В.С. Комаров, И.Б. Дубницкая. - М. : Наука и техника, 1981. - 336 с.

172 Корнеев, В.И. Растворимое и жидкое стекло [Текст] / В.И. Корнеев, В.В. Данилов. - СПб. : Стройиздат, 1996. - 216 с.

173 Parkinson, D. Effect of diameter and surface area of carbon black particles on certain properties of rubber compounds [Text] / D. Parkinson // Rubb. Chem. Techn. - 1944. - Vol. 17. - № 2. - P. 451-474.

174 Стрелко, В.В. О механизме растворения дисперсных кремнеземов [Текст] / В.В. Стрелко // Теорет. и экспер. химия. - 1974. - Т. 10. - № 3. - С. 359-364.

175 Мицюк, Б.М. Механизм взаимодействия кремнезема с фосфорной кислотой в водных растворах [Текст] / Б.М. Мицюк // Журн. неорган. химии. - 1973. - Т. 18. - Вып. 4. - С. 885-889.

176 Татанаев, И.В. О составе и устойчивости некоторых фторалюминатов в растворе [Текст] / И.В. Татанаев, А.Д. Виноградова // Журн. неорган. химии. - 1957. - Т. 2. - Вып. 10. - С. 2455-2467.

177 Рысс, И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений [Текст] / И.Г. Рысс. - М. : Госхимиздат, 1956. - 718 с .

178 Engelhardt, G. Zur Abheingigkeit der Struktur der Silikatanionen in wäsrigen Natriumsilikatlösungen vom Na : Si - Verhäiltnis [Text] / G. Engelhardt, D. Zeigan, Н. Jancke // Z. anorg. allg. Chem. - 1975. - Vol. 19. - H. 1. - S. 17-28.

179 Marsmann, H.C. Kernresonanzmessungen an Silizium - Isotop 29Si [Text] / Н.С. Marsmann, R. Löwer // Chemiker-Ztg. - 1973. - Vol. 9. - № 3. - S. 128-133.

180 Grimmer, A.-R. Solid - state height - resolution 29Si MAS NMR of silicates with sixfold coordinated silicon [Text] / A.-R. Grimmer, F. Lampe, M. Mägi // Chem. Physics Letters. - 1986. - Vol. 132. - № 6. - S. 549-553.

181 Hoebbel, D. Natriumwasserglaslösungen - Aufbau, Eigenschaften und Probleme [Text] / D. Hoebbel, R. Ebert // Zeitschift für Chemii. - 1988. - B. 28. -H. 2. - S. 41-51.

182 Dent Glasser, L.S. Studes on sodium silicate solutions by the method of trimethylsilylation [Text] / L.S.Dent Glasser, E.E. Lachowski, G.G. Cameron // J. Appl. Chem. Biotechnol. - 1977. - Vol. 27. - № 1. - P. 39-47.

183 Engler, A. Lösliche Silikate [Text] / A. Engler // Seifen - Öle - Fette -Washse. - 1974. - Vol. 100. - № 7. - S. 164-170.

184 Walker, A.J. Differences in molecular species present in aqueous potassium silicate solutions and their efficiency as adhesives for phosphorus on glass [Text] / A.J. Walker, N. Whitehead // J. Appl. Chem. - 1966. - Vol. 16. - № 8. - P. 230-244.

185 Merril, R.C. The effect of sodium silicates on the absorption spectra of some dyes [Text] / R.C. Merril, R.W. Spenser, R. Getty // J. Ammer. Chem. Soc. -1948. - Vol. 70. - № 7. - P. 2460-2464.

186 Strukturuntersuchungen an Silikatanionen in wasrigen Losung mit Hilfe der 29Si - NMR - Spretroskopie [Text] / G. Engelhardt, H. Jancke, D. Hoebbel, W. Wieker // Z. Chem. - 1974. - Vol. 14. - № 3. - S. 109-110.

187 Thilo, E. Uber Beziehungen zwischen dem Polymerisationsgrad silikatischer Anionen und ihrem Reaktionsvermögen mit Molybdansäure [Text] / E. Thilo, W. Wieker, H. Stade // Z. anorg. Allg. Chem. - 1965. - B. 340. - H. 5-6. -S. 261-276.

188 Мурашкевич, А.Н. Сравнительное исследование растворов щелочных силикатов и силикофосфатных водных композиций кинетическим молибдатным методом [Текст] / А.Н. Мурашкевич, Т.Я. Латушко. - Минск, 1992. - 12 с. - Деп. в БелНИИНТИ, 1№ 1018-692.

189 Аввакумов, Е.Г. Механические методы активации химических процессов [Текст] / Е.Г. Аввакумов. - Новосибирск : Наука, 1986. - 305 с.

190 Агафонов, Г.И. Лакокрасочные материалы на основе растворимых силикатов / Г.И. Агафонов, В.И. Корнеев // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 1988. - Т. 33 - Вып. 1. - С. 67-71.

191 Лукина, Л.Г., Влияние особенностей электронной конфигурации 3d-катионов на твердение цементных паст / Л. Г. Лукина, И.Н. Степанова, Л.Б. Сватовская, M.M. Сычев // Журн. прикл. химии. - 1983. - Т. 56 - Вып. 6. - С. 1322-1325.

192 Сычев, М.М. Неорганические клеи / М.М. Сычев. - Д.: Химия, 1986. - 152 с.

193 Бокий, Г.Б. Структура растворов / Г.Б. Бокий // Успехи химии. -1954. - Т. 23 - Вып. 5. - С. 605-613.

194 Сычев, М.М. Методы разработки новых вяжущих систем / М.М. Сычев // Журн. прикл. химии. - 1976. - Т. 49 - Вып. 10. - С. 2121-2132.

195 Сватовская, Л.Б. Особенности химической связи и связующие свойства соединений / Л.Б. Сватовская, М.М. Сычев // Журн. прикл. химии. -1979. - Т. 52 - Вып. 11. - С. 2435-2441.

196 Пат. 61-081465 Япония. МПК: С09 D1/02. Неорганическая краска / Одзэки Такао, Цутая Акира, Хасидзумэ Такэси; заявл. 28.09.84; опубл. 25.04.86. Цит. РЖХ. 1987, 4У 136П.

197 Пат. 61-162558 Япония. МПК: ^9D 1/02. Неорганическое покрытие / Одзэки Такао, Цутая Акира, Хасидзумэ Такэси; заявл. 11.01.85; опубл. 23.07.86. Цит. РЖХ. 1987, 4У 234П.

198 Patent 4347285 US, IPC: B32B 9/04; B32B 9/06; BOSD 3/02. Curable aqueous silicate composition, uses thereof, and coatings or layers made therefrom / Batdorf Vernon H. - № 238,642; AD. 26.02.81; PD. 31.08.82.

199 A.C. 1432076 МПК: ^9D 5/02. Способ получения лака из сточных вод производства красителей / Галашвили Л.П., Рамишвили Д.В., Тоидзе Н.В., Ломидзе И.В. - № 3912119/23-05 заявл. 06.03.87; опубл. 1988.

200 Барвинок, Г.М. Связки на основе гидроксохлоридов кобальта, никеля, меди, цинка и кадмия / Г.М. Барвинок [и др.] // Неорг. материалы. -1979. - Т. 15 - Вып. 11. - С. 2067-2069.

201 Сычев, М.М. Связки на основе галлатов и германатов щелочных металлов / М.М. Сычев, Г.М. Барвинок, H.H. Зубкова // Неорг. материалы. -1978. - Т. 14 - Вып. 1. - С. 132-135.

202 Барвинок, Г.М. О роли «наполнителя» в формировании свойств композиции связка-наполнитель / Г.М. Барвинок, М.М. Сычев, С.Р. Касабян // Журн. прикл. химии. - 1983. - Т. 56 - Вып. 1. - С. 207-210.

203 Агафонов, Г.И. Неорганические покрытия на основе растворов силикатов щелочных металлов / Г.И. Агафонов, B.C. Одляницкая, Э.Ф. Ицко и др. // JIKM и их применение. - 1985. - № 4. - С. 44-48.

204 Барсук, П.А. Жидкие самоотверждающиеся смеси / П.А. Барсук, A.M. Лясс. М.: Машиностроение, 1979.

205 A.C. 1281547 МПК: С04В 28/24 Композиция для изготовления кислотостойкого покрытия / Дибров Г.Д., Карпухина A.A., Дрозд А.П. [и др.]. №3745446/29-33 заявл. 29.05.84; опубл. 1987.

206 Рыжиков, И.В. Физико-химические основы формирования свойств смесей с жидким стеклом / И.В. Рыжиков, B.C. Толстой. - Харьков: Высшая школа, 1975. - 140 с.

207 A.C. 983110 СССР, МПК: С04В 19/04. Композиция для изготовления кислотостойкого материала / Филатов Д.Г., Шевчук В.И. - № 3287771/24-33 заявл. 16.03.81; опубл. 1982.

208 A.c. 975654 СССР, МПК: С04В 19/04. Кислотоупорная замазка / Козырин H.A., Минаев В.Н., Бересневич Л.А. [и др] - № 3292831/29-33 заявл. 28.04.81; опубл. 1982.

209 A.C. 1158538 СССР, МПК: С04В 28/24. Композиция для покрытия древесины / Мокеева ЛЛ., Мишунина Г.Е. заявл. 27.01.84; опубл. 30.05.1985.

210 A.C. 141 СССР, МПК: С04В 23/00. Строительная смесь для ремонта аэродромных покрытий / Давыдов Г.В., Давыдова O.E., Кульчицкий В.А. [и др.] - № 3304006/29-33 заявл. 09.06.81; опубл. 07.08.1983.

211 Корюкин, A.B. Повышение качества и долговечности лакокрасочных покрытий / A.B. Корюкин, Н.В. Майорова, И.В. Колосницына // Сб. научн. тр. М., 1988. - С. 26-28.

212 A.C. 1135732 СССР, МПК: С04В 28/24. Сырьевая смесь для изготовления огнестойкого покрытия / Сорин B.C., Лукацкая Л.Я., Ладыгина И.Р., Зелинская Н.П. - № 3669425/29-33 заявл. 02.12.83; опубл. 1985.

213 A.C. 885197 СССР, МПК: С04В 19/04. Кислотоупорная замазка / Корсанов Ф.Ф. - № 2856238/29-33 заявл. 16.11.79; опубл. 1981.

214 A.C. 1008182 СССР, МПК: С04В 7/14. Вяжущее / Пашков И.А., Чурсин С.И., Кривенко П.В., Кавалерова Е.С. - № 3354207/29-33 заявл. 04.11.81; опубл. 1983.

215 A.C. 1124002 СССР, МПК: С04В 19/04. Композиция для изготовления кислотоупорной замазки / Садкова В.Н., Козырин H.A., Петраков А.Г., Наркевич H.A. - № 3389125/22-33 заявл. 04.02.82; опубл. 1984.

216 Герасимова, Л.Г. Пигменты и наполнители из золы тепловых станций/ Л.Г. Герасимова, А.И. Николаев, Л.А. Сафонова // Журн. прикл. химии - 1998. - Т. 71 - Вып. 5. - С. 744-748.

217 Корюкин, A.B. Защитно-декоративные силикатные покрытия / A.B. Корюкин, А.Л. Пулин, Н.В. Майорова и др. // ЛКМ и их применение. - 1990. -Вып. 1. - С. 34-38.

218 A.C. 1188141 СССР, МПК: С 04 В 28/24. Силикатная композиция / Гармуте А.К., Гуогене З.А., Вабалайтите Д.И. - № 3679550/29-33 заявл. 28.12.83; опубл. 1985.

219 ГОСТ 13078-81. Стекло натриевое жидкое. Технические условия [Текст]. - Взамен ГОСТ 13078-67 ; введ. 29.04.81. - М. : Изд-во стандартов, 1989. - 22 с.

220 Iler, R. K. Effect of Adsorbed Alumina on the Solubility of Amorphous Silica in Water / R. K. Iler // J. Colloid Interface Sci. - 1973 - Vol. 43 - P. 399-408.

221 Estruga, M. Large-scale solution synthesis of a-AlF3 ЗН2О nanorods under low supersaturation conditions and their conversion to porous P-AIF3 nanorods [Text] / M. Estruga, F. Meng, L. Li, L. Chen, X. Li, S. Jin // J. Mater. Chem. - 2012. - Vol. 22. - P. 20991-20997.

222 Tripathy, S.S. Removal of fluoride from drinking water by adsorption onto alum-impregnated activated alumina [Text] / S.S. Tripathy, J.L. Bersillon, K. Gopal // Separation and Purification Technology. - 2006. - № 50 (3). - Р. 310.

223 Tang, Y. Fluoride adsorption onto activated alumina: Modelling the effects of pH and some competing ions [Text] / Y. Tang, X. Guan, T. Su, N. Gao, J. Wang // Colloids and Surfaces A. Physicochemical and Engineering Aspects. -2009. - № 337 (1-3). - Р. 33.

224 Grobelny, M. The reaction of AlF3 solution with aluminium hydroxide and some reactions of the aluminium hydroxyfluoride obtained // Journal of Fluorine Chemistry. - 1977. - Vol. 10 - Issue 1. - P. 63-73

225 Еремин, Н.И. Процессы и аппараты глиноземного производства. / Н.И. Еремин, А.Н. Наумчик, В.Г. Казаков - М. : Металлургия, 1980. - 360 с.

226 Zhang, Y.F. Phase diagram for the system Na2O - AI2O3 - H2O at high alkali concentration / Y.F. Zhang, Y.H. Li, Y. Zhang // J. Chem. Eng. Data - 2003. - Vol. 48. - № 3. - Р. 617-620.

227 Логинова И.В. Технология производства глинозема : учебное пособие / И.В. Логинова, А.В. Кырчиков, Н.П. Пенюгалова // М-во образования и науки Рос. Федерации, Урал. федер. ун-т им. Б. Н. Ельцина. -Екатеринбург : Издательство Уральского университета, 2015. - 333 с.

228 Mourabet, М. Removal of fluoride from aqueous solution by adsorption on apatitic tricalcium phosphate using Box-Behnken design and desirability function ^xt] / M. Mourabet, A. El Rhilassi, H. El Boujaady // Applied Surface Science. - 2012. - № 258 (10). - Р. 4402.

229 Тихонов, В.Н. Аналитическая химия алюминия [Текст] / В.Н. Тихонов. - М. : Изд-во НАУКА, 1972. - 266 с.

230 Delong, X. Thermal behavior of aluminum fluoride trihydrate / X. Delong, L. Yongqin, J.Ying, Z.Longbao // Thermochimica Acta. - 2000 - Vol. 352

- P. 47-52.

231 Акаев, О.П. Экологический аспект утилизации кремнийсодержащих отходов производства фторида алюминия [Текст] / О.П. Акаев, А.Д. Цветкова // Вестник Костромского государственного университета им. Н.А. Некрасова.

- Кострома, 2010. - С. 16-19.

232 СанПиН 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества [Текст].

233 L. Weng, K. Sagoe-Crentsil Dissolution processes, hydrolysis and condensation reactions during geopolymer synthesis: Part I - Low Si/Al ratio systems // Journal Material Science. - 2007. - 42. - P. 2997-3006

234 Barbosa, V.F.F. Thaumaturgo Synthesis and characterisation of materials based on inorganic polymers of alumina and silica: sodium polysialate polymers / V.F.F. Barbosa, K.J.D. MacKenzie, C. // International Journal of Inorganic Materials. - 2000. - Vol. 2 - P. 309 -317.

235 Kissinger, H.E. Research kinetic constants of the topochemical process / H.E. Kissinger // Analyt. Chem. - 1957. - Vol. 29. - P. 1702-1711.

236 Мышляева, Л.В. Аналитическая химия кремния [Текст] / Л.В. Мышляева, В.В. Краснощеков. - М. : Изд-во НАУКА. - 1972. - 211 с.

237 Patent 1281357 GB, IPC: B01D53/68 Process and apparatus for hydrogen fluoride recovery / Teller A.J. - №4218869 AP: 25.09.1969; AD: 12.07.1972.

238 Patent 6465390 US, IPC: B01J21/18 Porous composite particles and process for producing the same / Hakata Т., Okita T. - №09/685,225 AP: 12.10.2000; AD: 15.10.2002.

239 Patent 6602480 US, IPC: B01J21/04 Method for treating waste gas containing fluorochemical / Mori Y. - № 09/763,126 AP: 20.02.2001; AD: 05.08.2003.

240 Химия цеолитов и катализ на цеолитах / под ред. Дж.Рабо. // Москва: Мир, 1980. - 506 с.

241 Deem, M. W Computational Discovery of New Zeolite-Like Materials / Deem, R. Pophale, P. A Cheeseman, , D. J. Earl // J. Phys. Chem. - 2009. - Vol. 113(51) - P. 21353-21360

242 Patent 4073865 US, IPC: B01J20/103 Silica polymorph and process for preparing same / Flanigen, E.; Patton, R.L. ; Katalistiks International Inc, Honeywell UOP LLC. - № 05/726,744 ; AD: 27.09.76 ; PD: 14.02.78.

243 Пат. 2317945 Российская Федерация, МПК: C01B 39/14. Способ получения гранулированного цеолита типа А / Прокофьев В.Ю., Разговоров П.Б., Смирнов КВ., Ильин А.П. Гордина Н.Е.; патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ивановский госуарственный химико-технологический университет» (ИГХТУ). - № 2006124498/15; заявл. 07.07.2006; опубл. 27.02.2008.

244 Ильин А.П. Разработка поглотителей для адсорбционной очистки технологических газов от соединений фтора / А.П. Ильин, В.Ю. Прокофьев, Т.В. Сазонова, С.П. Кочетков // Журн. прикл. химии. - 1999. - Т. 72 - Вып. 9. -С. 1489-1492.

245 Пат. 2432993 Российская Федерация, МПК: B01J 37/02, B01J 37/04, B01J 23/78, B01J 21/04, B01J 23/04, C01B 3/38. Способ приготовления катализатора для конверсии природного газа / Разговоров П.Б., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П.; патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ивановский госуарственный химико-технологический университет» (ИГХТУ). - № 2010118430/04; заявл. 06.05.2010; опубл. 10.11.2011.

246 Пат. 2432991 Российская Федерация, МПК: B01J 23/755, B01J 37/02, B01J 21/04, B01J 37/04, C01B 3/38. Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов / Разговоров П.Б., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П.; патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ивановский госуарственный химико-технологический университет» (ИГХТУ). - № 2010118429/04; заявл. 06.05.2010; опубл. 10.11.2011.

247 Пат. 681637 СССP, МПК: B01J 23/78, B01J 37/04 Способ приготовления катализатора для паровой конверсии углеводородов / Ягодкин В.И., Шумилина З.Ф., Федюкин Ю.Г., Дронова H.H., Федюкина И.И., Кругликова H.A., Соколов С.М., Соболевский B.C., Казаков Е.В. - № 2394422/04; заявл. 09.08.76; опубл. 27.09.95;

248 Пат. 1780208 CCCP, B01J 37/04, B01J 23/78, C01B 3/40 Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов / Ягодкин В.И., Федюкин Ю.Г., Соколов С.М., Ежова H.H., Калиненков В.Ф., Фирсов О.П., Егеубаев С.Х., Веселовский Б.К, Фадеева Т.В. - № 4788185/04; заявл. 05.02.90; опубл. 10.11.95.

249 Пат. 2359755 Российская Федерация, МПК: B01J 23/83, B01J 23/84, B01J 21/02, B01J 21/06, B01J 37/04, C01B 3/38. Катализатор для конверсии углеводородов и способ его приготовления / Обысов А.В., Соколов С.М., Исаев П.В., Дульнев А.В., Гартман В.Л., Калиневич А.Ю; патентообладатель: ОАО "Новомосковский институт азотной промышленности". - № 2008105241/04; заявл. 11.02.2008.; опубл. 27.06.2009.

250 Пат. 2234977 Российская Федерация, МПК: B01J 23/78, C01B 21/26. Катализатор и способ конверсии аммиака / Исупова JI.A., Куликовская Н.А., Марчук А.А., Сутормина Е.Ф., Кругляков В.Ю., Золотарский И.А., Садыков В.А.; патентообладатель: Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН. - № 20033130294/15; заявл. 13.10.2003; опубл. 27.08.2004.

251 Пат. 2412000 Российская Федерация, МПК: В0Ы 35/04, B05D 7/22, В0Ы 37/02, С23С 20/06, B01D 53/94. Способ нанесения каталитического покрытия на керамические сотовые элементы / Пфайфер М., Шпурк П., Кёгелъ М., Локс Э.С.Й., Кройцер Т.; патентообладатель: УМИКОРЕ АГ УНД КО. КГ. - № 2008129724/04; заявл. 22.11.2006; опубл. 20.02.2011.

252 Пат. 2058187 Российская Федерация, МПК: БОН 21/16, БОН 21/16. Носитель катализатора и способ его приготовления / Сазонов В.А., Прокудина Н.А., Кирчанов А.А., Исмагилов З.Р., Верещагин ВН.; заявитель и патентообладатель: Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН. - № 94016425/04; заявл. 04.05.1994; опубл. 20.04.1996.

253 Пат. 2429071 Российская Федерация, МПК: В0Ы 23/745, В0Ы 37/08, В0Ы 21/12, С01В 21/26. Способ термической обработки блочного катализатора сотовой структуры на основе оксида железа / Кругляков В.Ю., Исупова Куликовская Н.А., Марчук А.А; патентообладатель: Учреждение Российской академии наук Институт катализа им.Г.К.Борескова Сибирского отделения РАН. - № 2009149772/04; заявл. 31.12.2009; опубл.: 20.09.2011.

254 Пат. 2180318 Российская Федерация, МПК: С01Б 39/18, 39/22. Способ получения синтетического цеолитного адсорбента структуры А и X / Глухое В.А., Бедное С.Ф.; заявитель и патентообладатель: ЗАО Холдинговая компания «ЮСТ»; - № 2000127349/12; заявл. 01.11.2000; опубл. 10.03.2002.

255 Пат. 2321539 Российская Федерация, МПК С01В 39/18. Способ получения синтетического гранулированного цеолита типа А / Глухое В.А., Зеленое Л.Э., Зеленое А.В.; патентообладатель: ООО Торговый дом «РЕАЛ СОРБ»; - № 2006108090/15; заявл. 15.03.2006. опубл. 10.04.2008.

256 Пат. 2146222 Российская Федерация, МПК: С01Б 39/20. Способ получения синтетического цеолита типа А / Глухое В.А.; заявитель и патентообладатель: ЗАО Холдинговая компания «ЮСТ»; - №99101153/12; заявл. 11.02.1999; опубл. 10.03.2000.

257 Пат. 2432993 Российская Федерация, МПК: B01J 37/02, B01J 37/04, B01J 23/78, B01J 21/04, B01J 23/04, C01B 3/38. Способ приготовления катализатора для конверсии природного газа / Разговоров П.Б., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П.; патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет". - № 2010118430/04; заявл. 06.05.2010; опубл. 10.11.2011.

258 Пат. 2432991 Российская Федерация МПК: B01J 23/755, B01J 37/02, B01J 21/04, B01J 37/04, C01B 3/38. Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов / Разговоров П.Б., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П.; патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет". - № 2010118429/04; заявл.0605.2010; опубл. 10.11.2011.

259 Пат. 2317945 Российская Федерация, МПК C01B 39/14. Способ получения гранулированного цеолита типа А / Прокофьев В.Ю., Разговоров П.Б., Смирнов КВ., Ильин А.П. Гордина Н.Е.; патентообладатель: Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет". - № 2006124498/15; заявл. 07.07.2006; опубл. 27.02.2008.

260 Мамченков Е.А. Прокофьев В.Ю, Получение силиката натрия из модифицированного силикагеля, побочного продукта фторида алюминия // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2019. - Т. 62 - №3. - С. 89-93

261 E.A. Mamchenkov, V. IU. Prokofev, S.P. Kochetkov Environmental aspects of impacts of the impurities in the industrial microsilica during processing // Ekologiya i Stroitelstvo. - 2019. - №1. - P. 4-14

262 Акаев О.П., Мамченков Е.А., Свиридов А.В. Моющие средства на основе жидкого стекла, полученного из микрокремнезема // Химическая технология. - 2014. - Т. 15. - № 11. - С. 680-682.