Периодичность формообразования и физико-химические свойства кремниевой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Зиганшина, Ксения Романовна

• Зиганшина, Ксения Романовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зиганшина, Ксения Романовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Химия кремниевых кислот.

1.2 Полимеризация кремнезема.

1.2.1 Общая теория полимеризации.

1.2.2 Влияние рН на процесс гелеобразования.

1.2.3 Монокремниевая кислота.

1.2.4 Поликремниевая кислота.

1.2.5 Реакции кремниевой кислоты с катионами металлов.

1.3 Супрамолекулярная структура (текстура) пористых тел на основе кремнезема.

1.3.1 Морфология пористых и дисперсных систем на основе кремнезема.

1.3.2 Механизмы и стадии формирования текстуры систем на основе кремнезема, получаемых методами осаждения.

1.4 Модель адсорбционного взаимодействия ионов элементов с кремнезёмной сеткой геля.

1.5 Альтернативный характер структурообразования и физико-химические свойства дисперсных систем.

1.5.1 Адсорбция. Динамический характер адсорбции.

1.5.2 Реологические исследования.

1.5.3 Исследования оптических свойств.

1.5.4 Квантово-химическое моделирование.

1.6 Порядок и хаос на примере жидких кристаллов.

1.7 Самоорганизация в химических реакциях.

1.8 Автоволновые процессы.

1.9 Постановка задач исследования.

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Синтез образцов гелей па основе кремниевой кислоты (индивидуальных и смешанных).

2.2 Электронная и оптическая микроскопия гелей.

2.3 Исследование оптических характеристик гелей.

2.3.1 Получение спектральных зависимостей гелей.

2.3.2 Получение кинетических зависимостей оптической плотности гелей.

2.3.3 Индикаторный метод определения кислотности среды гелей.

2.4 Сорбционные исследования гелей. Влияние импульсного магнитного поля на сорбционные характеристики гелей.

2.5 Квантово-химическое моделирование структурных элементов гелей на основе кремниевой кислоты.

2.6 Исследование динамической вязкости гелей во времени.

ГЛАВА 3 АНИЗОТРОПНОСТЬ ТЕКСТУРЫ ГЕЛЕЙ КРЕМНИЕВОЙ

КИСЛОТЫ.

3.1 Сравнение текстуры силикагелей и аморфных сплавов.

3.2 Выводы по результатам микроскопирования и фотографирования гелей кремниевой кислоты.

ГЛАВА 4 ОПТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И ИЗМЕНЕНИЯ рН СРЕДЫ

ГЕЛЕЙ НА ОСНОВЕ КРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЫ.

4.1 Особенности оптических свойств гелей кремниевой кислоты.

4.2 Периодичность изменения рН среды при формировании гелей кремниевой кислоты.

4.3 Сравнение спектральных свойств и временных зависимостей рН среды индивидуальных силикагелей и смешанных гелей «кремниевая кислота - оксигидрат иттрия».

4.4 Выводы по результатам исследований оптических свойств и временных зависимостей рН среды гелей па основе кремниевой кислоты.

ГЛАВА 5 ИЗМЕНЕНИЕ СОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ ГЕЛЕЙ 116 КРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЫ.

5.1 Изменение сорбционной активности гелей кремниевой кислоты под воздействием импульсного магнитного поля.

5.2 Квантовохимические расчеты вероятных структур олигомеров кремниевой кислоты в сопоставлении с результатами сорбционных исследований.

5.3 Выводы по результатам сопоставления сорбционных исследований и моделирования фрагментов матрицы геля кремниевой кислоты.

ГЛАВА 6 ОСОБЕННОСТИ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ГЕЛЕЙ

КРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЫ.

6.1 Временные зависимости динамической вязкости гелей кремниевой кислоты в сравнении с зависимостями гелей оксигидратов других элементов.

6.2 Выводы по результатам исследования реологических свойств гелей кремниевой кислоты.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Периодичность формообразования и физико-химические свойства кремниевой кислоты»

В настоящее время широкомасштабное развитие различных отраслей производства приводит к росту глобального загрязнения окружающей среды, при этом возрастают объемы применения адсорбентов и катализаторов. Одним из широко используемых адсорбентов является силикагель (гель кремниевой кислоты, кремнеземный гель). Разнообразное применение имеют эффективные кремнеземные адсорбенты и избирательные поглотители, носители активной фазы в катализе, наполнители, в том числе армирующие волокна для полимерных систем, загустители дисперсионных сред, связующие для формовочных материалов, адсорбенты и носители для газовой хроматографии и др. Большое развитие получило химическое модифицирование поверхности дисперсного кремнезема, что дает возможность направленно изменять адсорбционные свойства и технологические характеристики синтезируемых композиционных материалов.

Специфические требования к сорбирующим материалам на основе кремниевой кислоты послужили причиной тщательного изучения разнообразных физико-химических свойств и механизмов образования гелей. В научной литературе приводятся представления о механизмах полимеризации кремниевой кислоты сначала коагуляционного, а затем конденсационно-кристаллизационного типов. При этом силикагель рассматривается как классическая коллоидная система преимущественно в виде инертной пористой равновесной среды. Гели различной природы как открытые и способные изменяться во времени стали рассматриваться только в последние десятилетия. Причем неравномерность таких систем предполагает внутригелевое пространственно-временное структурирование, чаще всего в периодической форме. Таким образом, при синтезе гелей необходимо учитывать не только физико-химические параметры, но и временные характеристики свойств получаемых образцов.

Также для понимания и описания механизмов адсорбции, адгезии, хроматографического разделения смесей, наполнения полимерных систем и т. п. важное значение имеет изучение природы взаимодействия различных веществ с поверхностью кремнезема. Во всех подобных явлениях с классической точки зрения основными факторами представляются геометрическая пористая структура и химия поверхности кремнеземных частиц.

Применение методов неравновесной кинетики к механизмам образования геля позволит более тщательно подойти к воспроизведению характеристик получаемых образцов. Необходимо создание обобщенной модели структурирования, объединяющей различные подходы, применимой безотносительно к гелеобразующему веществу и количественно теоретически определяющей некоторые характеристики геля в процессе синтеза.

Поэтому основной целью работы является экспериментальное подтверждение периодического механизма гелеобразовапия и определение его влияния на физико-химические свойства геля кремниевой кислоты.

Актуальность работы. Силикагель (кремнезёмный гель, ксерогель кремниевой кислоты) является одним из адсорбентов, применение которого с каждым годом увеличивается. Большая практическая значимость силикагеля послужила причиной изучения его физико-химических свойств и создания эффективных сорбентов па его основе.

Из литературы известно, что формирование силикагеля идет путем полимеризации кремниевой кислоты с образованием пористой структуры. Проведенные экспериментальные и теоретические исследования физико-химических свойств позволили представить процесс гелеобразовапия как ряд периодических во времени и пространстве структурных трансформаций возникающих в среде спиральных (вихревых) микрообластей - «пейсмейкеров». Подобное неравновесное нелинейное изменение структуры объяснено с позиций автоволновых представлений, на основании которых расширена и уточнена полуколичествениая модель формообразования геля как ансамбля «пейсмейкеров», зарождающихся на флуктуациях плотности среды.

Знание закономерностей процессов, происходящих при синтезе и старении гелей кремниевой кислоты, необходимо для разработки научных основ регулирования его формообразования и позволяет выработать рекомендации для модификации различных сорбентов полимерной природы.

Научная повита. В диссертационной работе впервые:

• синтезированы по специально разработанной методике образцы смешанных гелей кремниевой кислоты и оксигидрата иттрия при различных соотношениях Y/Si, рН синтеза и общей концентрации гелеобразователей;

• получены оптические спектры гелей на основе кремниевой кислоты, зависящие от условий синтеза, максимумы поглощения в которых претерпевают батохромный сдвиг с течением времени, изменением рН и концентрации гелеобразователя в растворе;

• предложено объяснение периодического изменения оптической плотности гелей на основе анализа колебательного характера процессов полимеризации в геле;

• получены и проанализированы периодические зависимости, характеризующие изменение во времени рН среды индивидуальных и смешанных гелей. Для определения рН гелевой среды использован специально разработанный метод, не разрушающий гель, основанный на измерении оптической плотности образцов при добавлении рН-индикатора;

• выявлен периодический характер зависимости динамической вязкости гелей при приложении деформации сдвига, что объяснено волнообразным характером гелеобразования данных образцов;

• выявлено, что воздействие импульсного магнитного поля на образцы воздушно-сухих силикагелей приводит к резкому повышению их сорбционной емкости с последующей релаксацией;

• исследования макромолекулярной структуры гидро- и ксерогелей кремниевой кислоты методами электронной и оптической микроскопии выявили, что текстура силикагеля проявляет себя как система переплетающихся вихревых колец-«пейсмейкеров», и подтвердили наличие самоподобной структуры в гелях. Процесс созревания геля объяснен на основе автоволновой гипотезы формирования оксигидратных гелей;

• показана возможность существования в силикагеле олигомеров с небольшой степенью полимеризации, которые могут выступать в качестве элементов мезофазоподобной структуры геля.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Зиганшина, Ксения Романовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Проанализирован генезис формообразования свежеприготовленных и воздушно-сухих гелей кремниевой кислоты. Доказано аморфное анизотропное состояние силикагелей. Обнаружено, что структурными единицами геля являются сложные вихревые кольца - «пейсмейкеры», образуемые вращающейся спиральной волной в трехмерном пространстве и обладающие свойством самоподобия.

2. Разработана методика синтеза смешанных гелей кремниевой кислоты (на основе методики получения индивидуальных силикагелей), заключающаяся в добавлении соли иттрия в исходный раствор кислоты. Стандартным турбидиметрическим методом измерения оптической плотности геля получены спектральные характеристики смешанных и индивидуальных гелей в динамике. Для определения рН среды гелей использован специально разработанный индикаторный метод, не разрушающий гелевую среду. Проведено сравнение спектров поглощения и временных зависимостей рН среды смешанных и индивидуальных гелей, которое подтверждает возможности ранее созданной полуколичественной модели формообразования геля как структуры «пейсмейкеров» в плане её применимости к разным типам гелей и сходства механизмов формообразования таких гелей.

3. Сопоставление результатов экспериментов по изучению сорбционной активности силикагелей с данными компьютерных расчетов олигомерных структур показало способность геля как самоподобной системы «пейсмейкеров» к перестройке под действием магнитного поля. Установлено, что воздействие импульсного магнитного поля повышает сорбционную активность силикагелей. Этот эффект можно объяснить увеличением шага спирали под влиянием внешнего поля. При этом становятся доступными сорбционные центры, находившиеся внутри гелевых агрегатов. Такое поведение гелевой фазы является обратимым - при прекращении действия внешнего поля на образец среда через некоторое время релаксирует, что проявляется в снижении сорбционной активности силикагеля практически до начальных значений.

4. Выявлен периодический характер зависимости динамической вязкости гелей от времени при приложении деформации сдвига. Выдвинуто предположение, что чередование локальных максимумов и минимумов на кривой динамической вязкости и резких скачков вязкости соответствует структурным трансформациям изначально существующих в геле спиральных локализованных областей («пейсмейкеров») и перераспределению межмицеллярной и структурной воды в гелях в результате приложения некоторого порогового сдвигового напряжения. Предположено создание условий под воздействием деформации сдвига, способствующих формированию «пейсмейкеров» четырёх определённых конечных размеров.

5. Проведенные экспериментальные и теоретические исследования физико-химических свойств позволяют более полно представить процессы гелеобразования с целью модификации структуры для повышения сорбционных характеристик сорбентов на основе гелей кремниевой кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зиганшина, Ксения Романовна, 2006 год

1. Мануйлов Л.А., Клюковский Г.И. Физическая химия и химия кремния. М.: Высш.шк., 1962.

2. Flory P.J. Introductory Lecture // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1974. - V. 57.1. P. 7-18.

3. Химическая энциклопедия / Гл. ред. И.Л. Кнунянц. М.: «Сов. энц.», 1988. -Т.1.-С. 513.

4. Гениш Г. Выращивание кристаллов в гелях. М.: Мир, 1973. - 112 с.

5. Plank C.J. Differences between silica and silica-alumina gels // J. Colloid Sci. -1947.-V. 2.-P. 413-427.

6. Blank Z., Reimschuessel A.C. Structural studies of organic gels by SEM // J. Mater. Sci. 1974.-V.9.-No. 11.-P. 1815-1822.

7. Alexander G.B. The preparation of monosilicic acid // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - V.75. - P.2887-2888.

8. Сидорчук B.B., Чертов B.M. Старение кремнеземсодержащих гелей // Укр. хим. журн. 1989. - Т.55, № 6. - С. 597-600.

9. Фенелонов В.Б. и др. Формирование структуры силикагеля // Сиб. хим. журн. (Изв. СО АН СССР, сер. хим.). 1978. - Т.9, № 4. - С. 116-129.

10. Буцко З.Л., Стадник П.М. Влияние рН среды на формирование гелей кремниевой кислоты в электрическом поле // Укр. хим. журн. 1974. - Т.40, .№8. -С. 1145-1150.

11. Маньковский В.К., Гороновский И.Т. Ультразвуковое исследование процессов золе- и гелеобразования при нейтрализации растворов силиката натрия // Укр. хим. журн. 1977. - Т.43, №9. - С. 1285-1287.

12. Alexander G.B. The polymerization of monosilicic acid // J. Amer. Chem. Soc. -1954. V.76. - P.2094-2096.

13. Iler R.K. Association between polysilicic acid and polar organic compounds // J. Phys. Chem. 1952. - V.56, N.6. - P. 673-677.

14. Patra A., Ganguli D. Role of dopant cations in the gelation behaviour of silica sols // Bull. Mater. Sci. 1994. - V.17, N.6. - P. 999-1004.

15. Girard O. et al. Siloxane network structures: kinetics of gelation observed using nuclear magnetic resonance // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1989. - V.30. - P.69-79.

16. Jae Chul Ro, In Jae Chung Structures and properties of silica gels prepared by the sol-gel method // J. Non-Cryst. Solids. 1991. - V. 130. - P. 8-17.

17. Сухарев Ю.И. и др. Автоволновые процессы формообразования оксигидратных гелей тяжёлых металлов // Мат. модел. 1999. - Т.11, № 12. - С. 77-86.

18. Сухарев Ю.И., Марков Б.А., Антоненко И.В. Образование круговых автоволновых пейсмейкеров в тонкослойных оксигидратных системах тяжёлых металлов// Хим. физ. и мезоскопия. -2000. -Т.2, № 1. С. 52-61.

19. Айлер Г.К. Коллоидная химия кремнезёма и силикатов. М.: Госстройиздат, 1959. - 288 с.

20. Graham Th., Ann. // Chem. 1862. - V. 36. - P. 121.

21. Freundlich H. Colloid and Capillary Chemistri, Methuen and Co., London.1926.

22. Айлер P. Химия кремнезема.-M.: Мир, 1982. Ч. 1.-416 с.

23. Kruyt H.R., Postma J. // Rec. Trav. Chem. 1925. - V. 44. - P. 765.

24. Tourky A.R., Z. // Anorg. Allg. Chem. 1933. - V. 116. - P. 468.

25. Carmen P.C. // Trans. Faraday Soc. 1940. - V. 36. - P. 964.

26. Medalia A.I., // E. Matijevic, Ed. Surface and Colloid Science. Vol. 4. - Wiley-Interscience, New York. - 1971; // J. Colloid Interface Sci. - 1967. V. 24. - P. 393.

27. Iler R.K. // E. Matijevic, Ed. Surface and Colloid Science. Vol. 6. - Wiley, New York. - 1973.-P. 11.

28. Iler R.K. // J. Phys. Chem. 1952. -V. 56. - P. 680.

29. Treadwell W.D, Wieland W. // Helv. Chim. Acta. 1930. - V. 13. - P 842.

30. Weyl W.A., A New Approach to Surface Chemistry and to Heterogeneous Catalysis // Miner. Ind. Exp.: Stn. Bull. 1951. - V. 57. - P. 46.

31. Okkerse C., Porous Silica // Linsen, Ed., Physical and Chemical Aspects of Adsorbents and Catalysis, Academic New York. 1970. - P. 219.

32. Стрелко B.B. Механизм полимеризации кремниевых кислот // Коллоидный журнал. 1970. - Т. 32. - С. 430.

33. Stober W. //KolloidZ.- 1957.-V. 151.-P. 42.

34. Vysotskii Z.Z., Strazhesko D.N. // Strazhesko D.N. Ed. Adsorption and Adsorbents, Wiley, New York, 1974. p. 55.

35. Robinson J.W., пат. США 2392767 (Du Pont), 1946.

36. Rule J.M, пат. США 2577484 (Du Pont), 1951.

37. Porter R.A., Weber W.J., Jr. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. - V. 33. - P. 2443.

38. Weber W.J., Stumm W., Jr. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. - V. 27. - P. 237.

39. Hazel F„ Schock R.V., Jr., Gordon M. // J. Am. Chem. Soc. 1949. - V. 71. -P. 2256-2257.

40. Britton H.T.S. // J. Chem. Soc. 1927. - P. 425.

41. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: Издательство СО РАН, 2002. - 414 с.

42. Фенелонов В.Б., Тарасова Д.В., Гаврилов В.Ю. // Кинетика и катализ. -1977.-Т. 18.-С. 480; 1978.-Т. 19.-С. 222.

43. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ие, 1983.

44. Ouyang Q., Li R., Li G., Swinney H.L. Dependence of Turing pattern wavelength on diffusion rate // J. Chem. Phys. 1995. - V.102, №6. - P. 2551-2555.

45. Сухарев Ю.И., Авдин B.B. Морфологические особенности гелей оксигидрата лантана // Известия Челябинского научного центра. 1998. - № 1. - С. 4752.

46. Ю.И. Сухарев, Ю.В. Матвейчук, С.В. Курчейко Эффект периодической диффузионной проводимости в геле кремниевой кислоты // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 1999. - № 2. - С. 70-76.

47. Ю.И. Сухарев, Ю.В. Матвейчук, И.В. Антоненко Частотно-диффузионные характеристики гелей кремниевой кислоты по отношению к ионам редкоземельных элементов // Известия Челябинского научного центра. 2002. - № 4. - С. 125-130.

48. Сухарев Ю.И., Матвейчук Ю.В., Курчейко С.В. Расчёт диффузионных потоков в гелевых системах // Известия Челябинского научного центра. 1999. - № 1. -С.73-79.

49. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир,1980.

50. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции. М.: ИЛ, 1962.

51. Вагнер Г.Р. Формирование структур в силикатных дисперсиях. Киев: Наук, думка, 1989.- 184 с.

52. Goyne Keith W., Chorover Jon, Susan L. Influence of mesoporosity on the sorption of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid onto alumina and silica. // J. Colloid and Interface Sci. 2004. - № l.-C. 10-20.

53. Cestari Antonio R., Vieira Eunice F.S., Lopes Elaine C.N., da Silva Roberto G. Kinetics and equilibrium parameters of Hg(II) adsorption on silica-dithizone. // J. Colloid and Interface Sci. 2004. - № 2. - C. 271-276.

54. Veith Susanna R., Hughes Eric, Vuataz Gilles, Pratsinis Sotiris E. Restricted diffusion in silica particles measured by pulsed field gradient NMR. // J. Colloid and Interface Sci. 2004. - № l.-C. 216-228.

55. Takeda Y., Ishida K., Hasegawa Т., Katoh A. Thin-layer chromatographic behavior and separation of alkaline earth metals on silica gel in aqueous sodium perchlorate solution. // J. Chromatogr. A. 2004. - № 1-2. - C. 233-236.

56. Ханамирова А.А., Оганесян П.Л., Апресян Л.П., Адимосян А.Р., Чилингарян Л.А. Повышение сорбциопной способности природного кварцита методом механической активации // Хим. ж. Армении. 2003. - 56. - № 4. - С.28-33.

57. Трофимчук А.К., Андрианова Е.Б., Грицкив А.Я. Сравнительная сорбция золота (III) на химически модифицированных силикагелях // Укр. хим. ж., 2004. 70. -№7-8.-С. 124-128.

58. Сухарев Ю.И., Марков Б.А. Нелинейность гелевых оксигидратных систем. -Екатеринбург: УрО РАН, 2005. 469 с.

59. Rheology. Theory and applications // Eirich F.R. N.Y.: Academic Press. 1960.1. V.3.

60. Гатчек Э. Вязкость жидкостей. М.-Л., 1935.

61. Бибик Е.Е. Реология дисперсных систем. Л.: ЛГУ, 1981. - 172 с.

62. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. - 344 с.

63. Куличихин В.Г. Реологические свойства ЖК полимеров // Жидкокристаллические полимеры / под ред. Н.А. Платэ. М.: Химия, 1988. - 415 с.

64. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.386 с.

65. Вагнер Г. Р. Физикохимия процессов активации цементных дисперсий. -Киев: Наук, думка, 1980.-200 с.

66. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, 1980.-319 с.

67. Рейнер М. Деформация и течение. Введение в реологию. М.: Гостоптехиздат, 1963.-381 с.

68. Бутт Ю. М., Колбасов В. М., Берлин Л. Е. К вопросу об особенностях состава и структуры цементного камня при пропаривании // Гидратация и твердение цементов. 1969. - Челябинск: Южно - Урал. кн. изд-во, 1969. - С. 112 - 120.

69. Кроит Г. Р. Наука о коллоидах. М.: Мир, 1979. - Т. 1. - 550 с.

70. Штакельберг Д.И., Сычев М.М. Самоорганизация в дисперсных системах. -Рига: Зинатне, 1990. 175 с.

71. Цимерманис Л.Б. Термодинамика влажностиого состояния и твердения строительных материалов. Рига: Зинатне, 1985. - 247 с.

72. Пригожип И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966. - 509 с.

73. Цукрук В.В., Шилов В.В. Структура полимерных жидких кристаллов. -Киев: Наукова думка, 1990. 256 с.

74. Волохипа А.В., Годовский Ю.К., Кудрявцев Г.И. Жидкокристаллические полимеры. М.: Химия, 1986. - 416 с.

75. Гуль В.Е. Колезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. -М.: Высш. шк., 1979.-352 с.

76. Де Жё В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. М.: Мир, 1982.-386 с.

77. Viney Christopher, Putnom Wendy S. The banded microstructure of sheared liquid-crystalline polymers // Polumer. 1995. - V. 36, № 9. - P. 1731-1741.

78. Беляев В.В. Вязкость нематических жидких кристаллов. М.: Физматлит, 2002.-222 с.

79. Древаль В.Г., Зуев В.В., Котова Е.В. и др. Реологические и структурные особенности жидкокристаллических полиалкиленфумароил-бис-4-оксибензоатов // Высокомол. Соединения. 1991. - Т. 33, № 2. - С. 369-378.

80. Ю.И. Сухарев, П.В. Введенский Реологические и сорбционные свойства и строение полимерных цепей оксигидрата ниобия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2000. - № 2. - С. 62-66.

81. Ю.И. Сухарев, Т.Г. Крупнова, Ю.В. Егоров Структурные и реологические особенности гелей оксигидрата иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН.-2001.-№3.-С. 60-64.

82. Ю.И. Сухарев, О.В. Лужнова, Е.П Юдина Некоторые особенности полных реологических кривых структурированных гелей оксигидрата ниобия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2003. - № 2. - 85-89.

83. Sukharev Yu.I. Effect of discontinuous and dilatant viscosity behavior in structured oxyhydrate gel systems // Colloid and Surfaces A: Physicochemistry. Eng. Aspects. -2004.-V. 249.-P. 135-139.

84. Сухарев Ю.И., Апаликова И.Ю. Генезис формы гелевых солевых и оксигидратных систем тяжелых металлов в процессе их структурирования // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2003. - №1. - С. 1-13.

85. Сухарев Ю.И., Лужнова О.В. Влияние сдвиговых деформаций на дегидратацию гелей оксигидрата ниобия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2002. - № 4. - С. 120-124.

86. Ю.И. Сухарев, Б.А. Марков, В.В. Авдин, И.Ю. Сухарева Эффект дилатансии в оксигидратных гелевых системах // Известия Челябинского научного центра УрО РАН.-2003.-№2.-С. 52-62.

87. Сухарев Ю.И., Антоненко И.В. Термические превращения структурированных гелей оксигидрата циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2002. - №4. - С. 131-136.

88. Сухарев Ю.И., Крупнова Т.Г. Егоров Ю.В. Мезофазоподобность и реологические свойства гелей оксигидрата иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2001. - № 4. - С. 88-94.

89. Ю.И. Сухарев, Е.П. Юдина, Т.Г. Крупнова Взаимосвязь реологических особенностей и оптических свойств гелей оксигидрата иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2002. - № 3. - С. 102-106.

90. Ю.И. Сухарев, Т.Г. Крупнова, О.В. Лужнова, А.В. Васильева Эффект значительного влияния малых воздействий на свойства неравновесной гелевой системы оксигидрата ниобия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2002. -№3.-С. 98-101.

91. Ю.И. Сухарев, О.В. Лужнова, Т.Г.Крупнова Влияние природы металла и сдвиговых деформаций на окрашивание оксигидратных гелей // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2003. - № 3. - С. 56-60.

92. Левшип Л.В., Салецкий A.M. Оптические методы исследования молекулярных систем Ч. 1. Молекулярная спектроскопия. М.: Изд-во МГУ, 1994. -320 с.

93. Беляков В.А. Дифракционная оптика периодических сред сложной структуры. М.: Наука. Гл. ред. Физ.-мат. мет., 1988. - 256 с.

94. Беляков В.А., Сонин А.С. Оптика холестерических жидких кристаллов. -М.: Наука, 1982.-360 с.

95. Фрейдзон Я.С., Шибаев В.П. Жидкокристаллические полимеры холестерического типа // Жидкокристаллические полимеры / под ред. Н.А. Платэ. М.: Химия, 1988.-415 с.

96. Шибаев В.П., Фрейдзон Я.С. Холестерические гребнеобразные полимеры. Структура, оптические свойства и внутримолекулярная подвижность // Жидкокристаллические полимеры с боковыми мезогенными группами / под ред. К. Макардла. М.:Мир, 1992. - 567 с.

97. Сухарев Ю.И., Лымарь А.А., Авдин В.В. Взаимосвязь оптических и структурных характеристик оксигидратов некоторых тяжёлых металлов // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2001. - № 4. - С. 53-57.

98. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В., Кострюкова A.M. Исследование оптических свойств оксигидрата циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2002. - № 4. - С. 104-108.

99. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В., Никитин Е.А. Синтез и свойства окрашенных гелей оксигидрата циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2003. - № 2. - С. 68-73.

100. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В., Кобзева АЛО. Зависимость сорбционных свойств оксигидрата иттрия от электромагнитного облучения // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2004. - № 2 - С. 133-137.

101. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В., Егоров Ю.В. Влияние длительности УФ-излучения на сорбционные и термолитические характеристики оксигидратов циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2004. -№ 3-С. 91-96.

102. Миикии В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. -Ростов-на-Дону: Феникс, 1997. 560 с.

103. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия, 1971.

104. Пригожин И. Р., Стенгерс И. Порядок из хаоса. М.: Эдиторская УРСС, 2001.-312 с.

105. Хакен Г. Информация и самоорганизация. Макроскопический подход к сложным системам. М.: Мир, 1991.

106. Жидкокристаллический порядок в полимерах. / Под. ред. А. Блюмштейна. -М.: Мир, 1981.-352 с.

107. Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах. -М.: Мир, 1979.-512 с.

108. Белоусов Б.Б. / Сб. рефер. по радиац. медицине. М.: Медгиз, 1958. - с.145.

109. Автоволновые процессы в системах с диффузией / Под. ред. М.Т. Греховой. Горький: ИПФ АН СССР, 1981.

110. Жаботинский A.M. Концентрационные автоколебания. М.: Наука, 1974.

111. Marek М, Stuchl I. // Biophys. Chem. 1975. - V.3. - P. 241.

112. Marek M., Svobodova E. // Biophys. Chem. 1975. V. 3. - P. 263.

113. Busse H.G. //J. Phys. Chem. 1969. - V. 73. - P. 750.

114. Herschkowitz-Kaufman M., C. R. // Acad. Sci., Ser. S. 1970. - V. 270. - P.

115. Kopell N., Howard L.N. //Sci.- 1973.- V. 180.-P. 1171.

116. Thoenes D. //Nature. 1973. -V. 243. - P. 18.

117. Winfree A.T. // Sci. Amer. 1974. - V. 230 (6). - P. 82.

118. Zaikin A.N., Zhabotinski A.M. // Nature, 1970. V. 225. - P. 525.

119. Васильев В. А., Романовский Ю. M., Яхно В. Г. Автоволповые процессы. -М.: Наука. Гл. ред. физ-мат. лит., 1987. 240 с.

120. Бареиблатт Г.И., Зельдович Я.Б. // УМН. 1971. - Т. 26. - С. 115-151.

121. Скотт Э. Волны в активных и нелинейных средах в приложении к электронике. М.: Сов. радио, 1977.

122. Марков Б.А., Сухарев Ю.И., Матвейчук Ю.В. Методология анализа процессов, происходящих в полимерных оксигидратных гелях // Химическая физика и мезоскопия. 2000. - Т.2. - №1. - С. 38-51.

123. Марков Б.А., Сухарев Ю.И., Потемкин В.А. и др. Моделирование автоволповых процессов формообразования оксигидратных гелей тяжелых металлов // Матем. Моделирование,- 1999.-Т. 11, № 12.-С. 1720.

124. Сухарев Ю.И., Авдин B.B. Процессы самоорганизации в полимерных оксигидратах лантана // Химическая физика и мезоскопия. 2000. - Т. 2. - № 1. - С. 7483.

125. Сухарев Ю.И., Потемкин В.А., Курмаев Э.З., Марков Б.А., Апаликова И.Ю., Антоненко И.В. Автоволповые особенности полимеризации оксигидратных гелей тяжелых металлов // Журнал неорганической химии. 1999. - Т. 44. - № 6. - С. 855-863.

126. Sukharev Yu.I., Markov В.А., Antonenko I.V. Circular autowave pacemakers in thin-layered zirconium oxyhydrate // Chemical Physics Letters. 2002. - V. 356: 1-2, -P. 55-62.

127. Сухарев Ю.И., Авдип B.B. Синтез и периодичность свойств аморфного оксигидрата лантана // Журнал неорганической химии. 1999. - Т. 44, № 7. - С. 10711077.

128. Sukharev Yu.I., Markov В.A., Matveychuk Yu.V. The analisis of the structuring processes in oxyhydrate gel sistem // Chemical Physics Letters. 2003. - V. 373. - P. 513519.

129. Ю.И. Сухарев, ИЛО. Сухарева, A.M. Коетрюкова Электропроводность самоорганизации оксигидратных гелей // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2004.-№3. с. 81-85.

130. Ю.И. Сухарев, A.M. Коетрюкова Отражение процессов самоорганизации гелевых систем оксигидрата циркония в фазовых диаграммах изменения электротока // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2005. -№ 2. - С. 63-66.

131. Павлов Б.В., Родионова О.Е. // Химическая физика, 1998. Т.17, №10. -С. 27-40; Mecke K.R. // Phys. Rew. Е. - 1996. - V.53, N.5. - Р.4794-4800.

132. Ouyang Qi et. al. // J. Chem. Phys. 1995. - V.102, N.6. - P. 2551-2555.

133. Фенелонов В.Б. и др. // Сибирский химический журнал (Изв. СО АН СССР, сер. хим.). 1978. - Т.9, № 4. - С.116-129.

134. Ахназарова C.Jl., Кафаров B.B. Оптимизация эксперимента в химической технологии. М.: Высш. шк., 1985. - 327 с.

135. Рузинов Л.П., Слободчикова Р.И. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. М.: Химия, 1980. - 280 с.

136. Sinyaev A.A., Grishina М.А., Potemkin V.A. Theoretical study of solvent influence on the regiospecificity of the reaction of 3-phenyl-s-tetrazine with ketene-N,N-aminal // ARKIVOC. 2004. - № 11. - P. 43-52.

137. Гришина M.A., Барташевич E.B., Потёмкин B.A., Велик А.В. Генетический алгоритм для прогноза строения и свойств молекулярных агломератов в органических веществах // Журнал структурной химии. 2002. - Т. 43, № 6. - С. 1128-1133.

138. Schmidt M.W., Baldridge К.К., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.J. Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. // J.Comput.Chem. 1993. - V.14. - P. 1347-1363.

139. Сухарев Ю.И., Матвейчук Ю.В., Зиганшина K.P. Особенности оптических свойств гелей кремниевой кислоты // Известия Челябинского научного центра УрО РАН.-2004.-№ 1.-С. 143-148.

140. Markov B.A., Sukharev Yu.I. Hydrodynamic Model of Active Gel Surrounding Media // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2001. - № 1. - С. 69-72.

141. Sukharev Yu. I., Markov В.A., Matveychuk Yu.V. The Analisis of the Structuring Processes in Polymer Oxyhydrate Gels // The Chemistry Preprint Server. -http://preprint.chemweb.com/physchem/0010007.

142. Глезер A.M., Молотилов Б.В. Структура и механические свойства аморфных сплавов. М.: Металлургия, 1992. - 208 с.

143. Лоскутов АЛО., Михайлов А.С. Введение в синергетику. М.: Наука, 1990.-272 с.

144. Пуанкаре А. Теория вихрей. Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2000. - 160 с.

145. Сухарев Ю.И., Егоров Ю.В., Крупиова Т.Г. Оптические свойства гелей оксигидрата иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2001. - № . -С. 78-82.

146. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Гришинова Н.А. Взаимосвязь оптических, сорбционных и структурно-морфологических характеристик оксигидратов лантана // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2001. - № 2. - С. 79-84.

147. Сухарев Ю.И., Матвейчук Ю.В., Зайцев А.И., Небылицын Б.Д. Рост кристаллов BaS04 в геле кремниевой кислоты // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 1999. - № 1. - С.80-86.

148. Сухарев Ю.И., Крупнова Т.Г., Юдина Е.П. Геометрия аттракторов гелей оксигидратов иттрия, подвергшихся воздействию сдвиговых деформаций // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2004. - № 4. - С. 130-133.

149. Ю.И. Сухарев, Б.А. Марков, Т.Г. Крупнова Оператор эволюции Лизеганга оксигидратиых гелей как главный фактор изменения оптической плотности // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2005. - № 2. - С. 78-83.

150. Берже П., Помо И., Видаль К. Порядок в хаосе. О детерминистском подходе к турбулентности. М.: Мир, 1991. - 369 с.

151. Апищеико B.C. Знакомство с нелинейной динамикой. М.: Ижевск: Институт компьютерных исследований, 1992. - 143 с.

152. Сухарев Ю.И., Матвейчук Ю.В., Потёмкин В.А. Параметры диффузии ионов редкоземельных элементов в геле кремниевой кислоты как отражение процессов структурирования геля // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2001. -№4.-С. 47-52.

153. Ю.И. Сухарев, Ю.В. Матвейчук, К.Р. Зигаишина Периодичность изменения кислотности среды при формировании гелей кремниевой кислоты // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2004. - № 4. - С. 100-104.

154. Ю.И. Сухарев, Ю.В. Матвейчук, К.Р. Зиганшина, Т.Г. Крупнова Периодический характер оптических свойств гелей кремниевой кислоты // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2005. - № 4. - С. 108-113.

155. Сухарев Ю.И., Матвейчук Ю.В., Зиганшина К.Р. Анизотропность текстуры гелей кремниевой кислоты // Вестник Южно-Уральского Государственного Университета. Серия «Математика, физика, химия». 2005. - № 6(46). - С. 152-159.

156. Ю.И. Сухарев, Т.Г. Крупнова, И.Ю. Апаликова, Ю.В. Бережная, И.С. Лазаренко Влияние магнитного поля на сорбционные и реологические свойства оксигидратных гелей железа // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. -2005. № 2. - С.73-77.

157. Ю.И. Сухарев, Юдина Е.П., Крупнова Т.Г., Платонова Г.В. Влияние магнитного и электрического полей на структурирование гелей оксигидрата иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. 2003. - № 3. - С.76-84.

158. Айлер Р. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982. - Ч. 2. - 712 с.

159. Ф. Либау Структурная химия силикатов-М.: Мир, 1988. С.62-68.