Эволюционные особенности оксигидратов циркония, иттрия и лантана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Авдин, Вячеслав Викторович

• Авдин, Вячеслав Викторович
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Авдин, Вячеслав Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Физико-химические характеристики оксигидратных гелей

1.1.1 Оксигидраты тяжёлых металлов как группа соединений.

1.1.2 Сорбционные свойства оксигидратных гелей.

1.1.3 Термолиз оксигидратов циркония, иттрия и лантана.

1.1.4 Оксигидратные гели как неорганические полимеры

1.1.4.1 Полимеризация оксигидратных гелей.

1.1.4.2 Жидкокристаллические свойства оксигидратных систем.

1.1.4.3 Гипотеза об автоволновом механизме формирования оксигидратных материалов.

1.2 Прогнозирование строения и свойств вещества

1.2.1 Вероятностное моделирование.

1.2.2 Квантово-химические расчёты.

1.3 Влияние электромагнитного излучения на полимеры.

1.4 Окрашенность соединений.

1.5 Постановка цели и задач исследования.

Глава 2. Неравновесный характер и структурное разнообразие гелевых оксигидратных систем

2.1 Структурное разнообразие оксигидратов циркония, иттрия и лантана

2.1.1 Основные методы и подходы, использованные в работе.

2.1.2 Структурно-морфологическая неоднородность оксигидратных гелей.

2.1.3 Изучение особенностей строения оксигидратных гелей методами ДТА и РСТА.

2.1.4 Квантово-химические расчёты структурного разнообразия оксигидратных гелей.

2.2 Неравновесный характер оксигидратов тяжёлых металлов.

Глава 3. Периодичность свойств гелей оксигидратов циркония, иттрия и лантана

3.1 Периодичность структурно-морфологических характеристик.

3.2 Периодичность сорбционных характеристик

3.2.1 Волнообразные изотермы в системах «оксигидратный гель сорбат».

3.2.2 Модель сорбционно-деструкционного состояния систем оксигидратный гель - сорбат».

3.3 Периодичность оптических характеристик.

Глава 4. Исследование явления окрашивания оксигидратов иттрия, циркония и лантана

4.1 Квантовая составляющая окрашенности оксигидратных гелей.

4.2 Дифракционная составляющая окрашенности оксигидратных гелей.

Глава 5. Влияние электромагнитного излучения видимого и ближнего ультрафиолетового диапазонов на формирование оксигидратов циркония, иттрия и лантана.

5.1 Влияние электромагнитного излучения на оптические характеристики.

5.2 Влияние электромагнитного излучения на структурно-морфологические характеристики оксигидратных гелей.

5.3 Влияние электромагнитного излучения на сорбционные и термолитические характеристики оксигидратных гелей.

5.4 Влияние дозы облучения на формирование оксигидратных гелей.

Глава 6. Направления структурообразования и эволюции в оксигидратных гелях циркония, иттрия и лантана.

6.1 Полимерные фракции в фазе оксигидратных гелей.

6.2 Формирование самоподобных спиралевидных частиц.

6.3 Модель структурообразования и эволюции гелевых агрегатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эволюционные особенности оксигидратов циркония, иттрия и лантана»

Под термином «оксигидраты» в научной литературе понимают соединения, брутто-состав которых может быть выражен формулой M0x-kH20 (где М - переходный элемент, х - его валентность, к - количество химически и физически связанной воды). Под эту формулу попадают и оксиды, и гидро-ксиды, и гидратированные окиси. Оксигидраты тяжёлых металлов - широчайший круг соединений, повсеместно встречающихся в природе. Распространённость оксигидратных соединений обусловлена распространённостью их составляющих - воды и переходных элементов, находящихся в атмосфере, земной коре и в мировом океане. Наиболее часто находят применение такие оксигидраты как гель кремниевой кислоты (силикагель), цирконогель, фер-рогель, титаногель, алюмогель и др.

Оксигидраты тяжёлых металлов являются основой неорганических полимерных сорбентов, катализаторов [1], а также гибридных нанокомпози-ционных, в том числе керамических материалов [2]. Широкое внимание исследователей данные материалы привлекли только в середине XX века, когда появилась необходимость использовать их как сорбенты для извлечения ионов тяжёлых металлов из воды [3]. В 60-х годах XX века появились первые исследования закономерностей синтеза и сорбционных свойств оксигидратов тяжёлых металлов. Чёрная и цветная металлургия, тяжёлая промышленность, а особенно производства, связанные с радиоизотопами, потребовали новых сорбционных и ионообменных материалов. Существовавшие тогда органические иониты не могли быть использованы при высоких температурах и в условиях радиоактивного облучения. Неорганические иониты в подобных условиях работали весьма успешно [4]. Высокая селективность позволяет использовать оксигидратные гели не только в химводоочистке, но и в производстве редких и рассеянных металлов [5]. Хорошо известна каталитическая активность оксигидратных материалов [6].

Актуальность работы.

Трудности синтеза и использования оксигидратных материалов обусловлены недостаточностью сведений об их строении и механизме структу-рообразования. Оксигидратные гели являются неорганическими полимерными системами, благодаря чему воспроизводимость их характеристик является вероятностной, хотя для практического применения можно получить удовлетворительный разброс свойств гелей.

Существенным является такой недостаток данного класса материалов как старение: аморфные гели с высокой поверхностью меняют характеристики с течением времени. Поскольку гели термодинамически неравновесны, их эволюция неизбежна. Вопросы старения изучены в основном эмпирически. Известно, что существуют локальные энергетические минимумы, попадая в которые система может стабилизироваться. Однако существующие коллоидно-химические теории не учитывают неравновесный характер гелевых окси-гидратных систем и не могут предсказать существование локальных минимумов и возможность попадания в них оксигидратной системы.

Не смотря на глубокую изученность вопросов, связанных с сорбцион-ными системами «оксигидратный гель - сорбат», остаётся ряд нерешённых задач, обусловленных полимерной природой оксигидратных гелей. В данных системах, наряду с сорбционными, идут процессы, связанные с образованием новых отдельных фаз и внедрением сорбируемых ионов в матрицу оксигид-ратного геля. Результатом этого является, например, отклонение изотерм сорбции от известных законов. Решить такие задачи можно только с учётом закономерностей эволюции оксигидратных гелей, определённых как эмпирическим путём, так и методами компьютерного моделирования.

Согласно классическому подходу, свойства вещества определяются его составом и строением [7]. Для оксигидратных гелей как аморфных соединений в основном изучены макроструктурные характеристики. Многочисленные исследования, посвящённые оксигидратам, направлены в основном на изучение возможности обработки осадка с целью придания ему определённых свойств.

Актуальность представленной работы заключается в необходимости изучения механизма и направлений процессов структурообразования, эволюционных особенностей оксигидратных гелей, для управления их свойствами на стадии синтеза и прогнозирования их дальнейшего изменения в определённых внешних условиях.

Научная новизна. В диссертационной работе впервые получено следующее.

1. В оксигидратных системах на основе гелей циркония, иттрия и лантана наблюдается протекание эволюционных процессов, сопровождающееся колебанием физико-химических характеристик (термолитических, оптических, сорбционных и др.), амплитуда которых не затухает более 10 лет.

2. Установлено, что данные системы имеют определённый набор полимерно-структурных образований, различающихся строением и свойствами. При формировании и эволюции оксигидратных гелей протекают периодические процессы разрушения и роста полимерных областей. При длительном созревании в водной среде в геле появляются области, имеющие самоподобную спиралевидную упорядоченность. Подобное структурирование наблюдается также при условиях синтеза, обеспечивающих низкие скорости геле-образования. В этих условиях формируются гели, имеющие воспроизводимую окраску, что ранее не было известно для данных соединений.

3. Процессы деструкции/полимеризации протекают аналогично ост-вальдову структурированию, но отличаются образованием устойчивого промежуточного комплекса, что приводит к колебаниям концентрации ионов матрицеобразующего элемента и ионов водорода в сорбате. Колебания концентрации ионов матрицеобразующего элемента состоят из пяти гармонических функций. Экспериментально определённые частоты колебаний для систем «оксигидрат иттрия - нитрат иттрия» имеют значения 0,047i, «оксигид-рат лантана - нитрат лантана» - 0,0016i, «оксигидрат циркония - нитрат иттрия» - 0,034i мин"1 (где i = 1. .5).

4. Выявлена взаимосвязь между оптическими, структурными, сорб-ционными и термолитическими характеристиками оксигидратных гелей. Набору полимерных областей с определённой структурой соответствуют определённые сорбционные, термолитические и оптические свойства. Установлено, что появление полос поглощения в видимой области связано как с электронными переходами, так и с образованием участков с жидкокристаллической упорядоченностью.

5. Изучено влияние на формирование оксигидратных гелей электромагнитного излучения видимого и ближнего УФ диапазонов. Показано, что при получении оксигидратов тяжёлых металлов следует учитывать условия освещения как один из важнейших параметров синтеза. Электромагнитное излучение переводит олигомерные частицы в возбуждённое состояние и способствует доминированию одного из направлений структурообразования. Доза облучения может накапливаться в фазе геля за счёт изменения упорядоченности в расположении структурных элементов полимерных областей. Изменяя дозу облучения, можно управлять процессами структурообразования и эволюции оксигидратных гелей.

6. Установлено, что одному из локальных энергетических минимумов, к которому стремится оксигидратная система, соответствует спиральная упорядоченность. Различные по строению и степени полимеризации олиго-мерные частицы формируют аналогичные по морфологии самоподобные спиралеобразные надструктуры. Иерархия самоподобия прослеживается вплоть до макроскопического уровня, поэтому варьирование параметров синтеза приводит к периодическому получению близких по брутто-характеристикам гелей.

7. Спиральная упорядоченность оксигидратных гелей является способом преимущественного расположения олигомерных частиц. Звенья макроспирали могут находиться под разными углами друг относительно друга, при этом меняется шаг спирали или порядок в расположении её элементов. Такая система, изменяя своё строение, может поглощать энергию извне до некоторого предела (накапливать дозу) без заметного изменения макроскопических свойств. Превышение этого предела ведёт к изменению сорбционной ёмкости, устойчивости к термодеструкции и пр., что наблюдается экспериментально, например, при облучении гелей ультрафиолетом или видимым светом. Это позволяет управлять процессами эволюции как на стадии формирования образца, так и при его «старении».

Практическая значимость работы.

1. Разработан новый метод получения гелей оксигидратов тяжёлых металлов. Метод основан на медленном гелеобразовании, при котором в гелях развиваются процессы направленного структурообразования, приводящие к появлению окрашенных самоподобных спиралевидных частиц, а образующийся осадок не окклюдирует соли из маточного раствора. В рамках данного метода разработан способ направленного синтеза оксигидратных сорбентов с высокими сорбционными характеристиками. Получена опытная партия образцов цирконогелей с разбросом сорбционных, термолитических и насыпных характеристик менее 3 %. Показана применимость данных сорбентов для доочистки питьевой воды от ионов железа и марганца.

2. Для оксигидратов редкоземельных элементов (РЗЭ) и иттрия, подверженных кислотной деструкции, развит предложенный ранее метод изучения структурно-морфологических характеристик. Метод основан на измерении скорости растворения гелей во времени и позволяет оценить морфологическую неоднородность образцов (количество и массу полимерных фракций с разной химической устойчивостью), время растворения первой и второй полимерной фракции (в порядке возрастания времени контакта гелей с кислотой) и количество брутто-воды, приходящейся на моль оксида.

3. Предложен метод исследования оптических характеристик, основанный на турбидиметрических измерениях оптической плотности суспензии геля, помещённой в кварцевую кювету толщиной 1 мм. Метод позволяет получать воспроизводимые в параллельных измерениях наборы длин волн, при которых на турбидиметрических кривых отмечаются максимумы и минимумы поглощения, характерные для определённых условий синтеза гелей.

4. Разработан (совместно с А.А. Лымарем и А.В. Батист) метод анализа термолитических характеристик оксигидратных гелей, основанный на аппроксимации кривых дифференциального термического анализа (ДТА) кривыми Гаусса. Метод позволяет оценить количество и соотношение различающихся по строению наиболее крупных полимерных фракций в фазе оксигидратных гелей.

Разработанные методы могут быть использованы при исследовании оксигидратов других тяжёлых металлов.

Финансовая поддержка. Исследовательские работы проводились при поддержке грантов РФФИ и Правительства Челябинской области (проекты РФФИ №№ 01-03-96407, 01-03-96409, 01-03-96421, 04-03-96050, 04-0396060), гранта Минобразования РФ (№ Т02-9.4.-643), грантов Правительства Челябинской области (№№ р2001урчел-01-26, урчел04-03-96059, П2002259, П2003329, 006.03.06-05.ВХ).

Благодарности. За многолетнее плодотворное сотрудничество и помощь в выполнении работы автор выражает благодарность кандидатам химических наук, доцентам В.А. Потёмкину, А.А. Лымарю, И.В. Антоненко, кандидату химических наук Ю.В. Матвейчуку, аспирантам А.В. Батист и Е.А. Никитину.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Авдин, Вячеслав Викторович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. В оксигидратах циркония, иттрия и лантана наблюдается протекание эволюционных процессов, сопровождающихся колебанием физико-химических характеристик (термолитических, оптических, сорбционных и др.), амплитуда которых не затухает более 10 лет. Наиболее интенсивно эволюционные процессы протекают в водной среде за счёт деструкции/полимеризации низкомолекулярных фрагментов. Данные процессы протекают аналогично оствальдову структурированию, но отличаются образованием устойчивого промежуточного комплекса, что приводит к колебаниям концентрации ионов матрицеобразующего элемента и ионов водорода в водной среде. Колебания концентрации ионов матрицеобразующего элемента состоят из пяти гармонических функций, частоты которых имеют близкие значения для одинаковых по составу систем «гель - сорбат».

2. Оксигидратные гели состоят из неупорядоченной и не менее чем трёх упорядоченных полимерных фракций, которые представляют собой частицы со спиралеобразной упорядоченностью с разным шагом и диаметром. Соотношение полимерных областей зависит от условий получения и определяет свойства образца.

3. При синтезе в условиях, обеспечивающих медленную скорость гелеобразования, возможности структурных перестроек элементов геля очень высоки, что приводит к развитию процессов направленного структурообра-зования. Формируются наиболее стабильные в данных условиях спиралеобразные надмолекулярные структуры, обладающие воспроизводимой окраской в видимом диапазоне. Появление полос поглощения в видимой области связано как с поглощением света на сопряжённых электронных связях, так и с дифракцией света на упорядоченных полимерных областях в фазе геля.

4. Одним из важнейших факторов, влияющих на направления струк-турообразования оксигидратных гелей, является электромагнитное излучение оптического диапазона. Доза облучения может накапливаться в фазе геля за счёт изменения упорядоченности в расположении структурных элементов полимерных областей. Изменяя дозу облучения, можно управлять процессами структурообразования и эволюции оксигидратных гелей.

5. Спиральная упорядоченность оксигидратных гелей является способом преимущественного расположения олигомерных частиц. Различные по строению и степени полимеризации олигомерные частицы формируют аналогичные по морфологии самоподобные спиралеобразные агрегаты. Иерар

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Авдин, Вячеслав Викторович, 2007 год

1. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. — М.: Атомиздат, 1975.-218с.

2. Смирнов В.М. Структурирование на наноуровне путь к конструированию новых твердых веществ и материалов // Журн. общ. химии, 2002. -Т. 72.-№4.-С. 633-650.

3. Шарыгин Л.М., Гончар В.Ф., Моисеев В.Е. // Ионный обмен и ионометрия, Л.: Изд-во ЛГУ, 1986. - № 5. - С. 9-29.

4. Сухарев Ю.И., Егоров Ю.В. Неорганические иониты типа фосфата циркония. -М.: Энергоатомиздат, 1983. 142с.

5. Сухарев Ю.И. Синтез и применение специфических оксигидратных сорбентов. -М.: Энергоатомиздат, 1987. 120 с.

6. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.Г. Линсена / Пер. с англ. М.: Мир, 1973. - 654 с.

7. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М., 1997. 407с.

8. Печенюк С.И. Сорбционно-гидролитическое осаждение платиновых металлов на неорганических сорбентах. Л.: Наука, 1991. - 246 с.

9. Мелихов И.В., Бердоносова Д.Г., Сигейкин Г.И. Механизм сорбции и прогнозирование поведения сорбентов в физико-химических системах// Успехи химии. 2002. - Т. 71. -Вып.2. - С. 159-179.

10. Livage J., Henry М., Sanchez С. Sol-gel chemistry of transition metal oxides // Prog. Solid St. Chem, 1988. V.18.-P.259-341.

11. G.W. Scherer. Structure and properties of gels // Cement and Concrete Research, 1999.-№ 8.-V. 29.-P. 1149-1157.

12. S. Ardizzone, S. Trasatti. Interfacial properties of oxides with technological impact in electrochemistry // Avd. Colloid Interface Cci, 1996. V. 64. - P. 173-251.

13. Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог / О.А. Гольдина, Ю.С. Кузнецова, Т.Г. Иванова и др. 3-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1990. - С. 622-623.

14. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М.: Химия, 1973. - Т.2. - 688 с.

15. Яцимирский К.Б. Полиоксиионы // Журнал неорганической химии, 1963. -Т. 8. -№ 4. С.811-816.

16. Миронов Н.Н. Об образовании основных солей и гидроокиси лантана // Журн. неорган, химии, 1966. Т. 11. - № 3. - С. 458-463.

17. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев: Наукова думка, 1972. - 160 с.

18. Химия растворов редкоземельных элементов / Отв. ред. К.Б. Яцимирский. Киев: Изд-во АН УССР, 1962. - С. 3-28.

19. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966. - 380 с.

20. Назаров В.В., Доу Шэн Юань, Фролов Ю.Г. Пептизирующая способность азотной и уксусной кислот в отношении гидрозоля диоксида циркония // Коллоидный журн., 1991. Т. 53. - № 5. - С. 880-882.

21. Назаров В.В., Доу Шэн Юань, Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на устойчивость гидрозолей диоксида циркония, стабилизированных азотной кислотой // Коллоидный журн., 1992. Т. 54. - № 3. - С. 119-122.

22. Горохова Е.В., Назаров В.В., Медведкова Н.Г., Каграманов Г.Г., Фролов Ю.Г. Синтез и свойства гидрозоля диоксида циркония, полученного гидролизом его оксихлорида // Коллоидный журн., 1993. Т. 55. - № 1. - С. 30-34.

23. Медведкова Н.Г., Назаров В.В., Горохова Е.В. Влияние условий синтеза на размер и фазовый состав частиц гидрозоля диоксида циркония // Коллоидный журн., 1993.-Т. 55.-№ 5.-С. 114-118.

24. Павлова-Веревкина О.Б., Соловьева Л.И., Рогинская Ю.Е. Получение устойчивых гидрозолей оксида циркония из метилцеллозольвата циркония // Коллоидный журн., 1994. Т. 56. - № 6. - С. 817-819.

25. Каракчиев Л.Г., Ляхов Н.З. Золь-гель-состояние гидратированного диоксида циркония // Журн. неорг. химии, 1995. Т. 40. - № 2. - С. 238-241.

26. Сухарев Ю.И., Лепп Я.Н. О сорбционных характеристиках оксогидратов некоторых редкоземельных элементов // Неорганические материалы, 1995. Т. 31. - №12. - С. 1562-1566.

27. Кардашина Л.Ф., Розенталь О.М., Ковель М.С. Теоретические основы технологии и применения при водоподготовке оксигидратных циркониевых сорбентов // Журн. прикл. химии, 1997. Т. 70. - № 4. - С. 567-571.

28. Серебренников В.В., Алексеенко Л.А. Курс химии редкоземельных элементов. Томск: Изд-во ТГУ, 1963. - 442с.

29. Портной К.И., Тимофеева Н.И. Кислородные соединения редкоземельных элементов. М.: Металлургия, 1986. - 480с.

30. Pechenyuk S.I., Kuz'mich L.P., Matveenko S.I., Kalinkina E.V. // Colloid and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 144, 1998. P. 43^18

31. Лепп Я.Н. Периодический характер и воспроизводимость морфологических и сорбционных характеристик оксигидратов иттрия и гадолиния / Дисс. канд. хим. наук. Челябинск: ЮУрГУ, 1998. -230с.

32. Авдин В.В. Особенности эволюции аморфного оксигидрата лантана / Дисс. . канд. хим. наук. Челябинск: ЮУрГУ, 1998. - 170с.

33. Печенюк С.И. Сорбционные свойства гидрогелей оксогидроксидов переходных и р-металлов. // Изв. АН, Сер. хим., 1999. С. 229-237.

34. Антоненко И.В. Периодические свойства гелей оксигидрата циркония / Дисс. . канд. хим. наук. Челябинск: ЮУрГУ, 1999. - 172с.

35. Сухарев Ю.И., Авдин В.В. Синтез и периодичность свойств аморфного оксигидрата лантана // Журн. неорг. хим., 1999. Т.44. - № 7. - С. 10711077.

36. Печенюк С.И., Кузьмич Л.Ф. Изменение состава гидрогелей оксигидрок-сидов металлов в растворах электролитов. // Журн. неорган, химии, 2000. Т. 45. - №9. - С. 1462-1467.

37. Сухарев Ю.И., Авдин В.В. Синтез и термолиз аморфного оксигидрата лантана // Журн. неорг. хим., 2001. Т.46. - № 6. - С. 893-898.

38. Печенюк С.И., Матвеенко С.И., Семушин В.В. Оценка удельной поверхности оксогидроксидов по величинам адсорбции ОН-групп. // Изв. АН Сер. хим. 2001. - С. 1505-1511.

39. Печенюк С.И., Исаева Ю.П. Адсорбция фосфат-ионов на поверхности феррогелей // Журн. физ. химии, 2002. Т. 76. - № 9. - С. 1666-1670.

40. Каракчиев Л.Г., Беленок Т.М., Митякин П.Л. Синтез и физико-химические свойства золей гидратированных оксидов. 1. Золь диоксида циркония // Сиб. хим. журн. (Изв. СО РАН), 1992. Вып. 4. - С. 100-105.

41. Шарыгин JI.M., Галкин В.М. Гидротермальная устойчивость гидратиро-ванной двуокиси циркония // Коллоидн. журн., 1983. Т. 45. - № 3. -С. 608-612.

42. Shafer M.W., Roy R. Rare-earth polymorphism and phase equilibria in rare-earth oxide-water systems // J. Amer. Ceram. Soc., 1959. V.42. - № 11. — P. 563.

43. Металлургия редкоземельных металлов / Под ред. JI.H. Комиссаровой и

44. B.Е. Плющева М.: Иностр. лит-ра, 1962. - С. 122.

45. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1987. - 228с.

46. Окопная Н.Т., Зеленцов В.И., Чертов В.М., Ляшкевич Б.Н. Регулирование дисперсности аэрогеля ZrOi гидротермальным методом // Адсорбция и адсорбенты, 1974.-Вып. 2. С. 108-109.

47. Чертов В.М., Окопная Н.Т. Исследование гидротермального модифицирования двуокиси циркония // Коллоидн. журн., 1976. — Т. 38. — №6. —1. C. 1208-1211.

48. Назаров В.В., Доу Шэн Юань, Фролов Ю.Г. Пептизирующая способность азотной и уксусной кислот в отношении гидрозоля диоксида циркония // Коллоидный журн., 1991. Т. 53. - № 5. - С. 880-882.

49. Давыдов В.П. Состояние радионуклидов в растворах. Минск: Наука и техника, 1978. С. 199-201.

50. Livage J., Beteille F., Roux С. et al. Sol-gel synthesis of oxide materials // Acta mater, 1998. -V. 46, № 3, P. 743-750.

51. Xiang Y., Yan В., McNeff C.V. et al. Synthesis of micron diameter polybuta-diene-encapsulated non-porous zirconia particles for ultrahigh pressure liquid chromatography // Journal of Chromatography A, 2003. V. 1002. - P. 71-78.

52. Никольский Б.П., Парамонова В.И. Законы обмена ионов между твёрдой фазой и раствором//Успехи химии, 1939.-Т. 8.-№ 10.-С. 1535-1557.

53. Белинская Ф.А., Аблесимов Н.Е., Рунева Т.Н., Милицина Э.А. Изучение сорбции и восстановительного действия Sn на фосфорносурьмяных ка-тионитах с помощью эффекта Мессбауэра // Ионный обмен и ионометрия

54. Сб. научн. трудов под ред. Б.П. Никольского. JL: Изд-во ЛГУ, 1976. -С. 51-58.

55. Бойчинова Е.С., Бондаренко Т.С., Абовская Н.В. Механизм и селективность сорбции ионов неорганическими ионообменниками на основе циркония // Журн.общ. химии, 1994. Т. 64. - Вып. 5. - С. 708-713.

56. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия М.: Высш. школа, 1999.-420 с.

57. Поляков Е.В., Егоров Ю.В. Определение форм состояния микрокомпонентов и радионуклидов в водных растворах // Аналитика и контроль, 2001. -Т.5. -№3. С. 219-239.

58. Поляков Е.В., Ильвес Г.Н., Суриков В.Т. Поведение элементов-примесей при коллоидно-химической экстракции гидроксидных коллоидов // Радиохимия, 2000. Т. 42. - №5. - С. 427-430.

59. Печенюк С.И., Семушина Ю.П., Кузьмич Л.Ф. Оценка удельного содержания и природы сорбционных центров оксигидроксидов железа(Ш) и циркония (IV) // Известия Академии наук, Сер. хим., 2005. № 8. -С. 1736-1741.

60. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Под ред. Г. Пар-фита, К. Рочестера. Пер. с англ. - М.: Мир, 1986. - 488 с.61.1Пестак Я. Теория термического анализа. Физико-химические свойства твёрдых неорганических веществ. М.: Мир, 1987. - 456с.

61. Физико-химическое исследование ксерогелей оксигидратов железа (III), хрома (III) и индия (III) / С.И. Печенюк, Н.Л. Михайлова, Л.Ф. Кузьмич, Т.И. Макарова // Журн. неорг. химии, 2003. Т.48. - №8. - С. 1255-1265.

62. Печенюк С.И., Михайлова Н.Л., Кузьмич Л.Ф. Физико-химическое исследование ксерогелей оксигидратов титана (IV), циркония (IV) // Журн. неорг. химии, 2003. Т.48. - №9. - С. 1420-1425.

63. Sato Т. The thermal decomposition of zirconium oxyhydroxide // Journal of Therm Analysis and Calorimetry, 2002. V. 69. - P. 255-265.

64. Сухарев Ю.И., Антоненко И.В. Термические превращения структурированных гелей оксигидрата циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2002. -№ 4. С. 131-136.

65. Ю.И., Руднева В.В., Егоров Ю.В. Изменение некоторых свойств аппли-цированной и неапплицированной матриц оксигидрата циркония в процессе старения // Неорг. материалы, 1982. Т. 18. - № 6. - С. 983-987.

66. Морозов И.С. О химическом взаимодействии гидроокиси ниобия с гидроокисями редкоземельных металлов, титана и железа // Журн. неорг. хим., 1956.-Т. 1 № 4. - С. 791-795.

67. Глушкова Б.В. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов. Л.: Наука, 1967. - 134с.

68. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов / К.Б. Яци-мирский, Н.А. Костромина, З.А. Шека и др. Киев: Наукова думка, 1966- 300 с.

69. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С .Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. - 212 с.

70. Назаренко В.А, Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

71. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980. -208 с.

72. Давыдов Ю.П., Вороник Н.И. Гидролиз У3+-катиона в растворе // Журн. неорг. химии. 1983. - Т.28. - Вып.9. - С. 2240-2244.

73. Троицкий С.Ю., Чувилин А.Л., Кочубей Д.И. и др. Структура полиядерных гидроксокомплексов солей палладия (II), образующихся при щелочном гидролизе его хлоридных комплексов // Изв. АН. Сер. хим, 1995. -№10.-С. 1901 -1905.

74. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия, 1971.- 192 с.

75. Heller W. In Polymer Colloids II / E. Fitch Ed. New York: Plenum Press, 1980.-240 p.

76. Де Жё В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. / Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - 386 с.

77. Введенский П.В. Напряженное состояние гелей оксигидратов ниобия и их свойства: Дис. канд. хим. наук. Челябинск: ЮУрГУ, 2000. - 150с.

78. Ю.И.Сухарев, В.А.Потемкин, П.В.Введенский. Теоретическое исследование полимерных фрагментов оксигидрата ниобия // Журн. неорг. химии, 2004.-Т. 49. -№ 1.-С. 79-83.

79. Сухарев Ю.И., Юдина Е.П., Сухарева И.Ю. Влияние электрического и магнитного полей на оптические свойства гелей оксигидрата иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2002. № 4. - С. 109113.

80. Sukharev Yu.I., Markov B.A., Antonenko I.V. Circular autowave pacemakers in thin-layered zirconium oxyhydrate // Chemical Physics Letters, 2002. V. 356.-P. 55-62.

81. Жидкокристаллические полимеры / Под ред. Н.А. Платэ. М.:Химия, 1988.-415с.

82. Сухарев Ю.И., Потёмкин В.А., Курмаев Э.З., Марков Б.А., Апаликова И.Ю., Антоненко И.В. Автоволновые особенности полимеризации оксигидратных гелей тяжелых металлов // Журн. неорг. хим., 1999. т.44. -№6.-С. 917-924.

83. Кернер Б.С., Осипов В.В. Автосолитоны. М.: Наука, 1991 - 197 с.

84. Третьяков Ю.Д. Процессы самоорганизации в химии материалов // Успехи химии, 2003. Т. 72. - № 8 - С. 731-763.

85. Генетический алгоритм для прогноза строения и свойств молекулярных агломератов в органических веществах / М.А. Гришина, Е.В. Барташевич,

86. B.А. Потёмкин и др. // Журн. структурн. химии, 2002. Т. 43. - № 6.1. C. 1120-1125.

87. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик А.В. Расчёт атомных радиусов с поправкой на электростатические взаимодействия // Журн. физ. химии, 1995.-Т. 69.-№ 1.-С. 106-109.

88. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик А.В. Новые подходы к прогонозу термодинамических параметров веществ по молекулярным данным // Журн. физ. химии, 1996. Т. 70. - № 3. - С. 448-452.

89. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик А.В. Модель расчёта атомных объёмных характеристик в молекулярных системах // Журн. физ. химии,1998. Т. 72. - № 4. - С. 650-656.

90. Белик А.В., Потёмкин В.А., Гревцева Ю.Н. Возможности прогноза плотности и фазовых переходов мезогенных веществ // Докл. АН, 1994. -Т. 336. -№3.~ С. 361-364.

91. Метод мультиконформационного моделирования пространственной формы молекулы / Е.В. Барташевич, В.А. Потёмкин, М.А. Гришина, А.В. Белик // Журн. структур, химии, 2002. Т. 43. - № 6. - С. 1112-1119.

92. Мультиконформационный метод анализа биологической активности молекулярных структур / В.А. Потёмкин, P.M. Арсламбеков, Е.В. Барташевич и др. II Журн. структурн. химии. 2002. — Т.43. - №6. - С. 1126-1130.

93. Лымарь А.А. Квантовохимическое моделирование процессов формообразования оксигидратов циркония: Дисс. . канд. хим. наук. Челябинск: ЮУрГУ, 2003.-170 с.

94. Белканова М.Ю. Различающиеся типы гелеобразования в оксигидратах гадолиния и иттербия: Дисс. . канд. хим. наук. Челябинск: ЮУрГУ, 2004.- 166 с.

95. Boyd D.B. Evidence that there is a future for semiempirical molecular orbital calculations // J. Mol. Struct. (Theochem), 1997. V. 401. - P. 219-225.

96. Gineityte V. On the future of the Huckel model // J. Mol. Struct. (Theochem),1999.-V. 491.-P. 205-209.

97. Ионова Г.В., Вохмин В.Г., Спицын В.И. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов. М.: Наука, 1990. — 240 с.

98. Петров А.А., Бальян Х.В. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1986,-591 с.

99. Кауш Г. Разрушение полимеров / Пер. с англ. М.: Мир, 1981. - 440 с.

100. Рыбаков А.И., Иванов B.C., Каралькин Д.М. Пломбировочные материалы. М.: Медицина - 1991г. - 176 с.

101. Николишин А.К. Современные комозиционные пломбировочные материалы. Полтава, 1997. - 60 с.

102. СНиП 23.05-95 Естественное и искуственное освещение. М.: Изд-во стандартов, 1995. - 36 с.

103. Физический энциклопедический словарь / Под ред. A.M. Прохорова. М.: Сов. энциклопедия, 1984. 944 с.

104. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Тупиков В.И. Основы радиационной стойкости органических материалов. — М.: Энергоатомиздат, 1994. -256 с.

105. Радиационная стойкость органических материалов: Справочник / Под ред. В.К. Милинчука, В.И. Туликова. М.: Энергоатомиздат, 1986. -240 с.

106. Михайлов М.М. Плазменнонапылённое отражающее терморегулирую-щее покрытие для космических летательных аппаратов // Перспективные материалы, 1998. № 2. - С. 17-22.

107. ГОСТ 25645.321-87. Стойкость полимерных материалов радиационная. Термины и определения. М.: Изд-во стандартов, 1987. - 20 с.

108. ГОСТ 25645.331-91. Материалы полимерные. Требования к оценке радиационной стойкости. М.: Изд-во стандартов, 1991. - 19 с.

109. Фейнман Р., Лейтон Р., Сэндс М. Фейнмановские лекции по физике / Пер. с англ. М.:Мир, 1976. - Вып. 3,4.- 496 с.

110. Кизель В.А. Отражение света. М.: Наука, 1973. - 352 с.

111. Борн М., Вольф Э. Основы оптики. М.: Наука, 1973. - 720с.

112. Ландсберг Г.С. Оптика. 5-е издание. - М.: Гос. изд-во физ.-мат. литературы, 1976. - 928 с.

113. Фабелинский И.Л. Молекулярное рассеяние света. М.: Наука, 1965. -512 с.

114. Хюлст Г. Рассеяние света малыми частицами / Пер. с англ. М.: Иностранная литература, 1961. - 536 с.

115. Луизов А.В. Цвет и свет. Л.: Энергоатомиздат. Ленинградское отделение, 1989.-256 с.

116. Юстова Е.Н. Колориметрический атлас ВНИИМ. М.: Изд-во стандартов, 1966.-232 с

117. Ro J.C., Chung I.J. Structures and properties of silica gels prepared by the sol-gel method // J. of Non-Crystalline Solids, 1991. V. 130. - P. 8-17.

118. Печенюк С.И. Адсорбция потенциалопределяющих ионов на поверхности оксидов иттрия, самария и иттербия// Журн. физической химии. -1987.-№1.-С. 165-169.

119. Аксененко М.Д., Бараночников М.Л. Приёмники оптического излучения. Справочник. М.: Радио и связь, 1987. - 296 с.

120. Васильев Ф.П. Численные методы решения экстремальных задач. М.: Наука, 1988. - 552 с.

121. Авдин В.В., Лымарь А.А., Батист А.В. Новый способ обработки данных дифференциального термического анализа П Вестник ЮУрГУ. Серия «Математика, физика, химия». - 2006. -Вып. 7. -№7(62). - С.211-214.

122. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 334 с.

123. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. -М.:В.ш., 1980.-328 с.

124. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982.-631с.

125. Gaussian Basis Sets for Molecular Calculations / S. Huzinaga, J. Andzelm, M. Klobukowski etc. Amsterdam: Elsevier, 1984. - 324 p.

126. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A. et al. // J. Comput. Chem., 1993. V.14. P. 1347-1363.

127. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие / Пер. с англ. М.: Мир, 1972. - 240 с.

128. Бурков К.А., Лилич Л.С. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах. // Проблемы современной химии координационных соединений. / Под.ред. К.А. Буркова. Л.: ЛГУ, 1968. - Вып.2. - С. 134-141.

129. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. Термодинамические характеристики реакций гидролиза и образования гидроксокомплексов // Химия и термодинамика растворов. / Под ред. А.Г.Морачевского, Л.С. Лилича -Л.: ЛГУ, 1977. Вып. 4. - С. 15-43

130. Носач В.В. Решение задач аппроксимации с использованием персональных компьютеров. М.: МИКАП, 1994. - 382 с.

131. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. - 863 с.

132. Сухарев Ю.И., Авдин В.В., Лымарь А.А., Потёмкин В.А. Формирование структурных элементов оксигидратных гелей циркония и редкоземельных элементов в неравновесных условиях // Журнал физической химии, 2004. Т. 78. - №7. - С. 1192-1197.

133. Sucharev Y.I., Potemkin V.A., Avdin V.V. The optical properties of oxyhy-drates gels of some high-density metals // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2000. № 2. - С. 55-61.

134. Сухарев Ю.И., Авдин В.В., Крупнова Т.Г., Кузнецова В.А. Синтез окрашенных гелей оксигидратов лантана и иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2000. № 2. - С. 67-71.

135. Сухарев Ю.И., Лымарь А.А., Авдин В.В. Взаимосвязь оптических и структурных характеристик оксигидратов некоторых тяжёлых металлов // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2001. № 4. - С. 53-57.

136. Сухарев Ю.И., Марков Б.А. Исследование периодических явлений организации полимерной матрицы в гелевых оксигидратных системах // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2000. №1. — С. 64-67.

137. Батист А.В., Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В. Сорбционные свойства оксигидрата циркония, полученного в особых условиях // Сорбционные и хроматографические процессы, 2006. Т.6. - Ч.З. -С.1131-1135.

138. Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. И.Л. Кнунянц. М.: Сов. энциклопедия, 1983. - 792 с.

139. Сухарев Ю.И., Егоров Ю.В., Потёмкин В.А., Авдин В.В., Крупнова Т.Г. Окрашивание оксигидратных гелей некоторых тяжелых металлов // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 1999. № 3. - С. 5963.

140. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Гришинова Н.А. Взаимосвязь оптических, сорбционных и структурно-морфологических характеристик оксигидратов лантана // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2001. Вып. 2. - С. 79-84.

141. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В., Кострюкова A.M. Исследование оптических свойств оксигидрата циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2002. № 4. - С. 104-108.

142. Ю.И. Сухарев, О.В. Лужнова, Т.Г.Крупнова Влияние природы металла и сдвиговых деформаций на окрашивание оксигидратных гелей // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2003. № 3. - С. 56-60.

143. Берг Д.Б., Потёмкин В.А., Белик А.В. Метастабильные жидкокристаллические биологические структуры: методология исследования и управления // Челябинск: Изд-во Челябинского ун-та, 1999. - С. 99.

144. Потемкин В.А., Белик А.В., Красильников В.Б. Модель расчета плотности растворов по структурным данным их компонентов // Журн. структ. химии, 1995. - Т. 36. - № 3. - С 564-567.

145. Сухарев Ю.И., Авдин В.В., Лымарь А.А., Белканова М.Ю., Потемкин В.А. Направления структурообразования оксигидратных гелей циркония и редкоземельных элементов // Журнал структурной химии, 2006. Т. 47.-№1.-С. 146-151.

146. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Иванова С.Ю. Модификация аморфных оксигидратов лантана методом кислотной обработки // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2001. № 2. - С. 73-78.

147. Сухарев Ю.И., Авдин В.В. Процессы самоорганизации в полимерных оксигидратах лантана // Химическая физика и мезоскопия, 2000. Т. 2. -№1.-С. 74-83.

148. Авдин В.В., Сухарев Ю.И. Сорбционные характеристики оксигидратов иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2000. № 4.-С. 86-90.

149. Sukharev Yu.I., Potemkin V.A. Structuring elements of zirconium oxyhydrate gels under unbalanced conditions // Colloid and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 2003. V. 221. - P. 197-207.

150. Наберухин Ю.И., Лучников В.А., Маленков Г.Г., Желиковская Е.А.// Журн. структ. химии. 1997. - 38. - № 4. - С. 723-732.

151. Компьютерное моделирование больших кластеров и квазипериодических моделей бензола, имитирующих структуру жидкой фазы / П.М. Зоркий, Е.В. Соколов, Г.Г. Маленков и др. И Журн. физической химии, 2000. Т. 74. - № 11. - С. 1951-1956.

152. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. -448 с.

153. Эффект сильного влияния малых воздействий на свойства неравновесной гелевой системы оксигидрата ниобия / Ю.И. Сухарев, О.В. Лужнова, Т.Г. Крупнова и др. // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2002. № 3. - С. 98-101.

154. Сухарев Ю.И., Юдина Е.П., Крупнова Т.Г. Взаимосвязь реологических особенностей и оптических свойств гелей оксигидрата иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2002. № 3. - С. 98-101.

155. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Енбекова Е.А. Влияние электромагнитного излучения на сорбционные свойства оксигидратов иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2002. № 1. - С. 58-61.

156. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В., Кобзева А.Ю. Зависимость сорбционных свойств оксигидрата иттрия от электромагнитного облучения П Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2004. № 2 -С.133-137.

157. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Батист А.В. Особенности термолиза оксигидратов циркония, лантана и иттрия // Известия Челябинского научного центра, 2006. -№1. С. 50-55.

158. Сухарев Ю.И., Авдин В.В. Морфологические особенности гелей оксигидрата лантана // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. -1998.-Вып. 1. С.47-52.

159. Сухарев Ю.И., Юдина Е.П., Лукьянчикова О.Б. Бифуркация удволения периода пейсмекеров в гелевых оксигидратных системах // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2004. № 2. - С. 128-132.

160. Sucharev Yu.I., Krupnova T.G., Lymar A.A. Mesophase-like nature of forming gel yttrium and zirconium oxyhydrates // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2002. Вып. 1. - С. 48-57.

161. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Кобзева А.Ю. Влияние электромагнитного излучения на структурно-морфологические свойства оксигидратов иттрия // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2003. № 4 -С. 130-135.

162. Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В., Никитин Е.А. Синтез и свойства окрашенных гелей оксигидрата циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2003. № 2. - С. 68-73.

163. Crawford R.J., Harding I.H., Mainwaring D.E. The zeta potential if iron and chromium hydrous oxides during adsorption and coprecipitation of aqueous heavy metals // J. Coll. Interface Sci., 1996. V. 181, № 2. - P. 561-570.

164. Авдин B.B., Батист А.В. Влияние излучения ультрафиолетового и видимого диапазона на сорбционные и термолитические свойства оксигидратов лантана // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2006. № 4. - С. 74-78.

165. Уэндланд У.У. Термические методы анализа. / Пер. с англ. М.: Мир, 1978.-528 с.

166. Батист А.В., Авдин В.В., Сухарев Ю.И., Мосунова Т.В. Сорбционные свойства оксигидрата циркония, полученного в особых условиях // Сорбционные и хроматографические процессы, 2006. Т.6. - Ч.З. -С.1131-1135.

167. Гельперин Н.И., Носов Г.А. Основы техники фракционной кристаллизации. М.: Химия, 1986. - 304 с.

168. Сухарев Ю.И., Апаликова И.Ю. Генезис формы гелевых солевых и оксигидратных систем тяжелых металлов в процессе их структурирования // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2003. № 1. - С. 8597.