Определение структурно-группового состава и общего содержания углеводородов в нефтях и нефтяных загрязнениях спектральными методами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Знаменщиков, Александр Николаевич

• Знаменщиков, Александр Николаевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Знаменщиков, Александр Николаевич

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Углеводороды нефти

1.1. Классификация нефтей по углеводородному составу

1.2. Компонентный состав углеводородов нефти

1.3. Стандартные схемы исследования нефтей

2. Нефтяные загрязнения природных объектов

2.1. Загрязнение воды нефтяными углеводородами

2.2. Распределение нефтяных углеводородов в почве

2.3. Трансформация нефтяных углеводородов в природных объектах

2.4. Аналитическое определение нефтепродуктов в составе нефтяных загрязнений

3. Методы спектрального определения группового состава и общего содержания нефтепродуктов

3.1. Анализ группового углеводородного состава спектральными методами

3.2. Инфракрасный диапазон

3.3. Ультрафиолетовый диапазон

3.4. Комбинированные спектральные методы определения содержания нефтепродуктов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Объекты исследования и реактивы

2. Методы исследования

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

1. Методологические основы определения структурно-группового состава нефтепродуктов

2. Разработка универсальной смеси углеводородов для ИК-спектрофотометрии и флуориметрии нефтепродуктов

2.1. Компонентный состав алкильной группы

2.2. Компонентный состав арильной группы калибровочной смеси

2.3. Сравнение результатов калибровки средств измерений по КС-6 и ГСО

для методов ИК-спектрофотометрии и флуориметрии

3. Определение структурно-группового состава и общего содержания углеводородов в нефтях

3.1. Определение структурно-группового состава нефтепродуктов методами ИК-спектрофотометрии и флуориметрии

3.2. Исследование нефтей спектральными методами

4. Исследование модельных систем «вода-нефть» и «вода-почва-нефть»

4.1. Модельная система «вода-нефть»

4.2. Модельная система «вода-почва-нефть»

5. Исследование природных объектов, загрязненных нефтепродуктами

5.1. Определение структурно-группового состава и содержания нефтепродуктов в образцах почв

5.2. Определение структурно-группового состава и содержания нефтепродуктов в образцах твердой фазы буровых шламов

5.3. Определение структурно-группового состава и содержания нефтепродуктов в озерах различных природных зон Западной Сибири

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список сокращенных наименований

А - «ароматичность», параметр;

АО - автономный округ;

анал. - аналитический (-ая), Ланал;

БАФ - смесь бифенила,

аценафтена и фенантрена;

БНФ - смесь бифенила, нафталина

и фенантрена;

возб. - возбуждение (-ия), Л.возб; ГОСТ - государственный стандарт; ГСО - государственный стандартный образец; ИК - инфракрасный (-ая); инт. - интегральный (-ая), Оинх; КС-6 - шестикомпонентная калибровочная смесь углеводородов;

МУК - методические указания для контроля;

нефт. - нефтяной (-ая), С„ефТ; НП - нефтепродукты; П - «парафинистость», параметр; ПАВ - поверхностно-активные вещества;

ПАУ - полициклические ароматические углеводороды; ПДК - предельно-допустимая концентрация;

ПНД Ф - природоохранный нормативный

документ федеральный;

РД - руководящий документ;

per. - регистрация (-ии), А.рег;

см. - смолистая фракция;

ТКС - трехкомпонентная смесь;

ТУ - технические условия;

УВ - углеводороды;

УФ - ультрофиолетовый (-ая);

фл - флуориметрический (-ая), СфЛ;

ХМАО - Ханты-Мансийский автономный

округ;

ЯНАО - Ямало-Ненецкий автономный округ;

Alk - алифатический (-ая),

алкильный (-ая);

Ar - ароматический (-ая);

ТОС - total organic carbon, общий

органический углерод (показатель).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение структурно-группового состава и общего содержания углеводородов в нефтях и нефтяных загрязнениях спектральными методами»

ВВЕДЕНИЕ

Анализ группового углеводородного состава нефти и нефтяных загрязнений объектов окружающей среды имеет актуальное значение для оценки качества углеводородного сырья и токсичности нефтяных загрязнений. Определение общего содержания нефтепродуктов (НП) с учетом группового состава является практически значимым для совершенствования методов мониторинга и технологий рекультивации нефтезагрязненных геосистем.

Спектральные методы исследования обеспечивают возможность определения структурно-группового состава нефтепродуктов, к которым в аналитической практике относят углеводороды, растворимые в гексане и не сорбирующиеся на хроматографической колонке с оксидом алюминия. Для групп атомов, обладающих сходным строением, спектральные свойства близки, что делает возможным по поглощению света или люминесценции пробы оценить содержание целого класса соединений. Метод ИК-спектрофотометрии в области 3,3-^3,5 мкм позволяет селективно выделить группу алкильных фрагментов (СН3-, СН2-, СИ- групп), а метод УФ-флуориметрии селективен по отношению к группе арильных фрагментов.

Для определения содержания нефтепродуктов в «свежих» нефтяных загрязнениях используются методики ИК-спектрофотометрического и флуориметрического определения без учета структурно-группового состава реальных нефтепродуктов, что приводит к существенному расхождению результатов анализа. Соответственно, такие методики малопригодны для исследований процессов деградации и миграции нефтяных углеводородов в окружающей среде.

В связи с этим анализ структурно-группового состава нефтепродуктов на основе комбинирования результатов исследований методами ИК-спектрофотометрии и флуориметрии с использованием калибровки по отдельным группам и расчет общего содержания нефтепродуктов с учетом

структурно-группового состава представляет значительный теоретический и практический интерес.

Целью работы является исследование методов определения структурно-группового состава и общего содержания нефтепродуктов в нефтях, а также в нефтяных загрязнениях на примере модельных систем и натурных образцов различных объектов окружающей среды.

Задачами исследования являются:

1) разработка методологических основ определения структурно-группового состава нефтепродуктов;

2) разработка универсальной калибровочной смеси углеводородов с установленным структурно-групповым составом для ИК-спектрофотометрии и флуориметрии нефтепродуктов и её апробация в сравнении с известными государственными стандартными образцами (ГСО), используемыми при определении общего содержания нефтепродуктов;

3) определение структурно-группового состава и общего содержания углеводородов в нефтях различных месторождений;

4) исследование модельных систем «вода-нефть» и «вода-почва-нефть»;

5) исследование природных объектов, загрязненных нефтепродуктами.

Научная новизна. Предложен новый методологический подход к

использованию аттестованных методик определения содержания нефтепродуктов методами ИК-спектрофотометрии и флуориметрии для анализа структурно-группового состава нефтей и НП. Разработана и апробирована шестикомпонентная модельная смесь углеводородов (КС-6) с заданным структурно-групповым составом, пригодная для калибровки ИК-спектрофотометров (/у=3200-2800 см" ) и флуориметров (А^озб. = 255 нм, Арег 300-400 нм). В рамках предложенного подхода впервые получены достоверные данные по структурно-групповому составу и содержанию углеводородов в нефтях различных месторождений. На примере модельных систем «вода-

нефть» и «вода-почва-нефть» изучено влияние процессов растворения и десорбции углеводородных компонентов нефти из нефтезагрязненных почв на результаты определения структурно-группового состава. Анализ содержания нефтяных загрязнений с учетом их структурно-группового состава впервые использован для оценки эффективности рекультивации нефтезагрязненных территорий, а также для определения содержания нефтепродуктов и «углеводородного фона» в природной поверхностной воде для ряда озер Западной Сибири.

Практическая значимость работы. Анализ структурно-группового состава и содержания нефти и НП важен как для оценки качества углеводородного сырья, используемого в процессах нефтепереработки и нефтехимии, так и для совершенствования методов экологического мониторинга объектов окружающей среды. Предложенный в работе подход к определению этих параметров основан на использовании спектральных методов и может широко использоваться в практике аналитических лабораторий.

На защиту выносятся:

1) Способ определения структурно-группового состава и корректировки результатов определения содержания НП, полученных методами ИК-спектрофотометрии и флуориметрии с использованием для калибровки средств измерений модельных углеводородных смесей с заданным массовым соотношением алкильных и арильных фрагментов молекул углеводородов;

2) Результаты подбора компонентного состава модельной смеси КС-6, содержащей 75 % фрагментов алкильной группы и 25 % фрагментов арильной группы (по массе), для ИК-спектрофотометрического и флуориметрического методов анализа;

3) Сравнительный анализ экспериментальных результатов определения структурно-группового состава и общего содержания углеводородов в нефтях различных месторождений;

4) Анализ экспериментальных закономерностей изменения структурно-группового состава загрязнений при растворении нефти в водной фазе и десорбции из нефтезагрязненных почв на примере модельных систем «вода-нефть» и «вода-почва-нефть»;

5) Результаты исследования структурно-группового состава и содержания нефтяных загрязнений в природных объектах (вода, почва) и буровых шламах.

Апробация работы. Результаты работы были доложены на 4-ой научно-практической конференции с международным участием «Экологические проблемы. Взгляд в будущее» (Лиманчик, 2007), Международной академической конференции «Состояние, тенденции и проблемы развития нефтегазового потенциала Западной Сибири» (Тюмень, 2008), 7-ой Всероссийской конференции «Экоаналитика-2009» (Йошкар-Ола, 2009), 2-ой Международной конференции "Окружающая среда и менеджмент природных ресурсов" (Тюмень, 2011).

Настоящая работа является частью научных исследований, проводимых при поддержке гранта по постановлению Правительства Российской Федерации от 9 апреля 2010 г. №220, договор №11.034.31.0036 от 25.11.2010 г.

Публикации. По материалам работы опубликовано 8 печатных работ, из них 3 статьи в рецензируемом научном журнале.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Знаменщиков, Александр Николаевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ:

1. Впервые проведено определение общего содержания нефтепродуктов (НП) в различных объектах на основе разработанного способа корректировки результатов измерения методами ИК-спектрофотометрии и флуориметрии с учетом структурно-группового состава углеводородов. Для определения структурно-группового состава НП предложено использовать модельный нефтепродукт, содержащий 75 % алкильных фрагментов и 25 % арильных фрагментов.

2. По результатам моделирования спектров разработан 6-компонентный состав модельной углеводородной смеси КС-6: изооктан - 37,5 %, гексадекан - 37,5 %, бензол - 12,5 %, бифенил - 1 %, аценафтен - 9 %, фенантрен - 2,5 %, пригодной для калибровки флуориметров, ИК-спектрофотометров, в том числе концентратомеров нефтепродуктов.

3. Проведено определение структурно-группового состава и содержания нефтепродуктов в 15 образцах нефти различных месторождений. Показано, что для исследованных нефтей Тюменской области характерно высокое содержание углеводородов (90 %), а средняя доля арильных фрагментов в составе нефтепродуктов соответствует стандартной (25 %).

4. Установлено наличие корреляции между структурно-групповыми углеводородными составами нефтей, определенными методами ИК-спектрофотометрии (V = 3000-2800 см-1) и флуориметрии (А,ВОзб.= 255 нм; Хрег = 300-400 нм), и параметрами «ароматичности» (А) и «парафинистости» (П), рассчитанными по спектральным коэффициентам в длинноволновой ИК-области (V = 1850-650 см"1): Я2(А) = 0,865; Я2(П) = 0,885.

5. На примере модельных систем «вода-нефть» показано, что при контакте нефти с водой растворяются преимущественно ароматические углеводороды, что приводит к изменению структурно-группового состава растворенных нефтепродуктов в сторону значительного увеличения доли арильных фрагментов (в 1,5-Н>,6 раз). При растворении особо легких нефтей наблюдается более высокая растворимость НП за счет образования устойчивых микроэмульсий.

6. На примере модельных систем «вода-почва-нефть» показано, что при десорбции нефтепродуктов в водную фазу из нефтезагрязненных почв изменяется их структурно-групповой состав в сторону уменьшения доли арильных фрагментов, причем этот эффект наиболее выражен для торфяных почв.

7. Проведено определение структурно-группового состава и общего содержания нефтепродуктов в образцах загрязненных почв в зависимости от глубины отбора проб. Показано, что процессы миграции нефтепродуктов приводят к снижению доли арильных фрагментов в верхних слоях минеральных почв и к увеличению доли арильных фрагментов в верхних слоях торфяных почв. Данные измерений позволяют оценивать эффективность рекультивацинных мероприятий.

8. Определен структурно-групповой состав и общее содержание нефтепродуктов (Хнп), а также содержание общего органического углерода (TOC) в пробах воды из 127 озер Западной Сибири. Показано, что для трех северных зон (тундра, лесотундра, северная тайга) медианные значения содержания нефтепродуктов составляют 32ч-41 мкг/дм и не превышают ПДК для рыбохозяйственных водоемов (50 мкг/дм ); для зон средней тайги, южной тайги и лесостепи они

-5 существенно ниже и составляют 18ч-20 мкг/дм , что соответствует природному «углеводородному фону». Медианные значения доли арильных фрагментов для всех изученных зон меняются незначительно и составляют 0,16-^0,18.

117

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Знаменщиков, Александр Николаевич, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Петров A.A. Углеводороды нефти. - М.: Наука, 1984. - 369 с.

2. Поконова Ю.В. Нефть и нефтепродукты. - СПб.: AHO НПО "Мир и семья", 2003. - 904 с.

3. Вержичинская C.B. Химия и технология нефти и газа: учебное пособие./ C.B. Вержичинская, Н.Г. Дигунов, С.А. Синицин - 2-е изд., испр. и доп. -М.: ИД «ФОРУМ», 2009. - 400с.

4. Рябов В.Д. Химия нефти и газа: учебное пособие. - М.: ИД «ФОРУМ», 2009.-336 с.

5. Методические рекомендации по применению «Классификации запасов и прогнозных ресурсов нефти и горючих газов», утвержденной приказом МПР России от 01.11.2005г. №298. Утверждено распоряжением МПР России от 5 апреля 2007г. №23-р. - М.: ФГУ «ГКЗ», 2005.

6. Петров A.A. Инструкция по определению химического типа нефтей методом газожидкостной хроматографии. - М., 1979. - 58с.

7. Рогозина Е.А. Балансовая сторона утилизации нефтяного загрязнения почвы биопрепаратами серии «Нафтокс» / Е.А. Рогозина, Г.М. Калимуллина // Нефтегазовая геология. Теория и практика (Электронный ресурс) - 2007. - Т.2. - Режим доступа: http://www.ngtp.ru/rub/7/022.pdf/

8. Батуева И.Ю. Химия нефти/ И.Ю. Батуева, A.A. Гайле, Ю.В. Поконова и др. // Л.:Химия, 1984. - 360с.

9. Ященко И.Г. Малопарафинистые нефти: закономерности пространственных и временных изменений физико-химических свойств / И.Г. Ященко, Ю.М. Полищук // Изв. Том.политех. ун-т, 2008. - Т. 313, №1. - С. 54-58.

10. Химия нефти и газа: Учеб.пособие для вузов / А.И. Богомолов, A.A. Гайле, В.В. Громова [и др.]: Под ред. В.А. Проскурякова, А.Е. Драбкина. -3-е изд., доп. и испр. - СПб: Химия, 1995. - 448 с.

11. Добрянский А.Ф. Химия нефти - Л.: Гостоптехиздат, Ленинградское отделение, 1961. - 224 с.

12. Современные методы исследования нефтей (Справочно-методическое пособие) / H.H. Абрютина, В.В. Абушаева, O.A. Арефьев [и др.]; под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой. - Л.: Недра, 1984. -431 с.

13. Кульков М.Г. Индивидуальные органические соединения нефти как индикаторы техногенного нефтяного загрязнения водной среды / М.Г. Кульков, В.Ю. Артамонов, Ю.В. Коржов [и др.] // Изв. Томского политехи, ун-та, 2010. - Т. 317, № 1. - С. 195-200.

14. Одинцова Т.А. Разработка технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений: автореф. дис. ... канд. техн. наук / Т.А. Одинцова; Горный ин-т УрО РАН. - Пермь, 2010. - 21 с.

15. Пиковский Ю.И. Науки о Земле. Природные и техногенные потоки углеводородов в окружающей среде. - М: МГУ, 1993. - 202 с.

16. Инструкция по определению и возмещению вреда (ущерба), причиненного в результате деградации, загрязнения и захламления земель. Госкомитет РФ по охране окружающей среды. Госкомитет РФ по ресурсам и землеустройству. - М.: 1998 - 35 с.

17. Технологии восстановления почв, загрязненных нефтью и нефтепродуктами. Справочник. - М.: РЭФИА, НИА-Природа, 2003. -258 с.

18. Курбатова A.C. Оценка состояния почв и грунтов при проведении инженерно-экологических изысканий / A.C. Курбатова, С.А. Герасимова, Т.В. Решетина [и др.] // Серия: Экологическое сопровождение градостроительной деятельности. - М.: Научный мир, 2005. - 180 с.

19. Проект. Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования РФ. Федеральные санитарные правила и гигиенические нормативы. 2.1.7, Почва, очистка населенных мест, бытовые и

промышленные отходы. Ориентировочные допустимые концентрации нефти и нефтепродуктов в почвах. Издание официальное. Москва, 2000.

20. Братцев А.П. Поглощение нефти и нефтепродуктов торфяными почвами. Влияние геологических работ на природную среду Болыпеземельской тундры / Труды Коми науч. ЦентраУрОАНСССР - Сыктывкар, 1988. -№90. - С. 29-36.

21. Guseva О.A. Modelling of oil bearing and oil yielding capacities tundral landscape soils at the European part of Russia (EPR) / O.A. Guseva, N.P. Solntseva // IV Int. symp. on the geochemistry of the Earths surface, 1996. - P. 417-420.

22. Kessler A. Relationships between water infiltration and oil-spill migration in sandy soils / A. Kessler, H. Rubin // Journal of Hydrology, 1987. - V. 91. - P. 187-204.

23. Солнцева Н.П.Влияние техногенных потоков на морфологию лесных почв в районах нефтедобычи // Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. - М., 1982. - С. 29-69.

24. Гольдберг В.М. Гидрологические основы охраны подземных вод от загрязнения / В.М. Гольдберг, С. Газда // М.: «Недра», 1984 - 107 с.

25. Бачурин Б.А. Особенности нефтезагрязнения природных геосистем Западной Сибири / Б.А. Бачурин, JI.M. Авербух, Т.Л. Одинцова // Горные науки на рубеже XXI века: Материалы международной конференции. -Екатеринбург: УрОРАН, 1998 - С. 400-408.

26. Содержание битумоидов в зональных почвах Европейской части России / Р.Б. Ильичев, М.В. Вакуленко, С.Н. Жариков [и др.] // Почвоведение. -М.,2001. - №11. - С.1392-1401.

27. Сухова И.В. Химическое состояние и особенности органического вещества верховых торфяных почв Среднего Приобья в условиях нефтяного загрязнения: Дис. ...канд. биол. наук. / И.В. Сухова; МГУ. -М., 2004. - 124 с.

28. Шарапов C.B. Многоцелевая технология получения и обработки экспертной информации при идентификации нефтяного загрязнения в сложных природных и техногенных системах: автореф. дис. ... докт. техн. наук / C.B. Шарапов; СПб ун-т Гос. Противопожарной Службы МЧС России. - СПб., 2010. - 48 с.

29. Анализ загрязнения почв нефтью методом капиллярной газо-жидкостной хроматографии. / С .Я. Трофимов, Ю.А. Завгородняя, С.И. Решетников [и др.] // Сб. тез. конф. Современные проблемы загрязнения почв. - М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004.

30. Соколова Т.А. Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен / Т.А. Соколова, С.Я. Трофимов // Учебное пособие по некоторым главам химии почв. - Тула: Гриф и К, 2009. - 172с.

31. Влияние органического вещества на сорбцию ароматических углеводородов торфом и черноземом / В.В. Моторыкина, Д.С. Соколова, Ю.А. Завгородняя [и др.] // Вестник МГУ, 2008. - Сер. Почвоведение, №1. - С. 14-19.

32. Безносиков В. Закономерности формирования состава полициклических ароматических углеводородов / В. Безносиков, Б. Кондратенок, Д. Габов // Вестник ин-та биол. КОМИ НЦ УрО РАН, 2005. - №6. - С. 9-15.

33. Формы и факторы накопления полициклических ароматических углеводородов в почвах при техногенном загрязнении (Московская область) / А.Н. Геннадиев, Ю.И. Пиковский, Т.А. Алексеев [и др.] // Почвоведение, 2004. - №7. - С. 804-818.

34. Миронов О.Г. Взаимодействие морских организмов с нефтяными углеводородами. - Л.: Гидрометеоиздат, 1985. - 128 с.

35. Миронов О.Г. О роли микроорганизмов, растущих на нефти, в самоочищении и индикации нефтяного загрязнения в море // Океанология. - 1970. - 10, вып. 5. - С. 820-827.

36. Ко дина JI.A. Геохимическая диагностика нефтяного загрязнения почвы // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. - М.: Наука, 1988. - С. 112-122.

37. Тронова Т.Н. Микрофлора различных типов минеральных вод юго-восточной части Западной Сибири// Микробиология, 1974. - Т. 43, вып. 1. - С.129-131.

38. Shi T. Biodégradation of polycyclic aromalic hydrocarbons by Sphingomonas strains isolated from the terrestrial subsurface / T. Shi, J.K. Fredrickson, D.L. Balkwill // J. Industrial Microbiol. Biotechnol, 2001. - V. 26, № 5.. P.283-289.

39. Tor J.M. Anaerobic degradation of aromatic compounds coupled to Fe(III) reduction by Ferroglobus placidus /J.M. Tor, D.R. Lovley // Environ. Microbiol, 2001. - V.3, №4. - P. 281-287.

40. Activity- and diversity of sulfate-reducing bacteria in a petroleum hydrocarbon-contaminated aquiler / J. Kleikemper, M.H. Schroth., W.V. Sigler [et al.] // Appl. Environ. Microbiol, 2002. - V.68, №4. - P. 1516-1523.

41. Anaerobic bacterial metabolism of hydrocarbons / J. Heider, A.M. Spormann, H.R. Beller [et al.] // FEMS Microbiology Reviews, 1999. - V. 22. - P. 459473.

42. Aerobic biodégradation of alkylated aromatic hydrocarbons by a bacterial community / H. Budzinski, N. Raymond, T. Nadalig [et al.] // Organic Geochemistry, 1998. - V.28, №5. - P. 337-348.

43. Тютюнова Ф.И. Гидрогеохимия техногенеза. - M.: Наука, 1987. - 335 с.

44. Одинцова Т.А. Эколого-геохимические аспекты трансформации органического вещества нефтезагрязненных геосистем // Моделирование стратегии и процессов освоения георесурсов: Мат-лы междунар. конф. и науч. сессии. - Пермь: Горный институт УрО РАН, 2003. - С. 241-245.

45. Овсянникова B.C. Влияние микробиологического воздействия на углеводородный состав нефтей при увеличении нефтеотдачи пластов нефтевытесняющими композициями с регулируемой щелочностью: Дис.

...канд. хим. наук. / B.C. Овсянникова; Ин-т химии нефти СО РАН. -Томск, 2008.- 154 с.

46. Нефтегазоносность отложений озера Байкал / А.Э. Конторович, В.А. Каширцев, В.И. Москвин [и др.] // Геология и геофизика, 2007. - Т. 48, №12. -С. 1346-1356.

47. Глязнецова Ю.С. Состав, распространение, трансформация нефтезагрязнения в почвогрунтах и донных осадках на территории Якутии: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Ю.С. Глязнецова; Ин-т проблем нефти и газа СО РАН. - Томск, 2008. - 25с.

48. Алексеева Т. А. Спектрофлуориметрические методы анализа ароматических углеводородов в природных и техногенных средах. / Т.А. Алексеева, Т.А. Теплицкая— Л.: Гидрометсоиздат, 1981. — 215 с.

49. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.- 448с.

50. Лурье Ю.Ю. О методах определения нефтепродуктов в сточных и природных водах / Памятная записка о симпозиуме стран — членов СЭВ "Методы определения нефти и нефтепродуктов", "Применение сорбции и ионного обмена при анализе вод". — М., 1974. — 40 с.

51. ГОСТ 17.1.4.01-80. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах. -М.: Изд-во стандартов, 2010. - 2 с.

52. Гигиенические нормативы химических веществ в окружающей среде. 3-е изд., доп. и перераб. / Под ред. Ю.А. Рахманина, В.В. Семеновой, A.B. Москвина. - СПб.: НПО «Профессионал», 2007. - 768 с.

53. Унифицированные методы исследования качества вод. - М.: СЭВ, 1977. 4.1. С. 818-822.

54. Фомин Г.Г. Вода, контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. М.: "Протектор", 1995. С. 367-371.

55. РД 52.10.243-92. Руководство по химическому анализу морских вод. -СПб.: Гидрометеоиздат, 1993. -268с.

56. Вассоевич Н.Б. Основные закономерности, характеризующие органическое вещество современных и ископаемых осадков // Природа органического вещества современных и ископаемых осадков. - М.: Наука, 1973. - С. 11-59.

57. ИК-спектрофотометрическое определение нефтепродуктов в воде с предварительным концентрированием методом твердофазной экстракции / С.И. Петров, А. Фула, П.А. Василенко [и др.] / Журн. аналит. химия,

1998. -Т.53, №11. - С. 1194-1198.

58. Current R.W. Determination of total petroleum hydrocarbons in soil by online supercritical fluid extraction-infrared spectroscopy using a fiber-optic transmission cell and a simple filter spectrometer / R.W. Current, D.C. Tilotta // J. Chromatography A. - 1997. - 785, №1-2. - P. 269-277.

59. Liang Shijiang Determination of total petroleum hydrocarbons in soil by dynamic on-line supercritical fluid extraction with infrared photometric detection / Liang Shijiang, D.C. Tilotta // J. Chromatography A. - 2003. -Vol. 986.-P. 319-325.

60. Экстракционно-хроматографическое концентрирование с хроматомембранным отделением экстракта от водной фазы в проточном анализе. Определение нефтепродуктов в природных водах/ A.JI. Москвин, JI.H. Москвин, А.В. Мозжухин [и др.] // Журн. аналит. химии,

1999. - Т.54, №4. - С. 369-373.

61. РД 52.10.556-95. Методические указания. Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси. Государственный океанографический институт (ГОИН) - М: Гидрометеоиздат, 1996. - 50 с.

62. Русских И.В. Сравнение двух методик РЖ-спектрометрического определения нефтепродуктов в почве / И.В. Русских, Л.П. Госсен // журнал Аналитическая химия. - 2009. - Т.64, №6. - С. 633-635.

63. ПНД Ф 16.1:2.2.22-98. Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии. - М., 2005. -21 с.

64. РД 52.18.575-96. Определение валового содержания нефтепродуктов в пробах почвы методом инфракрасной спектрометрии. Методика выполнения измерений. / НПО "Тайфун". - СПб: Гидрометеоиздат, 1999. -11 с.

65. ПНД Ф 14.1:2:4.128-98. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природной, питьевой и сточной воды флуориметрическим методом на анализаторе жидкости "Флуорат-02". / НПФ "Люмэкс". -М., 2007. - 17 с.

66. МУК 4.1.1262-03. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации нефтепродуктов флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. - М., 2003. - 28 с.

67. ПНД Ф 16.1:2.21-98. Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в пробах почв и грунтов флуориметрическим методом с использованием анализатора жидкости "Флюорат-02". / НПФ "Люмэкс". -2007.-21 с.

68. Другов Ю.С. Экологические анализы при разливах нефти и нефтепродуктов. / Ю.С. Другов, A.A. Родин - 2-е изд. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. - 270 с.

69. Методы определения нефтепродуктов в водах и других объектах окружающей среды (обзор) / И.И. Леоненко, В.П. Антонович, A.M. Андрианов [и др.] // Методы и объекты химического анализа, 2010. - Т.5, №2. - С.58-72.

70. Оценка правильности определения нефтепродуктов в воде и почве флуориметрическим методом / Е.С. Бродский, Г.А. Калинкевич, Л.И.

Гончаров [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2002. - Т.68, №10. - С. 66-68.

71. Садовникова J1.K. Экология и охрана окружающей среды при химическом загрязнении: Учеб. пособие / J1.K. Садовникова, Д.С. Орлов, И.Н. Лозановская - М.: Высш. шк., 2006. - 334 с.

72. Петров С.И. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды (обзор) / С.И. Петров, Т.Н. Тюлягина, П.А. Василенко // Заводская лаборатория, 1998. - Т. 65, №9. - С. 3-19.

73. Пентин Ю.А. Основы молекулярной спектроскопии / Ю.А. Пентин, Г.М. Курамшина - М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. - 398 с.

74. Luther H. Zur molekulspektroskopischer Gruppenanalyse gesättigter Kohlenwasserstoffe / H. Luther, H. Oelert // Angew. Chem. - 1957. - Bd.69, №8. -S. 262-266.

75. Глебовская Е.А. Применение ИК-спектроскопии в нефтяной геохимии. -Л.: Недра, 1971.-140 с.

76. Гунн Б.Р. Исследование свойств компаундированных битумов и их влияние на битумоминеральные смеси / Б.Р. Гунн, Е.П. Мерзлякина, В.Н. Финашин // Нефтепереработка и нефтехимия, 1978. - № 4. - С. 10-11.

77. Ван-Нес К. Состав масляных фракций нефти и их анализ. / К. Ван-Нес, К. Ван-Вестен - М.: Из-во иностранной литературы, 1954. - 464с.

78. ГОСТ 28640-90. Масла минеральные электроизоляционные. Метод определения ароматических углеводородов. - М.: Изд-во стандартов, 2005.-5 с.

79. Бутина Н.П. Определение содержания углерода ароматического соединения в нефтяных остатках типа гудрона методом ИК-фурье спектроскопии. / Нефтепереработка и нефтехимия. - 2007. - №4.- С. 2425.

80. Сирюк A.B. Количественное определение ароматических колец в тяжелых нефтепродуктах по инфракрасному спектру поглощения / A.B.

Сирюк, А.В. Йогансен // Органический анализ. - М., 1963. - Вып.13. -С.393-399.

81.Berthold Р.Н. IR-Spektrometrische Strukturgruppenanalyse aromatenhaltiger Mineralolprodukte / Р.Н. Berthold, В. Staude, U. Bernhard // Schmierungstechnik. - 1976. - Bd.7, № 9. - S.280-283.

82. Dimov N. IR-spektrometrische quantitative Analyse von organischen Gemischen durch Titration (IRT-Methode) / N. Dimov, K. Kovatscheva // Chem.Tech. (Leipzig), 1978. - Bd.30. - S. 150-162.

83. Применение ИК-спектрометрии для определения доли «ароматических» атомов углерода в тяжелых нефтяных фракциях / О.В. Солиенко, О.Х. Полещук, В.Д. Огородников [и др.] // Нефтехимия. - 1984. - Т.24, № 1. -С.137-141.

84. Bomstein J. Infrared Détermination of Total Aromatics in Naphtas and Catalytic Reformates Boiling between 200° and 400° F // Anal. Chem. - 1953. -V.25, №11. - P.1770-1772.

85. Ботнева Т.А. Применение ИК-спектроскопии при геохимических исследованиях нефтей / Т.А. Ботнева, Н.С. Шулова, Э.М. Грайзер // Методы анализа органического вещества пород, нефти и газа. Сборник статей. - Тюмень: ЗапсибНИГНИ, 1977. - 154 с.

86. Иванова JI.B. ИК-спектрометрия в анализе нефти и нефтепродуктов (обзор)/ J1.B. Иванова, Р.З. Сафиева, В.Н. Кошелев // Вестник Башкирского университета, 2008. - Т. 13, №4. - С. 869-874.

87. Солиенко О.В. Применение ИК-спектроскопии в исследовании нефтей и нефтепродуктов // Инструментальные методы исследования нефти. -Новосибирск: Наука, 1987. - 136 с.

88. Мурадов А.Н. Химический состав лечебной нафталанской нефти / А.Н. Мурадов, А.В. Анисимов // Вестник МГУ, 2006. - сер. 2 Химия. - Т.47, №3.-С. 226-229.

89. Adedosu T.A. Characterization of Niger delta crude oil by Infrared spectroscopy / T.A. Adedosu, O.O. Sonibare // Journal of Applied Sciences. -2005. - №5- P. 906-909.

90. ГОСТ 51797-2001. Вода питьевая. Метод определения содержания нефтепродуктов. - М.: Госиздат России. - 15 с.

91. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир, 1965. -215 с.

92. РД 52.24.476-2007. Массовая концентрация нефтепродуктов в водах. Методика выполнения измерений ИК-фотометрическим методом. ГУ "Гидрохимический институт" - Ростов-на-Дону, 2007. - 15с.

93. ПНД Ф 14.1:2.5-95. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах методом ИК-спектрометрии. / ФГУ "ФЦАО". - 2004. - 12 с.

94. ПНД Ф 14.1:2:4.168-2000 Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах питьевых, природных и сточных вод методом ИК-спектрометрии с использованием концентратомера КН-2. / ПЭП "Сибэкоприбор", Новосибирский институт органической химии. - М., 2004. - 24 с.

95. МУК 4.1.1013-01. Определение массовой концентрации нефтепродуктов в воде. - М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2001. - 15 с.

96. М 01-39-2006. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных, питьевых и сточных вод с использованием инфракрасного Фурье-спектрометра «ИнфраЛЮМ ФТ-02». - 2006. - 29 с.

97. МУК 4.1.1956-05. Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии. ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А. Н. Сысина.-2005- 10 с.

98. Infrared spectrometric determination of oil and phenol in water/ R.G. Simard, J. Hasegawa, W. Bandaruk [et al.] // Anal. Chem., 1951. - № 23. - P. 13841389.

99. Количественное определение углеводородов с использованием численного подиапазонного интегрирования инфракрасных спектров / С.С. Волкова, A.A. Кудрявцев, Д.В. Мильченко [и др.] // Журнал прикладной химии. - 1997. - Т. 70. - Вып 5. - С. 807-810.

100. Волкова С.С. Экспресс-метод группового количественного определения углеводородов с использованием ИК-спектрометрии / С.С. Волкова, A.A. Кудрявцев, Д.В. Мильченко // Химия в интересах устойчивого развития. - 1998. - Т. 6. - С. 321-325.

101. Патент RU 2117933 GO 1 N21/35 Способ количественного определения нефтяных углеводородов с использованием численного подиапазонного интегрирования ИК-спектров / С.С. Волкова, A.A. Кудрявцев, Д.В. Мильченко, А.Я Юффа; Тюм. гос. ун-т. - №96115068/25 заявл. 25.07.1996; опубл. 20.08.1998.

102. Чередниченко В.П. Исследование состава примесей ароматических углеводородов в жидких парафинах / В.П. Чередниченко, B.C. Фадеев, В.А. Гарбалинский // Исследования нефтей и нефтепродуктов. Процессы первичной их переработки (Сборник научных трудов, выпуск XXXII). -ЦНИИТЭнефтехим, 1978.-С. 157-164.

103. Михайлов И.А. Исследование индивидуального углеводородного состава жидких парафинов. / И.А. Михайлов, Н.И. Лулова, В.В. Постонов - «Химия и технология топливных масел», 1975. - №2 - С.5.

104. Чередничев В.П. Разработка спектрального метода определения содержания ароматических углеводородов в парафинах / В.П. Чередничев, B.C. Фадеев // Исследования нефтей и нефтепродуктов. Процессы первичной их переработки (Сборник научных трудов, выпуск XXXII). - ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - С. 164-170.

105. Нафталин и метилнафталины как индикаторы загрязнения водоисточников нефтепродуктами / А.И. Васильева, Е.Н. Киреева, Л.И. Кантор [и др.] // Тез. докл. XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. - М., 2007. - С. 1711.

106. ГОСТ Р 52063-2003. Нефтепродукты жидкие. Определение группового углеводородного состава методом флуоресцентной индикаторной адсорбции. -М.: Изд-во стандартов, 2004. - 14 с.

107. ПНД Ф 14.1:2.62-96. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природных и очищенных сточных водах методом колоночной хроматографии со спектрофотометрическим окончанием / ФГУ "ФЦАО". - М.: Мин-во ООС и природных ресурсов РФ, 1996. - 16 с.

108. Application of fluorescence spectroscopy for spectral discrimination of crude oil samples / F. Falla Sotelo, P. Araujo Pantoja, J. Lypez-Gejo [et al.] // Brazilian Journal of Petroleum and Gas. -2008. - Vol.2, №2. - P. 63-71.

109. Руководство по мониторингу нефти и растворённых и диспергированных нефтяных углеводородов в морских водах и на пляжах // Справочники и руководства ЮНЕСКО. - 1984. - №13. - 34с.

110. Оценка масштабов техногенного нефтяного загрязнения при прогнозировании негативного воздействия объектов нефтеразведки на окружающую среду на севере Архангельской области / М. А. Галишев, Д.В. Грошев, О.А. Пак [и др.] // Экологическая химия. - 2006. - Т. 15, №2. - С.95-103.

111. Pharr D.Y. Fingerinting petroleum contamination using synchronous scanning fluorescence spectroscopy / Daniel Y. Pharr, J. Keith McKenzier, Aaron B. Hickman // Ground water. - 1992. - Vol. 30, №4. - P. 484-489.

112. Алексеева T.A. Разработка принципов определения типа молекулярной структуры неизвестных соединений сложных смесей методами

люминесцентной спектроскопии / T.A. Алексеева, T.A. Теплицкая // Изв. АН СССР. Сер. физ. - 1978. - Т. 42, № З.-С. 669-674.

113. Клименков В.Г. Определение полициклических ароматических углеводородов в воде на основе многокомпонентного анализа флуориметрических данных / В.Г. Клименков, А. Г. Борзенко // Вестник МГУ. - сер. 2, Химия. - 2005. - Т. 46, № 6. - С. 392-394.

114. Инструментальные методы исследования нефти: научное издание / Под ред. Г. В. Иванова // АН СССР, Ин-т химии нефти - Новосибирск: Наука, 1987. - 133 с.

115. Гомеля Н.Д. Экстракционно-спектрофотометрический метод определения суммарного содержания нефтепродуктов в воде / Н.Д. Гомеля, Л.В. Калабина, А.П. Хохотва // Химия и технология воды, 1999. -

Т.21,№6.-С. 611-616.

116. Евдокимов И.Н. Приминение УФ-видимой абсорбционной спектроскопии для описания природных нефтей./ И.Н. Евдокимов, А.П. Лосева // Нефтегазовое дело (электронный ресурс) - Уфа, 2007. - Т.1 - 25с. Режим доступа: http://www.ogbus.ru/autors/Evdokimov/ Evdokimov_l.pdf

117. Кленкин A.A. Некоторые методические особенности определения уровня нефтяного загрязнения водных экосистем / A.A. Кленкин, Л.Ф. Павленко, З.А. Темердашев // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2007. - Т.73, №2. - С.31-35.

118. Characterizationofedibleoilsusingsynchronousscanningfluorescencespectros сору / Ewa Sikorska, Anna Romaniuk, Igor Khmelinskii [et al.] // Polish journal of food and nutrition sciences. - 2003. - Vol. 12/53, SI 2. - P. 108-112.

119. Уточненная оценка загрязнения и самоочищения Азовского моря от нефтепродуктов и поверхностно-активных веществ по материалам 19841985 гг. Отчет о НИР/АзНИИРХ, №0182400777. — Ростов-на-Дону, 1985. -47 с.

120. Бесстандартный метод определения нефтепродуктов на основе изменений поглощения в ИК- и УФ-областях спектра / Л.Ф. Павленко, Н.В. Дейниченко, Н.С. Анохина [и др.] // Аналитика России-2004: Всеросс. конф. по аналитической химии. - М., 2004. - С.329.

121. РД 52.24.505-2010. Массовая доля нефтяных компонентов в донных отложениях. Методика выполнения измерений с идентификацией их состава и происхождения ИК-фотометрическим, люминесцентным и газохроматографическим методами. - М: Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды, 2010.

122. Патент RU 2398004 G01N21/00 Унифицированная смесь углеводородов для определения нефтепродуктов инфракрасным и люминесцентным методами / Л.Ф. Павленко, Н.С. Анохина, Т.Л. Клименко, Г.В. Скрыпник, A.A. Ларин; ФГУП АзНИИРХ. - №2009106498/04 заявл. 24.02.2009; опубл. 27.08.2010.

123. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности. - 1987. - 36 с.

124. ГОСТ 33-2000. Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической вязкости и расчет динамической вязкости. - Минск, 2002. - 23 с.

125. Методики количественного химического анализа содержания нефтяных компонентов (углеводородов и смолистых компонентов) в пробах пресных и морских вод и донных отложениях: бюллетень МинРыбХоза СССР. - Ростов-на-Дону, 1988. - 32 с.

126. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / под редакцией К. Миттел - М.: Мир, 1980. - 597с.

127. Постановление правительства ХМАО - Югры № 466-п об утверждении регионального норматива «Допустимое остаточное содержание нефти и нефтепродуктов в почвах после проведения рекультивационных и иных

восстановительных работ на территории Ханты-Мансийского автономного округа - Югры». - Х.-Мансийск, 10.12.2004. 128. Солнцева Н.П. Общие закономерности трансформации почв в районах добычи нефти (форм проявления, основные процессы, модели) / Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. - 1988. - С.23-42.

133

Благодарности.

Выражаю глубокую признательность и благодарность научному руководителю д.х.н., профессору Паничевой Ларисе Петровне. Искренне благодарен к.ф.-м.н., доценту Кудрявцеву Александру Алексеевичу за ценные консультации и советы.