Окислительно-восстановительные процессы в биотехнологии охраны окружающей среды от кислородсодержащих анионов: На примере гальванических и спичечных производств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Костюков, Владимир Павлович

• Костюков, Владимир Павлович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Костюков, Владимир Павлович

Введение.

1. Аналитический обзор методов очистки вод от неорганических кислородсодержащих анионов и тяжелых металлов.

1.1. Влияние неорганических кислородсодержащих анионов и тяжелых металлов на биосферу.

1.2. Источники поступления неорганических кислородсодержащих анионов и тяжелых металлов в водоемы.

1.3. Существующие методы очистки сточных вод от неорганических кислородсодержащих анионов и тяжелых металлов.

1.3.1. Химические методы.

1.3.2. Физико-химические методы.

1.3.3. Биохимические методы.

Выводы по главе.

2. Термодинамика и кинетика процессов биохимического восстановления неорганических кислородсодержащих анионов.

2.1. Термодинамика процессов биохимического восстановления неорганических кислородсодержащих анионов.

2.2. Редокс-потенциал среды биореактора.

2.3. Кинетический механизм восстановления неорганических кислородсодержащих анионов.

2.4. рН-зависимость скорости ферментативного восстановления неорганических кислородсодержащих анионов.

Выводы по главе.

3. Лабораторные исследования процесса микробного восстановления переменновалентных элементов.

3.1. Методика проведения исследований штаммов микроорганизмов, восстанавливающих ИКСА.

3.1.1. Хромвосстанавливающие бактерии.

3.1.2. Накопительные хромвосстанавливающие культуры микроорганизмов.

3.1.3. Культурально-морфологические и физиолого-биохимические особенности штамма Аегососсш ёесЫогайкапБ ТГС-463.

3.1.4. Накопительная культура сульфатредуцирующих бактерий.

3.2. Влияние регулируемых технологических факторов на процесс сульфатредукции.

3.2.1. Предварительное определение констант ионизации ионогенных групп.

3.2.2. Влияние концентрации органического субстрата.

3.2.3. Влияние концентрации сульфата.

3.2.4. Определение ингибиторов и механизма торможения.

3.2.5. Уточнение значений констант ионизации ка и кь.

3.3. Изменение окислительно-восстановительного потенциала при биохимической очистке от неорганических кислородсодержащих анионов.

3.4. Лабораторные исследования биохимического восстановления хлоратов.

Выводы по главе.

4. Оценка результатов исследований полупроизводственных установок.

4.1. Установки для обработки сульфатсодержащих сточных вод и удаления тяжелых металлов.

4.1.1. Очистка сточных вод с предварительным накоплением сульфидов раствором щелочного реагента.

4.1.2. Очистка сточных вод сероводородом, полученным при вакуумировании газового пространства биореактора.

4.1.3. Очистка вод введением сероводородсодержащей иловой жидкости.

4.2. Пилотная установка биохимической очистки сточных вод спичечных фабрик.

4.2.1. Контактный режим.

4.2.2. Проточный режим.

4.3. Инактивация твердых отходов производства зажигательной и фосфорной масс.

Выводы по главе.

5. Разработка рекомендаций на проектирование биореакторов и эколого-экономическая оценка биохимических методов очистки от неорганических кислородсодержащих анионов.

5.1. Моделирование процесса сульфатредукции в проточном реакторе-смесителе.

5.2. Моделирование процесса сульфатредукции в проточном реакторе-вытеснителе

5.3 Рекомендации на проектирование биореакторов.

Выводы по главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительно-восстановительные процессы в биотехнологии охраны окружающей среды от кислородсодержащих анионов: На примере гальванических и спичечных производств»

Состоянию и охране окружающей среды, в том числе и водных объектов, ;егда уделялось особое внимание и общества, и государства. Порядок охраны згламентируется рядом законов РФ и нормативных документов, перечень ко-зрых в последнее время существенно дополняется.

Совершенство и направленность техногенных процессов определяют ка-зственный состав и общее количество загрязнений, поступающих в окружаю-|ую среду. Масса и особенно токсичность отходов производственной деятель-ости человека несравнимо выше бытовых. Особую опасность представляют играционные формы тяжелых металлов (ТМ) и кислородсодержащие соеди-ения хрома, хлора, азота, йода и других переменновалентных элементов, об-адающих не только токсичным, но и канцерогенным, мутагенным и террато-знным действием. Причем, до настоящего времени для ряда производств, меющих в составе жидких и твердых отходов подобные соединения, отсутст-уют эффективные технологии их обезвреживания. В связи с этим актуальной вляется задача разработки технологических и технических решений по при-[енению ресурсосберегающих методов обезвреживания неорганических ки-лородсодержащих анионов (ИКСА) и ТМ в жидких и твердых отходах про-[ышленности, в том числе гальванических и спичечных производств.

Целью исследований являлось теоретическое и экспериментальное боснование, разработка и внедрение ресурсосберегающей технологии защиты бъектов окружающей среды от НКСА на базе окислительно-осстановительных микробных процессов.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи: термодинамическая оценка вероятности биохимических восстановительных [роцессов и прогноз поведения в окружающей среде НКСА; выделение селективных ассоциаций и чистых культур микроорганизмов, восстанавливающих НКСА; количественная оценка значимости параметров культивирования микробных юсоциаций на кинетику восстановительных процессов; разработка технологических и технических решений по обеспечению оптимальных условий культивирования промышленных микробных сообществ, по степени превращения НКСА и эффективности удаления ТМ; разработка конструкций и оптимизация режимов работы биореакторов при )азличной компоновке технологических схем; разработка ресурсосберегающей технологии обезвреживания отходов фосфорной массы и зажигательной смеси производства спичек. Научная новизна заключалась в том, что получены кинетические характеристики восстановительных процессов в био-эеакторах, определяющие влияние регулируемых технологических факторов на тродуктивность микробных ассоциаций, используемые в проектировании;

- установлен бесконкурентный тип торможения процесса сульфатредукции органическим субстратом и сероводородом; предложена достоверная математическая модель биохимического восстанов-иения НКСА, положенная в основу инженерной методики расчета биореакторов;

- впервые выделен, идентифицирован и депонирован в Центральном музее промышленных микроорганизмов института "ВНИИгенетика" штамм бактерий АегососсиБ ёесЫогайсапБ ТГС-463, способный восстанавливать хлораты при концентрации до 2 г/дм .

Практическая значимость и реализация работы заключалась в следующем:

- изучен состав и разработана биотехнология очистки сточных вод спичечного производства;

- установлены экспериментально технологические параметры восстановления сульфатов накопительной культурой сульфатредуцирующих бактерий (СРБ) в зависимости от концентрации органического субстрата, сероводорода, рН; предложен ресурсосберегающий способ флегматизации осадков, содержащих южаро- и взрывоопасные отходы зажигательной и фосфорной масс спичечного производства, образующихся при обезвреживании промсточных вод; определены удельные скорости восстановления хлоратов штаммом А. ксЫогайкаш ТГС-463 в зависимости от типа субстрата; теоретически предсказана и экспериментально подтверждена оптимальная $еличина окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) и обоснована юследовательность ввода НКСА в биореактор; разработаны и прошли практическую апробацию технологические схемы: 1) шохимической очистки сточных вод от сульфатов и ТМ с использованием в сачестве органического субстрата отходов производства синтетических жир-шх кислот, содержащих моно- и дикарбоновые кислоты (г. Волгодонск); 2) шохимической очистки сточных вод спичечного производства (г. Череповец).

Апробация работы: основные результаты диссертационной работы до-южены и обсуждены на научно-технических конференциях ЮРГТУ (НПИ) г.Новочеркасск, 1983-1997 гг.), РГСУ (г.Ростов-на-Дону, 1986-1990, 1997 гг.), сраткосрочном семинаре "Новое в технологии функциональных гальваниче-жих покрытий" (г.Ленинград, 1990 г.) на семинарах "Прогрессивные методы 1ейтрализации сточных вод промышленных предприятий и обезвоживания )садков, образующихся после очистки сточных вод" (г.Пенза, 1984г.), 'Создание технологий и оборудования для замкнутых малоотходных систем водного хозяйства гальванических производств" (г.Харьков, 1989г.), научно-технической конференции молодых ученых и специалистов "Актуальные проблемы строительства" (г.Воронеж, 1987г.).

Основное содержание работы изложено в 17 опубликованных работах, 6 шторских свидетельствах и 5 научно-технических отчетах.

Работа выполнялась в соответствии с КЦНТП СССР, РСФСР, УССР 'Биотехнология" согласно Постановлению ЦК КПСС и СМ СССР "О дальней-лем развитии биологии и биотехнологии" № 807 от 26.08.85 г.

На защиту выносятся:

- теоретическое обоснование возможности, кинетические и основные технологические параметры микробного восстановления НКСА;

- результаты экспериментальных исследований по определению влияния регулируемых факторов на процесс сульфатредукции;

- оценка влияния ОВП среды биореактора на ход восстановления хроматов;

- результаты кинетических исследований и методика расчета процесса восстановления хлоратов штаммом А. ёесЫогайкаш ТГС-463;

- результаты производственных испытаний пилотных установок и рекомендации по очистке сточных вод от ТМ и НКСА в режимах хромат-, хлорат- и сульфатредукции;

- ресурсосберегающая технология флегматизации отходов фосфорной массы и зажигательной смеси производства спичек.

Основная идея заключается в разработке и доведении до практического использования технических рекомендаций и предложений по природоохранным биотехнологиям на базе кинетических характеристик, механизма и математического моделирования микробных восстановительных процессов (на примере НКСА, содержащихся в сточных водах гальванических и спичечных производств).

Объем и структура работы: диссертация изложена на 201 странице машинописного текста, включая введение, 5 глав, заключение, 34 рисунка, 28 таблиц, 2 приложения. Библиография насчитывает 151 наименование.

Автор выражает глубокую признательность научному руководителю -доктору технических наук, профессору Серпокрылову Николаю Сергеевичу за всестороннюю помощь в работе над диссертацией.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Костюков, Владимир Павлович

Основные выводы

Окислительно-восстановительные процессы занимают ведущую роль в природных биогеохимических циклах веществ, в том числе и антропогенного происхождения. Однако, их роль в биотехнологических процессах и аппаратах по охране окружающей среды от токсичных жидких и твердых отходов, содержащих переменновалентные загрязнения (например, НКСА и ТМ) недостаточно изучена.

Сравнительный эколого-экономический анализ существующих методов де-токсикации жидких отходов показал перспективность разработки высокоэффективных технологий обработки вод, содержащих хроматы, хлораты, сульфаты и ТМ, с использованием биохимических процессов, основанных на сопряженных окислительно-восстановительных реакциях. Обоснована применимость теоретических расчетов (на базе уравнений ферментативной кинетики) для оценки параметров биохимических восстановительных процессов в биореакторах и прогноза поведения в окружающей среде кислородсодержащих анионов при одновременном присутствии. Получена математическая модель, адекватно описывающая окислительно-восстановительные процессы, на базе которой предложена инженерная методика расчета биореакторов для очистки вод от НКСА и ТМ. Выделены, селекционированы и описаны микробные ассоциации и чистые культуры микроорганизмов, восстанавливающие НКСА в биореакторах. Определены рациональные области и управляющие факторы их применительно к очистке вод от НКСА и ТМ.

На основании установления кинетического механизма и характера субстратного ингибирования процессов окисления-восстановления разработаны и прошли промышленную апробацию технологические и технические решения по обеспечению оптимальных условий культивирования микробных сообществ, степени превращения НКСА и эффективности удаления

167

ТМ. Приоритетность и техническая новизна данных решений подтверждена 6 авторскими свидетельствами.

Экспериментально определены значения ОВП точки эквивалентности, соответствующие полному восстановлению НЕССА, положенные в основу рекомендаций по автоматизированному контролю рабочих режимов в биореакторах при очистке вод.

Впервые изучен состав, разработана технология очистки сточных вод спичечных фабрик и предложен ресурсосберегающий способ флегматизации отходов зажигательной и фосфорной масс спичечного производства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Костюков, Владимир Павлович, 2000 год

1. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. - Л. :Химия, 1979. - 160 с.

2. Волкова Н.В. О действии нитрата натрия на развивающийся зародыш цыпленка // Метгемоглобинемия различных этиологий и меры ее профилактики. -Л., 1971.-С. 13-15.

3. Concentration of nitrates in drinking water and incidence of gastris carcinomas: frist des criptive Study of the Piemonte region Italy / Gill E., Gorrao G., Favilly S. // Sei. Total Euviron. 1984. - Vol. 34, N1-2. - P. 35-48.

4. Relation between wortal selerosis and metals biogeochemical enviroments / Teraoka Misauki // Arch. Environ. Contam. and Toxicol. 1984. - N 13. - P. 119-127.

5. Вредные вещества в промышленности: Справочник / Под ред. Н.В.Лазарева, И.Д.Галкиной. Л.: Химия, 1977. - Т.З. - 608 с.

6. Сигова Н.В. Сравнительная токсикологическая характеристика некоторых соединений трехвалентного хрома: Автореф. дис. канд. биолог, наук: Свердловск, 1972. 24 с.

7. Могош Г. Острые отравления. Бухарест, 1984. - 579 с.

8. Заявка 54-4550, Япония МКИ С02. Способ очистки сточных вод, содержащих тяжелые металлы / Косуке Т., Цимото К. № 52-196799; Заявл. 29.06.79; Опубл. 22.10.81.

9. Гиреев Г.Н., Даниялов М.А. Зависимость активности окислительно-восстановительных ферментов от содержания меди и молибдена в животных организмах // Географическая среда и здоровье населения. Нальчик, 1970. -С. 145-147.

10. Суворов C.B. Новые данные по токсикологии молибдена // Матер. 21 Моск. гор. науч.- практ. конф. по профгигиене. М., 1965. - С. 92-93.

11. Скорикова Л.Г. Гигиеническое значение хрома в воде водоемов // Гигиена физиол. труда и проф. патол. рабочих металлург, промышленности. М., 1984. -С. 89-91.

12. Букреева Н.В. Действие ванадия, титана и хрома на нитрифицирующую и аммонифицирующую способность почвы // Сб. науч. тр. / Свердл. пед. ин-т.-Свердловск, 1972. Т.161. - С. 31-37.

13. Andopson В. // Sewage Works J. 1944. - N 26, N 6. - P. 1156.

14. Bioaccumulation of chromium and ist effects on reproduction in Neanthes aremaceodentata (Polychaete) / Oshidia Philip S., Word Lucinda S. // Mar. Environ. Res. 1982. - Vol 7, N3. - P. 167-174.

15. Cadmium; chromium, ledd, mercury: a plenary account for water polution // Water and Sewage Works. 1972. - Vol. 119, N 7. - P. 73-83.

16. Acute toxicoty of chromium, merkury, molybdenum and nickel to the amphipod All. сотр. / Ahsanullan M. // Austral J. Marand. Fresh-water Ress. 1982. - Vol. 33, N3. - P. 465-474.

17. Смирнов Д.Н., Генкин B.B. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. М.: Металлургия, 1980. - 195 с.

18. Foxicity of chemical forms of copper and chromium. Partll. Acute mortality of Daphnia magna Straus / Guglielmussu G., Bando R., Galanti G., Varini P.G. // Met. Istital. gidrobiol. Dott. M. Marchi. 1981. - Vol. 39. - P. 280-363.

19. Acute toxicoty of mercury, chromium and cadmium totich, plancton and vorm / Kaviraj A., Konaz S.K. // Geobios. 1982. - Vol. 9, N3. - P. 97-100.

20. The effect of chemical and biological redox reactions on the growth of Thiobacillus thiooxidans / Sulliwan E., Jojic J., Yock T. // Biogeochem. Ancient and Modern Environ. 1980. - P. 521-528.

21. К вопросу о методе микробиологического тестирования токсичности сточных вод / РШ.Ульянова, Е.С.Татаренко, Л.И.Леонова // Микробиологические методы борьбы с загрязнениями окружающей среды: Тез. докл. Пущино, 1979. - С. 145-146.

22. Хобошьев В.Г., Хапков В.И. Роль гидробионтов в концентрировании тяжелых металлов из промышленных водоемов // Теория и практика биологического самоочищения загрязненных вод. М., 1972. - С. 34-39.

23. Хобошьев В.Г. Детоксикация вод, содержащих тяжелые металлы, хлоро-кокковыми водорослями // Биологическое самоочищение и формирование качества воды. М., 1975. - С.62-63.

24. Accumylation of by, Pesendomonas aeruginosa / Margues A.M., Espuny Tomas M.I. Congrega D.F., Simon-Pujol M.D. // Microbios Lett. 1982. - Vol. 21, N83-84. -P. 143-147.

25. Anaerobic reduction of molibdenum by sulfolobus species / Brierley Corale L., Brierley James A. // Zbl. Bakteriol. 1982. - Abt. lc. - Vol.3, N2. - P. 289-294.

26. Bapp I.H. Ehrlich H.I. Ensimatic Reduction of Cr6+ by a strain of Psendo-monas fluorescens // Alest. Ann. Meet. Amer. Soc. Microbiol. -Washington,1. D.C.- 1980.-P. 212-216.

27. Reduction of ferriciron in anaerobic, marine sediment and interaction with reduction of nitrate and sulfate / Sorensen J. // Appl. and Environ Microbiol. 1982.-Vol. 43, N2. -P.319-324.

28. Кульский JI.A., Савчук O.C., Потапченко М.Г. Устойчивость микроорганизмов к тяжелым металлам // Химия и технология воды. 1986. - Т. 8, №2. -С. 79-89.

29. Lester I.N., Sterrit R.M. Microbical accumulation of heavy metals in Wastewater treatment processes // J. of Applied Bacteriology Symposium Supplement. 1985. -P. 141-153.

30. Dahab M.F., Young I.C. Retention and Distibution of Biological Solids in Fixed-Bed Anaerobic Filters // Proc. 1st. Int. Conf. on Fixed-Film Biological Processes. Kings Island, Ohio. 1982. - P. 42-54.

31. Van Den Berg.L.,Kennedy K.I. Comparison of Intermittent and Continuons loading of Stationary Fixed-Film Roactors for Methune Production from Wastes / J. Chem. Technol. Biotechnol. 1982. - Vol. 32. - P. 427-438.

32. Влияние меди, трехвалентного и шестивалентного хрома на работу активного ила / Bieszkuwicz Ewa, Hoszowski Andzzej // Acta microbiol. pol. 1978. -Vol. 27,N2.-P. 147-153.

33. Влияние хромата и кадмия на наиболее вероятные количественные оценки нитрифицирующих бактерий в активном иле / Fargo L.L. Fleming Richard W. // Ball Einvision. Contain, and Toxicol. 1977. - Vol. 18, N 15. - P.350-354.

34. Действие. Fe2+, Ni2+, Mg2+ и NH4CI на гетеротрофную нитрификацию Aspergillis flavus hink / Boud H., Smith N. // Actd Facrerum natur. Univ. comen. Microbiol. 1976. - N5. - P. 73-92.

35. Концентрация тяжелых металлов в активном иле / Митани Томас, Кагаку то Коге // Chem. and Chem. Ind. 1983. - Vol. 36, N 5. - P. 129-130.

36. Ross D.S., Sjorgen R.E., Bartlett R.I. Behavior of choromium in soils: IV. Toxicity to microorgasma // J. Environ Onal. 1981. - Vol. 10, N2. - P. 145-148.

37. Основные направления решения проблемы "Обезвреживание сточных вод, утилизация и переработка шламов гальванических производств": Решение совместного заседания секций FKHT СССР от 14 окт. 1983 г. М., 1983. - 32 с.

38. Сыркина И.Г. Производство хлоратов: Обзорн. информ. М.: НИИТЭХИМ, 1981. - 40 с.

39. Жарикова И.К. Очистка сточных вод в производстве спичек // Малоотходная и безотходная технология и ресурсосберегающая техника в лесном комплексе: Тез. докл. науч.- техн. конф., г. Архангельск, сент. 1985 г. М., 1985. -С. 60-61.

40. Серпокрылов Н.С., Костюков В.П., Солоха О.П., Семенов В.И. Состав, свойства и биотехнология очистки сточных вод спичечных фабрик // Плиты и фанера: Науч.-техн. реф. сб. / ВНИИПИЭИлеспром. М., 1986. - Вып. 2. - С.11.

41. Мейнк Ф., Штофф Г., Копппотер Г. Очистка промышленных сточных вод. -JL: Гостехиздат. 1963. - 646 с.

42. Петру А. Промышленные сточные воды. М.: Стройиздат. - 1965. - 334 с.

43. Укрупненные нормы водопотребления и водоотведения для различных отраслей промышленности. М.: Стройиздат, 1978. - 590 с.

44. Белоус В.П., Кулик О.П. Рациональная промывка деталей и очистка сточных вод в гальванотехнике // Экология химических производств: Тез. докл.

45. Междунар. науч.-техн. конф., г. Северо-Донецк, 4-7 окт. 1994 г. Минск: РНЦ "Физ-интерьер", 1994. - С. 97-98.

46. Запольский А.К., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Л.: Химия, 1987. - 156 с.

47. Рабинович В.А., Хавик З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия. -1991.-432 с.

48. Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений / Под ред. А.Ф. Шабалина; Пер. с польск. Г.Н. Мехеда. М.: Металлургия, 1974. -199 с.

49. Очистка сточных вод и обработка осадков замкнутых систем водного хозяйства промышленных предприятий: Сб. науч.тр. / ВНИИ водоснабжения, канализации, гидротехн. сооружений и инж. гидрогеологии. -М.: ВО-ДГЕОД985. 114 с.

50. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1985. -239 с.

51. Канализация населенных мест и промышленных предприятий: Справочник проектировщика / Н.И.Лихачев, И.И.Ларин, С.А.Хаскин и др. М.: Стройиздат, 1981.-639 с.

52. A.c. 639820 СССР, МКИ С02 С 5/12. Способ обработки сточных вод / Е.Г.Ризо, Г.Н., Герасимов, В.П.Бурцев и др. Опубл. 30.12.78, Бюл. № 48.

53. A.c. 922082 СССР, МКИ С 02 F 1/46. Электрокоагулятор / И.В.Харитонов, Ю.А. Коваленко, А.И. Иваненко. Опубл. 23.04.82, Бюл. № 15.

54. A.c. 700468 СССР, МКИ С 02 С 5/12. Электрокоагулятор / И.В.Харитонов, Ю.А. Коваленко. Опубл. 30.11.79, Бюл. № 44.

55. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Л.: Химия, 1983. - 295 с.

56. Ochme Ch. // La nuva chimica. 1972. - Vol. 48, N 7. - P. 25-33.

57. Dobias J. // Oberflache Surface. 1976. - Vol. 17, N 12. - P. 268-271.

58. CalmonC.//Ind. Water Eng.- 1972.-Vol. 9, N3.-P. 12-16.

59. Иониты в цветной металлургии / Под ред. К.Б. Лебедева. М.: Металлургия.- 1975.-351 с.

60. Белянцев А.Н., Субботин В.А., Александрова Т.И. Извлечение соединений шестивалентного хрома из сточных вод анионитом АН-251 // Вопросы физико-химической очистки промышленных сточных вод: Сб. науч. тр. М.: Изд. ВНИИ «ВОДГЕО», 1984. - С. 52-56.

61. Водоподготовка, водный режим и химконтроль на парасиловых установках.- М.: Энергия, 1974. Вып. 5. - 160 с.

62. Волоцков Ф.П. // Водоснабжение и санитарная техника. 1979. - № 11.-С. 24-26.

63. Бум И.Б., Пивкина И.С., Мамет А.П. Аппаратура и иониты для осуществления непрерывного ионного обмена на водоподготовительных установках //Теплоэнергетика. 1976. - № 9. - С.23-26.

64. Дытнерский Ю.И., Мосешвили Г.А., Когаров Р.Г. Очистка хромсодержа-щих сточных вод с помощью динамических мембран: Сб. науч. тр. / МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1977. - Вып. 43. - С. 93-97.

65. Ерехинский A.B. Создание замкнутых систем водопользования гальванических производств: Автореф. дис. канд. техн. наук. Таллин, 1987. - 17с.

66. Карелин Ф.Н., Губанов A.M. Гиперфильтрационная очистка промывных сточных вод гальванических цехов с возвратом воды и солей для повторного использования: Сб. науч. тр. М.: ВОДГЕО, 1974. - Вып. 43. - С. 46-52.

67. Яковлев C.B., Карюхина Т.А. Биохимические процессы в очистке сточных вод. М.: Стройиздат, 1980. - 200 с.

68. Заявка 58-64197 Япония, МКИ С02. Способ денитрификации сточных вод / Йото Ясухиси, Хигоси Толаго, Симадзу Такэм, Кирин биру К.К.56.162542; Заявл. 12.10.81; Опубл. 16.04.83.

69. Биохимическая очистка сульфатсодержащих сточных вод / В.Е.Губин, Ю.Г.Смирнов, Г.Ф.Смирнов и др. // Химия и технология воды. 1984. - Вып.6, № 5. - С. 465-467.

70. Восстановление шестивалентного хрома коллекционными штаммами бактерий / П.И.Гвоздяк, И.Ф.Могилевич, А.Ф.Рыльский и др. // Микробиология. -1986. Вып. 55, № 6. - С. 962-966.

71. Glyde R. Wastewater treatment with bacteria attached tu filters // Coral Tabels. -Fla., 1983.-P. 500-501.

72. Acrivated sludge sivifages and their interactions with metals / Forster C.F. // Heavy Metals Environ: Int. Conf., Heidelberg, Sept. 1983. Edinburg, 1984. - Vol. 1. - P. 487-490.

73. Ившина И.Б. Биология бактерий рода Rhodococcus, усваивающих пропан и бутан: Автореф. дис. . канд. биолог, наук / ИМВ АН УССР. Киев, 1982.21 с.

74. Rittmann В.Е. Comparative Perfomance of Biofilm // Biotechnol. Bioenerg. -1982.-Vol. 24.-P. 1341-1347.

75. Van Jen Berg L. Effect of Tyre of Waste on Perfomance of Anaerobic Fixed-Film and Upflow Slodge Bed Reactors // Proc. 36th Jnd Waste Conf. (1981). Purdue Uniw., Ann Arborsci Publ., Ann Arbor., Mich. 1982. - P. 680-688.

76. Schwartz L.J. Anaerobic Digestion and Heat Dumps: Potentials For Energy Recovery in Awaste Stream // Biotechiol. Bioenerg. Symp. 1982. - Vol. 11.-P. 463-471.

77. Taya Xnasahito, Hinoki Harnyuki, Kobajaski Takeshi. Tungstem reguire-ment of anextemely thermophilic, cellu lolytic anaerobe cstrain NA 10 // Agr. and Biol Chem. 1985. - Vol. 49, N 8. - P. 2513-2515.

78. Overall reaction rates in anaerobic wasterwater treatment / Heuze Mogens // Vatten. 1984. - Vol. 40, N 1. - P.70-75.

79. Очистка производственных сточных вод / С.В. Яковлев, Я.А. Карелин, Ю.М. Лосков, Ю.В. Воронов: Под ред. С.В. Яковлева. М.: Стройиздат, 1985. -335 с.

80. Ротмистров М.Н., Гвоздяк П.И., Ставская С.С. Микробиология очистки воды. Киев: Наукова думка. - 1975. - 268 с.

81. Гвоздяк П.И., Дмитриенко Г.Н., Куликов Н.И. Очистка промышленных сточных вод прикрепленными микроорганизмами // Химия и технология воды. 1987. - Вып. 7, № 1. - С. 64-68.

82. Гордиенко А.С., Глоба Л.И. Применение минеральных сорбентов для концентрирования биомассы клеток // Микробиология. 1986. - Вып. 55,1.-С. 148-152.

83. Fletcher М. The attachment of bacteria to surfacesin aguaticenviroments // Adhes. Microorg. London. - 1979. - P. 87-108.

84. Karube J. Methane production from Wastewaters by immobilized methanogenic Bacteria // Biotechnol. and Bioeng. 1980. - Vol. 20, N 4. - P. 847-857.

85. Никовская Г.Н., Гордиенко A.C., Глоба Л.И. Сорбция микроорганизмов волокнистыми материалами // Микробиология. 1986. - Вып. 55, № 4.1. С. 691-695.

86. Заявка 58-27694 Япония, МКИ С02, 3/28. Полуавтоматический способ обоработки сточных вод / Эндо Гинро, Мазус Иосита Ка, Эбара Инфуируко К.К. -№ 62-141344; Завл. 12.08.81; Опубл. 31.03.84.

87. Aivasidis А., Wandrey С. Ein Glassehwam als Bakterienspeicher // Ber. Kerforschuns-anlage Jülich. 1984. - N 1900. - S. 20.

88. A.c. 927761 СССР, МКИ C02, 3/34. Способ биохимической очистки сточных вод, содержащих органические нитратсоединения / Н.И. Куликов, В.Н. Не-здойминов, E.H. Куликова, Ю.В. Репухов. № 2932572/29-26; Заявл. 23.04.80; Опубл. 15.05.82, Бюл. № 18.

89. Заявка 56-38271 Япония, МКИ С02. Способ обработки сточных вод, содержащих тяжелые металлы/ Дай-Ниплон торе КК. № 49-118730; Заявл. 17.10.74; Опубл. 05.09.81.

90. Скрябин Г.К., Кощеенко К.А. Иммобилизованные клетки микроорганизмов // Биотехнология. М.: Наука, 1984. - С. 70-77.

91. Заявка 58-74187 Япония, МКИ С02, 3/08. Материал для загрузки, используемый при биологической очистке сточных вод / Салаути Нобуа, Ясуми Хи-дэюки, Хирияма Масаеси, Кураха Кагаху К.К. № 5634172; Заявл. 29.10.81; Опубл. 04.05.83.

92. Серпокрылов Н.С., Жуков И.М., Токарева JI.JL Применение перлитолигно-сульфоната при биохимической очистке сточных вод от шестивалентного хрома // Строительные материалы на основе органоминеральных композиций. -Новочеркасск: НПИ, 1983. С. 95-101.

93. Anaerobic digestion of a petrochemical offucnt / Britz T.Y., Meyer L.C., Botes P.J. // Biotechnol Lett. 1983/ - Vol. 5, N 2 . - P. 113-118.

94. Куликов Н.И. Применение иммобилизованных микроорганизмов для очистки сточных вод // Микробиология очистки воды: Тез. докл. I Всесоюзной конф. Киев: Наукова думка, 1982. - С. 34-38.

95. Влияние хрома на микроорганизмы и биохимические процессы самоочищения воды / М.М. Калабина и др. // Отчет о НИР ВНИИ ВОДГЕО. М., 1947. -168 с.

96. Влияние катионов металлов на электрокинетические свойства дрожжей и их взаимодействие с глинистыми минералами / Н.М. Агеева, А.А. Мержанкин, Э.М. Соболев, А.С. Гордиенко, Л.И. Глоба // Микробиология. 1986. - Т. 55, № 2. - С. 268-270.

97. Nitrate levels in drinhing are becoming too high // Water Sew. 1984. - Vol. 88, N 1058.-P. 143-147

98. Estep Marilyn, Armstrong Games E., Van Baalen C. // Appl/ Microbiol. -1975.-Vol. 30, N2.-P. 186-188.

99. Ковальский B.B., Ермаков B.B., Летунова C.B. Геохимическая экология микроорганизмов в условиях различного содержания селена в почвах // Микробиология. 1968. - Т. 37, № 1. - С. 122-130.

100. Рапопорт И.А. Химические мутагены в селекции и защите природы // Вестник АН СССР. 1970. - № 11. - С. 59-67.

101. Пат. 4550770 США, МКИ С12, 1/20. Microbiological process for revoming obaginous material from Wastewater and mirobiological combinationcapable of same / Spraher Philip W. N 492/8326; Завл. 07.05.81; Опубл. 21.09.82.

102. Dissimilatory reduction of NO2" to NH/ and N20 by a sail Citrobacter sp. / Smith Seatt M. // Appl. and Environ Microbiol. 1982. - Vol. 42, N 4. - P.854-860.

103. Denitrificcazione biologicv con substrati aromaticu / Eilli E.,Degiovanni E.F., Costa M.B. // Enguinamento. 1984. - Vol. 26, N 10. - P. 61-66.

104. Lewandowski Z. Denitrification by packed bed reactors in the presense of chromium (VI). Resistance to inhibition // Water Res. 1985. - Vol. 19, N5. - P.589-596.

105. Irimble R.B., Ehrlich H.L. Bacteriology of manganese noducles III. Reduction of МпОг by two strains of nodule bacteria // Applied Microbiology. 1968. - Vol. 16,N15.-P. 695-702.

106. Дараселия К.А., Рцхиладзе Т.Г. О наличии в почвах Чиатурских рудных месторождений групп специфических "марганцевых бактерий" // Сообщ. АН ГрузССР. 1968. - Т. 41, № 3. - С. 687-692.

107. Гвилава М.И. Исследование марганецвосстанавливающей микрофлоры Чиатурского месторождения: Автореф. дис. канд. биол. наук. Тбилиси, 1981.-20 с.

108. Романенко В.И., Кореньков В.Н., Кузнецов С.И. Бактериальное разрушение перхлората аммония // Микробиология. 1976. - Т. 45, № 2. - С.204-209.

109. Bautusta Е.М., Alexander М. Reduction of inorganic compounds by soil microorganisms // Soil Science Society of America Procudings. 1972. - Vol. 36. -P. 918-920.

110. Бактерии, восстанавливающие железо в подзолисто-глеевой почве Колхидской низменности / Н.А. Дарагелия, Г.Б. Калитазова // Изв. АН ГрузССР. Сер. Биология. 1980. - Вып. 6, № 4. - С. 330-339.

111. Гончарук Е.И., Сидоренко Г.И. Гигиеническое нормирование химических веществ в почве: Руководство. М.: Медицина, 1986. - 320 с.

112. Глазунов В.Д., Илялетдинов А.Н. Локальная очистка промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов при помощи сульфатвосстанавли-вающих микроорганизмов // Изв. АН КазССР. Сер. Биология. 1982.6. С. 54-58.

113. Ковальский В.В., Ермаков В.В., Летунова С.В. Восстановление селенита штаммами Bacterium megaterium, выделенными из почв с различным содержанием селена // Журнал общей биологии. 1967. - Т. 28, № 6. - С. 724-736.

114. Ковальский В.В., Ермаков В.В., Летунова С.В. Адаптация почвенных бактерий, актиномицитов и грибов к естественному содержанию селена в среде обитания // Журнал общей биологии. 1965. - Т. 26, № 6. - С. 634-645.

115. Smith D.Q. Tellurite reduction in Schizosaccharomyces pombe // J. Yen. Microbiol. 1974. - Vol. 83, N 2. - P. 389-392.

116. Brown T.A., Smith D.Q. The reduction of tellurate and tellurite by Cryptococcus albidus // Microbiol. Lett. 1978. - Vol, N 27-28. - P. 121-125.

117. Романенко В.И., Кореньков B.H. Чистая культура бактерий, использующих хроматы и бихроматы в качестве акцептора водорода при развитии в анаэробных условиях // Микробиология. 1977. - Т. 46, №3. - С.414-417.

118. Могилевич Н.Ф., Тамирев А.Б., Романова Е.А. Трансформация хлоранили-на, вызываемая Escherichia coli в анаэробных условиях. Микробиология. -1987. - Т. 56, №2. - С. 205-209.

119. Гвоздяк П.У., Могилевич Н.Ф., Рильский О.Ф., Грищенко Н.А. Неспеци-ф1чнють бактер1ально вщновжи трансформацп // Доповщ АН УССР. 1985. -Сер.В, №3. - С. 64-65.

120. Heavy metal removal in a pacted-bed, anaerobic upflow (ANFLOW) bioreaktor / Rivera A.L. // J. Water Pollutt. Contr. Fed. 1983. - Vol. 55, N12. - P. 1450-1456.

121. Biologische Schwermetallentferming bei Industrieal-wassern / Plabe Wabnegs F., Kroiss H. // GWF Wasser.Abwaser. 1984. - Bd. 125, N9. - S. 424-426.

122. Илялетдинов A.H. Биологическая мобилизация минеральных соединений. Алма-Ата: Наука, 1966. - 328 с.

123. Methanogenesis and sulfate reduction: competitive and noucompetelive substrates in esnuarine seduments / Oremland Ronald S., Polcin Sondra // Apple and Environ Microbiol. 1982. - Vol. 44, N4. - P. 1270-1276.

124. Заявка 58-104697 Япония, МКИ C02, 3/34. Способ денитрификации сточных вод / Витанобэ Седзи, Воба Кендези, Хисанэ Тосио, Нокита Сюккай, Мори Сюнзди К.К., Хитати Сэйсикусе. Заявл. 16.12.81; Опубл. 12.06.83.

125. А.с. 643435 СССР, МКИ С02, С 5/10. Способ биохимической очистки воды от сульфатов / И.Э.Апельцин, Т.С. Асатрян, Г.Ю. Асс и др. № 2525766/2926; Заявл. 21.09.77; Опубл. 25.01.79, Бюл. № 3.

126. А.с. 927758 СССР, МКИ С 02. Способ биохимической очистки сточных вод от сульфатов / В.В. Найденко, Ю.Ф. Колесов. № 3286473/26-29; Заявл. 20.01.79; Опубл. 10.04.82, Бюл. № 18.

127. Заявка 58-8593 Япония, МКИ С 02 9/00, С02 1/46. Анаэробное сбраживание сточных вод, содержащих сульфаты / Яги Ясуюки, Итакава Хирсюки, Цу-рода Дзюндзо, Хитати Пуранто Кэнсэу К.К. № 61-8173406; Заявл. 07.07.81; Опубл. 12.01.83.

128. Acrivated Slodge Surfaces and their interactions with metals / C.F. Forster // Heavy Metals Environ: Int. Conf., Heidelberg, Sept. 1983. Edinburgh, s.a., 1984. -Vol. 1.-P. 487-490.

129. Маршелл Э. Биофизическая химия. Принципы, техника и приложения: В 2-х т. / Пер. с англ. Б.Ю. Заславского; Под ред. С.В.Рогожина. М.: Мир, 1981. -Т. 1.-358 с.

130. Микробиология загрязненных вод / Под ред. Р. Митчела. М.: Медицина, 1976.-323 с.

131. Серпокрылов Н.С., Жуков И.М., Костюков В.П., Токарева JLJL Биохимическая очистка хромсодержащих сточных вод при окислении сложных органических веществ // Химия и технология воды. 1985. - Т.7, № 3. - С.73-76.

132. McCarty P.L. Energetics and Bacterial Growth // Proceedings of the Fifth Rudolf Research Conference, Rutgers, The State University, New Brunswick/ N.Y. In press.

133. McCarty P.L. Thermodynamics of Biological Synthesis and Growth // Second International Conference in Water Pollution Research, Pergamon. N.Y., 1965. - P. 169-199.

134. Uden van N. // Arch. Microbiol. 1967. - Vol. 58. - P. 145-154.

135. Свойства неорганических соединений: Справочник / А.И. Ефимов и др. -П.: Химия, 1983. 392 с.

136. Диксон М., Уэбб Э. Ферменты: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - Т.1. -202 с.

137. Квасников Е.И., Степанюк В.В., Клюшникова Т.М., Серпокрылов Н.С., Симонова Г.А., Касаткина Т.П., Панченко Л.П. Новая хромвосстанавливающая грамвариабельная бактерия со смешанным типом жгутикования // Микробиология. 1985. - Т.54, вып. 1. - С. 83-88.

138. A.c. 1564122 СССР, МКИ5 С 02 F 3/34, С 12 N 1/20. Штамм бактерий Aerococcus dechloraticans, используемый для очистки сточных вод производства спичек / Н.С.Серпокрылов, В.И. Семенов, В.П. Костюков и др. Заявл. 01.02.88; Опубл. 15.05.90, Бюл.№ 18.

139. Филиппович Ю.Б. и др. Практикум по общей биохимии. М.: Просвещение, 1982.-311 с.

140. Чурбанова H.H. Микробиология. М.: Высш. шк., 1987. - 239 с.

141. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа: Пер. с англ. -М.: Мир, 1985.-496 с.

142. A.c. 1365650 СССР. Способ флегматизации отходов зажигательной и фосфорной масс спичечного производства / Н.С. Серпокрылов , И.М. Жуков, В.П. Костюков и др. Заявл. 26.05.86.

143. Биологическая очистка хромсодержащих промышленных сточных вод / E.H. Квасников, Н.С. Серпокрылов, Т.М. Клюшникова и др.; Под ред.

144. E.H. Квасникова, Н.С. Серпокрылова / Ин-т микробиологии и вирусологии АН УССР. Киев: Наук, думка, 1990. - 112 с.

145. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. М.: Химия, 1969. - 624 с.

146. Бейли Дж., Оллис Д. Основы биохимической инженерии / Пер. с англ.: В 2-х ч. М.: Мир, 1989.-Ч. 1. - 692 с.182

147. Бейли Дж., Оллис Д. Основы биохимической инженерии / Пер. с англ.: В 2-х ч. М.: Мир, 1989. - Ч. 2. - 590 с.

148. Уэбб Ф. Биохимическая технология и микробиологический синтез / Пер. с англ. П.Е. Швалевой. М.: Медицина, 1969. - 560 с.