Одностадийный синтез дисперсий и нанокомпозитов CdS/полиакрилат с участием оптического облучения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бирюков, Александр Александрович

• Бирюков, Александр Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бирюков, Александр Александрович

Введение.

Глава 1. Свойства и области применения нанокомпозитов А2В6/оптически прозрачный полимер

1.1 Наноразмерные частицы.

1.2 Размерные эффекты в полупроводниковых наноструктурах

1.3 Синтез коллоидов наночастиц полупроводников.

1.4 Стабилизация коллоидных систем

1.5 Синтез соединений А"В в полимерных системах.

1.6 Синтез наночастиц сульфидов металлов сольвотермическим методом

1.7 Высокотемпературный синтез наночастиц полупроводников

1.8 Синтез полупроводниковых наночастиц методом лазерной абляции.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Одностадийный синтез дисперсий и нанокомпозитов CdS/полиакрилат с участием оптического облучения»

Актуальность исследования

В настоящее время наночастицы халькогенидов металлов -полупроводниковые квантовые точки (КТ), превосходящие по фотостабильности, эффективности излучения и чувствительности другие материалы, в частности флуоресцентные органические красители, находят широкое применение в качестве флуоресцентных меток в биологических средах, био- и химических сенсорах, в качестве активных элементов солнечных батарей, оптических усилителей и сред с нелинейным поглощением для оптических ограничителей, стабилизаторов, многофотонной микростереолитографии [1].

Для практических приложений интерес представляют либо твердые гибридные материалы, содержащие органическую составляющую (полимерную матрицу) и неорганическую - наноразмерные частицы, либо стабильные дисперсии наночастиц халькогенидов в оптически прозрачных мономерах. Полимерные композиты синтезируются в несколько стадий. В начале получают дисперсии частиц в среде органического растворителя, а затем переносят их в среду мономера с последующей полимеризацией. Наличие стадии переноса существенно удорожает методику и требует испарения оригинального растворителя, что не всегда возможно осуществить без изменения свойства частиц халькогенидов. К другим проблемам, возникающим при синтезе полупроводниковых наночастиц относятся сложность получения стабильных монодисперсных систем [2]. Большой разброс КТ по размерам и их агрегация приводят к ухудшению функциональных свойств композитов на их основе. Одним из наиболее современных способов размерно-контролируемого синтеза КТ в настоящее время является высокотемпературный синтез с использованием металл органических предшественников [3]. Этот метод позволяет контролировать размер частиц на всех этапах процесса, но для получения композиционного материала на их основе также требуются стадия переноса частиц в мономер. К тому же в качестве исходных компонентов в данной методике используется ядовитые и взрывоопасные соединения.

Поэтому разработка простых и безопасных методик синтеза частиц полупроводников непосредственно в среде мономеров, позволяющих контролировать их размер и спектрально-люминесцентные свойства, является актуальной задачей. Цель работы:

Целью настоящей работы являются разработка способа и определение механизмов одностадийного размерно-контролируемого синтеза наночастиц халькогенидов металлов в среде акриловых мономеров на примере сульфида кадмия, а также исследование свойств синтезированных полимерных нанокомпозитов на их основе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование состава и свойств поверхности частиц сульфида кадмия, синтезированных в растворе акриловых мономеров и их предельных аналогов при одновременном (синхронном) оптическом облучении.

2. Выявление сущности и исследование кинетики процессов, происходящих при облучении реакционной смеси, содержащей метилметакрилат и частицы саз

3. Выявление механизма стабилизации частиц СсШ в среде акриловых мономеров при облучении реакционной смеси

4. Исследование влияния условий синтеза и состава реакционной смеси на поверхностные, размерные и спектрально-люминесцентные свойства дисперсий и композитов, содержащих наночастицы Сс18.

5. Исследование влияние функциональных органических и неорганических добавок на свойства нанокомпозитов ПММА/СсШ.

Научная новизна работы:

В ходе выполнения работы на примере сульфида кадмия впервые:

На примере СёБ реализован одностадийный размерно-контролируемый синтез дисперсий наночастиц халькогенидов переходных металлов в среде акриловых мономеров под воздействием облучения при отсутствии иных стабилизирующих добавок; предложен и обсужден его механизм, основанный на зарядовой стабилизации и фотоинициированной полимеризации мономера на поверхности частиц.

- Показано, что контроль размера частиц можно осуществлять варьированием длины волны источника облучения, времени экспозиции, соотношением концентраций реагирующих веществ и температурой реакционной среды.

- Исследованы спектрально-люминесцентные свойства нанокомпозитов CdS/ПMMA, в том числе с органическими и неорганическимим добавками и нелинейное рассеяние композитов при мощном лазерном возбуждении.

Разработаны способы управления дефектностью частиц

2 6 ^ полупроводников А В , как путем варьирования условий синтеза, так и введением специальных добавок влияющих на оптические свойства частиц.

Практическая значимость полученных результатов:

Разработанная методика размерно-контролируемого одностадийного синтеза наночастиц полупроводника в среде оптически прозрачного мономера позволяет получать гибридные органо-неорганические материалы с заданными оптическими свойствами.

Полученные в настоящей работе результаты имеют существенное значение для практического применения таких материалов в качестве светофильтров, люминесцирующих материалов, светодиодов, сред с нелинейным поглощением и рассеянием. Композиты СёЭ/ПММА дополнительно допированные солями редкоземельных элементов, предназначены для калибровки спектрофотометров и спектрофлуориметров и позволяют контролировать длину волны приборов с точностью 0,5 нм для поглощения и 1 нм для флуоресценции, оптическую плотность и интенсивность флуоресценции с неопределенностью менее 10 %, что подтверждается актом испытания ЗАО «Спектроскопия, Оптика и Лазеры -Авангардные Разработки» (респ. Беларусь) от 10.06.2009гИсх. № 120 Основные положения, выносимые на защиту:

1. Механизм стабилизации частиц халькогенидов металлов, осажденных в среде акриловых мономеров под воздействием облучения, заключающийся в зарядовой стабилизации на начальном этапе и образовании адсорбционно-сольватной оболочки полимера на поверхности частицы на конечном.

2. Принципы управления размерными, оптическими и поверхностными свойствами частиц сульфида кадмия, синтезированных осаждением в среде акриловых мономеров при синхронном облучении реакционной смеси.

3. Способ одностадийного размерно-контролируемого синтеза нанокомпозитов ПММА/CdS, в том числе допированных неорганическими соединениями и органическим красителями, их спектрально-люминесцентные свойства.

Апробация работы:

Материалы диссертации доложены на:

- III, IV и V Всероссийских конференциях молодых ученых «Физика и химия высокоэнергетических систем» (Томск, 2007, 2008, 2009);

- IV всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург, Хилово, 2009);

- II международном конкурсе научных работ молодых ученых в области нанотехнологий «Международный форум по нанотехнологиям» (Москва, 2009);

- 14th International conference on II-VI Compounds (St. Petersburg, Russia, 2009);

- XX симпозиуме «Современная химическая физика» (Россия, Туапсе, 2008);

- Международном симпозиум «Нанофотоника» (Украина, Ужгород, 2008);

- Ill International conference on colloid chemistry and physicochemical mechanics (Moscow, Russia, 2008);

- X всероссийской молодежной конференция «По физике полупроводников и наноструктур, полупроводниковой опто- и наноэлектронике» (Санкт-Петербург, 2008);

- II Международной школы-конференции молодых ученых «Физика и химия наноматериалов» (Россия, Томск, 2009).

Публикации: По результатам выполненных исследований опубликовано 3 статьи (из них 2 -в изданиях перечня ВАК РФ), 11 материалов и тезисов докладов.

Объем и структура диссертации

Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Объем диссертации составляет 140 страницы, в том числе, 76 рисунков, 11 таблиц и библиография из 112 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бирюков, Александр Александрович

Основные выводы по работе

1. В условиях облучения реакционной среды процесс стабилизации формирующихся в среде метилметакрилата частиц СёБ обусловлен двумя факторами: зарядовой стабилизацией и образованием адсорбционно-сольватной оболочки из молекул полимера.

2. В стабильной дисперсии частицы сульфида кадмия размером не более 5 нм собраны в агломераты диаметром ~ 100 нм, после полимеризации в блоке агломерированные частицы равномерно распределяются по его объему.

3. Скорость фототравления частиц Сс18 в ММА максимальна, когда энергия излучения близка к энергии экситонного пика. В этом случае распределение частиц по размеру в процессе травления расширяется, так как одновременно происходит травление частиц разного размера. При облучении дисперсии излучением с энергией вблизи края Урбаха скорость травления падает, но распределение частиц по размерам сохраняется.

4. Варьирование соотношений концентраций реагирующих компонентов и температурного режима синтеза позволяет изменять размер частиц СёБ и ширину распределения частиц по размерам.

5. Частицы, образующиеся при синхронном осаждении и облучении СёБ в среде ММА, содержат вакансии серы на поверхности.

6. Термическая обработка композита при 100 °С в течение 24 часов позволяет снизить дефектность частиц СёЭ, что отражается в уменьшении •интенсивности полосы поверхностной люминесценции и увеличении интенсивности объемной.

7. Введение солей редкоземельных элементов приводит к изменению спектра флюоресценции синтезируемых композитов. Как в спектре поглощения, так и в спектре испускания наблюдается несколько характерных полос. Наличие данных полос делает возможным использования данного композита в качестве стандартного образца для калибровки спектрального оборудования.

8. Внутриионные мероцианиновые красители взаимодействуют с поверхностью наночастиц СсШ, что может приводить к увеличению излучательной способности красителей.

9. Для длинноволновых по отношению к наночастицам Сё8 ионных полиметиновых и внутриионных мероцианиновых красителей, способных сорбироваться на поверхности частиц, обнаружен эффект появления «объемной» люминесценции наночастиц в исходно дефектных частицах. Это связано, либо с залечиванием дефектов при сорбции красителей на поверхности частицы, либо с блокированием путей безызлучательной дезактивации энергии электронного возбуждения наночастиц. Нейтральные красители этой же спектральной области не приводят к изменению излучательных свойств СёБ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Функциональные нанокомпозиты на основе А2В6/ММА(ПММА) получены с применением технологий заключающихся в осаждении: 1) наночастиц в среде ММА с растворенным в ней ПММА выступающего в качестве стабилизирующей добавки по отношению к осаждаемым частицам, путем подачи в реакционную смесь газа сероводорода, 2) и осаждением частиц в чистом ММА без каких либо дополнительных стабилизирующих добавок, путем добавления насыщенного сероводородом метилметакрилата с одновременным (синхронным) облучением реакционной среды. Путем дальнейшей термической или фотополимеризации, полученных коллоидных дисперсий были сформированы блочные нанокомпозиты. В случае первой технологии установлено, что для эффективной стабилизации осаждаемых частиц требуется проведение синтеза в среде олигомера (ММА) или в среде метилметакрилата с растворенным ПММА имеющего низкую молекулярную массу. В объеме блочного нанокомпозита наночастицы полученные таким способом распределены неравномерно, но в тоже время имеют узкое распределение по размеру.

В случае второй методики установлено, что процесс стабилизации осаждаемых частиц обусловлен двумя механизмами: на первом этапе идет зарядовая стабилизация сформировавшихся частиц, и на втором образование адсорбционно-сольватной оболочки из молекул полимера на наночастицах. Показано, что полученные таким способом частицы имеют размер порядка 5 нм, но находятся в дисперсии виде агломератов размером в отдельных случаях до 300 нм. После полимеризации дисперсии в блочный нанокомпозит агломераты расходятся, и частицы равномерно распределяются по его объему.

Также установлено, что соотношение концентраций реагирующих веществ, температура реакционной среды и длина волны облучения, влияют не только на размер формирующихся частиц, но и на их распределение по размерам и дефектность, а как следствие, и на вид спектров поглощения и люминесценции. Как правило, при реализации данного метода синтеза частицы имеют большую дефектность в следствии протекающих на этапе синтеза фотопроцессов обуславливающих в конечном случае образования двойного электрического слоя приводящего к зарядовой стабилизации сформировавшихся частиц на первом этапе. Снизить дефектность частиц можно не только термической обработкой блочного нанокомпозиционного материала но и созданием на этапе синтеза структур типа «ядро-оболочка».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бирюков, Александр Александрович, 2010 год

1. Semiconductor nanocrystal quantum dots: Syntesis, assembly, spectroscopy and applications // Ed. By A.L. Rogach, Springer-Verlag/Wien, 2008, 372 p.

2. Tomczak N., Janczewski D., Han M., Vancso G.J. Designer polymerquantum dot architectures // Progress in Polymer Sciense. 2009. - V. 34. - P. 393-430.

3. Murray C.B., Norris D.J., Bawendi M.G. Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E = S, Se, Те) semiconductor nanocrystallites // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - P. 8706-8715.

4. Мелихов И.В. Тенденция развития нанохимии // Рос. хим. ж. 2002. - Т. XLVI. - № 5. - С. 7-14.,

5. Гусев А.И., Ремпель А.А. Нанокристаллические материалы. М.: Физматлит. - 2001. - 224 с.

6. Сергеев Г.Б. Нанохимия. М.: Изд-во МГУ, 2003. - 288 с.

7. Герасименко Н.Н. Наноразмерные структуры в имплантированных полупроводниках // Рос. хим. ж. 2002. - Т. XLVI. - № 5. - С. 30-41.

8. П.Г. Елисеев, Ю.М. Попов. Полупроводниковые лазеры // Квантовая электроника- 1997. Т. 24. - № 12. - С. 1067-1079.

9. Chestnoy N., Harris T.D., Hull R., Brus L.E. Luminescence and photophysics of CdS semiconductor clusters: The nature of the emitting electronic state// J. Phys. Chem. 1986. - V 90. - P. 3393-3399.

10. Drouard S., Hickey S.G., Riley D.J. CdS nanoparticle-modified electrodes for photoelectrochemical studies// Chem. Commun. 1999. - P. 67-68.

11. Ко M-J, Plawsky J., Birnboim M. Fabrication of CdS/Ag hybrid nanoparticle composite and their optical properties// J. of Materials Sci. Letters. 1998. - V 17. -P. 917-919.

12. Ostapenko S.S. New mechanism for metastability of the red luminescence in electron irradiated CdS// Semicond. Sci. Technol. - 1991. - V 6. - P. 81348136.

13. Pan Z.Y., Shen G.J., Zhang L.G. Preparation of oriented sulfide nanocrystals // J. Mater. Chem. 1997. - V 7. - P. 531-535.

14. Orii T., Kaito S., Matsuishi K. Photoluminescence of CdS nanoparticles suspended in vacuum and its temperature increase by laser irradiation // J.Phys.: Condens. Matter. 2002. - V 14. - P. 9743-9752.

15. Qian X.F., Yin J., Guo X.X., Yang Y.F. Polymer-inorganic nanocomposites prepare by hydrothermal method: PVA/ZnS, PVA/CdS, preparation and characterization // J. of Materials Sci. Letters. 2000. - V 19. - P. 2235-2237.

16. Chen Y., Ji X., Jiang Sh.Synthesis and characterization of CdS nanocrystals in poly(styrene-co-maleic anhydride) copolymer // Colloid Polym. Sci. 2003. - V 281.-P. 386-389.

17. Rajh T., Micic O.I., Lawless D., Serpone N. Semiconductors Photophisycs 7. Photoluminescence and picosecond charge carrier dynamics in CdS quantum dots confined in a silicate glass // J. Phys. Chem. 1992. - V 96. - P. 4633-4641.

18. Kamat P.V., Dimitrijrvic N.M., Fessenden R.W. Photoelectrochemistry in particulate systems. Electron transfer reactions of small CdS colloids in acetonitrile // J. Phys.Chem. - 1987. - V 91. - P. 396-401.

19. Jia W., Douglas E.P. Characterization and size control of cadmium sulfide/cadmium disulfide nanoparticles within random ionomer solution // J. Mater. Chem. 2004. - V 14. - P. 744-751.

20. Capoen B., Gacoin T., Nedelec J.M., Turrel S. Spectroscopic investigation of CdS nanoparticles in sol-gel derived polymeric thin films and bulk silica matrices // J. of Mater. Sci. 2001. - V 36. - P. 2565-2570.

21. Zeng J., Yang J., Zhu Y, Qian Y. Nanocomposite of CdS particles in polymer rods fabricated by a novel hydrothermal polymerization and simultaneous technique // Chem. Commun. 2001. - P. 1332-1333.

22. Duan X, Niu C, Sahi V, Chen J, Parce J. W., Empedocles S, Goldman J. L. High-performance thin-film transistors using semiconductor nanowires and nanoribbons // Nature. 2003. - V 425. - P. 274-278.

23. Liu Y. K., Zapien J. A., Geng C. Y., Shan Y. Y., Lee C. S., Lifshitz Y., Lee S. T. High-quality CdS nanoribbons with lacing cavity // Appl. Phys. Lett. 2004. -V85.-P. 3241-3243.

24. Zhang J., Jiang F., Zhang L. Fabrication of single-crystalline semiconductor CdS nanobelts by vapor transport // J. Phys. Chem. B. 2004. - V 108. - P. 70027005.

25. Agata M., Kurase H., Hayashi S., Yamamoto K. Photoluminescence spectra of gas evaporated CdS films microcrystals // Solid State Commun. 1990. - V 76. -P. 1061-1065.

26. Ullrich B., Bagnall D. M., Sakai H., Segawa Y. Photoluminescence properties of thin CdS films on glass formed by laser ablation // Solid State Commun. 1999. - V 109. - P. 757-760.

27. Artemyev M. V., Sperling V., Woggon U. Electroluminescence in thin solid films of closely packed CdS nanocrystals // J. Appl. Phys. 1997. - V 81. - P. 6975-6977.

28. Duan X. F., Huang Y., Agarwal R., Lieber C. M. Single nanowire electrically driven lasers //Nature. 2003. - V 421. - P. 241-245.

29. Danaher W. L., Lyons L. E., Morris G. C. Some properties of thin films of chemically deposited cadmium sulphide // Sol. Energy Mater. 1985. - V 12. - P. 137-148.

30. Livingstonet F. M., Tsang W. M., Barlow A. J., Rue R. M., De La., Duncan W. Si/CdS heterojunction solar cells // J. Phys. D: Appl. Phys. 1977. - V 10. - P. 1959-1964.

31. Chan W.C.W., Nie S. Quantum dot bioconjugates for ultrasensitive nonisotopic detection // Science 1998. - V 281. - P. 2016-2018.

32. Uyeda H.T., Medintz I.L., Jaiswal J.K., Simon S.M., Mattoussi H. Synthesis of compact multidentate ligands to prepare stable hydrophilic quantum dot fluorophores // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V 127. - P. 3870-3878.

33. Yang Yanga, Huilan Chena, Ximao Bao. Synthesis and optical properties of CdS semiconductor nanocrystallites encapsulated in a poly (ethylene oxide) matrix // Journal of Crystal Growth. 2003. - V. 252. - P. 251-256.

34. Хайрутдинов Р.Ф. Химия полупроводниковых наночастиц // Успехи химии. 1998. - В. 2. - С. 125-129.

35. Екимов А.И., Эфрос A.JI. Квантование энергетического спектра дырок в адиабатическом потенциале электрона // Письма в ЖЭТФ. 1986. - Т. 43. -№ 6. - С. 292-294.

36. Кулиш Н.Р., Кунец В.П., Лисица М.П. Определение параметров полупроводниковых квантовых точек в стеклянных матрицах из спектров поглощения, люминесценции и насыщения оптического поглощения // Физика твердого тела.- 1997.-Т. 39.-№ 10.-С. 1865-1870.

37. A.S. Abbasov, S.I. Mekhtiyeva . The semiconducting nanocrystals // Fizika. -2001.-V. 7. № 3 - P. 26-30

38. L. Pedone, E. Caponetti, M. Leone Synthesis and characterization of CdS nanoparticles embedded in a polymethylmethacrylate matrix // Journal of Colloid and Interface Science. 2005. - V. 284. - P. 495-500.

39. Hasselbarth A., Eychmuller A., Weller H. Detection of shallow electron traps in quantum sized CdS by fluorescence quenching experiments // Chemical Physics Letters. 1993. -V. 203. - No. 2-3. - P. 271-276.

40. Chen W. Applications of optically detected magnetic resonance in semiconductor layered structures // Thin Solid Films. 2000. - V. 364. - P. 45-52.

41. Kapitonov A.M., Stupak A.P., Gaponenko S.V., Petrov E.P., Rogach A.L., Eychmuller A. Luminescence Properties of Thiol-Stabilized CdTe Nanocrystals // J.Phys. Chem. 1999. — V. 103.-P. 10109-10113.

42. Rossetti R., Brus L. Electron-hole recombination emission as a probe of surface chemistry in aqueous cadmium sulfide colloids // J. Phys. Chem. 1982 -V. 86.-P. 4470-4472.

43. Vineet Singh, Pratima Chauhan. Structural and optical characterization of CdS nanoparticles prepared by chemical precipitation method // Journal of Physics and Chemistry of Solids70. 2009 - V. 70. - P. 1074-1079.

44. Kodigala Subba Ramaiah, R.D. Pilkington, A.E. Hill, R.D. Tomlinson, A.K. Bhatnagar. Structural and optical investigations on CdS thin films grown by chemical bath technique // Mater.Chem.Phys 2001 - V. 68. - P. 22-30.

45. A.K. Berry, P.M. Amirtharaj, T.Duj, J.L. Boone, D.D. Martin. Photoluminescence and Raman studies of CdS films grown by metal-organic chemical vapor deposition on Si {111} substrates // Thin Solid Films 1992 - V. 219.-P. 153-156.

46. C. Wang, K.M. Lp, S.K. Hark, Q.Li. Structure control of CdS nanobelts and their luminescence properties // J. Appl. Phys 2005 - V. 97. - P. 054303.

47. L.E. Brus. A simple model for the ionization potential, electron affinity, and aqueous redox potentials of small semiconductor crystallites //J.Chem.Phys. -1983 -V. 79.-P. 5566-5571.

48. S. Chaure, N.B. Chaure, R.K. Pandey, A.K. Ray. Stoichiometric effects on optical properties of cadmium sulphide quantum dots // IET Circuits Devices Syst. -2007- V. 1(3).-P. 215-219.

49. R. Lozada Morales, O. Zelaya Angel, G. Torres Delgado. On the yellow-band emission inCdS films // Appl. Phys. A. 2001 - V. 73. - P. 61-65.

50. Иванова Н.И., Руделев Д.С., Сумм Б.Д. Получение наночастиц сульфида кадмия в обратных микроэмульсионных системах // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2001. - Т. 42. - № 6. - С. 405-408.

51. Trindade Т. Nanocrystalline Semiconductors: Synthesis, Properties, and Perspectives // Chem. Mater. 2001. - V. 13. - P. 3843-3858.

52. Литманович A.A., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов в процессах, контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами. Теоретическое рассмотрение // Высокомолек. соед. 1997. - Т. 39. - № 2. -С. 323-327.

53. Dushkin C.D., Saita S., Yoshie К., Yamaguchi Y. The Kinetics of Growth of Semiconductor Nanocrystals in a Hot Amphiphile Matrix // Advances Colloid Interface Science. 2000. - V. 88. - P. 37-78.

54. Изаак Т.И., Бабкина O.B., Бирюков А. А., Ищенко H.B., Мокроусов Г.М. Получение наночастиц Ni и CdS в объеме макропористых полимерных матриц // Тезисы III международной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации», Иваново, Россия. 2004. - С. 67-69.

55. Волков А.В., Москвина М.А., Зезин С.Б. Влияние полимерной матрицы на структуру нанокомпозиций с сульфидом кадмия // Высокомолек. соед. А. 2003. - Т. 45. - № 2. - С. 283-291.

56. Драгонюк М.А., Матвшчук О.В., Савенко А.О., Проц Д.1. Синтез наночастинок сульфдав метал^в сольвотерм1чним методом // Науковий вюник Волинського нацюнального ушверситету iMeHi Jleci Украшки. 2008. -Роздш II. Неоргашчна х!м1я. - Т. 13. - С. 40-46.

57. Журавлева М.Н. Новые композиционные материалы для оптики и радиоэлектроники: наночастицы CdS и Си/СшО в матрице полиэтилена высокого давления. Автореф. Дис. канд.тех.наук. Саратов. 2006. - 20 с.

58. Марков С.А. Органический синтез коллоидных квантовых точек // Физика твердого тела. 2001. - Т. - 37. - № 7. - С. 1225-1229.

59. Симакин А.В., Воронов В.В., Шафеев Г.А. Образование наночастиц при лазерной абляции в жидкостях // Труды ИОФАН. 2004. - Т. 60. - С. 83-107.

60. Anikin К.V., Melnik N.N., Simakin A.V., Shafeev G.A., Voronov V.V., Vitukhnovsky A.G. Formation of ZnSe and CdS quantum dots via laser ablation in liquids // Chemical Physics Letters. 2002. - V. 366. No. 3-4. P. 357-360.

61. Ruth A.A., Young J.A. Generation of CdSe and CdTe nanoparticles by laser ablation in liquids // Colloids and Surfaces A. 2006. - V. 279. - P. 121-127.

62. Gong W., Zheng Z., Zheng J., Ни X., Ga W. Journal Applied Physics. 2007.- V. 102. Paper No. 064304. - 4 p.

63. Изгалиев A.T., Симакин A.B., Шафеев Г.А. Образование сплава наночастиц Аи и Ag при лазерном облучении смеси их коллоидных растворов // Квантовая электроника. 2004. - Т. 34. - № 1. - С. 47-50.

64. Compagnini G., Messina Е., Puglisi О., Nicolosi V. Laser synthesis of Au/Ag colloidal nano-alloys: Optical properties, structure and composition // Applied Surface Science. 2007. - V. 254. - P. 1007-1011.

65. Zhang J., Worley J., De'nomme S., Kingston C., Jakubek Z.J., Deslandes Y., Post M., Simard B. Synthesis of Metal Alloy Nanoparticles in Solution by Laser Irradiation of a Metal Powder Suspension // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107. -P. 6920-6923.

66. Светличный В.А. Установка для исследования спектров поглощения красителей в возбужденных состояниях методом накачка-зонд с флуоресцентным зондом // Приборы и техника эксперимента 2010. - Т. 53.- № 4. С. 117-123.

67. Бирюков А.А., Изаак Т.И., Светличный В.А., Бабкина О.В. Методика синтеза и оптические свойства нанокомпозитов CdS-полиметилметакрилат // Изв. ВУЗов. Физика.-2006.-№ 12.-С. 81-85.

68. Ермолович И.Б., Матвиевская Г.И., Пекарь Г.С. Люминесценция монокристаллов сульфида кадмия, легированных различными донорами иакцепторами // Украинский физический журнал. 1993. - T.I8. - №5. -С.729-738.

69. Сердюк В.В., Малушин Н.В. Температурная зависимость интенсивности красной полосы люминесценции монокристаллов CdS. // Оптика и спектроскопия. 1989. - Т.26. - Вып.4. - С. 656-659.

70. Horst Noglik, William J. Pietro. Chemical Functionalization of Cadmium Sulfide Quantum-Confined Microclusters // Chem Mater. 1994. - V. 6. - P. 1593-1595.

71. Li Chen, Jia Zhu, Qing Li, Su Chen, Yanru Wang. Controllable synthesis of functionalized CdS nanocrystals and CdS/PMMA nanocomposite hybrids // European Polymer Journal. 2007. - V. 43. - P. 4593-4601.

72. Meahcov L., Sandu I. Mathematical Equation of Fluorescence Intensity for Polydisperse Sols //J. of Fluorescence. -2002. -V. 12. P. 259-261.

73. Peng Zhang and Lian Gao. Cadmium sulfide nanocrystals via two-step hydrothermal process in microemulsions: synthesis and characterization // Journal of Colloid and Interface Science. 2003. - V. 266. - P. 457-460.

74. Michael Wark, Hartwig Wellmann, Jiri Rathousky. Homogeneously distributed CdS and CdSe nanoparticles in thin films of mesoporous silica // Thin Solid Films. 2004. - V. - 458. - P. 20-25.

75. J. Chrysochoos. Recombination Luminescence Quenching of Nonstoichiometric CdS Clusters by ZnTPP // J. Phys. Chem. 1992. - V 96. - P. 2868-2873.

76. Raju Ojah, S.K. Dolui. Graft copolymerization of methyl methacrylate onto Bombyx moriinitiated by semiconductor-based photocatalyst // Bioresource Technology. -2005. V. 97. -P. 1529-1535.

77. R. Ojah. Photopolymerization of methyl methacrylate using dye-sensitized semiconductor based photocatalyst // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 172 (2), pp. 121-125-2005. V. 172.-P.121-125.

78. A. Biryukov, Т. Izaak, Е. Gotovtseva, V. Svetlichnyi Synthesis and properties of polymethylmethacrylate/CdS nanocomposites // Abstr. of «14th International conference on II-VI compounds». St. Petersburg, Russia. 2009. - P. 168.

79. Бирюков A.A., Изаак Т.И., Светличный В.А., Готовцева Е.Ю., Мешалкин Ю.П. Размерно-контролируемый синтез и оптические свойства нанокомпозитов CdS/полиметилметакрилат // Международный симпозиум «Нанофотоника». Украина, Ужгород. 2008. - С. У-25

80. А.А. Бирюков, Т.И. Изаак, Е.Ю. Готовцева, В.А. Светличный Оптические свойства наночастиц CdS в среде ММА // Мат-лы IV Всероссийской конференции молодых ученых «Физика и химия высокоэнергетических систем». Россия, Томск. 2008. - С. 487-489

81. A.M. Roy, G.C. De. Immobilisation of CdS, ZnS and mixed ZnS-CdS on filter paper Effect of hydrogen production from alkaline Na2S/Na2S203 solution // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2003. - V. 157. - P. 87-92.

82. A.L. Stroyuk, V.V. Shvalagin. Photocatalysis of the reduction of Cd ions by CdS nanoparticles in isopropyl alcohol// Theoretical and Experimental Chemistry. -2003. V. 39.-P. 341-346.

83. A.L. Stroyuk, V.M. Granchak, A.V. Korzhak, S.Ya. Kuchmii. Photoinitiation of buthyl methacrylate polymerization by colloidal semiconductor nanoparticles // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2004. - V. 162. - P. 339-351.

84. Бирюков А.А., Изаак Т.И., Светличный В.А., Готовцева Е.Ю. Синтез и свойства композиционных материалов на основе наночастиц CdS иоптически прозрачного полимера// Известия ВУЗов. Физика. 2009. - Т. 52. -№ 12/2.-С. 16-20.

85. Raju Ojah, Swapan Кг. Dolui. Solar radiation-induced polymerization of methyl methacrylate in the presence of semiconductor-based photocatalyst // Solar Energy Materials & Solar Cells 2006. - V. 90. - P. 1615-1620.

86. A. L. Stroyuk, V. М. Granchak, and S. Ya. Kuchmii. Photopolymerization of butyl methacrylate initiated by hydrated ferric oxide nanoparticles // Theoretical and Experimental Chemistry. 2001. V. 37. - P. 350-354.

87. Yu W.W., Qu L., Guo W., Peng X. Experimental Determination of the Extinction Coefficient of CdTe, CdSe, and CdS Nanocrystals // Chem. Mater. -2003.-V. 15.-No. 14.-P, 2854-2860.

88. Lippens P.E., Lannoo M. Calculation of the band gap for small CdS and ZnS crystallites // Physical review B. 1989. -V. 39. -No. 15. -P. 10935-10942.

89. O. Palchik, R. Kerner, A. Gedanken, A. M. Weiss, M. A. Slifkinb and V. Palchik. Microwave-assisted polyol method for the preparation of CdSe «nanoballs» // J. Mater. Chem. 2001. - V. 11. - P. 874-878.

90. Da-Wei Deng, Jun-Sheng Yu, Yi Pan. Water-soluble CdSe and CdSe/CdS nanocrystals: A greener synthetic route // Journal of Colloid and Interface Science. 2006. - V. 299. - P. 225-232.

91. Xiao-Dong Ma, Xue-Feng Qian, Jie Yin, Hong-An Xi, and Zi-Kang Zhu. Preparation and Characterization of Polyvinyl Alcohol-Capped CdSe Nanoparticles at Room Temperature // Journal of Colloid and Interface Science. -2002.-V. 252.-P. 77-81.

92. Van Stryland E.W., Sheik-Bahae M. Z-scan measurements of Optical Nonlinearities // Characterization Techniques and Tabulations for Organic Nonlinear Materials, M. G. Kuzyk and C. W. Dirk, Eds., Marcel Dekker, Inc., -1998.-P. 655-692.

93. Светличный В.А., Мешалкин Ю.П., Кирпичников A.B., Пестряков Е.В. Ограничение интенсивности фемтосекундных импульсов при антистоксовом возбуждении растворов органических красителей // Известия ВУЗов. Физика. -2010.-Т. 53. -№ 3. С. 54-58.

94. Venkatram N., Rao D.N., Akundi M.A. Nonlinear absorption, scattering and optical limiting studies of CdS nanoparticles // Optics Express 2005. - V.13. -No. 3. - P.867-872.

95. Krauss T.D., Wise F.W. Femtosecond measurement of nonlinear absorption and refraction in CdS, ZnSe, and ZnS // Appl. Phys. Lett. 1994. - V. 65. - No. 14.-P. 1739-1741.

96. Yin M., Li H.P., Tang S.H., Ji W. Determination of nonlinear absorption and refraction by single Z-scan method // Appl. Phys. B. 2000. - V. 70. - P. 587591.

97. Gu В., Fan Y-X., Chen J. e.a. Z-scan theory of two-photon absorption saturation and experimental evidence // J. Appl. Phys. 2007. - V. 102. - No. 8. -P. 083101/1-083101/5.

98. Li H.P., Kam C.H., Lam Y.L., Li W. Optical nonlinearities and photo-excited carrier lifetime in CdS at 532 nm // Optics Communications. 2001. - V. 190. -No. 1-6.-P. 351-356.

99. Кулинич A.B., Деревянко H.А., Ищенко А.А. Синтез, строение и спектральные свойства мероцианиновых красителей на основе малононитрила // Известия АН. Серия химическая. 2005. - № 12. - С. 27262735.

100. Wenseleers W., Stellacci F., Meyer-Friedrichsen T., Mangel T., Bauer С.A., Pond S.J.K., Marder S.R., Perry J.W. Five Orders-of-Magnitude Enhancement of

101. Two-Photon Absorption for Dyes on Silver Nanoparticle Fractal Clusters// J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106. - No. 27. - P. 6853-6863.

102. Funston A.M., Jasieniak J.J., Mulvaney P. Complete Quenching of CdSe Nanocrystal Photoluminescence by Single Dye Molecules // Adv. Mater. 2008. -V. 20. - P. 4274-4280.

103. Stux A.M., Meyer G.J. Sensing Alkali and Alkaline Earth Metal Cations by Conduction Band Quenching of Dye Photoluminescence // Journal of Fluorescence. 2002. - V. 12. -Nos. 3/4. - P. 419-423.

104. Yang M., Wang D., Lin Y., Li Z., Zhang Q. A study of photoinduced charge transfer at the interface of ZnO/Azo // Materials Chemistry and Physics. 2004. -V. 88.-P. 333-338.