Минералогия и генезис волконскоита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 04.00.20, кандидат геолого-минералогических наук Симакова, Юлия Станиславовна

• Симакова, Юлия Станиславовна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Симакова, Юлия Станиславовна

Введение.

Глава 1. Современные представления о минералогии волконскоита.

1.1. История изучения волконскоита.

1.2. Проблема концентрации хрома в волконскоите.

Глава 2. Характеристика волконскоитсодержащих пород.

2.1.Краткое описание пород волконскоитсодержащей толщи.

2.2. Химический состав волконскоитсодержащих пород.

2.3. Минералогический состав волконскоитсодержащих пород.

2.4. Органическое вещество в волконскоитовой толще.

2.5. Эпигенетические преобразования волконскоитовой толщи.

2.6. Микроскопическое изучение вмещающих пород.

2.6.1. Оптическая микроскопия.

2.6.2. Электронная микроскопия.

Глава 3. Минералогия волконскоита.

3.1. Химический состав волконскоита.

3.2. Лазерный микроанализ волконскоита.

3.3. Мессбауэровская спектроскопия волконскоита.

3.4. Термическое исследование волконскоита.

3.5. ИК-спектроскопия волконскоита.S

3.6. Спектры ЭПР волконскоита.

3.7. Рентгенодифракционное изучение волконскоита.

3.8. Газово-жидкостная хроматография волконскоита.

3.9. Микроскопическое изучение волконскоита.

3.9.1. Оптическая микроскопия волконскоита.

3.9.2. Электронная микроскопия.

3.9.2.1. Электронная микроскопия и микрозондовый анализ волконскоита

3.9.2.2. Микровключения в волконскоите.

Глава 4. Сорбция хрома на глинистых минералах.

4.1. Методика экспериментов.

4.2. Обсуждение результатов экспериментов.

Глава 5. Конституция волконскоита.

5.1. Эмпирические формулы волконскоита.

5.2. Волконскоит с необычно высоким содержанием хрома.

Глава 6. Генезис волконскоита.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Минералогия и генезис волконскоита»

Актуальность исследований. Волконскоит представляет собой уникальный минерал смектитовой группы с большим количеством хрома в октаэдрических позициях (до 30 вес.% Сг203), замещающий органические остатки, захороненные в палеорусловых отложениях. В настоящее время проявления волконскоита известны только в Западном Приуралье, на Южном Урале и в Болгарии.

Несмотря на то, что первое описание волконскоита относится к 1830 году, до сих пор остается не решенным окончательно вопрос о конституции волконскоита, о том, является ли волконскоит мономинеральным образованием или смесью нескольких фаз, а также о том, в чем причина вариаций химического состава минерала, каковы формы вхождения значительных количеств хрома в структуру слоистых силикатов. Открын^м остается и вопрос о причинах, условиях и механизме вхождения хрома в структуру волконскоита.

В более широком смысле изучение минералогии волконскоита является частью проблемы участия органических веществ в эпигенетических процессах перераспределения и концентрации тяжелых металлов.

Цели и задачи исследований. Главной целью работы было исследование конституции волконскоита, установление закономерностей образования этого минерала и механизма концентрации хрома на глинистых минералах на примере волконскоита.

Для достижения этой цели ставились и решались следующие задачи:

1) Исследование конституции и свойств волконскоита комплексом минералогических и физических методов;

2) Изучение закономерностей распределения хрома в волконскоитоносной толще;

3) Исследование вариаций химического состава волконскоита;

4) Определение корреляционных связей между химическим, минеральным составом и физическими свойствами волконскоита;

5) Изучение сорбции/десорбции хрома на монтмориллоните и влияния на нее состава сорбента (присутствия гуминовых кислот, БеООН и и температуры.

Научная новизна. Проведены комплексные исследования минералогии волконскоита и пород волконскоитового комплекса. Показано, что волконскоит с содержанием Сг203 до 22 % имеет диоктаэдрический характер структуры, установлено, что впервые обнаруженный высокохромистый волконскоит является многофазным образованием . Определены особенности физико-химических характеристик зеленых и черных разностей волконскоита. Впервые установлены различные типы микроструктуры волконскоита.

Установлена роль живого вещества в образовании волконскоита. Разработана схема образования минерала.

Изучено влияние состава сорбента на сорбцию/десорбцию хрома на глинистых минералах.

Практическая значимость.

Полученные данные по сорбции хрома на монтмориллоните в присутствии гуминовых кислот и соединений железа могут быть использованы при изучении осаждения растворимого хрома в экологических исследованиях. Результаты работы могут представлять интерес при изучении процессов биохемогенного минералообразования.

Результаты исследований могут быть полезны при использовании волконскоита в качестве высокосортной художественной краски и получения на основе данных о волконскоите синтетических красителей.

Основные защищаемые положения:

1. Содержание хрома 20-22% является предельным для заполнения октаэдрической сетки в структуре волконскоита - диоктаэдрического смектита. Повышенные содержания хрома (около 30% Сг203) в волконскоите обусловлены вхождением хрома помимо октаэдрической сетки в межслоевые позиции структуры минерала с образованием смешанослойной фазы смектит-вермикулитового типа. Таким образом, в волконскоите с высоким содержанием хрома присутствует несколько фаз различного состава.

2. Механизм сорбции обуславливает вхождение хрома в структуру смектитов в количестве значительно меньшем, чем это имеет место в волконскоите.

3. Биохемогенное происхождение волконскоита определенно выявляется при иследованиях особенностей микроструктуры волконскоита и железосодержащих включений в структуре "волконскоитового дерева". Отдельные фрагменты наноструктуры минерала являются фоссилизированными колониями бактерий.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на следующих международных и отечественных конференциях: Национальной кристаллохимической конференции, Черноголовка, 1998; 5-м Международном Конгрессе по прикладной минералогии, Варшава, 1996; Конференции Европейской ассоциации групп по исследованию глин, 1999, Краков; III Международной конференции "Новые идеи в науках о Земле", Москва, 1997; XIII Международном совещании по рентгенографии минерального сырья, Белгород, 1995; II Международном семинаре "Минералогия и жизнь", Сыктывкар, 1996; Международном семинаре "Структура и эволюция минерального мира", Сыктывкар, 1997; Международной конференции "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов", Казань, 1997; конференции "Геология Западного Урала на пороге XXI века", Пермь, 1999; 9-ом съезде МО РАН "Минералогическое общество и минералогическая наука на пороге 21 века", Санкт-Петербург, 1999; I Международном научном Симпозиуме "Молодежь и проблемы геологии", Томск, 1997; XII Коми республиканской молодежной научной конференции, Сыктывкар, 1994; III, IV и V научных конференциях "Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента", Сыктывкар, 1994, 1995 и 1996; 9-й молодежной научной конференции "Геология Балтийского щита и других докембрийских областей России", Апатиты, 1995; на двух минералогических семинарах Института геологии. По теме диссертации опубликована 20 работ.

Фактический материал. Работа выполнена на основе материала, собранного во время экспедиционных работ 1994-95 гг. на волконскоитопроявлениях Пермской, Кировской областях и Удмуртии. Во время полевых работ был собран материал из 7 известных волконскоитопроявлений и месторождений: Ефимятского, Кузинского, Божьякского, Самосадкинского, Пихтовского в Пермской области, Ухтымского в Кировской областии, Галевского в Удмуртии.

Исследования волконскоита и вмещающих пород проводились с использованием рентгеноструктурного дифрактометрического анализа на дифрактометре ДРОН-З.О (50 дифрактограмм); электронной микроскопии на сканирующем электронном микроскопе JSM-6400 (78 микрофотографий); микрозондового анализа (43 анализа); силикатного анализа (40 анализов); атомно-адсорбционной спектрофотометрии (26 анализов) ; мессбауэровской спектроскопии на спектрометре ЯГРС-4М (2 образца, анализы выполнены в Казанском физико-техническом институте КазНЦ РАН); термического анализа на дериватографе Q-1500 D (20 дериватограмм); поляризационного агрегатного микроскопа ПОЛАМ Р-211 (30 прозрачных шлифов); бинокулярного микроскопа МБС-10; лазерного микроанализатора LMA-1 С10 образцов); газового хроматографа Chrom (6 анализов); спектры ЭПР были получены на радиоспектрометре Х-диапазона SE/X-2547 (9 образцов); ИК-спектры - на спектрофотометре Specord М80 (24 спектра).

Работа выполнена в лаборатории структурной и морфологической кристаллографии Института геологии Коми НЦ УрО (г. Сыктывкар).

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, шести глав и заключения общим объемом 187 страниц. Работа иллюстрирована 57 рисунками и 24 таблицами, список литературы содержит 117 наименований. 7

Благодарности. Автор выражает глубокую благодарность и признательность за консультации и поддержку научному руководителю Г.Н.Лысюк. Автор признателен академику Н.П.Юшкину, докторам г.-м. паук

A.Б.Макееву, С.К.Кузнецову, кандидатам г.-м. наук В.В.Хлыбову,

B.П.Лютоеву за консультации и ценные замечания при обсуждении диссертации.

Автор благодарит руководство Института геологии Коми научного центра УрО РАН за предоставленную возможность выполнения данной работы и постоянное внимание к ней. Особую благодарность автор выражает всем сотрудникам лабораторий химии минерального сырья и экспериментальной минералогии за постоянную помощь в работе и постановке экспериментов.

Автор благодарен В.Н.Филиппову, Д.А.Бушневу, В.П.Лютоеву, М.Ф.Самотолковой, Г.Н.Модяновой за помощь в проведении аналитических исследований, а также А.Д.Кочанову за неоценимую помощь в оформлении работы.

Автор весьма признателен Г.М.Седаевой и А.Г.Коссовской, под влиянием которых оформлялись основные положения работы.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Симакова, Юлия Станиславовна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании проведенных исследований автором сделаны следующие выводы:

1. В олконскоитсо держащие породы Западного Приуралья в значительной степени обогащены хромом. Содержание его в продуктивных породах и волконскоитах уменьшается по мере удаления от Урала, а также от верхних частей разреза проявлений волконскоита к нижним.

2. Хром концентрируется преимущественно в глинистой составляющей продуктивных пород (глинистом цементе песчаников, глинистых прослоях и реликтах древесины);

3. Вариации содержания хрома в волконскоитовых телах оказались значительно шире, чем это предполагалось ранее. Нами впервые обнаружены образцы волконскоита с необычно высоким содержанием хрома 30 вес.%). Таким образом, его содержание в исследованном нами волконскоите меняется от 15 до 30 вес. % Сг203.

4. Неоднородность волконскоита выявляется как на макро-, так и на микроуровне. Высокохромистый волконскоит представляет собой смесь двух (или нескольких) фаз, что на микроуровне отражается в закономерном чередовании разноокрашенных участков минерала, по-видимому, характеризующихся различным содержанием хрома;

5. Волконскоит с содержанием хрома в октаэдрах до 20-22 вес.% является диоктаэдрическим минералом с октаэдрическими позициями, заполненными хромом и трехвалентным железом.

6. Избыточный хром, по-видимому, входит в межслоевые позиции структуры смектитового минерала, увеличивая параметр элементарной ячейки с (или образует смешанослойную фазу смектит-вермикулитового типа), либо обособляется в структуре волконскоита в виде тонкорассеянных несиликатных включений (предположительно Сг(ОН)3), осаждаясь производными лигнина древесины и создавая повышенные концентрации хрома в волконскоите (около 30% Сг2Оз).

7. Зеленые и черные (ожелезненные) разности волконскоита несколько отличаются по своим физико-химическим свойствам, что находит отражение в появлении дополнительных полос поглощения на ИК-спектрах, изменении формы 15Á-ro рефлекса на рентгенограммах, дополнительных эндотермических эффектов на дериватограммах черных разностей.

8. Подтверждается существование промежуточных минералов ряда смектит-волконскоит с относительно низкими содержаниями хрома, а также нонтронит-волконскоит, где Сг и Fe взаимозамещают друг друга в октаэдрических позициях минерала.

9. Выявлено предположительно биогенное происхождение железосодержащих включений, рассеянных в структуре " волконскоитового дерева". Предполагается, что именно железоорганические соединения способствовали фиксации хрома в волконскоите.

10. Биохемогенное происхождение волконскоитовых тел выявляется при изучении микроструктуры волконскоита; оно подтверждается наличием впервые обнаруженных нами в волконскоите наноструктур, отождествляемых со скоплениями фоссилизированных бактерий.

11. Помимо биогенных нами выделены следующие микроструктуры волконскоита: а) структура раскристаллизованного геля; б) микроглобулярная структура, характерная для черной разности; в) пластинчато-глобулярная структура, где характерной особенностью являются изогнутые края отдельных пластинок; г) игольчатая структура волконскоита, образующегося по окремненной древесине (встречающаяся довольно редко).

12. Проведенные эксперименты по сорбции хрома на монтмориллоните в присутствии гуминовых кислот, FeOOH и Fe позволили установить, что

7ТГ.ТТ TTQ TTT.^UT.TT,T Г? ^ ^ ТТПТ1 ^ лл^^лгтто ТТ ТПХ Т\ ТТТТТППТ TV ТУТ Я Г^ ТТ/ЛТ ТУГЧ ГТ ТЛТ ТР^Г* ТТ)

1LVJXL Í1CU111 Mirli7! J3 tuvi CUDV vjVli А. СЛ i v iri jl j> ivimiUJJiJi/x. ívxivj ívi xvv.ui ivviuv

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Симакова, Юлия Станиславовна, 2000 год

1. Александров В.В. Химические и физико-химические исследования волконскоита Частинского района Свердловской области // Учен.зап. Пермск. Ун-та. 1936. Т.2, выи.4. 299 с.

2. Александров В.В., Игнатьев H.A., Кобяк Г.Г. Волконскоит Прикамья // Уч.зап. Молотовск. ун-та. 1940. Т.4. Вып.З. 77 с.

3. Антипов Б.Г., Седаева Г.М., Клеменкова З.С. Новое о роли металлорганических образований переходных элементов в седиментогенезе и диагенезе // М-лы XIII Геол.съезда PK, Т.П. С.84-85.

4. Астафьев В.П. Технология пермутитового водоумягчения // Труды Ин-та прикладной минералогии. 1938.

5. Барсанов Г.П., Яковлева М.Е. Цвета минералов // Тр.Минерал. музея АН СССР, 1963. Вып. 14. С.69.

6. Беленьков И.В., Игнатьев H.A. Волконскоит (исторический очерк открытия и изучения) // Тр. Естеств.-научн. ин-та при Перм. ун-те. 1953. Т. 10. Вып.3/4. С.164.

7. Бертье Г.П. Разложение волконскоита из горы Ефимятской // Горный журнал. Ч. II. 1833.

8. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов // М. 1976. 200 с.

9. Борисенко E.H., Борисенко Л.Ф. Волконскоит из красноцветов Прикамья//Тр. Минерал, музея АН СССР. 1962. Вып. 13. С. 153-160.

10. Булах А.Г. Руководство и таблицы для рассчета формул минералов // М. "Недра". 1967.

11. Вернадский В.И. Живое вещество и каолиновые алюмосиликаты // Очерки геохимии. 1983. С. 161-167.

12. Вернадский В.И., Курбатов С.М. Земные силикаты, алюмосиликаты и их аналоги. 1937.

13. Гвоздяк П.И., Могилевич Н.Ф., Рыльский А.Ф., Грищенко Н.И. Восстановление шестивалентного хрома коллекционными штаммами бактерий. Микробиология. 1986. Т. 55. Вып. 6. С.962-965.

14. Гептнер А.Р., Ивановская Т.А. О биохемогенном генезисе минералов глауконит-нонтронитового ряда в современных осадках Тихого океана // Литология и пол. иск. № 6. 1998. С. 563-580.

15. Гинзбург И.И., Рукавишникова И.А. Минералы древней коры выветривания Урала . 1953. С.628.

16. Глазовская М.А., Н.Г.Добровольская Геохимические функции микроорганизмов. Изд-во МГУ, 1984, 152 с.

17. Гудошников В.В., Игнатьев H.A., Киселев Г.Н. Волконскоит и хромовый аллофаноид из аккермановских юрских месторождений // Уч. записки Пермского ун-та. 1968. ВыпЛУ. N182. С.47-62.

18. Давыдов А.Т., Речина ЕЛИ. К вопросу получения искусственного волконскоита // Труды НИИхимии Харьковского гос.ун-та им. Горького. 1953. Т. 10. С. 207-226.

19. Димитров С. Хромови глини и никелов асболан в Неврокопско // Годишник на Софийския Унив.Физико-Математ.Факул. Книга 3 (Естествена история). № 38(2). С.207-226.

20. Дозмаров A.C., Зорин C.B., Данилевич И.С. и др. Отчет по общим

21. ГГОГТСТСаМ ВОЛКОНСКОИТа й Пясгтяигчь-лл/г TirmtTTTR-P пглппгипжл Очрпгмспл/l и

22. X 1W Ж 1V1VU1YX U \/ J J1VV XJL.V 1VV> XXX W Л-t A.WV 4. iXAi Viii« ж* ч^» i« » А, », v w ч/ w жж V> — * , ^ v — r— — —

23. Оханском районах Пермской области, проведенным в 1982-1987 г.г. Пермь .1987. 235 с.

24. Дриц В.А., Коссовская А.Г. Глинистые минералы: смектиты, смешанослойные образования. М. 1990. 212 с.

25. Дриц В.А., Коссовская А.Г. Глинистые минералы: слюды, хлориты. М. 1991. 176 с.

26. Дриц В.А., Сахаров Б.А. Рнтгеноструктурный анализ смешанослойных минералов. М. 1976. 256 с.

27. Енцов Г.И., Игнатьев H.A., Старков Н.П. К геолого-петрографической характеристике волконскоитовых месторождений Прикамья // Зап. всесоюз. минералог, об-ва. 1952. Сер.2. 4.81. Вып.3-4. С. 179184.

28. Иванова В.П. Физико-химическое исследование волконскоита // Тр. II Совещ.по эксперим. минералогии и петрографии. М.;Л.; Изд-во АН СССР, 1937. С.65-73.

29. Игнатьев H.A. Волконскоит (исторический очерк открытия и изучения); часть вторая // Учен.зап.Пермского ун-та. 1964. N 121.С. 129-150.

30. Илимов И. Разложение волконскоита // Горный журнал, 1842. Ч. I. T.III. С.479.

31. Квасников Е.И., Клюшникова Т.М., Касаткина Т.П., Степанюк В.В., Куберская С.Л. Бактерии, восстанавливающие хром в природе и в стоках производственных предприятий. Микробиология. 1988. Т. 57. Вып. 4. С.680-685.

32. Кепежинскас К.Б. Статистический анализ хлоритов и их парагенетические типы. 1965. 135 с.

33. Ковалевский А.Л. Биогеохимические поиски рудных месторождений. М., 1984. 327 с.

34. Коссовская А.Г. Минералогия терригенного мезозойского комплекса Вилюйской впадины и Западного Верхоянья. М.: Изд-во АН СССР, 1962. Вып.63. 197 с.181 '

35. Коссовская А.Г., Гомоньков A.B., Горькова Н.В., Щепетова Е.В. //

36. Новые данные о составе и генезисе волконскоита // Литология и полезные ископаемые, 1996. N2. С. 146-156.

37. Кропачев A.M. Факторы миграции и осаждения малых (акцессорных) элементов в зоне типергенеза. Пермь. 1973. 154 с.

38. Кротов П.И. Волконскоит из Ухтыма, Вятская губерния. Зап. Минер.общ., 1902. Ч.Х. Вып.1. СЛ.

39. Крыжановский В.И. Месторождения волконскоита Вятской и Пермской губерний. Тр. Ин-та прикл. минералогии. 1928. Вып.36.

40. Култышев Н.П. Волконскоит в Удмуртии и его значение Н Тр. комис.Удмурт.н.и.инст.- 1935. C6.II.

41. Лебедев Б.А. Геохимия эпигенетических процессов в осадочных бассейнах. 1992. 239 с.

42. Лебедева Е.В., Ляликова H.H. Восстановление крокоита культурой Pseudomonas Chromatophila Sp. Nov. Микробиология. 1979. Т. XLVIII. Вып. 3. С. 517-522.

43. Леонов-Вендровский В.Л. Минеральное сырье Пермского Прикамья для промышленности строительных материалов // Горный журнал (Известия ВУЗов). 1996. № Ю-11.

44. Маккензи Р.К. Волконскоит из Прикамья и Иордании // Зап. ВМО. 1985. Т.114. Вып. 2. С.219-221.

45. Минералы. Справочник //М. 1992. T.IV. С. 68-72.

46. Описание месторождения ископаемого зеленого цвета, открытого в удельном имении Пермской губернии и названного в честь господина министра имп. двора волконскоитом // Горный журнал. 1830. 4.IV. Кн. 11 С. 261-267.

47. Орешкин К.П. Месторождения волконскоита в Свердловской области и Удмуртской АССР. Мин.сырье. 1937. N 2.

48. Пескин Б.Л. Отчет о поисково-разведочных работах на волконскоит, проведенных в Частинском и Б.-Сосновском районах Пермской области в 1960-1961 г. Пермь. 1962. 187 с.

49. Пескин Б.Л., Кычкина В.А. Сводный геологический отчет по работам на волконскоит в Прикамье. Пермь. 1964. 212 с.

50. Плюснина И.И. Метаморфические реакции низкотемпературного кремнезема в земной коре. М.: Изд-во МГУ, 1983. 223 с.

51. Проблемы определения реальной структуры глауконитов и родственных тонкодисперсных филлосиликатов П Тр. Ин-та геологии и геоф.Сиб.отд.РАН. Вып. 802.

52. Пустовалов Л.В. Волконскоит // Тр. Ин-та прикл. минерал, и металлург., 1928. Вып. 36. С.1-60.

53. Пустовалов Л.В., Холодов В.Н. Хром // Металлы в осадочных толщах. 1964. С. 171-196.

54. Разложение волконскоита из горы Ефимятской г. П.Бертье // Горный журнал. 1833. Т.VI и 1834.Т.Х.

55. Романенко В.И., Кореньков В.Н. Чистая культура бактерий, использующих хроматы и бихроматы в качестве акцептора водорода при пазвитии в анаэробных условиях. Микробиология. 1977. Т. ХЕУ1. Вып. 3. С. 414-419.

56. Сазонов В.Н. Хром в гидротермальном процессе (на примере Урала). М. 1978.

57. Сапрыкин Ф.Я., Кулачкова А.Ф. Роль природных органических веществ в процессах миграции и концентрации микроэлементов // Проблемы геохимиию Тр. ВСЕГЕИ. Т. 241. 1975. С. 77-89.

58. Сердюченко Д.П. Хромовые нонтрониты и их генетические отношения к змеевикам // Зап. Всес.минер.об-ва, вторая серия. 4.62. 1933. С. 376-391.

59. Сердюченко Д.П. О некоторых минералах глин // Уч.зап. Ростов.н/Д гос. ун-та. -Тр.каф. минер, и петр.-Вьш. VII.-1936. С. 3-35.

60. Симакова Ю.С. Закономерности распределения элементов в "волконскоитовом дереве" // М-лы IV Науч.конф. ИГ КНЦ УрО РАН. 1995. С.32.

61. Симакова Ю.С. Особенности концентрации хрома волконскоитоносной толще Западного Приуралья // М-лы V научн.конф. "Стр-ра, в-во, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента". Сыктывкар. 1996а. С.100-101.

62. Симакова Ю.С. Волконскоит Западного Приуралья. Сыктывкар. 19966. 31 с.

63. Симакова Ю.С. Кристаллохимические особенности фитоморфоз волконскоита // Тез .докл. Национальной кристаллохимической конференции.Ч.1. Черноголовка. 1998. С. 153.

64. Симакова Ю.С. Закономерности распределения хрома в волконскоитоносной толще Западного Приуралья // М-лы конф."Геология Западного Урала на пороге XXI века". Пермь. 1999. С. 135-137.

65. Симакова Ю.С. Закономерности формирования волконскоита при преобразовании захороненной органики // 9-й съезд МО РАН "Минералогическое общество и минералогическая наука на пороге 21 века": Тез .докл. 1999. С.252.

66. Соболев М.Н. и Чернов В.В. Применение волконскоита в качестве краски // Малярное сырье и его переработка, №6/7, 1927. С. 509-518.

67. Термический анализ минералов и горных пород // Л. 1974. 400 с.

68. Ферсман А.Е. Геохимия России. 1922. П.Т.Г. Вып.1.

69. Франк-Каменецкий В.А., Котов Н.В., Гойло Э.А. Трансформационные преобразования слоистых силикатов при повышенных Р-Т параметрах. Л.: Недра. 1983. 151 с.

70. Ципурский С.И., Дриц В.А. Особенности распределения октаэдрических катионов в 2:1 слоях диоктаэдрических смектитов // Мин.журнал. 1984. Т.6. N 1. С. 3-15.

71. Чернышев Н.И. Условия образования волконскоитоносной толщи Приуралья // Уч. записки Пермского ун-та. 1975. N 329. Вып.2. С.91-98.

72. Чухров Ф.В. Коллоиды в Земной коре // М.: Изд-во АН СССР. 1955.671 с.

73. Юдович Я.Э, Кетрис М.П., Мерц А.В. Элементы-примеси в ископаемых углях. 1985. С. 190.

74. Юдович Я.Э, Кетрис М.П., Иванова Т.П., Швецова И.В. Геохимия и минералогия хрома в осадочных толщах северв Урала. 1997. 75 с.

75. Abend S., Lagaly G. Sol-gel transition of sodium montmorillonite dispersions //Appl.Clay Science. V.16. 2000. P.201-227.

76. Ainsworth C.C., Girvin D.C., Zachara J.M., Smith S.C. Chromate adsorption on goethite: effect of aluminium substitution // Soil Sci. Soc. Am. Journal. V.53. № 2. 1989. P. 411-417.

77. Amata R.J. and Traina S.J. Spectroscopic examination of the interaction between metal ions and polyacrylic acid on a-Fe-OOH Surfaces // Abstr. Meet. CMS. 1999.

78. Banwart S.A. Reduction of iron (III) minerals by natural organic matter in groundwater // Geoch. etCosmoch. Acta. V.63. N 19/20. 1999. P.2919-2928.

79. BesnusY., Fusil G., Janot C., Pinta M. and Sieffermann G. Characteristics of some weathering products of chromitic ultrabasicrocks in Bahia state, Brasil: Nontronites, chlorites and chromiferrous talc // Proc.Int.Clay Conf. Mexico City. 1975. P.27-34.

80. Bish D.L. A spectroscopic and X-ray study of the coordination of Cr3+ ions in chlorites // Am.Miner. V.62. N 3/4. 1977. P.385-389.

81. Brigatti M.F., Lugli C., Poppi M. Iron rich saponite: Cr uptake and dissolution reactions // Abst. 17 Meet. IMA, 1998, Toronto, Canada. P.79.

82. Crystal structures of clay minerals and their X-ray identification. Ed. G.W.Brindley and G.Brown . Min.Soc. 1980. N 5. 495 p.

83. Davis J.A. Complexation of trace metals by adsorbed natural organic matter// Geoch. et Cosmoch. Acta. V. 48. jn° 4. 1984. P. 679-692.

84. Degueldre C., Triay I., Kim J., Villes P., Laaksoharju ML, Miekeley N. Grounwater colloid properties: a global approach // Appl.Geochem. V.15. 2000. P.1043-1051.

85. Eggleton R.A., Banfield J.F. The alteration of granitic biotite to chlorite // Am. Miner. 1985. V.70. № 9/10. P.902-910.

86. Erlich H.L. Microbes and metals // Appl/.Microbiol.Biotechnol. V 48. 1997. P. 687-692.

87. Foord E.E., Starkey H.C., Taggart J.E., Shawe D.R. Reassessment of the volkonnskoite chromian smectite nomenclature problem // Clays and Clay Miner. 1987. Vol.35. N2. P. 139-149.

88. Fowle D.A., Fein J.B. Competetive adsorption of metal cations onto two gram positive bacteria: Testing the chemical equilibrium model // Geoch. et Cosmoch. Acta, V.63. N. 19/20. 1999. P.3059-3067.

89. Geomicrobiology: Interactions between Microbes and Minerals. Ed. J.F. Banfield and K.H. Nealson // Reviews in Mineralogy. V.35. 1997.

90. Giresse P., Wiewiora A., Lacka B. Migration des elements et mineralogenese dans les grains verts recents an large de l'embouchure du Congo // Archivium Mineralogiczne. T.XLII. Z.2. 1987. P.5-34.

91. He H., Guo J., Xie X. Adsorption of heavy metals on clay minerals // Abst.17 Meet. IMA. 1998. Toronto. Canada. P. 79.

92. Helios-Rybicka E., Calmano W., Breeger A. Heavy metal sorption/ desorption on competing clay minerals; an experimental study // Appl. Clay Science. V.9. 1995. P.369-381.

93. Hydrous phyllosilicates (exclusive of micas) // Reviews in mineralogy. V.19. 1988.P.507-523.

94. James R.O., MacNaughton M.G. The adsorption of aqueous heavy metals on inorganic minerals // Geoch. et Cosmoch. Acta. V.41. № 11. 1977. P.1549-1556.

95. Jorge F.S., Santos T.M., Jesus J.P. de, Banks W.B. Reactions between Cr(VI) and wood and its model compounds // Wood Sei. & Techno. 1999. V. 33. P. 487-499.

96. Jorge F.S., Santos T.M., Jesus J.P. de, Banks W.B. Reactions between Cr(VI) and wood and its model compounds // Wood Sei. & Technol. 1999. V. 33. P. 501-517.

97. Kerndorff H. and Schnitzer M. Sorption of metals on humic acid // Geoch.et Cosmoch. Acta. 1980. V.44, N 11 P. 1701-1708.

98. Khoury H.N., Mackenzie R.C., Russell J.D., Tait J.M. An iron-free volkonskoite // Clay minerals. 1984. Vol.19. P.43-57.

99. Kostka J.E., Wu J., Nealson K.H., Stucki J.W. The impact of structural Fe(III) reduction by bacteria on the surface chemistry of smectite clay minerals // Geoch. et Cosmoch. Acta. V. 63. N22. 1999. P. 3705-3713.

100. König I., Haeskel M., Suess E., Trautwein A. Reactive Fe (II) layers in deep-sea sediments // Geoch. et Cosmoch. Acta. V. 63. N 10. 1999. P. 1517-1526.

101. McBride M.B. Transitional metal bonding in humic acid: an ESR study // Soil Sei. № 4. V. 126. 1978. P.200-209.

102. McConnell D. An American occurence of volkonskoite // Clays and Clay Minerals. 1954. V.327. P.152-157.

103. Nies D.H. Microbial heavy-metal resistance // Appl. Microbiol. Biotechnol. V.51. 1999. P. 730-750.

104. Pettine M., D'Ottone L., Campanella L., Millero F.J., Passino R. The reduction of chromium (VI) by iron (II) in aqueous solutions. // Geoch. et Cosmoch. Acta. V.62. N 9. 1998. P. 1509-1519.

105. Phillips T.L., Loveless J.K., Bailey S.W. Cr3+ coordination in chlorites: a structural study of ten chromian chlorites // Am.Mineral. 65. 1980. P.l 12-122.

106. Platonov A.N., Langer K., Wiewiora A., Andrut M. Electronic absorption spectra of chromium-bearing amesite // Eur J.Mineral. 1995. V.7. P.961-965.

107. Puis R.W., Paul C.J., Powell R.M. The application of in situ permeable reactive (zero-valent iron) barrier technology for the remediation of chromate-contaminated groundwater: a field test. // Appl. Geochem. V. 14. 1999. P.989-1000.

108. Russell J.D., Clark D.R. The effect of Fe-for-Si substitution on the bdimension of nontronite // Clay Miner. 1978. V.13. P.133-137.

109. Simakova Y.S. Mineralogy of various volkonskoites from West Ural // Proc. of 5th ICAM'96. Warsaw. Poland. 1996. P. 239-244.

110. Simakova Y.S. Chromium accumulation on clays: volkonskoite as an example // Abs.VIII Int.Symp.Exp.Miner.Petr. and Geochem., Bergamo, Italy, 1619 April 2000. P.235.

111. Sparks D.R. Environmental soil chemistry. Academic Press. 1995. 267 p.

112. Tessier A., Rapin F., Carignan R. Trace metals in oxic lake sediments: possible adsoiption onto iron oxyhydroxides // Geoch. et Cosmoch. Acta. V. 49, № 1. 1985. P. 183-194.

113. Turick C.E., Apel W.A., Carmiol N.S. Isolation of hexavalent chromium-reducing anaerobes from hexavalent-chromium-contaminated and noncontaminated environments // Appl.Microbiol.Biotech. 1996. V.44. P.683-688.

114. Veblen D.R., Ferry J.M. A TEM study of the biotite-chlirite reaction and comparison with petrologic observations // Am. Miner. 1983. Y.68. № 11/12. P.l 160-1168.

115. Wiewiora A. Crystallochemical classifications of phyllosilicates based on the unified system of projection of chemical composition // Clay Minerals.188

116. Zachara J.M., Ainsworth C.C., Covan C.E., Resch C.T. Adsorption of Chromate by Subsurface Soil Horizons // Am.Soil Sci.Soc.J. 1989. Vol. 53. No.2. P.418-427.

117. Zuyi T., Taiwei C., Jinzhou D., XiongXin D., Yingjie G. Effect of fulvic acids on sorption of U(VI), Zn, Yb, I and Se(IV) onto oxides of aluminium, iroii and silicon//Appl. Geochem. V. 15. 1999. P.133-139.