Механизм формирования кластеров и наночастиц серебра при восстановлении его ионов в водных растворах в присутствии полиэлектролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Абхалимов, Евгений Владиленович

• Абхалимов, Евгений Владиленович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Абхалимов, Евгений Владиленович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Общие сведения о наноразмерных частицах металлов.

1.2. Методы получения наноразмерных частиц металлов.

1.2.1. Радиационно-химическое восстановление ионов металлов в водных растворах.

1.2.2. Восстановление ионов металлов молекулярным водородом.

1.3. Стабилизация кластеров и наночастиц металлов в водных растворах.

1.3.1. Применение полиэлектролитов в качестве стабилизаторов наночастиц и кластеров металлов.

1.3.2. Полифосфаты и их применение в качестве стабилизатора.

1.4. Механизм образования кластеров и наночастиц серебра в водных растворах.

1.5. Оптические свойства кластеров и наночастиц металлов.

1.5.1. Оптические спектры кластеров и наночастиц серебра.

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1. Химические реактивы.

2.2. Методика приготовления растворов.

2.2.1. Приготовление растворов серебра.

2.2.2. Приготовление растворов платины.

2.2.3. Приготовление растворов для получения биметаллических ЧаСТИЦ СОСТава PtcoreAgshell.

2.2.4. Приготовление растворов для каталитического восстановления метилвиологена.

2.3. Методики проведения эксперимента.

2.3.1. Радиационно-химическое восстановление ионов металлов.

2.3.2. Восстановление водородом.

2.3.3. Каталитическое восстановление метилвиологена.

2.4. Методы проведения анализов и обработки данных.

2.4.1. иУ-У18 Спекроскопия.

2.4.2. Методика просвечивающей электронной микроскопии.

2.4.3. Методика атомно-силовой микроскопии.

2.4.4. Методика динамического рассеяния света.

Глава 3. Радиационно-химическое получение кластеров и наночастиц серебра.

3.1. Формирование наночастиц серебра под действием у - излучения.

3.2. Влияние концентрации полифосфата на процессы образования кластеров.

3.3. Влияние концентрации полифосфата на устойчивость кластеров и наночастиц.

3.4. Влияние спирта на образование кластеров.

3.5. Влияние концентрации полифосфата на размер коллоидных частиц серебра.

3.6. Механизм нуклеации серебра.

Глава 4. Получение кластеров и наночастиц серебра при восстановлении молекулярным водородом.

4.1. Формирование наночастиц серебра в водных растворах при восстановлении молекулярным водородом.

4.2. Влияние концентрации полифосфата на процесс восстановления.

4.3. Влияние концентрации полифосфата на размер формирующихся наночастиц.

4.4. Механизм формирования наночастиц.

Глава 5. Каталитическое восстановление ионов

§+водородом в присутствии наночастиц платины.

5.1. Формирование биметаллических частиц Р^оге Agshell.

5.2. Влияние концентрации ионов серебра на процесс образования наночастиц PtcoreAgshell.

5.3. Восстановление метилвиологена молекулярным водородом, катализируемое наночастицами PtcoreAgsheii.

5.4. О механизме реакций, катализируемых наночастицами

PtcoreAgshell.ЮЗ

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизм формирования кластеров и наночастиц серебра при восстановлении его ионов в водных растворах в присутствии полиэлектролитов»

В последние десятилетия существенно возрос интерес к изучению наноразмерных частиц, в частности, наночастиц различных металлов. В первую очередь это связано с тем, что объекты наномира существенно отличаются своими свойствами от макрообъектов. Выполненные исследования привели к открытию новых возможностей их применения для получения новых материалов с качественно иными характеристиками, которые находят все большее применение в различных областях науки и техники. Так, в последнее время наноматериалы используются для получения эффективных и избирательных катализаторов, для создания элементов микроэлектронных и оптических устройств, синтеза материалов с уникальными свойствами. Кроме того, существует возможность применения наночастиц для получения медицинских и биологических препаратов.

Изучение коллоидных растворов металлов, преимущественно золота, серебра и металлов платиновой группы были начаты в первые десятилетия прошлого века, и продолжается до сих пор. На данный момент разработано множество способов, как физических, так и химических, для получения наночастиц металлов в различных средах (вода, полярные растворители, неполярные растворители) с использованием поверхностно-активных веществ (ПАВ) или полиэлектролитов (ПЭ), играющих роль стабилизирующих агентов. В начале 90-х годов двадцатого столетия применение радиационно-химического метода восстановления позволило получить такой химически активный металл как кадмий в коллоидной форме в водном растворе и изучить его электронные, оптические и другие свойства [1]. Разработанный подход оказался продуктивным, и его применение дало возможность за короткий срок существенно расширить круг металлов, получаемых в наноразмерном состоянии в водных растворах. Исследования коллоидных растворов металлов развивались преимущественно в следующих двух направлениях: 1) изучение методом импульсного радиолиза механизма быстропротекающих процессов нуклеации металлов при восстановлении ионов в полярных растворах, синтез кластеров различной сложности и их последовательная агрегация с выделением фазы металла; 2) получение наночастиц металлов в водных растворах и комплексное экспериментальное и теоретическое исследование их свойств, включая электронные, оптические и каталитические.

Одним из наиболее перспективных металлов для получения и изучения свойств в наноразмерном состоянии наряду с золотом является серебро. В процессе получения наночастиц серебра при восстановлении его ионов в водных растворах отчетливо оптическим методом фиксируются несколько промежуточных стадий превращения, при которых формируются положительно заряженные и нейтральные кластеры (частицы, включающие от двух до десятков атомов металла). Это позволяет использовать его в качестве модельного объекта для исследований механизма формирования наночастиц металлов и природы промежуточных кластеров.

В настоящей работе преимущественно изучаются процессы формирования кластеров и наночастиц серебра при восстановлении его ионов в водном растворе в присутствии полифосфата натрия, играющего роль стабилизатора, природа промежуточных кластеров, влияние различных факторов на агрегацию, размеры и устойчивость наноразмерных металлических частиц. При восстановлении ионов серебра водородом, катализируемым наночастицами платины, использовали полиэлектролит полиакрилат натрия.

Цель работы: 1) изучить механизм формирования кластеров и наночастиц серебра при восстановлении его ионов в водных растворах в присутствии полиэлектролита полифосфата натрия, природы промежуточных кластеров, а также влияние различных факторов на агрегацию, размеры и устойчивость наноразмерных металлических частиц, 2) исследовать механизм каталитического восстановления ионов серебра водородом в водных растворах, содержащих наночастицы платины. Представляется возможным при этом получить смешанные наночастицы типа Р^огеАд^еи

В соответствии с этим были сформулированы следующие конкретные задачи:

• изучить механизм формирования металлических наночастиц в водных растворах при восстановлении ионов серебра в присутствии полиэлектролита полифосфата натрия;

• исследовать влияние способа восстановления ионов серебра (активными радикалами восстановителями и инертным молекулярным водородом) на механизм формирования наночастиц, их размеры, форму и другие свойства;

• выявить роль полиэлектролита (полифосфата) в процессах восстановления свободных в объеме и связанных им ионов серебра на механизм формирования наночастиц, их размеры, форму, природу промежуточных кластеров и их устойчивость;

• изучить процесс восстановления ионов серебра водородом, катализируемый наночастицами платины, в присутствии полиакрилата натрия;

• установить влияние толщины серебряного слоя в биметаллической наночастице PtcoreAgShell на каталитические свойства платины.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Абхалимов, Евгений Владиленович

Выводы

1. Установлена способность полифосфата натрия стабилизировать малые кластеры серебра — предшественники наночастиц металла. При радиационно-химическом восстановлении ионов серебра в водных растворах образуются долгоживущие (минуты и часы) кластеры с возрастающей степенью нуклеарности (Ag42+, Ag82+ и другие). Показано, что последовательный рост размеров кластеров приводит к образованию квазиметаллических частиц и процесс завершается формированием наноразмерных частиц серебра (средний размер 7 нм). Рост нуклеарности кластеров определяет переход от атомно-молекулярных свойств кластеров к свойствам наночастиц металла.

2. Показано, что при радиационно-химическом восстановлении ионов серебра их реакции с гидратированным электроном и органическими радикалами в объеме раствора определяют эффективность образования наночастиц. Изучено влияние концентрации полифосфата и ионов Ag+ на механизм и эффективность нуклеации и размеры образующихся наночастиц.

3. Продемонстрирована возможность восстановления ионов серебра в водных растворах молекулярным водородом в присутствии добавок полифосфата натрия. Полифосфат является не только стабилизатором, но и микрореактором, в котором осуществляется процесс восстановления связанных с полиэлектролитом ионов серебра и образование промежуточных кластеров различной природы. Агрегация кластеров приводит к формированию наночастиц металла.

4. Увеличение концентрации полифосфата в растворе при восстановлении ионов Ag+ водородом приводит к увеличению скорости образования кластеров и наночастиц серебра, а также к росту их среднего размера. Полученные наночастицы имели средний размер 30-50 нм.

5. Установлено, что наночастицы платины катализируют восстановление ионов Ag+ водородом. При этом происходит формирование биметаллических частиц типа Р1согеА§5ье11. Получены и изучены сферические наночастицы с ядром платины (9.5 нм) и оболочкой, включающей 5-20 слоев (толщиной 2.5-7.0 нм) серебра.

6. Биметаллические наночастицы Р1согеА§8ьец проявляют способность, свойственную наночастицам платины, катализировать реакцию восстановления метилвиологена (МУ2+) водородом в водном щелочном растворе. Началу реакции предшествует индукционный период, тем более длительный, чем толще мантия серебра, который вызван, по-видимому, медленной диффузией водорода к ядру платины. Предложен механизм каталитического процесса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Абхалимов, Евгений Владиленович, 2008 год

1. Henglein A., Gutierrez М., Janata Е., Ershov B.G.: Absorption spectrum and chemical reactions of colloidal cadmium in aqueous solution // J.Phys.Chem., 1992, v. 96, №ll, pp. 4598-4602.

2. Delcourt M.O., Belloni J.: Capture de precurseurs de l'hydrazine par les ions Cu+ au cours de la radiolyse de Г ammoniac liquide // Radiochem. Radioanal. Lett., 1973, v. 13, p. 329.

3. Henglein A.: Mechanism of reactions of colloidal microelectrodes and size quantization effects // Current Chem., 1988, v. 143, pp. 113-181.

4. Belloni J. // Current Opinion in Coll. & Int. Sci., 1996, v. 1, pp. 184-196.

5. Belloni J., Delcourt M.O., Marignier J.L., Amblard J. // In: Radiation chemistry. Hedvig P., Nyikos L., Schiller R. (eds.), p. 89. Budapest: Akademiai Kiado, 1987.

6. Marignier J.L., Belloni J. И J. Chim. Phys., 1988, v. 85, p. 21.

7. Губин С.П., Юрков Г.Ю., Катаева H.A.: Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе II Азбука-2000, М., 2006, стр. 6.

8. Sugimoto Т.: Fine particles: synthesis, characterizations and mechanisms of growth II Marcel Dekker: New York, 2000, 824 p.

9. Fendler J.H.: Ed. Nanoparticles and nanostructured films II Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 1998, 468 p.10. de Jongh L.I.: Physics and chemistry of metal cluster compounds II Kluwer Academic-Plenum Publishers: Dordrecht, The Netherlands, 1994, 320 p.

10. Liz-Marzan L.M., Kamat P.V.: Nanoscale materials II Kluwer Academic-Plenum Publishers: Boston, MA, 2003, 520 p.

11. Henglein A.: Small-particle research: physicochemical properties of extremely small colloidal metal and semiconductor particles // Chem. Rev., 1989, v. 89, pp. 1861-1873.

12. Сергеев Г.Б.: Нанохимия И Изд-во МГУ, М., 2003, с. 15.

13. Сергеев Г.Б.: Нанохимия II Изд-во МГУ, М., 2003, с. 14.

14. Kreibig U.: Systems of small metal particles: Optical properties and their structure dependences 11 Z. Phys. D.: Atoms, Molecules and clusters, 1986, v. 3, pp. 239-249.

15. Klabunde K.J. // Free Atoms, Clusters and Nanosized Particles. San Diego etc.: Academic Press, 1994, p. 311.

16. Takeo N. // Disperse Systems. Wiley-VCH, 1999, p. 315.

17. Сергеев Г.Б., Боченков B.E. // Физикохимия ультрадисперсных (нано) систем: Сб. науч. Тр. VI Всерос. Конф. М., 2003. с. 24-29.

18. Ершов Б.Г.: Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства // Рос. Хим. Ж., 2001, т. XLV, №3, с. 20-30.

19. Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. // Наночастицы металлов в полимерах М.: Химия, 2000, с. 672.

20. Henglein A., Giersig М.: Reduction of Pt(II) by H2: Effects of Citrate and NaOH and Reaction Mechanism И J. Phys. Chem. B, 2000, v. 104, pp. 67676772.

21. Fonseca G.S., Silveira E.T., Gelesky M.A., Dupont J.: Competitive Hydrogenation of Alkyl-Substituted Arenes by Transition-Metal Nanoparticles: Correlation with the Alkyl-Steric Effect // Adv. Synth. Catal., 2005, v. 347, pp. 847-853.

22. Сергеев Г.Б. // Физикохимия ультрадисперсных систем: Сб. науч. Тр. V Всерос. конф. Ч. I и И. Екатеринбург, 2001, с. 12-23.

23. Sergeev В.М., Sergeev G.B, Prusov A.N.: Cryochemical synthesis of bimetallic nanoparticles in the silver-lead-methyl acrylate system // Mendeleev Commun., 1998, v. 8, pp. 1-2.

24. Daniel M.C., Astruc D.: Gold Nanoparticles: Assembly, Supramolecular Chemistry, Quantum-Size-Related Properties, and Applications toward Biology, Catalysis, and Nanotechnology // Chem. Rev., 2004, v. 104, pp. 293346.

25. Ershov B.G., Sukhov N.L., Janata E.: Formation, Absorption Spectrum, and Chemical Reactions of Nanosized Colloidal Cobalt in Aqueous Solution // J. Phys. Chem. В., 2000. v. 104, pp. 6138-6142.

26. Ершов Б.Г. IIИзв. РАН. Сер. хим., 2000, т. 49, № 10, с. 1733-1739.

27. Wang S., Xin H.: Fractal and Dendritic Growth of Metallic Ag Aggregated from Different Kinds of y-Irradiated Solutions // J. Phys. Chem. B, 2000, v. 104, pp. 5681-5685.

28. Pileni M.P.: Nanosized Particles Made in Colloidal Assemblies // Langmuir, 1997, v. 13, pp. 3266-3276.

29. А. К. Пикаев, С. А. Кабакчи, И. E. Макаров, Б. Г. Ершов: Импульсный радиолиз и его применение // Атомная энергия, Москва, 1980, 280 с.

30. G. V. Buxton and R. H. Sellers: The radiation chemistry of metal ions in aqueous solution // Coord. Chem., 1977, v. 22, pp. 195-274.

31. B. G. Ershov: Metal Ions in Unusual and Unstable States of Oxidation and the Steps of Electrochemical Reactions // Russ. Chem. Rev., 1981, v. 50, pp. 1119-1133.

32. B. G. Ershov: Metal ions in unusual and unstable oxidation states in aqueous solutions: preparation and properties // Russ. Chem. Rev., 1997, v. 66, pp. 93105.

33. E. Janata, A. Henglein, and B. G. Ershov: First Clusters of Ag+ Ion Reduction in Aqueous Solution II J. Phys. Chem., 1994, v. 98, pp. 10888-10890.

34. B. G. Ershov, E. Janata, and A. Henglein: Growth of silver particles in aqueous solution: long-lived "magic" clusters and ionic strength effects // J. Phys. Chem., 1993, v. 97, pp. 339-343.

35. Темкин О. H.: Химия молекулярного водорода // Соросовский образовательный журнал, 2000, т. 6, с. 31-36.

36. Kohlschutter V. // Z. Electrochem., 1908, v. 14, p. 49.

37. Rampino L. D., Nord F. F.: Preparation of Palladium and Platinum Synthetic High Polymer Catalysts and the Relationship between Particle Size and Rate of Нуdrogenation // J. Am. Chem. Soc., 1941, v. 63, pp. 2745-2749.

38. Быховский В. К., Темкин О. Н. // Кинетика и катализ, 1960, т. 1, № 3, с. 374-378.

39. Kubas G.J.: Molecular hydrogen complexes: coordination of a .sigma. bond to transition metals II Accounts Chem. Res., 1988, v. 21, pp. 120-128.

40. Henglein A., Ershov B. G., and Malow M.: Absorption Spectrum and Some Chemical Reactions of Colloidal Platinum in Aqueous Solution // J. Phys. Chem., 1995, v. 99, pp. 14129-14136.

41. Henglein A.: Colloidal Palladium Nanoparticles: Reduction of Pd(II) by H2; PdcoreAusheiiAgsheii Particles II J. Phys. Chem . B, 2000, v. 104, pp. 6683-6685.

42. E.A. Никологорская, B.A. Касаикин, Н.В.Перцов, А.Т.Савичев, B.A. Ефремов II Коллоидн. журн., 1989, т. 51, с. 1136.

43. А.Д. Помогайло: Полимер-иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов // Успехи химии, 1997, т. 66, с. 750-791.

44. Хохлов А. Р., Кучанов С. И. // Лекции по физической химии полимеров. -М.: Изд-во Мир, 2000, с. 82.

45. Van Wazer, J. R.; Callis С. F.: Metal Complexing By Phosphates // Chem. Rev., 1958, v. 58, pp. 1011-1046.

46. Лурье Ю. Ю. // Справочник no аналитической химии. M., 1979, 480 с.

47. Mulvaney P., Henglein A.: Long-lived nonmetallic silver clusters in aqueous solution: a pulse radiolysis study of their formation // J. Phys. Chem., 1990, v. 94, pp. 4182-4188.

48. J. H. Baxendale, Т. M. Fielden, and J. P. Keene // Pulse Radiolysis, Academic Press, London, 1965, p. 207.

49. J. Pukies, W. Roebke, and A. Henglein // Ber. Bunsenge. Phys. Chem., 1968, v. 72, p. 862.

50. R. Tausch-Treml and A. Henglein, and J. Lilie // Ber. Bunsenge. Phys. Chem., 1978, v. 82, p. 1335.

51. M. Mostafavi, J. L. Marigner, J. Amblard, and J. Belloni: Nucleation dynamics of silver aggregates simulation of photographic development processes // Radiat. Phys. Chem., 1989, v. 34, pp. 605-617.

52. Ершов Б.Г., Троицкий Д.А., Сухов H.JI. И Химия высоких энергий, 1991, т. 25, с. 213.

53. В. G. Ershov, N. L. Sukhov, and D. A. Troitskii: Some aspects of the formation of the dispersed phase in aqueous solutions // Radiat. Phys. Chem., 1992, v. 39, pp. 127-131.

54. B. G. Ershov, E. Janata, and A. Henglein, and A. Fojtic: Silver atoms and clusters in aqueous solution: absorption spectra and the particle growth in the absence of stabilizing Ag+ ions II J. Phys. Chem., 1993, v. 97, pp. 4589-4594.

55. Ершов Б. Г., Троицкий Д.А., Сухов Н.Л.: Исследование методом импльсного радиолиза механизма нуклеации серебра в водных растворах // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, с. 213-217.

56. Ершов Б.Г., Ионова Г.В., Киселева А.Д.: Кластеры серебра: расчеты оптических переходов, образование и свойства "магических" положительно заряженных кластеров И Ж. физ. химии, 1995, т. 69, № 2, с. 260-270.

57. Ершов Б.Г., Троицкий Д.А.: Оптический спектр и взаимодействие с водородом водного раствора коллоидного палладия // Ж. физ. химии, 1995, т. 69, № 12, с. 2179-2184.

58. Kreibig U., Vollmer М. // Optical Properties of Metal Clusters. Berlin: Springer, 1995, 532 p.

59. Bohren C.F., Huffman D.R. // Absorption and Scattering of Light by Small Particles. New York: Willey, 1983, 530 p.

60. Kerker M. // The Scattering of Light and Other Electromagnetic Radiation. New York: Academic Press, 1969, p. 38.

61. Sosebee Т., Giersig M., Holzwarth A., Mulvaney P.: The Nucleation of Colloidal Copper in the Presence of Polyethyleneimine // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1995, v. 99, № 1, pp. 40-49.

62. Henglein A., Giersig M.: Radiolytic Formation of Colloidal Tin and Tin-Gold Particles in Aqueous Solution // J. Phys. Chem., 1994, v. 98, pp. 6931-6935.

63. Katsikas L., Gutierrez M., Henglein A. : Bimetallic Colloids: Silver and Mercury И J. Phys. Chem., 1996, v. 100, pp. 11203-11206.

64. Henglein A., Giersig M.: Optical and Chemical Observations on Gold-Mercury Nanoparticles in Aqueous Solution // J. Phys. Chem В., 2000, v. 104, pp. 5056-5060.

65. Ershov B.G., Henglein A.: Optical spectrum and some chemical properties of colloidal thallium in aqueous solution// J. Phys. Chem., 1993, v. 97, pp. 34343436.

66. Henglein F., Henglein A., Mulvaney P. II Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1994, v. 98, №2, pp. 180-189.

67. Gutierrez M., Henglein A.: Nanometer-Sized Bi Particles in Aqueous Solution: Absorption Spectrum and Some Chemical Properties // J. Phys. Chem., 1996, v. 100, pp. 7656-7661.

68. Ершов Б.Г. II Изв. РАН, Сер. хим., 1999, № 1, с. 1-15.

69. J. Butler and A. Henglein: Elementary reactions of the reduction of Tl+ in aqueous solution // Radiat. Phys. Chem., 1980, v. 15, pp. 603-612.

70. Kelm M., Lilie J., Henglein A.: Pulse radiolytic investigation of the reduction of cadmium(II) ions II J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1975, v. 71, pp. 11321142.

71. A. Henglein, Е. Janata, and A. Fojtic: Reduction of lead(2+) in aqueous solution: early steps and colloid formation, and the atom .fwdarw. metal transition II J. Phys. Chem., 1992, v. 96, pp. 4734-4736.

72. Wardman P.: Reduction Potentials of One-Electron Couples Involving Free Radicals in Aqueous Solution // J. Phys. Chem. Reference Data, 1989, v. 18, p. 1637.

73. Ершов Б.Г., Сухов H.JI., Киселева А.Д., Ионова Г.В. // Изв. РАН, Сер. хим., 1996, №3, с. 586.

74. Ершов Б.Г., Троицкий Д.А., Сухов H.JI. II Химия высоких энергий, 1992, т. 26, с. 114.

75. Троицкий Д.А., Сухов Н.Л., Ершов Б.Г., Гордее А.В. // Химия высоких энергий, 1994, т. 28, с. 218.

76. Linnert Т., Moulvany P., Henglein A., Weller Н.: Long-lived nonmetallic silver clusters in aqueous solution: preparation and photolysis // J. Am. Chem. Soc., 1990, v. 112, pp. 4657-4664.

77. Gutierrez M., Henglein A.: Formation of colloidal silver by "push-pull" reduction of silver(l+)// J. Phys. Chem., 1993, v. 97, pp. 11368-11370.

78. Henglein A.: Non-metallic silver clusters in aqueous solution: stabilization and chemical reactions // Chem. Phys. Lett., 1989, V. 154, P. 473.

79. Б.Г. Ершов, Г.В. Ионова, A.A. Киселева: Кластеры серебра: расчеты оптических переходов, образование и свойства "магических" положительно заряженных кластеров // Журн. физ. хим., 1995, т. 69, с. 260-270.

80. Yu A., Liang Z., Cho J., Caruso F.: Nanostructured Electrochemical Sensor Based on Dense Gold Nanoparticle Films // Nano Lett., 2003, v. 3, pp. 12031207.

81. Reetz M.T., Maase M.: Redox-Controlled Size-Selective Fabrication of Nanostructured Transition Metal Colloids II Adv. Mater, 1999, v. 11, pp. 773777.

82. Steinbruck A., Csaki A., Festag G., Fritzche W.: Preparation and Optical Characterization of Core-Shell Bimetal Nanoparticles // Plasmonics, 2006, v. l,pp. 79-85.

83. Wang X., Yue W., He M., Liu M., Zhang J., Liu Z.: Bimetallic Catalysts for the Efficient Growth of SWNTs on Surfaces // Chem. Mater, 2004, v. 16, pp. 799-805.

84. Deivaraj T.C., Chen W., Lee J.Y.: Preparation of PtNi nanoparticles for the electrocatalytic oxidation of methanol // J. Mater Chem., 2003, v. 13, pp. 2555-2560.

85. Wang X., Zhang Z., Hartland G.V.: Electronic Dephasing in Bimetallic Gold-Silver Nanoparticles Examined by Single Particle Spectroscopy // J. Phys. Chem. B, 2005, v. 109, pp. 20324-20330.

86. Zhang H., Zelmon D.E., Deng L., Liu H.-K.,Teo B.K.: Optical Limiting Behavior of Nanosized Polyicosahedral Gold-Silver Clusters Based on Third

87. Order Nonlinear Optical Effects // J. Am. Chem. Soc., 2001, v. 123, pp. 11300-11301.

88. Baer R., Neuhauser D., Weiss S.: Enhanced Absorption Induced by a Metallic Nanoshell И Nano Lett., 2004, v. 4, pp. 85-88.

89. Liz-Marzan L.M., Philipse A.P.: Stable hydrosols of metallic and bimetallic nanoparticles immobilized on imogolite fibers II J. Phys. Chem., 1995, v. 99, pp.15120-15128.

90. Б.Г. Ершов, E. В. Абхалимов: Нуклеация серебра при восстановлении водородом в водных растворах, содержащих полифосфат: образование кластеров и наночастиц // Коллоидный лсурнал, 2007, т. 69, № 5, с. 620625.

91. Ershov B.G.: The nature of colloidal platinumin aqueous solution: features of catalytic reactions // Russ. Chem. Bull. Int. Ed., 2001, v. 50, № 12, pp. 626630.

92. Michaelis M., Henglein A., Mulvaney P.: Composite Pd-Ag Particles in Aqueous Solution I/ J. Phys. Chem., 1994, v. 98, pp. 6212-6215.

93. Henglein A.: Preparation and Optical Aborption Spectra of AucorePtSheii and PtcoreAusheii Colloidal Nanoparticles in Aqueous Solution // J. Phys. Chem. B, 2000, v. 104, pp. 2201-2203.

94. Torigoe K., Najajima Y., Esumi K.: Preparation and characterization of colloidal silver-platinum alloys И J. Phys. Chem., 1993, v. 97, pp. 8304-8309.

95. Heglein A., Ershov B.G., Malow M.: Absorption Spectrum and Some Chemical Reactions of Colloidal Platinum in Aqueous Solution // J. Phys. Chem., 1995, v. 99, pp. 14129-14136.

96. Hodak J.H., Henglein A., Hartland G.V.: Coherent Excitation of Acoustic Breathing Modes in Bimetallic Core-Shell Nanoparticles // J. Phys. Chem. B, 2000, v. 104, pp. 5053-5055.

97. Amouyl E., Koffi P.: Photochemical production of hydrogen from water 11 J. Photochemistry, 1985, v. 29, pp. 227-242.

98. Ершов Б.Г.: Природа коллоидов платины в водных растворах: особенности каталитических реакций II Изв. РАН, Сер. хим., 2001, № 4, с. 600-605.

99. Ершов Б.Г., Ананьев А.В., Сухов H.JL: Влияние концентрации стабилизатора наноколлоидов платины на скорость каталитических реакций в водном растворе // Коллоидный журнал, 2006, Т. 68, № 2, с. 172-179.

100. Агеев В.Н., Бекман И.Н., Бурмистрова О.П. и др. // Взаимодействие водорода с металлами.Наука, 1987. 296 с.